CN1868444B - 含有聚合物颗粒分散体的化妆品组合物，聚合物颗粒分散体和使用它的美容方法 - Google Patents

Abstract

本发明申请涉及一种化妆品组合物，其在化妆品可接受的介质中含有至少一种在液体的基于碳的介质中的聚合物颗粒分散体，上述的聚合物是共聚物，其含有至少一个在上述基于碳的介质中可溶的第一嵌段和至少一个在上述基于碳的介质中不溶的第二嵌段。本发明还涉及在液体的基于碳的介质中的这样的聚合物颗粒分散体，还涉及使用这种组合物化妆、清洁、防护免受日光照射、定型、染色或护理角蛋白材料、特别是身体或面部皮肤、指甲、头发和/或睫毛的美容方法。

Description

含有聚合物颗粒分散体的化妆品组合物,聚合物颗粒分散体和使用它的美容方法

技术领域

本发明涉及新的聚合物颗粒分散体以及它们在化妆品中的用途，本发明还涉及含有这些分散体的组合物，尤其是化妆组合物。 

背景技术

众所周知，在化妆品中习惯使用在有机介质中的聚合物颗粒分散体，其一般为纳米尺寸。 

因此，欧洲专利申请EP-A-0749747描述了含有在非水介质中的聚合物颗粒分散体的化妆组合物，通过添加稳定聚合物使上述分散体稳定，稳定聚合物通过与聚合物颗粒的物理相互作用而非共价结合。但是，这种类型的组合物具有如下的缺点：为了获得相对稳定的上述颗粒分散体，需要向非水介质中加入大量的稳定聚合物，而这要多于与不溶性聚合物颗粒有效结合的稳定聚合物的量。现在，在将添加剂如颜料加入组合物的过程中，一些稳定聚合物具有从不溶性聚合物颗粒解吸而去结合上述添加剂的趋势，这使分散体不稳定，尤其是在聚合物颗粒之间形成聚集体。 

根据专利申请EP1428844，含有在非硅氧烷非水有机介质中的丙烯酸聚合物颗粒分散体的化妆品组合物也是已知的，丙烯酸聚合物颗粒含有在上述介质中不溶的骨架，以及在上述介质中可溶的部分，该部分由与上述骨架共价结合的侧链组成。在该情况下，使用一种与上述聚合物颗粒化学键合的聚合物(macromere)使上述聚合物颗粒稳定。 

在两种情况下，稳定聚合物的性质不论是其化学性质，摩尔质量和/或结构均不是能够完全调节的，需要特殊的合成法。此外，也不易于改变颗粒核芯的性质，无论是分子质量和/或结构。 

令人惊奇地，申请人发现了新的聚合物颗粒分散体，其能够提供优良的化妆性能，例如对载体(特别是皮肤或头发)提供优良的粘附性，因此使化妆品组合物具有优良的保留能力。 

此外，由于本发明的分散体不含有现有技术意义中的任何稳定剂，其比通常的分散体具有更长时间的稳定性，这意味着含有这种分散体的组合物具有更好的稳定性，并且易于配制。 

最终，提高了化妆组合物的舒适性。 

发明内容

本发明的一个主题是一种化妆组合物，其在化妆品可接受的介质中含有至少一种在液体的基于碳的介质中的聚合物颗粒分散体，所述聚合物是共聚物，其含有至少一个在上述基于碳的介质中可溶的第一嵌段和至少一个在上述基于碳的介质中不溶的第二嵌段。 

通过本发明，通过适当地选择组成分散体的单体和有机介质，可以改变分散体以及含有该分散体的组合物的物理化学性质；对于现有技术，这种可能性是不可预知的。这使得尤其可能得到对在化妆品中通常使用的油性介质具有高度亲和力的分散体；这还使得能够制备沉积物不会具有任何粘性的分散体。 

嵌段共聚物的胶束，特别是在有机介质中的嵌段共聚物的胶束，通常是已知的。可以特别提及的是专利申请WO01/77198所论及的在链转移剂存在的情况下通过RAFT聚合制备微凝胶的方法，该方法由下列步骤组成：制备含有憎溶剂的单体和亲溶剂的单体的嵌段共聚物，然后在分散介质中分散上述嵌段共聚物以形成胶束，这将使预期的微凝胶稳定。在上述文献中，分散介质可以是有机介质，含水介质或含水有机介质 

但是，在上述文献中没有考虑使用这样制备的胶束本身；它们用来通过交联形成微凝胶，上述的微凝胶可将颜料或染料包囊，例如能够在不同领域如工业涂覆中使用。 

这样获得的交联微凝胶并不能获得优先成膜的，具有优良保留能力和易于除去的沉积物；现在，这是本发明的主要目的。 

因此，本发明的聚合物颗粒分散体，包括含有至少一个可溶于基于碳的介质中的第一嵌段和至少一个不溶于上述基于碳的介质的第二嵌段的共聚物。 

在本发明中，术语“嵌段”指由若干单体，尤其是至少5个相同或不同的单体，以无规、交替、梯度或嵌段，尤其是二嵌段、三嵌段或多嵌段，均聚物或共聚物的形式形成的聚合物序列。 

优选的，嵌段可以是均聚物或梯度类型。 

本领域的技术人员能够根据他的一般知识对每个嵌段的单体和单体的用量，以及嵌段的结构进行选择以最终得到在所考虑的基于碳的介质中具有所需溶解性(可溶的或不溶的)的嵌段。 

最终获得的共聚物优选为“二嵌段”类型，即它只含有两个嵌段，一个在介质中可溶，另一个不溶；但是，也可以是“三嵌段”或甚至是“多嵌段”(超过三个嵌段)类型。 

优选地，可溶和不溶嵌段的顺序是交替的。每个可溶嵌段可以具有相同或不同的长度和/或摩尔质量，相同或不同的化学性质，以及相同或不同的结构。每个不溶嵌段可以具有相同或不同的长度或摩尔质量，相同或不同的化学性质，以及相同或不同的结构。 

优选地，本发明的共聚物是线性的，但是，也可以是枝化的和/或接枝的。 

本发明的共聚物不是交联的；这意味着不用考虑加入用于交联的化合物(交联剂)。 

术语“可溶的”是指在20℃下在视觉上嵌段完全溶解于所考虑的基于碳的介质中(没有任何明显的沉积物，或不溶的聚集物或沉淀物)，其浓度大于或等于5重量％。 

特别地，本发明的分散体可以以作为在所考虑介质中稳定的分散体的聚合物胶束(或颗粒)的形式存在。这些胶束(颗粒)的大小优选为5至1000nm，优选10至500nm，更好是20至300nm或甚至是30至200nm，这可使得分散体获得长时间的优良的稳定性。 

术语“聚合物胶束”指通过如下定义的共聚物的自排列获得的自分散颗粒。 

因此，可以考虑由组成第一嵌段的单体，引发剂和/或控制剂的聚合得到在所考虑介质中溶解的第一嵌段。加入用于组成颗粒核芯的单体以形成共聚物，其通常是可溶或不可溶类型的嵌段共聚物，该共聚物自发地组织变成聚合物胶束，即在基于碳的介质中形成自分散的聚合物颗粒。 

与本发明有关的一个优点是这样可以在一个步骤中分散的共聚物颗粒，其中可同时控制颗粒可溶部分和核芯的特点。 

本发明的共聚物的数均分子量(Mn)优选在1000至700,000之间，尤其是在10,000至500,000之间，更好是在15,000至35,0000，或甚至是在25,000至150,000之间。 

优选地，本发明共聚物的质量多分散指数(Ip)小于或等于6，优选在1.05至4之间，尤其是在1.1至3之间或甚至是在1.15至2.5之间。 

共聚物的质量多分散指数(Ip)等于重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率。低质量多分散性反映了链的长度大致相同。 

通过凝胶渗透液相色谱法(GPC)，用THF进行洗脱，根据使用线性聚苯乙烯标准物建立的标准曲线，使用折射率检测器测定重均(Mw)与数均(Mn)分子量。 

优选地，本发明的分散体具有均一的粒径多分散性，这是指所有的颗粒具有相同的粒径；特别地，优选这样的分散体以致于以数字表示的至少50％的分散体颗粒具有相等或几乎相等的直径(差异小于10％)；这有助于分散体长时间具有更好的稳定性(不倾析、絮凝和/或沉降)。 

这要优于现有技术的某些分散体，其通过“常规”的自由基聚合方法进行制备；原因在于在这些方法中，获得的混合物具有非均质的化学组成，因为其通常是均聚物和共聚物的混合物。 

在本发明中，大多数链或甚至是所有的链(取决于所选择的聚合技术)可以是共聚物的形式，其具有改善分散体稳定性的特征。此外，本发明的共聚物通常具有窄的摩尔质量和化学组成的分布，以及受控的摩尔质量，这使得能够控制颗粒的粒径及其粒径分布。 

因此，本发明的共聚物包括在基于碳的分散介质中可溶的第一嵌段和至少一种在上述介质中不溶的第二嵌段。 

可溶的嵌段优选包括50％至100％重量的在上述介质中可溶的单体，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％重量的可溶单体，所述单体单独或作为混合物。但是，它还可以含有0％至50％重量，尤其是10％至40％重量或甚至是20％至30％重量的在上述介质中不溶的单体，所述单体单独或作为混合物。 

同样地，不溶嵌段优选含有50％至100％重量的在上述介质中不溶单体，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％重量的不溶单体，所述单体单独或作为混合物。但是，它还可以含有0％至50％重量，尤其是10％至40％重量或甚至是20％至30％重量的上述介质中可溶的单体，所述单体单独或作为混合物的。 

本领域的技术人员根据他的一般知识知道如何选择可溶和不溶的单体及其数量，以最终获得在所考虑的基于碳的介质中具有所要求溶解性(可溶或不溶)的嵌段。 

术语“在介质中可溶的单体”指其均聚物为可溶形式的任何单体，即在室温(20℃)，在所述介质中以大于或等于5％重量的浓度完全溶解，。 

因此，术语“不溶的单体”指是其均聚物不是可溶形式的任何单体，即在室温(20℃)，在所述的介质中以大于或等于5％重量的浓度没有完全溶解。但是，作为单体，不溶的单体可以在所考虑的介质中溶解，条件是在聚合后它们变成不溶。 

总之，共聚物中可溶嵌段和不溶嵌段的比例应该使得共聚物能够形成聚合物胶束。 

优选地，相对于共聚物的总重量不溶嵌段占30％至97％重量，尤其是40％至95％重量或甚至是50％至93％重量，尤其是60％至92％重量，更好是75％至90％重量。 

因此，优选地，相对于共聚物的总重量可溶嵌段占3％至70％重量，尤其是5％至60％重量或甚至是7％至50％重量，尤其是8％至40％重量，更好是10％至25％重量。 

作为可使用的可溶单体，可以提及下列单体，单独或作为混合物： 

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R¹代表直链或支链的C8-C22烷基例如月桂基，山嵛基或硬脂基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基例如异冰片基；或可选地R₁代表叔丁基； 

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表直链或支链的C8-C22烷基例如月桂基，山嵛基，硬脂基或2-乙基己基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基例如异冰片基；或可选地R₂代表异丁基； 

-式CH₂＝C(CH₃)-CONR₃R₄或CH₂＝CH-CONR₃R₄的(甲基)丙烯酰胺，其中R₃代表氢原子或直链或支链的C1-C12烷基，R₄代表直链或支链的C₈-C₁₂烷基例如异辛基，异壬基或十一烷基； 

-式CH₂＝C(CH₂-COO(CH₂)_n-1-CH₃)-COO(CH₂)_n-1-CH₃的二-n-烷基衣康酸酯，n为大于或等于5的整数，尤其是5-12； 

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链的C₈-C₂₂烷基； 

-乙烯基醇醚或式R₆-O-CH＝CH²醇醚，其中R₆代表直链或支链的含有8-22个碳原子的烷基； 

-烯属单体，其中酯基含有硅烷或硅氧烷，其仅含有一个硅原子，例如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷； 

-具有可聚合端基的基于碳的大分子单体，术语“具有可聚合端基的大分子单体”指仅在其一个末端上包括在聚合反应期间能够与烯属单体反应的可聚合端基的任何低聚物。大分子单体的可聚合基团有利地可以是能够进行自由基聚合的烯属不饱和基团。特别地，所述可聚合端基可以是乙烯基或(甲基)丙烯酸酯(或(甲基)丙烯酰氧)基团，优选为(甲基)丙烯酸酯基团。术语“基于碳的大分子单体”指非硅氧烷的大分子单体，尤其是通过非硅氧烷烯属不饱和单体聚合得到的低聚大分子单体，以及主要通过丙烯酸单体和/或非丙烯酸的乙烯基单体的聚合得到低聚大分子单体。 

作为具有可聚合端基的基于碳的大分子单体，可以特别提及： 

-(i)直链的或支链的C6-C22，优选C8-C18的烷基(甲基)丙烯酸酯均聚物和共聚物，其含有选自乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基团的可聚合端基，其中可特别提及：含有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(2-乙基己基丙烯酸酯)大分子单体；含有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(十二烷基丙烯酸酯)或聚(十二烷基甲基丙烯酸酯)大分子单体；含有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(十八烷基丙烯酸酯)或聚(十八烷基甲基丙烯酸酯)大分子单体。 

特别地，这样的大分子单体在专利EP895 467和EP96459以及论文Gillman，Polymer Letters，第5卷，477-481页(1967)中有记载。 

可以特别提及基于含有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚(2-乙基己基丙烯酸酯)或聚(十二烷基丙烯酸酯)的大分子单体。 

-(ii)具有烯属不饱和端基的聚烯烃，特别是具有(甲基)丙烯酸酯端基的那些。可以特别提及的这种聚烯烃的实例包括以下大分子单体，应该理解它们含有(甲基)丙烯酸酯端基：聚乙烯大分子单体、聚丙烯大分子单体，聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子单体，聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体，聚异丁烯大分子单体，聚丁二烯大分子单体，聚异戊二烯大分子单体，聚丁二烯大分子单体，聚(乙烯/丁烯)-聚异戊二烯大分子单体。 

特别地，这样的大分子单体在EP 1 347 013或US 5 625 005中有记载，其 中提及了含有(甲基)丙烯酸酯反应性端基的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子单体。可以特别提及的是聚(乙烯/丁烯)甲基丙烯酸酯，例如由Kraton Polymers以名称Karaton Liquid L-1253出售的产品。 

可以提及的特别优选的可溶单体包括： 

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表直链或支链的C8-C22烷基例如月桂基，山嵛基或硬脂基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基例如异冰片基；或可选地R₁代表叔丁基； 

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表直链或支链的C8-C22烷基例如月桂基，山嵛基，硬脂基或2-乙基己基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基例如异冰片基；或可选地R₂代表异丁基； 

及其混合物。 

因此，可以特别提及的是2-乙基己基丙烯酸酯，异冰片基(甲基)丙烯酸酯，硬脂基(甲基)丙烯酸酯，山嵛基(甲基)丙烯酸酯，异丁基丙烯酸酯，叔丁基丙烯酸酯及其混合物。 

作为可使用的不溶单体，可以提及下列单体，单独或作为混合物，还有它们的盐及其混合物； 

-(i)式CH₂＝C(CH₃)-COOR’₁或CH₂＝CH-COOR’₁的(甲基)丙烯酸酯，其中R’₁代表选自如下的基团： 

-直链或支链的含有1至6个碳原子的烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或可含有一个或多个选自-OH，卤原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；和/或可以被至少一个聚氧化烯基，特别是C2-C4亚烷基，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯取代，上述聚氧化烯基含有5-30个重复的氧化烯单元；该定义排除了叔丁基甲基丙烯酸酯和异丁基丙烯酸酯； 

-含有3至6个碳原子的环烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，和/或可含有一个或多个选自OH，卤原子(F、Cl、Br或I)的取代基。 

可以提及的R’₁的实例包括甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基聚氧乙烯30，三氟代乙基，2-羟乙基，2-羟丙基，二甲基氨基乙基，二乙基氨基乙基以及二甲基氨基丙基； 

-(ii)式CH₂＝C(CH₃)-CONR’₃R’₄或CH₂＝CH-CO NR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺， 

其中： 

-R’₃和R’₄相同或不同，代表氢原子或直链或支链的含有1至6个碳原子的烷基，其可含有一个或多个选自-OH，卤原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；或 

-R’₃代表氢原子和R’₄代表1，1-二甲基-3-氧代丁基。 

作为可以构成R’₃和R’₄烷基的实例，可以提及正丁基，叔丁基，正丙基，二甲基氨基乙基，二乙基氨基乙基以及二甲基氨基丙基； 

-(iii)含有至少一个羧酸，磷酸或磺酸官能团的烯属不饱和单体，如巴豆酸，马来酸酐，衣康酸，富马酸，马来酸，对苯乙烯磺酸，乙烯基苯甲酸，乙烯基磷酸，丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰氨基丙磺酸(acrylamidopropanesulfonicacid)，以及它们的盐； 

-(iv)式R’₆-COO-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R’₆代表直链或支链的含有1至6个原子的烷基或含有3至6个碳原子的环烷基，和/或芳基，如苯，蒽或萘类型的基团； 

-(v)含有至少一个叔胺官能团的烯属不饱和单体，例如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶以及它们的混合物； 

-(vi)苯乙烯及其衍生物； 

-(vii)式CH₂＝C(CH₂-COO(CH₂)_n-1-CH₃)-COO(CH₂)_n-1-CH³的二-n-烷基衣康酸酯，其中n为0至4的整数； 

-(viii)烯属单体，其中酯基含有专利EP 0 963 751中记载的硅烷，倍半硅氧烷(silsesquioxane)，硅氧烷或碳硅氧烷树枝状聚合物(carbosiloxanedendrimers)，除了仅含有一个硅原子的单体例如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以外。优选的单体是(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，以及(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷； 

-(ix)PDMS大分子单体，例如含有单丙烯酰氧基(monoacryloyloxy)或单甲基丙烯酰氧基(monomethacryloyloxy)端基的聚二甲基硅氧烷，特别是具有下式的那些：

其中： 

-R8表示氢原子或甲基；优选甲基； 

-R9表示直链或支链的，优选直链的，含有1至10个碳原子和任选地含有一个或两个醚键-O-的二价烃基；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基； 

-R10表示直链或支链的含有1至10个碳原子，尤其是2至8个碳原子的烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基； 

-n表示1至300，优选3至200，优选地5至100的整数。 

特别地，可使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，例如由UCT(United Chemical Technologies Inc)以名称PS560-K6或者由Gelest公司以名称为MCR-M17出售的那些。 

-(x)以(甲基)丙烯酸酯官能团官能化的低聚肽。 

在这些盐中，可提及的是那些通过使用无机碱例如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵，或有机碱例如烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或2-甲基-2-氨基-1-丙醇中和酸性基团获得的盐。 

还可以提及通过中和叔胺单元，例如使用无机或有机酸中和形成的盐。在无机酸中，可以提及的是硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硼酸。在有机酸中，可以提及的是含有一个或多个羧基、磺基或膦基的酸。这些酸可以是直链、支链的或环脂肪酸或可选地为芳香族酸。这些酸还可以含有一个或多个选自O和N的杂原子，例如羟基形式。可以特别提及的是乙酸、丙酸和对苯二甲酸，还有柠檬酸和酒石酸。 

可以提及的特别优选的不溶单体包括： 

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR’₁或CH₂＝CH-COOR’₁的(甲基)丙烯酸酯，特别是甲基，乙基，丙基或丁基(甲基)丙烯酸酯；异丁基甲基丙烯酸酯；甲氧 基乙基或乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；三氟乙基甲基丙烯酸酯；二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基甲基丙烯酸酯，2-羟乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基丙烯酸酯，2-羟乙基丙烯酸酯； 

-含有至少一个羧酸官能团的烯属不饱和单体，尤其是(甲基)丙烯酸及其盐； 

-马来酸酐； 

-酯基含有硅烷的烯属单体； 

-具有下式的含有单丙烯酰氧基或单甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷 

其中： 

-R8表示氢原子或甲基；优选甲基； 

-R9表示直链或支链的，优选直链的，含有1至10个碳原子和任选地含有一个或两个醚键-O-的二价烃基；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基； 

-R10表示直链或支链的含有1至10个碳原子，尤其是2至8个碳原子的烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基； 

-n表示1至300，优选3至200，优选地5至100的整数。 

可以更为特别提及的是甲基(甲基)丙烯酸酯，乙基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸，马来酸酐，(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，以及(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。 

本发明的聚合物颗粒分散体还包括分散上述颗粒的液体的基于碳的介质。 

特别地，术语“液体介质”指优选在20℃时粘度小于或等于7000厘泊的介质。 

根据本发明，如果相对于基于碳的介质的总重量，介质包括至少50％重量，优选50％至100％重量，例如60％至99％重量或更好是65％至95％重量，或甚至是70％至90％重量的在25℃时是液体、根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(MPa)^1/2的基于碳的化合物，或这种化合物的混合物，则该介质为基于碳的介质。 

根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数δ在“Polymer Handbook”第3版，VII章，第519-559页的Grulked的文章“溶解度参数值”中用下列关系进行了定义： 

δ＝(d_D ²+d_P ²+d_H ²)^1/2

其中： 

-d_D表征在分子碰撞过程中由诱导偶极子的形成而产生的London分散力 

-d_P表征永久偶极子之间的Debye相互作用力，和 

-d_H表征特定相互作用力(如氢键、酸/碱结合、供体/受体结合等)。 

在Hansen的文章“三维溶解度参数”，J.Paint Technol.39，105(1967).中描述了根据Hansen的在三维溶解空间的溶剂定义。 

可以提及的根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(MPa)^1/2 的液体的基于碳的化合物是液体脂肪物质，尤其是油，其可以选自天然的或合成的，基于碳的或基于烃的油，它们任选是氟化的，它们任选是支链的，单独或作为混合物。 

可以特别提及的是： 

-多元醇的脂肪酸酯，特别是甘油三酸酯形成的植物油，例如向日葵油、芝麻籽油、菜籽油、澳大利亚坚果油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕榈油、葡萄籽油、玉米油、arara油、棉籽油、杏仁油、鳄梨油、希蒙得木油、橄榄油或谷胚芽油； 

-直链、支链或环状酯，其含有6个以上的碳原子，尤其是6至30个碳原子；尤其是异壬酸异壬酯；更特别地是式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，R’代表含有3至20个碳原子的烃基链，例如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯，尤其是己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯； 

-烃，特别是挥发的或非挥发的直链、支链和/或环状烷烃，例如任选地挥发性C₅-C₆₀异链烷烃如异十二烷、Parleam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷，或“Isopar”产品；或可选地为液体石蜡、液体凡士林或氢化聚异丁烯； 

-含有6个以上碳原子，尤其是6至30个碳原子的醚； 

-含有6个以上碳原子，尤其是6至30个碳原子的酮； 

-含有6至30个碳原子的脂族脂肪一元醇，烃基链不含任何取代基团，例如油醇、癸醇、十二醇、十八醇、辛基十二烷醇和亚油醇； 

-多元醇，尤其是含有6至30个碳原子的多元醇，例如己二醇； 

-它们的混合物。 

优选地，在基于碳的介质中的分散体包括至少一种基于碳的化合物，其选自： 

-多元醇的脂肪酸酯，特别是甘油三酸酯形成的植物油； 

-式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，R’代表含有3至20个碳原子的烃基链； 

-挥发的或非挥发的直链或支链的C₈-C₆₀烷烃； 

-挥发的或非挥发的非芳香族环的C5-C12烷烃； 

-含有7至30个碳原子的醚； 

-含有8至30个碳原子的酮； 

-含有12至30个碳原子的脂族脂肪一元醇，烃基链不含任何取代基团； 

-它们的混合物。 

包括在这样限制的基于碳的介质中的聚合物颗粒的分散体是新的，因而构成本发明的一个主题。 

优选地，基于碳的介质包括至少一种作为基于碳的化合物的肉豆蔻酸异丙酯，辛基十二醇，C5-C60异链烷烃，异十六烷或异壬酸异壬酯。 

基于碳的介质任选地可包括另外的液体化合物，相对于基于碳的介质的总重量，另外的液体化合物的存在量严格地控制在50％重量以下，尤其是1％至40％重量，或甚至是5％至35％重量，或更好是10％至30％，可从以下进行选择，单独的或作为混合物： 

-挥发或不挥发的硅氧烷油，其是单独的或作为混合物。 

可以特别提及的是聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，任选地被脂肪族和/或芳香族基团取代，任选是氟化的，和/或含有官能团如羟基、硫醇基和/或胺基；挥发性硅氧烷，尤其是环状或直链挥发性硅氧烷，例如环二甲基硅氧烷、环苯基甲基硅氧烷和直链二甲基硅氧烷，其中可以提及的有直链十二甲基 五硅氧烷(L5)， 

八甲基环四硅氧烷， 

十甲基环五硅氧烷， 

十六甲基环六硅氧烷， 

七甲基己基三硅氧烷，以及 

七甲基辛基三硅氧烷， 

-含有2至5个碳原子的酯，含有2至6个碳原子的醚，含有1至5个碳原子的酮，含有1至5个碳原子的一元醇。 

但是，根据本发明一个特定的实施方案，基于碳的介质不含任何另外的液体化合物。 

本领域技术人员可很容易地根据组成聚合物单体的性质和/或组合物的预期用途来选择基于碳的介质。 

在最特别优选的分散体中，可以提及的是由特别是在烷烃中，尤其是在异十二烷中的聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)或聚(.异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，或聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共.异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)颗粒组成的分散体。 

还可以提及由尤其是在烷烃中，特别是在异十二烷中的下列聚合物组成的分散体： 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)， 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)， 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)， 

-聚(异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)， 

-聚(异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)， 

-聚(异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)， 

-聚(异丁基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)， 

-聚(异丁基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)， 

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)， 

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)， 

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯 酸)， 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯) 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯) 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-丙烯酸) 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯) 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚((2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸) 

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)-b-聚((2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)。 

优选地，本发明的分散体具有的固体含量为5％至80％重量，尤其是8％至70％重量或甚至10％至60％，或甚至更好是15％至50％重量，更好是18％至25％重量。 

聚合物分散体可以使用本领域技术人员已知的任何方法进行制备，尤其是通过控制自由基聚合或活性聚合，特别是经由硝基氧(nitroxide)/烷氧基胺、ATRP、有机钴、RAFP/MADIX、退化转移(degenerative transfer)、TERP(碲)或硒技术，经由引发-转移-终止剂，或经由任何活性聚合方法(阴离子或阳离子)，经由茂金属，ROMP(开环易位聚合)，阳离子或阴离子ROP(开环聚合)，GTP(基团转移聚合)，四苯基乙烷衍生物或二苯基乙烯进行制备。用于形成每个嵌段的技术可以是相同或不同的。 

制备第一嵌段，被称作在基于碳的分散介质中可溶的嵌段的典型方法是通过单体、控制剂和引发剂(如果必要)的聚合进行制备。接着，在引发剂存在或不存在的情况下加入“不溶”嵌段单体。反应温度优选为-30至200℃，优选0至160℃，更优选40至140℃。另外的嵌段也可以依照相同的方法进行聚合。对于每个嵌段，可以将单体同时、分批、半连续或连续地加入。然后获得多嵌段聚合物。 

如果本体合成被称作可溶嵌段的第一嵌段，那么也可以本体或在溶液中合 成“不溶”嵌段。溶剂可以是本专利申请所定义的基于碳的溶剂，这可使共聚物在合成的末期直接分散在基于碳的介质中。所使用的溶剂对所有的嵌段来说还可以是共同溶剂；在这种情况下，随后加入在本专利申请上文中定义的基于碳的介质，然后任选地除去共同溶剂可获得在基于碳介质中的需要的分散体。 

如果本体合成整个共聚物，则加入上文定义的基于碳的介质可获得需要的分散体。 

如果在共同溶剂的溶液中合成所有的嵌段，则随后加入如上定义的基于碳的溶剂，然后任选地除去共同溶剂可获得在基于碳介质中的需要的分散体。还可以在这一阶段除去共同溶剂，以在将其在如上定义的基于碳的介质中分散以前单独回收聚合物，这可获得需要的分散体。 

最终，如果在如上定义的基于碳的溶剂中直接合成所有嵌段，则可以在一个步骤中直接获得分散体。后者的方法是优选使用的方法。 

一旦获得了分散体，可以通过去除/加入新的基于碳的溶剂或添加/任选地去除第一溶剂来改变基于碳的介质。 

优选地，通过受控的自由基聚合(CRP)来制备第一嵌段，第二嵌段也可以通过CRP或常规聚合进行制备。 

本发明的第二个优选实施方案在于本体合成可溶嵌段，然后将其溶解在本发明的基于碳的溶剂中，然后在该基于碳的溶剂中合成不溶嵌段；因此直接获得在基于碳的溶剂中的聚合物分散体。 

在本发明的一个特定的实施方案中，一旦获得分散体，为了在已形成的含有嵌段A-B的共聚物上继续进行聚合，可以向其中加入另外的一个或多个根据上文定义其均聚物为可溶类型或不可溶类型的单体C，优选在介质中不可溶的类型，这可以形成结构为A-B-C的三嵌段共聚物。 

另外的单体C的存在量应该使得可溶和不溶的单体的总量保持在上文提及的总的范围内。 

当起始共聚物是结构为A-B-A的三嵌段共聚物时，根据所用的聚合技术和/或转移剂，C的聚合反应可以产生结构为C-A-B-A-C或A-B-C-B-A的五嵌段共聚物。 

聚合反应的引发剂可以是本领域技术人员已知的用于自由基聚合的引发剂(过氧化物、偶氮化合物、氧化还原电对或光化学引发剂)。在某些受控的自 由基聚合技术中，同一种化合物既可以具有聚合引发剂的作用，也可以是控制剂，烷氧基胺通常就是这样。对于非自由基聚合，即离子(阴离子或阳离子)聚合反应，本领域技术人员可以选择适当的引发剂。 

因此获得了在所考虑的介质中自组织分散的共聚物。它们由第一可溶嵌段A和至少一种第二不溶嵌段B组成，这可引起聚合物链的自组织化，以形成颗粒，所述颗粒在与介质的分界面具有嵌段A，在颗粒核芯具有嵌段B。一旦获得分散体，可向其中加入分散剂或稳定剂以改变其物理化学性质(粘度、Tg等)。 

发现本发明的分散体特别适用于化妆品。因此根据本发明，相对于组合物的总重量，它们在化妆品组合物中的存在量为0.1％至90％重量，优选0.5％至80％重量，尤其是1％至75％重量或甚至是5-70％重量的分散体。 

本发明的化妆品组合物还可含有化妆品可接受的介质，即与角蛋白材料例如面部或身体皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛或指甲相容的介质。 

有利地，组合物可含有脂肪相，脂肪相本身可含有油和/或溶剂，溶剂优选为亲脂的，和脂肪相还可含有在室温时是固体的脂肪物质，例如蜡、糊状脂肪物质和树胶，以及它们的混合物。 

在脂肪相的成分中可以提及的有挥发性或非挥发性的油，可选自基于碳的、烃基、氟化的、任选是支链的、天然的或合成的油，其单独或作为混合物。术语“非挥发性油”指在室温和大气压力下可以在皮肤上保留至少1小时的油，尤其指在室温(25℃)和大气压力下具有小于0.01mmHg(1.33Pa)非零蒸气压的油。 

可以特别提及的是非挥发性的基于碳的油，尤其是植物、矿物、动物或合成来源的烃基油，例如液体石蜡(或凡士林)、角鲨烷、氢化聚异丁烯(Parleam)、全氢化角鲨烯、貂油、澳大利亚坚果油、鳖油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、arara油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、希蒙得木油、橄榄油或谷胚芽油，以及牛油树脂；直链，支链或环状的酯，其含有6个以上，尤其是6至30个碳原子，例如羊毛酸酯、油酸酯、月桂酸酯或硬脂酸酯；衍生自长链酸或醇(即含有6至20个碳原子)的酯，尤其是式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，R’代表含有3至20个碳原子的烃基链，特别是 C12-C36的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸或乳酸-2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、苹果酸二异硬脂基酯，以及三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯；高级脂肪酸，尤其是C14-C22酸，例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，尤其是C16-C22醇，例如鲸蜡醇、油醇、亚油醇(linoleyl alcohol)、亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇，以及它们的混合物。 

可以提及的还有正癸醇、十二烷醇、十八烷醇、含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体三甘油酯，例如庚酸或辛酸三甘油酯，羊脂酸/羊蜡酸酸三甘油酯；矿物或合成来源的直链或支链烃，例如液体石蜡和它的衍生物、凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯，例如Parleam；合成酯和醚，尤其是脂肪酸的合成酯和醚，例如purcellin油、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥子酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯；羟基酯，例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯，和庚酸、辛酸和癸酸脂肪烷基酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯或二异壬酸二乙二醇酯；季戊四醇酯；含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇或2-十一烷基十五烷醇。 

还可提及在室温时为液体的酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛乐酮、环己酮或丙酮；在室温时是液体的丙二醇醚，例如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯或二丙二醇单正丁基酯；短链酯(总共含有3至8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁基酯或乙酸异戊酯；在室温时是液体的醚，例如二***、二甲醚或二氯二***；在室温时是液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、异十六烷或环己烷；在室温时是液体的芳环化合物，例如甲苯、二甲苯；在室温时是液体的醛，例如苯甲醛和乙醛，以及它们的混合物。 

在挥发性化合物中，可以提及非硅氧烷挥发性油，特别是C8-C16异链烷烃，例如异十二烷、异癸烷和异十六烷。可以提及更优选的在室温时为液体的挥发性或非挥发性烷烃，更特别是癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、异十六烷、 环己烷和异癸烷，以及它们的混合物。 

相对于组合物总重量，脂肪相存在的含量的范围为0.01％至95％，优选0.1％至90％，更优选10％至85％和更好是30％至80％重量。 

组合物还可以包括含有水或水和亲水有机溶剂的混合物的亲水相，亲水溶剂为例如醇，尤其是直链或支链的含有2至5个碳原子的低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正丙醇，多元醇，例如甘油、双甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇，以及聚乙二醇，或可选地为亲水C₂醚以及亲水的C₂-C₄醛。相对于组合物总重量，水或水和亲水有机溶剂的混合物在本发明组合物中存在量的范围为0.1％至80％重量，优选1％至70％重量。 

本发明组合物还可以含有蜡和/或树胶。对于本发明来说，术语“蜡”指在室温(25℃)是固体的亲脂性化合物，它具有可逆的固/液态的转变，而且它的熔点大于或等于30℃，最高可达120℃。通过使蜡变成液状(熔化)，它可以和存在的油混溶，形成显微的均相混合物，但是当上述混合物的温度恢复到室温时，在混合物油中的蜡会再结晶出来。蜡的熔点可通过差示扫描量热仪(DSC)进行测定，例如Mettler公司出售的名称为DSC30的量热仪。 

蜡可以是烃基蜡、氟化蜡和/或硅氧烷蜡，以及植物、矿物、动物和/或合成来源的蜡。特别地，蜡具有大于25℃，更好是大于45℃的熔点。作为可在本发明组合物中使用的蜡，可以提及的有蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡(candelilla wax)、石蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡(ozokerite)；合成蜡，例如聚乙烯蜡或Fischer Tropsch蜡，硅氧烷蜡，例如含有16至45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅氧烷。 

树胶通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素或多糖胶，糊状物质通常是烃基化合物，例如羊毛脂和它的衍生物，或可选地为PDMS。 

固体物质的性质和数量取决于需要的机械性能和结构。作为指导，相对于组合物的总重量，组合物可含有0.01％至50％重量，更好是1％至30％重量的蜡。 

本发明的组合物还可含有一种或多种染料，其选自水溶性染料、脂溶性染料和粉状染料，例如本领域技术人员已知的颜料、珍珠母和白片。相对于组合物总重量，染料在组合物中存在的量的范围为0.01％至50％重量，优选0.01％至30％重量。 

术语“颜料”应该理解为任何形式的白色或彩色的无机或有机的颗粒，它们在生理介质中不溶，用于使组合物着色。术语“珍珠母”应该理解为任何形式的闪光颗粒，尤其是由某些软体动物在它们的壳中产生的或由合成产生的闪光颗粒。颜料可以是白色或彩色的，无机和/或有机的。在无机颜料中可以提及的有任选地经过表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，还有氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水化合物和铁蓝，金属粉末，例如铝粉或铜粉。有机颜料中可以提及的有碳黑、D&C型颜料，基于胭脂虫洋红或钡、锶、钙或铝的色淀。珍珠母颜料可选自白色珍珠母颜料如涂敷钛或氯氧化铋的云母，彩色的珍珠母颜料例如涂敷氧化铁的钛云母，尤其是涂敷铁蓝或氧化铬的钛云母，涂敷上述所提及类型有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珍珠母颜料。 

在水溶性染料中可以提及的是丽春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、碱性蕊香红的单钠盐、品红的二钠盐、叶黄素和亚甲基蓝。 

本发明的组合物还可以包含一种或多种填料，相对于组合物的总重量，其含量为0.01％至50％重量，优选为0.01％至30％重量。术语“填料”应该理解为任何形状的无色或白色的矿物或合成的颗粒，无论在什么温度制备组合物，填料均不溶于组合物的介质中。这些填料主要用来改变组合物的流变能力或结构。无论晶型怎样(例如叶片、立方体、六边形、斜方等)，上述填料可以是任何形式，板形、球形或长方形的矿物或有机物，可以提及的有滑石、云母、硅石、高岭土、聚酰胺( 

)粉末( 

得自Atochem)、聚-β-丙胺酸粉末和聚乙烯粉末，聚四氟乙烯粉末( )、月桂酰赖氨酸(lauroyllysine)、淀粉、一氮化硼、聚偏二氯乙烯/丙烯腈等空心聚合物的微球例如 (Nobel公司)或丙烯酸共聚物( 

Dow Corning公司)和硅树脂微粒(例如 来自Toshiba)、弹性聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心的硅石微球(Silica 

Maprecos)，玻璃或陶瓷的微胶囊，以及由含8-22个，优选为12-18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。 

组合物还可含有另外的聚合物，例如成膜聚合物。根据本发明，术语“成膜聚合物”是指由其自身或在辅助成膜剂存在的情况下能够形成附着于载体， 尤其是角蛋白材料上的连续膜的聚合物。在本发明组合物中可以使用的成膜聚合物中，可以提及的有自由基类型或缩聚类型的合成聚合物、天然来源的聚合物，和它们的混合物，特别是丙烯酸系聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和基于纤维素的聚合物，例如硝化纤维。 

本发明中的组合物还可包括化妆品中的常用成分，例如维生素、增稠剂、胶凝剂、痕量元素、软化剂、螯合剂、香料、酸化剂或碱化剂、防腐剂、遮光剂、表面活性剂、抗氧化剂、防脱发剂、去头屑剂、喷射剂和神经酰胺，或者是它们的混合物。无需多说，本领域技术人员会仔细选择这个或这些任选的附加化合物，和/或它们的量，以使本发明组合物的有益性能不受或者基本不受到这些所考虑的添加的负面影响。 

本发明中的组合物主要以悬浮液，分散体，溶液，尤其是有机溶液，凝胶，乳剂，尤其是水包油乳剂(O/W)剂或油包水乳剂(W/O)，或多重乳剂(W/O/W，多元醇/O/W或O/W/O乳剂)的形式存在，它还以面霜、糊剂、摩丝、囊泡分散体特别是离子或非离子类脂的分散体，两相或多相洗液、喷雾，粉末或膏状，特别是软膏(尤其是在200s^-1的剪切速率下，用锥体/平板几何仪测量10分钟，其动力学粘度在25℃下为0.1-40Pa.s的软膏)的形式存在。该组合物可以是无水的，例如它是一种无水软膏。 

本领域技术人员根据常识，首先考虑所用成分的性质，尤其是它们在载体中的溶解性，其次是这种组合物的预期用途，可以选择一种适当的草药(galenical)制剂形式和制备它的方法。 

本发明中的组合物可以是化妆品组合物，尤其是面部产品例如粉底、化妆口红或眼影；唇部产品例如唇膏或唇部护理产品；遮蔽产品；胭脂、睫毛膏或眼线膏；眉毛化妆品，唇线笔或眼线笔；指甲产品例如指甲油或指甲修护品；身体化妆品；头发化妆品(发油或发蜡)。 

本发明的组合物可以是保护或护理面部、颈部、手或身体皮肤的组合物，尤其是使皮肤看上去有光泽的抗皱或抗疲劳组合物，或保湿或治疗组合物；防阳光或自晒黑(self-tanning)组合物。 

本发明的组合物还可以是头发产品，尤其是发型保持或头发定型产品。头发组合物优选为洗发香波，发胶和洗发液，吹干头发的洗剂、或固定和定型的组合物，例如发蜡或喷雾制剂。洗液可以包装成各种形式，尤其是包装在喷雾器中或泵分配器(pump-dispenser)的瓶中或气溶胶容器中，以使可以汽化形式或摩丝的形式施用组合物。这些包装形式是必需的，例如当需要获得固定或处理头发的喷雾或摩丝时。

本发明的一个主题还是化妆、清洁、防护免受日光照射、定型、染色或护理角蛋白材料、尤其是身体或面部皮肤、指甲、头发和/或睫毛的化妆方法，包括给上述材料施用如上定义的化妆组合物。 

在下面作为例证所给出的实施例中，对本发明进行了更为详细地解释。 

实施例1至4

1/可溶嵌段的合成

在配有隔膜的 圆底烧瓶中将混合物中的各种组分(单体、转移剂和引发剂)接触放置，通过搅拌使其均匀。然后将液体氮气引入烧瓶中，一旦混合物冻结，将烧瓶在真空放置1分钟。然后将混合物解冻，释放残留的氧气。冻结/解冻循环重复5次以从混合物中除去氧气。然后将烧瓶放到油浴中，在80℃保持恒温。在不同的反应时间后将烧瓶从其中移出，在冷水流下冷却。由此获得嵌段，即官能化的聚(2-乙基己基丙烯酸酯)，TBD(叔丁基二硫代苯甲酸酯)或TTC(双(2-乙基己基)-2，2’-(三硫代碳酸脂)二丙酸酯)，使用冷的甲醇沉淀两次，然后在钟形玻璃容器中减压干燥。 

嵌段1a

单体

转移剂

引发剂

时间

转化率

理论Mn*

实验Mn(g/mol)/Ip

种类

2-乙基己基丙烯酸酯

TBD

T21S

18 200/1.14

质量

61.52g

647.3mg

222.5mg

4h

82.5％

16500

^*理论Mn，g/mol，按实验获得可溶嵌段的转化率 

T21S：Trigonox 21S，叔丁基过氧-2-乙基己酸酯 

2/不溶嵌段的合成，形成分散体

在配有隔膜的 圆底烧瓶中将混合物中的各种组分(单体、可溶嵌 段，引发剂和溶剂)接触放置，通过搅拌使其均匀。然后将液体氮气引入烧瓶中，一旦混合物冻结，将烧瓶在真空放置1分钟。然后将混合物解冻，释放残留的氧气。冻结/解冻循环重复5次以从混合物中除去氧气。然后将烧瓶放到油浴中，在80℃保持恒温。在不同的反应时间后将烧瓶从其中移出，在冷水流下冷却。由此获得嵌段共聚物的分散体。 

实施例1和2涉及二嵌段共聚物，实施例3和4涉及可溶-不溶-可溶嵌段型的三嵌段共聚物 

^*实施例1：在丙烯酸甲基酯中的2.6x10^-1mol/L T21S溶液 

^*实施例2：在丙烯酸甲基酯中的3.8x10^-1mol/L T21S溶液 

^*实施例3：在丙烯酸甲基酯中的2.3x10^-1mol/L T21S溶液 

^*实施例4：在丙烯酸甲基酯中的2.1x10^-1mol/L T21S溶液 

^**：不可溶嵌段的理论Mn，g/mol，根据实验获得的转化率 

^***：不可溶嵌段的实验Mn(g/mol)，嵌段共聚物的Ip 

实施例5

在配有隔膜的 

圆底烧瓶中将2-乙基己基丙烯酸酯(4g)、TBD(叔丁基二硫代苯甲酸酯，52.5mg)和Trigonox 21S(18mg)接触放置，通过搅拌使其均匀。然后将液体氮气引入烧瓶中，一旦混合物冻结，将烧瓶在真空放置1分钟。然后将混合物解冻，释放残留的氧气。冻结/解冻循环重复5次以从混合物中除去氧气。然后将烧瓶放到油浴中，在80℃保持恒温。在反应6小时后，用注射器取样(嵌段1e)，然后通过插管引入预先通过氮气鼓泡(30分钟)脱气的丙烯酸甲基酯(6.72g)/T21 S(17.5mg)/异十二烷(21.45g)的混合物。在80℃油浴中将烧瓶放置另外22小时。然后将烧瓶在冷水流下冷却。获得在异十二烷中的嵌段聚合物的分散体。 

理论Mn

实验Mn***

Ip

		(g/mol)
				嵌段1e	17000*	17000	1.13
分散体	25300**	55600	6

^*：可溶嵌段的理论Mn g/mol，根据总的转化率 

^**：不溶嵌段的理论Mn g/mol，根据总的转化率 

^***：每个嵌段的试验Mn g/mol 

实施例6：实施例1-5的分散体特征

实施例	干提取物	颗粒直径  (PDI)	可溶部分的质  量％	可溶部分的摩  尔％
					1	28％	50nm  (0.22)	39.4％	23.2％
2	24％	80nm  (0.10)	7％	3.4％
					3	30％	35nm  (0.09)	42.4％	25.7％
4	24％	50nm  (0.07)	37.4％	21.9％
					5	28％	40nm	23.1％	12.2％

PDI：多分散指数，反映颗粒的大小的多分散性 

对于可溶嵌段，转化率是通过¹H NMR测量的，对于不溶嵌段通过重量测定法测量。 

摩尔质量是在THF中通过GPC以线性聚苯乙烯作为标准物来测量的。 

平均颗粒直径是使用Malvern Nano-S90装置通过动态光散射来进行测量，考虑了溶剂的折射率和粘度。 

实施例7：睫毛膏组合物

制备具有如下组成的睫毛膏： 

蜡                           17g 

改性的锂蒙脱石 

来自Elementis)                   5.3g 

碳酸异丙烯酯                1.7g 

填料                        1g 

颜料                        5g 

实施例1的聚合物分散体       10g DM^*

异十二烷                    适量至100g 

^*DM：干物质 

涂敷于睫毛后，认为睫毛膏非常令人满意。 

实施例8：唇膏棒

制备具有如下组成的唇膏组合物： 

蜡                          15％ 

实施例2的聚合物分散体       10％DM 

非挥发性基于碳的油          26％ 

颜料                        8.6％ 

异十二烷                    适量至100％ 

涂敷于唇部后，得到的组合物具有优良的化妆性质。 

实施例9：W/O粉底

制备含有下列化合物的粉底组合物： 

相A 

十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇        3g 

(Abil EM 90，来自Goldschmidt公司) 

琥珀酸异硬脂基二甘油酯                0.6g 

(Imwitor 780K，来自Condea公司) 

异十二烷                              18.5g 

颜料                                  10g 

(疏水氧化铁和氧化钛) 

实施例3的聚合物分散体                 8gDM 

填料                                  8g 

香料                                  适量 

相B 

水                                  适量至100g 

硫酸镁                              0.7g 

防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯)            适量 

相C 

水                                  2g 

防腐剂(二偶氮烷基脲(diazolinylurea))适量 

获得的组合物具有优良的化妆性质。 

实施例10：粉饼

制备具有如下组成的粉饼： 

组分A： 

-滑石                               30g 

-氯氧化铋                           10g 

-硬脂酸锌                           4g 

-尼龙粉末                           20g 

-实施例4的分散体                    5g 

组分B： 

-氧化铁                             2g 

-液体凡士林                         6g 

根据如下方法获得粉末：将组分A在Kenwood型碾磨机上研磨约5分钟，缓慢搅拌。加入组分B，以同样的速度将混合物研磨约2分钟，然后以较快的速度研磨3分钟。然后将配制品通过0.16mm的筛进行筛分，然后在压缩情况下将混合物压缩。 

获得的粉饼具有优良的化妆性质。获得组合物易于施用，令人愉快。可以观察到膜不会移动到皮肤的细纹中，即使在上妆几小时后。 

实施例11：面部凝胶

制备如下的组合物： 

？棕榈酸异丙酯                   10g 

·凡士林(蜡)                     5g 

·改性的锂蒙脱石(粘土)           0.15g 

·地蜡(蜡)                           5g 

·氧乙烯化的失水山梨醇七油酸酯(40OE) 5g 

·实施例5的分散体                    75g 

获得具有优良化妆品性质的凝胶 

实施例12：护理油 

制备如下的组合物： 

·实施例2的分散体(25％DM)            70g 

·希蒙德木油                         15g 

·大豆油                             15g 

获得可涂敷于身体或脸部的护理油。 

Claims (25)

1.化妆组合物，其在化妆品可接受的介质中含有至少一种在液体的基于碳的介质中形成聚合物胶束或以聚合物胶束形式存在的自分散的聚合物颗粒分散体，上述的聚合物是共聚物，其含有至少一个在上述基于碳的介质中可溶的第一嵌段和至少一个在上述基于碳的介质中不溶的第二嵌段，其中共聚物为二嵌段或三嵌段类型，

其中共聚物包括至少一种选自以下单体的可溶单体，所述单体单独或作为混合物：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表直链或支链的C8-C22烷基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基；或可选地R₁代表叔丁基；

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表直链或支链的C8-C22烷基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基；或可选地R₂代表异丁基；

-式CH₂＝C(CH₃)-CONR₃R₄或CH₂＝CH-CONR₃R₄的(甲基)丙烯酰胺，其中R₃代表氢原子或直链或支链的C1-C12烷基，R₄代表直链或支链的C₈-C₁₂烷基；

-式CH₂＝C(CH₂-COO(CH₂)_n-1-CH₃)-COO(CH₂)_n-1-CH₃的二-n-烷基衣康酸酯，n为大于或等于5的整数；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链的C₈-C₂₂烷基；

-乙烯基醇醚或式R₆-O-CH＝CH₂醇醚，其中R₆代表直链或支链的含有8-22个碳原子的烷基；

-烯属单体，其中酯基含有硅烷或硅氧烷，其仅含有一个硅原子；

-具有可聚合端基的基于碳的大分子单体，

其中共聚物包括至少一种选自以下单体的不溶单体，所述单体单独或作为混合物，还有它们的盐及其混合物：

-(i)式CH₂＝C(CH₃)-COOR’₁或CH₂＝CH-COOR’₁的(甲基)丙烯酸酯，其中R’₁代表选自如下的基团：

-直链或支链的含有1至6个碳原子的烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或可含有一个或多个选自-OH，卤原子和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；和/或可以被至少一个聚氧化烯基取代，上述聚氧化烯基含有5-30个重复的氧化烯单元；该定义排除了叔丁基甲基丙烯酸酯和异丁基丙烯酸酯；

-含有3至6个碳原子的环烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，和/或可含有一个或多个选自OH，卤原子的取代基；

-(ii)式CH₂＝C(CH₃)-CONR’₃R’₄或CH₂＝CH-CO NR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，

其中：

-R’₃和R’₄相同或不同，代表氢原子或直链或支链的含有1至6个碳原子的烷基，其可含有一个或多个选自-OH，卤原子和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；或

-R’₃代表氢原子和R’₄代表1，1-二甲基-3-氧代丁基；

-(iii)含有至少一个羧酸，磷酸或磺酸官能团的烯属不饱和单体，以及它们的盐；

-(iv)式R’₆-COO-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R’₆代表直链或支链的含有1至6个原子的烷基或含有3至6个碳原子的环烷基，和/或芳基类型的基团；

-(v)含有至少一个叔胺官能团的烯属不饱和单体以及它们的混合物；

-(vi)苯乙烯及其衍生物；

-(vii)式CH₂＝C(CH₂-COO(CH₂)_n-1-CH₃)-COO(CH₂)_n-1-CH₃的二-n-烷基衣康酸酯，其中n为0至4的整数；

-(viii)烯属单体，其中酯基含有硅烷，倍半硅氧烷，硅氧烷或碳硅氧烷树枝状聚合物，除了仅含有一个硅原子的单体以外；

-(ix)PDMS大分子单体，

-(x)以(甲基)丙烯酸酯官能团官能化的低聚肽。

2.根据权利要求1的组合物，其中共聚物的质量多分散指数Ip小于或等于6。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中每个嵌段为均聚物或梯度型的嵌段。

4.根据权利要求1或2的组合物，其中共聚物是线性的。

5.根据权利要求1或2的组合物，其中颗粒大小为5至1000nm。

6.根据权利要求1或2的组合物，其中共聚物的数均分子量Mn在1000至700000之间。

7.根据权利要求1或2的组合物，其中可溶嵌段包括50％至100％重量的在上述介质中可溶的单体，所述单体单独或作为混合物。

8.根据权利要求1或2的组合物，其中不溶嵌段含有50％至100％重量的在上述介质中不溶的单体，所述单体单独或作为混合物。

9.根据权利要求1或2的组合物，其中相对于共聚物的总重量不溶嵌段占30％至97％重量；相对于共聚物的总重量可溶嵌段为3％至70％重量。

10.根据权利要求1的组合物，其中可溶单体选自：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表直链或支链的C8-C22烷基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基；或可选地R₁代表叔丁基；

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表直链或支链的C8-C22烷基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基；或可选地R₂代表异丁基；

及其混合物。

11.根据权利要求10的组合物，其中可溶单体选自2-乙基己基丙烯酸酯，异冰片基(甲基)丙烯酸酯，月桂基(甲基)丙烯酸酯，硬脂基(甲基)丙烯酸酯，山嵛基(甲基)丙烯酸酯，异丁基丙烯酸酯，R₁代表叔丁基的式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯及其混合物。

12.根据权利要求1的组合物，其中不溶单体选自：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR’₁或CH₂＝CH-COOR’₁的(甲基)丙烯酸酯；异丁基甲基丙烯酸酯；甲氧乙基或乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；三氟乙基甲基丙烯酸酯；二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基甲基丙烯酸酯，2-羟乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基丙烯酸酯或2-羟乙基丙烯酸酯；

-含有至少一个羧酸官能团的烯属不饱和单体及其盐；

-马来酸酐；

-酯基含有硅烷的烯属单体；

-具有下式的含有单丙烯酰氧基或单甲基丙烯酰氧基端基的聚二甲基硅氧烷

其中：

-R8表示氢原子或甲基；

-R9表示直链或支链的，含有1至10个碳原子和任选地含有一个或两个醚键-O-的二价烃基；

-R10表示直链或支链的含有1至10个碳原子的烷基；

-n表示1至300的整数。

13.根据权利要求12的组合物，其中不溶单体选自甲基(甲基)丙烯酸酯，乙基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸，马来酸酐，(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，以及(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷。

14.根据权利要求1或2的组合物，其中相对于基于碳的介质的总重量，基于碳的介质包括至少50％重量的在25℃时是液体、根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于20(MPa)^1/2的基于碳的化合物，或这种化合物的混合物。

15.根据权利要求14的组合物，其中基于碳的化合物选自以下，单独或作为混合物，选自以下物质：

-多元醇的脂肪酸酯形成的植物油；

-直链、支链或环状酯，其含有6个以上的碳原子；

-烃；

-含有6个以上碳原子的醚；

-含有6个以上碳原子的酮；

-含有6至30个碳原子的脂族脂肪一元醇，烃基链不含任何取代基团；

-多元醇；

-它们的混合物。

16.根据权利要求15的组合物，其中基于碳的化合物，单独或作为混合物，选自以下物质：

-多元醇的脂肪酸酯形成的植物油；

-式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，R’代表含有3至20个碳原子的烃基链；

-挥发的或非挥发的直链或支链的C₈-C₆₀烷烃；

-挥发的或非挥发的非芳香族环的C5-C12烷烃；

-含有7至30个碳原子的醚；

-含有8至30个碳原子的酮；

-含有12至30个碳原子的脂族脂肪一元醇，烃基链不含任何取代基团；

-它们的混合物。

17.根据权利要求16的组合物，其中基于碳的化合物，单独或作为混合物，选自：肉豆蔻酸异丙酯，辛基十二醇，C5-C60异链烷烃，异十六烷或异壬酸异壬酯。

18.根据权利要求1或2的组合物，其中分散体是以下的颗粒分散体：

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-.异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)，

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)，

聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)，

-聚(异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(异丁基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(异丁基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)，

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)，

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)，

-聚(异丁基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-丙烯酸)

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯)

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲基酯)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯-共-丙烯酸)

-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)-b-聚(丙烯酸甲基酯-共-丙烯酸)-b-聚(2-乙基己基丙烯酸酯-共-异冰片基丙烯酸酯)。

19.根据权利要求18的组合物，其分散体是在烷烃中分散。

20.根据权利要求1或2的组合物，其中分散体具有的固体含量为5％至80％重量。

21.根据权利要求1或2的组合物，其中相对于组合物的总重量，分散体在组合物中的存在量为0.1％至90％重量。

22.根据权利要求1或2的组合物，其还含有至少一种选自脂肪相、亲水相、染料、聚合物、维生素、增稠剂、胶凝剂、痕量元素、软化剂、螯合剂、香料、酸化剂或碱化剂、防腐剂、遮光剂、表面活性剂、抗氧化剂、防脱发剂、去头屑剂、喷射剂和神经酰胺的成分，或者它们的混合物。

23.根据权利要求1或2的组合物，其为化妆品组合物形式。

24.在液体的基于碳的介质中的聚合物颗粒分散体，所述聚合物为嵌段共聚物，其包括至少一个在上述基于碳的介质中可溶的第一嵌段和至少一个在上述基于碳的介质中不溶的第二嵌段，其特征在于基于碳的介质包括单独或作为混合物的至少一种选自以下的基于碳的化合物：

-多元醇的脂肪酸酯形成的植物油；

-式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，R’代表含有3至20个碳原子的烃基链；

-挥发的或非挥发的直链或支链的C₈-C₆₀烷烃；

-挥发的或非挥发的非芳香族环的C5-C12烷烃；

-含有7至30个碳原子的醚；

-含有8至30个碳原子的酮；

-含有12至30个碳原子的脂族脂肪一元醇，烃基链不含任何取代基团；

-它们的混合物；以及

所述嵌段共聚物为二嵌段或三嵌段类型。包括至少一种选自以下单体的可溶单体，所述单体单独或作为混合物：

-式CH₂＝C(CH₃)-COOR₁的甲基丙烯酸酯，其中R₁代表直链或支链的C8-C22烷基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基；或可选地R₁代表叔丁基；

-式CH₂＝CH-COOR₂的丙烯酸酯，其中R₂代表直链或支链的C8-C22烷基，或可选地为含有8至30个碳原子的环烷基；或可选地R₂代表异丁基；

-式CH₂＝C(CH₃)-CONR₃R₄或CH₂＝CH-CONR₃R₄的(甲基)丙烯酰胺，其中R₃代表氢原子或直链或支链的C1-C12烷基，R₄代表直链或支链的C₈-C₁₂烷基；

-式CH₂＝C(CH₂-COO(CH₂)_n-1-CH₃)-COO(CH₂)_n-1-CH₃的二-n-烷基衣康酸酯，n为大于或等于5的整数；

-式R₅-CO-O-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R₅代表直链或支链的C₈-C₂₂烷基；

-乙烯基醇醚或式R₆-O-CH＝CH₂醇醚，其中R₆代表直链或支链的含有8-22个碳原子的烷基；

-烯属单体，其中酯基含有硅烷或硅氧烷，其仅含有一个硅原子；

-具有可聚合端基的基于碳的大分子单体，

其中共聚物包括至少一种选自以下单体的不溶单体，所述单体单独或作为混合物，还有它们的盐及其混合物：

-(i)式CH₂＝C(CH₃)-COOR’₁或CH₂＝CH-COOR’₁的(甲基)丙烯酸酯，其中R’₁代表选自如下的基团：

-直链或支链的含有1至6个碳原子的烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或可含有一个或多个选自-OH，卤原子和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；和/或可以被至少一个聚氧化烯基取代，上述聚氧化烯基含有5-30个重复的氧化烯单元；该定义排除了叔丁基甲基丙烯酸酯和异丁基丙烯酸酯；

-含有3至6个碳原子的环烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子，和/或可含有一个或多个选自OH，卤原子的取代基；

-(ii)式CH₂＝C(CH₃)-CONR’₃R’₄或CH₂＝CH-CO NR’₃R’₄的(甲基)丙烯酰胺，

其中：

-R’₃和R’₄相同或不同，代表氢原子或直链或支链的含有1至6个碳原子的烷基，其可含有一个或多个选自-OH，卤原子和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；或

-R’₃代表氢原子和R’₄代表1，1-二甲基-3-氧代丁基；

-(iii)含有至少一个羧酸，磷酸或磺酸官能团的烯属不饱和单体，以及它们的盐；

-(iv)式R’₆-COO-CH＝CH₂的乙烯基酯，其中R’₆代表直链或支链的含有1至6个原子的烷基或含有3至6个碳原子的环烷基，和/或芳基类型的基团；

-(v)含有至少一个叔胺官能团的烯属不饱和单体以及它们的混合物；

-(vi)苯乙烯及其衍生物；

-(vii)式CH₂＝C(CH₂-COO(CH₂)_n-1-CH₃)-COO(CH₂)_n-1-CH₃的二-n-烷基衣康酸酯，其中n为0至4的整数；

-(viii)烯属单体，其中酯基含有硅烷，倍半硅氧烷，硅氧烷或碳硅氧烷树枝状聚合物，除了仅含有一个硅原子的单体以外；

-(ix)PDMS大分子单体，

-(x)以(甲基)丙烯酸酯官能团官能化的低聚肽。

25.化妆、清洁、防护免受日光照射、定型、染色或护理角蛋白材料的化妆方法，包括给上述材料施用权利要求1至23中任一项的化妆组合物。