CN1838889A - 矿物组合物 - Google Patents

矿物组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1838889A
CN1838889A CNA03827051XA CN03827051A CN1838889A CN 1838889 A CN1838889 A CN 1838889A CN A03827051X A CNA03827051X A CN A03827051XA CN 03827051 A CN03827051 A CN 03827051A CN 1838889 A CN1838889 A CN 1838889A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
water
mineral
product
emulsifying agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA03827051XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN100521976C (zh
Inventor
本田直辉
坂口和昭
中田胜康
南部宏畅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyo Kagaku KK
Original Assignee
Taiyo Kagaku KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyo Kagaku KK filed Critical Taiyo Kagaku KK
Publication of CN1838889A publication Critical patent/CN1838889A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100521976C publication Critical patent/CN100521976C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/52—Adding ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
    • A23C9/00—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations
    • A23C9/152—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations containing additives
    • A23C9/1522—Inorganic additives, e.g. minerals, trace elements; Chlorination or fluoridation of milk; Organic salts or complexes of metals other than natrium or kalium; Calcium enrichment of milk
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/38—Other non-alcoholic beverages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/02—Nutrients, e.g. vitamins, minerals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2200/00—Function of food ingredients
    • A23V2200/20—Ingredients acting on or related to the structure
    • A23V2200/222—Emulsifier
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00—Food ingredients
    • A23V2250/15—Inorganic Compounds
    • A23V2250/156—Mineral combination
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00—Food ingredients
    • A23V2250/15—Inorganic Compounds
    • A23V2250/156—Mineral combination
    • A23V2250/1578—Calcium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00—Food ingredients
    • A23V2250/15—Inorganic Compounds
    • A23V2250/156—Mineral combination
    • A23V2250/1592—Iron
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00—Food ingredients
    • A23V2250/15—Inorganic Compounds
    • A23V2250/156—Mineral combination
    • A23V2250/161—Magnesium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2250/00—Food ingredients
    • A23V2250/15—Inorganic Compounds
    • A23V2250/156—Mineral combination
    • A23V2250/1642—Zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Non-Alcoholic Beverages (AREA)

Abstract

本发明涉及一种矿物组合物，其特征在于：该组合物相对于每100重量份金属盐类，含有0.5－50重量份HLB值为6－10的乳化剂，并且上述金属盐类是平均粒径为0.05－1μm的微粒，在25℃水中的溶解度积为1.0×10－7以下。

Description

矿物组合物
技术领域
本发明涉及在食品等领域作为矿物增补剂使用的矿物组合物。
背景技术
近几年，矿物摄入量的不足已引起人们的注意。涉及由此而引起的生活习惯病的预防和健康维持等，各种各样的矿物的作用开始被重视。在这样的情况下，市场上可以发现越来越多的矿物强化食品。
例如钙通常偏重存在于有限的食品类中，因此容易引起摄入不足。特别是近年来，骨质疏松症作为骨退化性疾病在世界各国都已成为重大的问题。已知强化食品中钙的方法有添加氯化钙、乳酸钙等水溶性钙的方法和添加碳酸钙、磷酸钙等水不溶性钙的方法。
可是，在添加水溶性矿物时，由于在溶液中生成矿物离子，由阴离子引起的咸味、苦味、涩味等会显著损坏添加食品的风味。同时，矿物离子还可能与蛋白反应生成凝结物，与食品中的成分反应，出现对食品的组成、物性造成不良影响等问题。另外，在添加水不溶性矿物时，由于比重大、短时间内沉淀分离或发生该矿物粉末的二次聚集等，存在着难以在食品中实现均匀化等问题。
已知铁以和血中的血红蛋白结合的形式存在，铁缺乏时，由组织中的贮藏铁来补充。贮藏铁缺乏的状态被称为潜伏期贫血，已成为从发展中国家到发达国家全世界的问题。这种趋势，在女高中生或年轻成年女性中特别显著，其结果，常见女性患上缺铁性贫血。其最大的原因可能是饮食造成的，不过就女性而言，处于容易因缺铁造成贫血的环境下也是特征性的原因，例如月经出血、妊娠引起铁的需要量增加以及因节食造成的摄入不足等。为了解决这样的缺铁，开始有铁分强化食品上市销售，牛奶、清凉饮料等铁分强化商品也开始大量销售。例如在以强化铁分为目的的清凉饮料等中，使用乳酸铁、葡糖酸亚铁、柠檬酸铁钠等水溶性的铁或焦磷酸铁等水不溶性的铁。可是，水溶性铁的缺点是：铁味强，感观上存在问题，因此一次不能使用很大的量。同时，因为是水溶性的，离子化的铁与胃壁反应性高，因此过多摄入时，也可能成为溃疡等的原因。而且，与饮料中的其他成分反应性也高，存在由反应物引起的沉淀、聚集和着色等问题。而对于水不溶性的铁，改善铁味后比重高达2.75以上，添加分散于饮料中时，在短时间内沉淀，因此在作为食品的美观方面不优选，还有机体吸收性差的问题。
一般认为镁在机体内存在于骨、肌肉或其他的软组织中，其中约60％存在于骨中。镁具有调节酶、产生能量、调节蛋白合成等作用，据称镁摄入不足可能引起内脏器官的严重症状性变化。可以添加到食品中以强化镁的食品添加物有：氯化镁、硫酸镁等无机盐，但这些无机镁盐具有苦味，而且在制造加工食品时存在着产生聚集或沉淀的问题。
已知锌参与对以碱性磷酸酶、醇脱氢酶为首的20种以上酶的活化以及蛋白合成、核酸代谢、胰岛素合成等。并且已知饮食性缺锌会导致人体疾病。
如上所述，矿物尤其是上述的钙、铁、镁和锌在维持健康方面起着重要的作用，从日常的饮食中摄入是最理想的，可是现状却是现代人的饮食不能足够摄入这些物质。
因此，人们试图开发矿物强化食品，但用于制造这类食品的矿物增补剂因矿物的固有性质而存在诸多问题，即，机体利用率(进入到机体内的吸收量在摄入量中所占的比例)低、在食品中与其他成分反应、产生沉淀等。
矿物增补剂存在下述问题：例如在食品中添加水溶性矿物时，因溶液中生成的矿物离子，特别是阴离子引起的咸味、苦味、涩味等会显著损坏食品的风味；或者，与蛋白反应生成凝结物等因为与食品中的成分反应而对食品的组成·物性造成不良影响等。
添加水不溶性矿物时，存在着矿物因比重大而在短时间内沉淀分离，或者因该矿物粉末发生二次聚集等而难以实现食品的均匀化等问题。
水不溶性矿物的比重大(通常为1.5以上)，在水中容易沉淀，因此当希望在水中稳定分散时，通常需要首先将其微粒化。使用球磨机或喷射磨等的物理粉碎方法(日本特开昭第57-110167号公报)只能达到数微米级的微粒化极限，不能得到充分的分散稳定性。作为获得更细微的亚微米级微粒的方法，大量报道有利用中和成盐反应的化学制造方法，该方法虽然可以生成1/100微米单位的超微颗粒，不过生成后，有迅速发生二次聚集，形成微米级粗大颗粒的问题。
有人提出了抑制所述粗大颗粒形成的方法：即通过添加结晶纤维素或果胶、鹿角菜胶、瓜耳胶等增黏多糖类使其高分子网格结构中吸附保持初级微粒的方法(日本特开昭第56-117753号公报、日本特公昭第57-35945号公报、日本特开平第09-191855号公报)，或者将水不溶性矿物混合分散在油脂中，将此时的油脂混合量调节至30％重量以减轻比重的方法(日本特开昭第57-110167号公报)等，但是存在需要大量添加目的水不溶性矿物以外的物质，且在使分散溶质稀释化的同时分散效果显著降低的问题。进而，作为解决这个问题的方案，有人开发了用有机酸或碱性剂处理水不溶性矿物的微粒表面的方法(日本特开昭第61-15645号公报)以及用蔗糖酯等表面活性剂进行处理的方法(日本特开昭第63-173556号公报、日本特开平第5-319817号公报)等，可是前者存在构成水不溶性矿物的金属离子等容易游离到水相中的问题，而后者存在经受灭菌等加热处理时，微粒表面上吸附的表面活性剂层发生剥离，或促进二次聚集等问题。
另外，有人提出了在钙的水悬浮液中混合HLB值为10以上的亲水性乳化剂，使用湿式粉碎机粉碎，制备碳酸钙分散体的方法(日本特开平第06-127939号公报)；或者在磷酸钙的水悬浮液中混合HLB值为10以上的亲水性乳化剂，使用湿式粉碎机粉碎，制备碳酸钙分散体的方法(日本特开平第06-127909号公报)等，这些方法是以防止粉末的二次聚集为主要目的，尽管改善了向食品中添加时的分散性，可是添加了该分散体的食品，不能充分有效地维持在例如液体食品中的长时间的分散性。而且，添加的乳化剂的亲水性高，溶解到水相中后，进行均化或搅拌时会产生大量的气泡，因此对此后的操作不利。另外，亲水性高的乳化剂即使在颗粒表面吸附形成乳化剂层，也容易以单分散或形成胶束的方式溶解到水溶剂中，不能完全防止二次聚集。
而且，从矿物的机体吸收性角度考虑时，上述的全部矿物都不是完全被吸收，机体利用率是百分之几到百分之几十左右，存在着多数在机体内未被利用即被排出体外的问题。如上所述，与未混合的微粒化矿物相比，通过在微粒化矿物中混合增黏多糖类或亲水性乳化剂等的分散技术，虽不能达到完全的分散稳定，但可见到一定程度的改善效果。可是，有关添加到矿物强化食品中摄入后的吸收性，即机体利用率的提高效果，无法期待混合上述多糖类等能在性质方面产生什么效果。这是因为增黏多糖类通过提供位阻的体型网格结构附载微粒化矿物而防止二次聚集，对微粒化矿物的吸收并没有显示任何作用。而亲水性乳化剂是在微粒化矿物的表面形成覆膜，从而防止二次聚集，但当添加到矿物强化食品中时，由于覆膜物质是亲水性的，因此容易剥离转移至水相中。亲水性聚甘油脂肪酸酯或糖酯等与构成机体膜的磷脂质等分子相比分子量大、二者的极性差异大，因此机体亲合性低。另一方面，用卵磷脂等磷脂质作为覆膜制备的矿物，由于来自磷脂质官能团的电荷与矿物所具有的电荷容易形成盐，该性质容易引起制备的颗粒发生二次聚集，从而导致粗大化，因此实现微粒化是困难的，无法制成制剂。另外，有人提出了通过在矿物组合物中混合酶解卵磷脂(日本特许第3050921号公报)来提高分散稳定性的方法，该方法由于受来自磷脂质官能团的电荷的影响，控制微细化很难。而在特殊中和成盐反应中混合酶解卵磷脂制备不溶性矿物时，尽管分散稳定性相对提高，但因为混合有亲水性高的非离子表面活性剂作为乳化剂覆膜，当混合到食品中时，由于乳化剂浓度的稀释，结果乳化剂剥离转移至水相中，无法期望充分提高肠道中的体内吸收性。
发明内容
综上所述，一直以来制备满足要求的矿物增补剂都存在困难，所谓满足要求的矿物增补剂是指矿物的机体吸收性，即机体利用率优异，不会因二次聚集引起矿物颗粒的粗大化，制造时的操作性和在水相中的分散性、分散稳定性也优异，并且添加到食品等中时，对其味、色、物性等没有实质性影响。因此，本发明的目的在于提供一种矿物组合物，该组合物具备要求矿物增补剂具有的上述各种性质，适合作为矿物增补剂使用。
即，本发明涉及：
[1]一种矿物组合物，其特征在于：该组合物相对于每100重量份金属盐类，含有0.5-50重量份HLB值为6-10的乳化剂，并且上述金属盐类是平均粒径为0.05-1μm的微粒，在25℃水中的溶度积为1.0×10-7以下；
[2]上述[1]记载的矿物组合物，其中乳化剂是双甘油脂肪酸酯；
[3]上述[2]记载的矿物组合物，其中双甘油脂肪酸酯含有50％重量以上的单酯；
[4]上述[1]-[3]任一项中记载的矿物组合物，其中金属盐类是至少1种选自含有钙、镁、铁或锌的金属盐类的盐；
[5]含有上述[1]-[4]任一项中记载的矿物组合物的食品或饮料。
附图简述
图1表示将大鼠给予发明品A-C、比较品A-C和水中任意一种给予大鼠后，其血清铁(血清中所含的铁)浓度随时间的变化(给予后0.5-8小时)的图表。
实施发明的最佳方式
本发明的矿物组合物(以下简称组合物)的一大特征是：相对于每100重量份金属盐类，含有0.5-50重量份HLB值为6-10的乳化剂，并且上述金属盐类是平均粒径为0.05-1μm的微粒，在25℃水中的溶度积为1.0×10-7以下。
该组合物含有具有微小平均粒径的金属盐类的微粒，通常所述金属盐类的微粒表面上有上述乳化剂形成的吸附层(以下，有时将具有由乳化剂形成的吸附层(覆膜)的金属盐类微粒简称为金属微粒)。该吸附层是稳定的，在例如常温(25℃)保存时或者在加热处理时都不会剥离，可以有效抑制该组合物中所含有的金属微粒的二次聚集。其结果，例如添加到食品或饮料中时可以得到良好的分散性。而且，金属微粒是微小的、所用乳化剂的比重通常比水的比重小，因此该组合物中金属微粒的分散稳定性优异，所以该组合物本身或者添加该组合物的食品等(特别是液状物)保存稳定性良好。
本发明组合物中所含的HLB值为6-10的乳化剂是比较亲油性的，因此溶解于水相中时气泡产生少，可获得良好的操作性。并且，该组合物中所含矿物(来自于金属盐类的金属成分)的机体吸收性，即机体利用率良好。即可以推测：通过含有HLB值为6-10的乳化剂的吸附层的金属盐类覆膜效果，可以防止胃内由胃酸引起的矿物溶出。可以推测：转移至肠道后，因为该乳化剂分子的大小和极性通常和与吸收有关的肠道上皮细胞的细胞膜构成分子，即磷脂质大致相同，金属微粒与细胞膜的亲和性变高，从而机体吸收性增加。而且，乳化剂的覆膜是比较稳定的，因此也可能体现矿物的持续性释放效果。
本发明的组合物所包含的金属盐类实质上是水不溶性盐类，而且，通过上述乳化剂形成的覆膜效果，例如在添加到食品或者饮料中时不会产生矿物离子或阴离子，所以不会产生由这些离子引起的异味发生或者由于该离子与食品等成分反应而造成的凝结物的生成或着色等，也不会刺激胃壁等个体的消化道粘膜。
本说明书中提到的“水不溶性矿物”实质上是水不溶性的含有矿物的物质，也包含水难溶性的含有矿物的物质(水难溶性矿物)。
本发明的金属盐类由在25℃水中的溶度积为1.0×10-7以下、优选为1.0×10-8以下、更优选为1.0×10-10以下的水不溶性矿物组成，具有平均粒径为0.05-1μm、优选为0.05-0.5μm、更优选为0.1-0.3μm的微粒形态。
本说明书中提到的“溶度积”是指在金属盐类的饱和水溶液中阳离子与阴离子的摩尔浓度(摩尔/升)的积，通常的溶解度具有下式的相关关系。即以MaXb(M和X分别表示电介质成分，a和b分别表示M和X的系数)表示金属盐类，以S表示其溶解度(摩尔/升)时，溶度积(Ksp)如下式所示：
Ksp＝[M]a[X]b
   ＝(aS)a×(bS)b＝aa×bb×S(a+b)
[式中，[]表示离子浓度(摩尔/升)]
以碳酸钙(CaCO3)为例，CaCO3的Ksp在25℃水中为4.7×10-9，代入上述式中得到[Ca]1[CO3]1＝S2＝4.7×10-9，则CaCO3的溶解度S大约为6.9×10-5摩尔/升(6.9ppm)。CaCO3通常被认为是水不溶性的盐类，与CaCO3溶解度近似相同或更低的金属盐类显然可以称为水不溶性。
在25℃水中的溶度积比1.0×10-7大的金属盐类的溶解度，根据上述式，为大约3.2×10-3摩尔/升，与CaCO3比较大约是CaCO3的100倍。具有该程度溶解度的金属盐类从严格的意义上讲难以称为水不溶性。这是因为这样的金属盐类随含有该金属的水相的轻微pH变化，不溶盐表面将变得不稳定，有可能发生溶解。因此，在使用所述金属盐类时，不能保证充分体现本发明所希望的效果。
所以，要求本发明中所使用的金属盐类在25℃水中的溶度积为1.0×10-7以下。
对本发明的金属盐类没有特别的限定，例子有：氯化银(AgCl：25℃水中的溶度积；1.0×10-10)、焦磷酸银(Ag4P2O7：25℃水中的溶度积；1.0×10-21)、氢氧化铝(Al(OH)2：25℃水中的溶度积；2.0×10-32)、磷酸铝(AlPO4：25℃水中的溶度积；5.8×10-19)、硫酸钡(BaSO4：25℃水中的溶度积；1.0×10-10)、磷酸钡(Ba3(PO4)2：25℃水中的溶度积；6.0×10-39)、碳酸钡(BaCO3：25℃水中的溶度积；5.1×10-9)、焦磷酸钙(Ca2P2O7：25℃水中的溶度积；2.0×10-19)、磷酸钙(Ca3(PO4)2：25℃水中的溶度积；2.0×10-29)、碳酸钙(CaCO3：25℃水中的溶度积；4.7×10-9)、氢氧化亚铁(Fe(OH)2：25℃水中的溶度积；8.0×10-16)、磷酸亚铁(Fe3(PO4)2：25℃水中的溶度积；1.3×10-22)、焦磷酸铁(Fe4(P2O7)3：25℃水中的溶度积；2.0×10-13)、碳酸亚铁(FeCO3：25℃水中的溶度积；3.5×10-11)、氢氧化镁(Mg(OH)2：25℃水中的溶度积；1.1×10-11)、焦磷酸镁(Mg2P2O7：25℃水中的溶度积；2.5×10-13)、磷酸镁(Mg3(PO4)2：25℃水中的溶度积；2.0×10-27)、氧化镁(MgO：25℃水中的溶度积；1.0×10-7)、碳酸铜(CuCO3：25℃水中的溶度积；2.5×10-10)、氢氧化锰(Mn(OH)2：25℃水中的溶度积；1.6×10-13)、硫酸锰(MnSO4：25℃水中的溶度积；1.0×10-11)、氢氧化镍(Ni(OH)2：25℃水中的溶度积；2.7×10-15)、磷酸镍(Ni3(PO4)2：25℃水中的溶度积；4.5×10-10)、硫酸铅(PbSO4：25℃水中的溶度积；1.7×10-8)、磷酸铅(Pb3(PO4)2：25℃水中的溶度积；1.5×10-13)、氧化锌(ZnO：25℃水中的溶度积；2.7×10-9)、氢氧化锌(Zn(OH)2：25℃水中的溶度积；7.0×10-18)、焦磷酸锌(Zn2P2O7：25℃水中的溶度积；2.0×10-8)等。各种水不溶性矿物在25℃水中的溶度积在例如化学便览：基础编I(修订5版)[丸善株式会社发行]上有记载。这些金属盐类可以单独使用或者多种混合使用。
在上面列举的金属盐类中，从稳定分散的观点考虑，以营养强化目的在食品中添加、混合时，优选磷酸盐、碳酸盐、铁盐、钙盐、镁盐，更优选铁盐。从金属盐类中所含矿物的角度考虑，从优选食品的营养强化的观点，优选金属盐类为至少1种选自含有钙、镁、铁或锌的金属盐类。
就本发明的组合物而言，具体可以使用例如：碳酸钙、磷酸钙等水不溶性钙；磷酸镁、氧化镁等水不溶性镁；焦磷酸铁等水不溶性铁；氢氧化锌、焦磷酸锌、氧化锌等水不溶性锌，其中优选使用磷酸镁、焦磷酸铁、磷酸钙。另外，水不溶性镁也优选使用具有MgCO3·CaCO3组成的白云石。
根据斯托克氏定理，为了使高比重的水不溶性矿物稳定分散，其必须是平均粒径为2微米以下的微粒。本发明的金属盐类的微粒平均粒径为0.05-1μm，因此在存在由乳化剂形成的覆膜时也能充分发挥分散稳定性。金属微粒的平均粒径优选为0.05-0.5μm，更优选为0.1-0.3μm。
本说明书中提到的“平均粒径”可以通过例如ベツクマン·コ-ルタ-(BECKMAN COULTER)社制造的LS粒度分布测定装置LS系列MODE LS230进行测定。
作为制备平均粒径在上述所需范围内的金属盐类的方法，优选例如物理性破碎法或者中和成盐法。
物理性破碎法可以通过使用例如ダイノ-ミル(Dyno-Mill)、砂磨机、コボ-ルミル(Cobol Mill)等湿式粉碎机，ナノマイザ-(Nanomizer)、微观流体器、匀浆器等乳化分散装置、超声波分散机等进行物理性破碎而得到具有需平均粒径的金属盐类。另一方面，已知中和成盐法是使用强酸-强碱性盐的中和反应或使用弱酸-强碱性盐的中和反应等的方法[例如参照日本的食品机械总览(社团法人日本食品机械工业)；标准基础化学第6章酸和碱的反应，2002年11月发行]。前者是例如通过氯化铁(FeCl3)与焦磷酸四钠[Na4(P2O7)]的中和反应得到焦磷酸铁[Fe4(P2O7)3]的方法，后者是例如通过磷酸(H3PO4)与氢氧化钙[Ca(OH)2]的中和反应得到磷酸钙[Ca3(PO4)2]的方法。
按照这些方法，可形成初级颗粒的粒径为0.01-0.1μm左右的超微粒，但是发生二次聚集将变成大约粒径为0.2-2μm左右的凝聚体。所以，优选将通过这些方法制备的平均粒径为所需值的金属盐类微粒在制备后立即用于本发明组合物的制备。这样，可以有效地抑制初级颗粒的二次聚集，保持初级颗粒的形态。
本发明的乳化剂只要是其HLB值在6-10范围内的物质，则对其没有特别的限定。HLB值优选为6-9、更优选为7-9。HLB值为6-10的乳化剂可以单独使用或者作为混合物使用。而且，在混合物的情况下，可以含有HLB值为6-10范围以外的乳化剂，只要是乳化剂混合物中所含有的乳化剂的HLB值的平均值(即用各乳化剂分子HLB值的总和除以混合物中所含有的全部乳化剂的分子数而得到的值)在6-10范围内即可。
本说明书中提到的HLB是表示乳化剂的亲水性和亲油性(疏水性)程度的指标，亲水性越强值越大。在本发明中，从确保在上述金属盐类的微粒表面上由乳化剂形成的稳定吸附层的观点考虑，使用亲油性(疏水性)较强的乳化剂。
所述HLB值通过以下所示的格里菲式来计算：
上述式中的亲水部分是指从构成乳化剂的分子整体中除去了烃链的部分。
本发明的乳化剂只要是可以体现本发明所希望的效果即可，对其种类没有特别的限定，可以使用阳离子、阴离子或两性离子性的，或者非离子性的乳化剂。其中更优选的是非离子性的乳化剂。比较亲油性的非离子性乳化剂有效的理由是：例如由于是亲油性的，所以吸附于金属盐类微粒表面上的乳化剂不会溶解、脱落到水侧中，可保持该吸附，且所述乳化剂的比重通常比水的比重轻。
上述离子性乳化剂的例子有甘油琥珀酸十四烷酸酯等甘油有机酸脂肪酸酯等。
上述非离子性乳化剂的例子有：聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。本发明的乳化剂优选的是聚甘油脂肪酸酯。
聚甘油脂肪酸酯优选的是甘油的平均聚合度为3-10左右、平均酯化率为5-30％左右的酯。对构成脂肪酸没有特别的限定，可以是直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸。而且，对构成脂肪酸的种类也没有特别的限定，1类聚甘油脂肪酸酯中可以含有1种或多种脂肪酸。上述平均酯化率表示的是每1分子聚甘油中，平均酯键数相对于平均总羟基数的百分率。当平均聚合度为n时、平均总羟基数表示为n+2。
作为聚甘油脂肪酸酯，其中特别优选的是双甘油脂肪酸酯。作为双甘油脂肪酸酯的构成脂肪酸，优选碳原子数8-22、更优选碳原子数10-14的饱和或不饱和脂肪酸。可以在双甘油的任意位置的羟基上与相同或不同的脂肪酸形成酯键，但优选在两端的羟基上与相同或不同的脂肪酸形成酯键、更优选在一端的羟基上与脂肪酸形成酯键。构成脂肪酸的例子有：月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、油酸、癸酸、异硬脂酸等。
本发明的乳化剂，可以是市场出售的、也可以是按照公知的方法合成的，优选纯度更高的乳化剂。
例如，通过合成得到上述双甘油脂肪酸酯时，优选使用不含甘油聚合度为2以外的分子的高度纯化的双甘油作为原料。上述双甘油不具备聚甘油所具有的聚合度分布，因此容易得到所希望的双甘油脂肪酸酯。当初期使用纯度不太高的双甘油时，可以在酯合成后，同时适当的公知方法进行纯化。
另一方面，即使使用纯度高的双甘油，若在通常的条件下进行酯化反应，则将生成单酯、二酯、三酯和四酯的4种酯。如果是对反应组成进行适当最优化后制成的酯，则合成后，可以直接使用未经纯化的双甘油脂肪酸酯，不过优选仅将单酯高度纯化后使用。具体来说，特别优选单酯含量为50％重量以上的、更优选为70％重量以上的双甘油脂肪酸酯。
特别优选作为本发明乳化剂使用的双甘油脂肪酸酯(特别是单酯)，与蔗糖脂肪酸酯或甘油脂肪酸酯等其他非离子性乳化剂相比，在金属盐类的微粒表面的吸附力和该表面的覆盖力(以下称为吸附覆盖力)明显更强。吸附覆盖力强的主要原因有：例如双甘油脂肪酸酯具有表面活性作用，通过在表面与表面间的聚集使表面张力降低的能力明显高于其他非离子性乳化剂。
通常，聚甘油脂肪酸酯或蔗糖脂肪酸酯具有基于聚合度、酯化的分布，是从性能高的酯到性能低的酯的各种各样化合物的混合物。例如采用未纯化状态的合成后立即使用的化合物时，有可能在金属盐类的微粒表面上不能形成充分稳定的吸附层。双甘油脂肪酸酯是较小分子的，在工业上也容易高度纯化成单一成分，因此可以以高纯度只获取性能高的酯。双甘油脂肪酸酯在本发明中作为乳化剂有效是因为除了上述的该酯自身的性质之外，其操作也容易。
如上上述，使用比较亲油性的乳化剂时，通常可在金属盐类的微粒表面上形成稳定的吸附层。在使用高度纯化的双甘油脂肪酸酯、优选单酯含量为50％重量以上的双甘油脂肪酸酯的情况下，当该酯在金属盐类的微粒表面上吸附形成吸附层时，由于在该酯与该表面的界面上起阻碍吸附层形成作用的单酯以外的酯化物很少，因此可以推测双甘油脂肪酸单酯在颗粒表面密集、且吸附多层、吸附层的膜厚增厚，从而使之稳定化。
本发明的组合物是由上述乳化剂形成的层覆盖上述金属盐类微粒表面的一部或全部而形成的。因此，上述金属盐类与上述乳化剂的量比是重要的。从体现本发明所需效果的观点考虑，本发明的组合物相对于每100重量份金属盐类，含有0.5-50重量份、优选1-40重量份、更优选5-30重量份HLB值为6-10的乳化剂。
另外，作为其它成分，本发明的组合物也可以进一步含有亲水性表面活性剂成分。在含有该成分时，例如当将该组合物添加、混合到食品或饮料中时，由于亲水性表面活性剂成分的作用，可以获得极好的分散性，可以使本发明组合物的分散性进一步提高。
作为上述表面活性剂成分，可以包括HLB值超过10的其它表面活性剂成分等，例如油酸钠等金属皂类，壬苯基醚等烷基醚系表面活性剂，吐温等聚氧化乙烯加成型表面活性剂，蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、磷脂、酶解卵磷脂、丙二醇脂肪酸酯、脱水山梨醇脂肪酸酯等用于食品的乳化剂，源自皂树属或丝兰属的皂草苷系化合物等。其中，更优选将聚甘油脂肪酸酯、聚氧化乙烯加成型表面活性剂、蔗糖脂肪酸酯和酶解卵磷脂等亲水性高的表面活性剂成分与本发明的乳化剂结合使用。
对本发明组合物中的其它成分的含量没有特别限定，只要不妨碍本发明所需效果的体现即可。从在金属盐类的微粒表面形成HLB值为6-10的上述乳化剂的吸附层，从而充分抑制本发明组合物中金属微粒二次聚集的观点考虑，相对于每100重量份HLB值为6-10的乳化剂，其它成分的含量优选为30重量份以下、更优选为10重量份以下。
另外，可以适当含有水作为所述其它成分。对水没有特别的限定，例如可以是自来水、蒸馏水、离子交换水等。
本发明的组合物可以按照下面的方法制备。例如，将上述金属盐类的微粒分散于水中，根据需要，通过上述的方法进一步粉碎该微粒，使其达到上述所需的平均粒径范围。在得到的微粒分散液中添加上述乳化剂，升温至该乳化剂融点以上的温度或使该乳化剂达到分散的温度。随后使其均匀化，然后根据需要，进一步升温后，保持该温度使其熟化。另一方面，将上述乳化剂添加到水中，升温至该乳化剂融点以上的温度或使该乳化剂达到分散的温度，根据需要使其均匀化，制成乳化剂制备液。将上述金属盐类的微粒添加、混合到该制备液中，与上述同样地使其均匀化，然后根据需要，进一步升温后，保持该温度使其熟化。作为金属盐类，可以使用通过中和成盐反应得到的金属盐类的微粒。另外，在水中通过中和成盐反应制备金属盐类时，通过同时使上述乳化剂以溶解状态或分散状态存在，也可以制得本发明的组合物。可以在本发明组合物制备步骤中的任何时候适当添加、混合上述其它成分。按照这些方法制成的本发明组合物，通常以金属微粒的分散液形式得到，优选该分散液的固态成分含量为1-20％重量左右。
本发明组合物的制备方法不只限定于这里列举的例子，对其制备方法没有特别的限定，只要可以得到能发挥所需效果的本发明组合物即可。可以适当选择金属盐类、乳化剂等的混合顺序及其混合方法等。
通过以上的方法可以得到本发明的组合物，但也还可以在该组合物中进一步添加、混合***树胶、大豆多糖类、明胶、果胶、海藻酸钠、黄原胶、角叉菜聚糖、糊精、改性淀粉和改性纤维素等具有高分子网格结构的增黏多糖类。相对于每100重量份金属微粒，该增黏多糖类的混合量优选为0.5-500重量份，更优选为1-100重量份，进一步优选为5-30重量份。当添加增黏多糖类时，可使该微粒附载于高分子网格结构中，结果可以进一步提高本发明组合物的分散稳定性，因此优选。
另外，根据需要，可以采用公知的方法，将通过上述方法以分散液形式得到的本发明组合物适当干燥制成粉末。这时，由于干燥步骤中的水分减少，有时可见到部分金属微粒的二次聚集。另一方面，如上所述，使本发明组合物中所含的金属微粒附载在增黏多糖类的高分子网格结构中，不仅可以获得该微粒中乳化剂分子引起的位阻效果，而且还可以获得上述多糖类的位阻效果，由此可以防止颗粒的粗大化，所以优选。
作为本发明的一个方案，进一步提供含有本发明组合物的食品或饮料。该食品或饮料可以通过例如下述方法制备：例如通过将本发明的组合物添加到预先制好的食品或饮料中；在制备那些食品或饮料时，将本发明的组合物预先添加到使用原料中或者在制备步骤中一起混合。而且，也可以在调理食品(有时是饮料)时，将本发明的组合物与材料一起添加而制得本发明的食品。对向食品或饮料中添加本发明组合物的添加时期或添加方法没有特别的限定，只要可以得到能体现本发明所需效果的食品或饮料即可。
对本发明组合物在本发明食品或饮料中的含量没有特别限定。只要含有对于补充矿物缺乏而言足够的量的该组合物即可，可以根据应用本发明组合物的食品或饮料的组成、该食品或饮料的摄取对象个体适当决定。本发明组合物在本发明食品或饮料中的含量，通常优选0.01-5％重量，更优选0.02-3％重量。
对可适用本发明组合物的食品或饮料没有特别的限定，例如可以是以糕点、面包、面类等为代表的小麦粉二次产品，粥、肉菜煮饭等米加工品，畜肉·鱼肉等加工品等食品，清凉饮料、乳饮料、碳酸饮料、酒精饮料等饮料。这些食品或饮料中以机体吸收性优异的状态含有磷酸钙、磷酸镁、焦磷酸铁等水不溶性的金属盐类，通过摄入这些食品或饮料，可以容易地实施对易缺乏的钙、镁、铁等矿物成分的营养强化。一直以来，对于以饮料为中心的液体食品而言，由于矿物成分沉殿的原因，添加水不溶性金属盐类的应用范围非常狭窄。然而根据本发明，可以在不损害食品外观或风味的情况下，实施化学上也具有稳定形态的矿物强化。例如，通过制备分别单独含有磷酸钙、磷酸镁、焦磷酸铁等或者含有它们的混合物的本发明组合物，将所述组合物添加到牛奶、乳酸饮料、清凉饮料、碳酸饮料等饮料中，可以制备稳定性良好的钙、镁和/或铁的强化饮料等。
本发明的组合物也可以添加到家畜或家庭用宠物等的饲料中，对摄取该饲料的动物起到充分的矿物成分的营养强化作用。该饲料例如有家畜用饲料等公知的所有饲料。其中，优选使用于家庭宠物用饲料。对饲料中本发明组合物的含量没有特别的限定，含有对补充矿物缺乏而言足够的量的该组合物即可。可以根据适用本发明组合物的饲料的组成、摄取该饲料的对象动物适当确定。通常，饲料中本发明组合物的含量优选0.01-5％重量，更优选0.02-3％重量。
所述饲料可以按照本发明的上述食品或饮料的制造方法或按照公知的饲料制造方法适当制备。
本发明组合物中所含的金属微粒在液体成分中的分散稳定性优异，因此，当使用该组合物时，可以保持水不溶性金属盐类在液体成分中的良好分散状态。所以，通过使用本发明的组合物，可以提供外观、使用性等方面非常优异的各种家庭用品或工业产品。
上述家庭用品的例子有含有本发明组合物的化妆品。所述化妆品的具体例子有：化妆水、乳液、浴剂、清洁剂等洗涤剂、牙膏等。特别是浴剂，由于作为主剂的碳酸钙等金属盐类沉淀会出现损伤浴缸的情况，但本发明的组合物中所含的金属微粒，在液体成分中的分散稳定性优异，在浴剂中不会发生沉淀，因此使用含有本发明组合物的浴剂可减少对浴缸的损伤。
工业产品的例子有农用薄膜、墙壁或地板用片材、树脂添加用阻燃剂等。这些产品中，优选使用含有例如选自磷酸钙、硫酸钡、氢氧化镁和氢氧化锌的金属盐类制成的本发明组合物。在该产品中，这些矿物在树脂基质中稳定分散，因此能够提高该产品在成型加工后的物理强度、表面平滑性、耐燃性等机能。
可以根据适用对象的成分组成，通过在原料等中添加、混合足以体现各产品的所需效果的量的本发明组合物，按照公知的方法适当制造上述产品。通常，本发明组合物在所述产品中的含量优选为0.01-5％重量，更优选为0.02-3％重量。
下面，通过实施例进一步详细说明本发明。但本发明不只限定于这些实施例。
实施例
实施例1
使4kg焦磷酸铁[富田药品工业(株)制造]在94.9kg脱离子水中分散，将所得分散液供给Dyno-mill，物理性粉碎焦磷酸铁的颗粒，制成含有平均粒径约0.25μm的该颗粒的淤浆。在该淤浆中添加1.1kg双甘油单月桂酸酯[商品名“サンソフトQ-12D”；HLB＝9；单酯含量80％重量；比重0.9；(株)太阳化学制造]并使之溶解，加热使液温达到45℃，用匀浆器处理15分钟，然后再使液温升至75℃，在75℃下保持10分钟。通过以上操作，得到固态成分浓度为4％重量的焦磷酸铁分散液组合物(发明品A)(金属微粒的平均粒径约0.25μm)。将该分散液填充到透明容器中，在室温(25℃)下保存。
实施例2
使4kg焦磷酸铁[富田药品工业(株)制造]在93kg脱离子水中分散，将所得分散液供给Dyno-mill，物理性粉碎焦磷酸铁的颗粒，制成含有平均粒径约0.25μm的该颗粒的淤浆。在该淤浆中添加乳化剂制备液并使之溶解，该乳化剂制备液是在预先加热至65℃的1.7kg脱离子水中混合、溶解1.2kg双甘油单肉豆蔻酸酯[商品名“サンソフトQ-14D”；HLB＝8.3；单酯含量75％重量；比重0.9；(株)太阳化学制造]和0.1kg五甘油单月桂酸酯[A-121E；HLB＝13；比重0.9；(株)太阳化学制造]而制成的。加热使液温达到45℃，用匀浆器处理15分钟，然后再使液温升至75℃，在75℃下保持10分钟。通过以上操作，得到固态成分浓度为4％重量的焦磷酸铁分散液组合物(发明品B)(金属微粒的平均粒径约0.25μm)。将该分散液填充到透明容器中，在常温下保存。
实施例3
将13kg氯化铁六水合物溶解于60kg离子交换水中，制成铁溶液。在搅拌条件下，将上述铁溶液缓慢添加到20kg焦磷酸四钠十水合物溶解于500kg离子交换水而制成的溶液中。将得到的混合液的pH用ホリバ(HORIBA)制作所制造的便利式pH计调节为3。通过中和反应形成焦磷酸铁的成盐反应结束后，通过离心分离(3000×g，5分钟)进行固液分离，回收固相部分的焦磷酸铁。使焦磷酸铁重新再悬浮于离子交换水中，得到固态成分浓度为4％重量的含有焦磷酸铁颗粒(平均粒径约0.21μm)的淤浆。将50kg该淤浆转移到别的无污染烧杯中，添加0.8kg双甘油单棕榈酸酯(HLB＝7.3；单酯含量80％重量；比重0.9；(株)太阳化学制造)并使之溶解，加热使液温达到45℃，用匀浆器处理15分钟，然后再使液温升至75℃，在75℃下保持10分钟。通过以上操作，得到固态成分浓度为4％重量的焦磷酸铁分散液组合物(发明品C)(金属微粒的平均粒径约0.25μm)。将该分散液填充到透明容器中，在常温下保存。
比较例1
将13kg氯化铁六水合物和0.3kg酶解卵磷脂[商品名“サンレシチンA”；HLB＝15；比重0.9；(株)太阳化学制造]溶解于60kg离子交换水中，制成铁溶液。在20kg焦磷酸四钠十水合物溶解于500kg离子交换水制成的溶液中，搅拌下，慢慢添加上述铁溶液。将所得混合液的pH用ホリバ(HORIBA)制作所制造的便利式pH计调节为3。通过中和反应形成焦磷酸铁的成盐反应结束后，通过离心分离(3000×g，5分钟)进行固-液相分离，回收固相部分的焦磷酸铁。将焦磷酸铁重新再悬浮于离子交换水中，得到固态成分浓度为4％重量的含有焦磷酸铁颗粒(平均粒径约0.21μm)的淤浆。将50kg该淤浆转移到别的无污染烧杯中，添加0.4kg十甘油单肉豆蔻酸酯(HLB＝14；比重0.9；(株)太阳化学制造)并使之溶解，加热使液温达到45℃，用匀浆器处理15分钟，然后再使液温升至75℃，在75℃下保持10分钟。通过以上操作，得到固态成分浓度为4％重量的焦磷酸铁分散液组合物(比较品A)(金属微粒的平均粒径约0.28μm)。将该分散液填充到透明容器中，在常温下保存。
比较例2
将1kg蔗糖酯[商品名“RYOTO SUGAR ESTER S-1670”；HLB＝16；三菱化学食品(株)制造]和0.8kg聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单月桂酸酯(商品名“TL-10”；HLB＝16.9；比重0.9；光化学制造)溶解于1.2kg脱离子水中，得到乳化剂制备液，用该乳化剂制备液代替实施例2的双甘油单肉豆蔻酸酯和五甘油单月桂酸酯的3kg乳化剂制备液，除此以外与实施例2同样操作，得到固态成分浓度为4％重量的焦磷酸铁分散液组合物(比较品B)(金属微粒的平均粒径约0.25μm)。将该分散液填充到透明容器中，在常温下保存。聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单月桂酸酯中的(20)表示氧化乙烯的加成摩尔数。
比较例3
用0.8kg***树胶(Colloid Naturel Japan公司制造)代替实施例3的0.8kg双甘油单棕榈酸酯，除此以外与实施例3同样操作，得到固态成分浓度为4％重量的焦磷酸铁分散液组合物(比较品C)(金属微粒的平均粒径约0.25μm)。将该分散液填充到透明容器中，在常温下保存。
试验例1
比较实施例1-3的发明品A-C和比较例1-3的比较品A-C中所含的矿物成分(铁)的机体吸收性。
(给予受试样品受试样品后血清铁浓度的测定)
分别使用发明品A-C和比较品A-C作为受试样品。
将10周龄的SD系雄性大鼠分成分别给予发明品A-C和比较品A-C的组(1组10只)，设1组给水组作为对照。使各组大鼠断食18小时后，将发明品A-C和比较品A-C分别溶解于蒸馏水中，将其浓度调整为对应于每只大鼠2mg铁/kg体重的量，将调整后的样品用导管强制经口给予大鼠，给水组同样地经口给水。
给予样品后，经过0.5、1、2、4或8小时从颈静脉采血，迅速进行血清分离，然后按照关于血液学标准化的国际委员会(InternationalCommittee for Standardization in Hematology)的标准法测定血清中的铁(血清铁)浓度。表1中给出的是每组各自的测定结果(10只的平均值)、以及表示给予受试样品或水后经过0.5-8小时时的血清铁总量的曲线下面积。同时，还给出了本试验中血清铁浓度的最高值和该浓度达到最高时的时间。另外，图1表示根据上述各自测定结果制成的各组血清铁浓度随时间变化的图表。
表1
  组   最高血清铁浓度              给料后经过各时间点时的血清浓度   血清铁曲线下面积
  0.5小时   1小时   2小时   4小时   8小时
  发明品   A   403(2)   256   398   403   292   136   2317
  B   417(2)   241   387   417   281   198   2231
  C   399(2)   239   379   399   276   165   2356
  比较品   A   347(2)   275   335   347   233   134   1752
  B   323(0.5)   323   298   261   192   121   1482
  C   179(1)   154   179   135   127   116   1057
  水   112   126   114   108   113   109   879
注：浓度和血清铁曲线下面积的单位是“μg/dL”
()内是从给料后开始到达最高血清铁浓度的时间(小时)
从表1和图1所表示的结果可以理解，给予比较品时血清铁浓度随时间的变化是：从给料后0.5小时开始到1小时左右达到最高血清铁浓度(比较品1除外)，然后缓慢减少。而发明品的情况则是在给料后2小时左右达到最高血清铁浓度，然后缓慢减少。另外，根据表1的数据结果，算出表示发明品和比较品的体内摄入总铁量的曲线下面积值，据此进行显著性检验，结果：给予发明品的情况与给予比较品的情况相比，显示出危险率5％的显著高值。
根据这些结果可以明确：发明品A-C中所含的铁与比较品A-C中所含的铁相比，吸收性明显提高。另外，发明品A-C与比较品A-C相比，给料后最高血清铁浓度到达时间晚，而且，当时的血清铁浓度高，可长时间维持高血清铁浓度，由此体现出发明品A-C优异的持续释放性。
比较品A显示出与发明品类似的持续释放行为，该行为可能是酶解卵磷脂引起的效果。但是，由于该酶解卵磷脂是亲水性的乳化剂，因此可能它与肠道上皮细胞的细胞膜亲和性低。比较品A与发明品相比，给料后经过0.5-8小时时血清铁总量显示低的值。根据这个结果，可以说明发明品中所含铁的吸收性高于比较品A，换句话说，该铁的机体利用率高于比较品A。
试验例2
对实施例1-3的发明品A-C和比较例1-3的比较品A-C，比较它们的保存稳定性。
(保存稳定性的评价)
在常温下静置保存发明品和比较品，定期肉眼观察这些产品从刚制备好开始到3个月这期间，其分散液中成分的分离和沉淀发生状况，按照下面的评价标准记录状况。结果见表2。
[评价标准]
○：没有成分分离，容器底没有沉淀
△：发现轻微的成分分离，容器底发现少量的沉淀
×：发生成分分离，容器底发现大量的沉淀
表2
                保存期间
  刚制备好   1周后  1个月后  3个月后
  发明品   A   ○   ○  ○  ○
  B   ○   ○  ○  △
  C   ○   ○  ○  ○
  比较品   A   △   ×  ×  ×
  B   ○   △  ×  ×
  C   ○   ○  △  ×
从表2的结果可以明确，发明品A-C的分散液在保存时实质上没有发生成分的分离或沉淀，显示出良好的保存稳定性，而比较品A-C的分散液却容易发生成分的分离或沉淀，保存中在容器底可见到大量的沉淀等，缺乏保存稳定性。这样的差别可能是由于发明品中所含的金属微粒的分散性或分散稳定性比比较品高的缘故。
实施例4-6
将实施例1-3的发明品A-C分别添加到市场上销售的100g牛乳中，使其换算成焦磷酸铁的含量为12mg。随后，用高压均浆器在16.7Mpa的压力下均质化后，进行145℃、2秒钟超高温短时间(UHT)杀菌处理，冷却后制成铁分强化牛乳。
试验例3
对实施例1-3的发明品A-C和比较例1-3的比较品A-C，比较它们在牛乳中的分散稳定性。
(在牛乳中的分散稳定性的评价)
将分别使用实施例1-3的发明品A-C制备的实施例4-6的铁分强化牛乳和使用比较例1-3的比较品A-C按照实施例4-6的记载制备的比较铁分强化牛乳填充到透明容器中，在常温下静置保存，定期通过肉眼观察这些产品从刚制备好到7天后这期间，该牛乳中成分的分离和沉淀的发生状况，按照下面的评价标准记录状况。结果见表3。
[评价标准]
○：没有成分分离，容器底没有沉淀
△：发现轻微的成分分离，容器底发现少量的沉淀
×：发生成分分离，容器底发现大量的沉淀
表3
              保存期间
  刚制备好   3天后   7天后
  发明品   A   ○   ○   ○
  B   ○   ○   ○
  C   ○   ○   ○
  比较品   A   △   ×   ×
  B   ○   △   ×
  C   ○   ○   △
从表3的结果可以明确，添加发明品A-C的牛乳在保存时实质上没有成分的分离或沉淀发生，显示出良好的保存稳定性，而添加比较品A-C的牛乳却容易发生成分的分离或沉淀，在保存中的容器底可见大量的沉淀等，缺乏保存稳定性。这样的差别可能是由于发明品中所含的金属微粒的分散性或分散稳定性比比较品高的缘故。
实施例7
使4kg焦磷酸铁[富田药品工业(株)制造]分散在93.5kg脱离子水中，将所得分散液供给Dyno-mill，物理性粉碎焦磷酸铁的颗粒，制成含有平均粒径约0.25μm的该颗粒的淤浆。在该淤浆中添加1.5kg双甘油单月桂酸酯[商品名“サンソフトQ-12D”；HLB＝9；(株)太阳化学制造]并使之溶解，加热使液温达到45℃，用均浆器处理15分钟，然后再将液温升至75℃，在75℃下保持10分钟。进一步在所得混合物(金属微粒3kg)中溶解8kg糊精和2kg水溶性大豆多糖类，通过喷雾干燥使其粉末化，得到含有25％重量的焦磷酸铁的粉末组合物(金属微粒的平均粒径约0.25m)。该组合物在脱离子水中的分散性优异，得到的分散液的保存稳定性良好。
实施例8
将3kg氢氧化钙分散于300kg离子交换水中。搅拌下，在得到的分散液中，慢慢添加3.3kg 85％重量磷酸溶液用离子交换水稀释至总量为100kg后形成的溶液。将得到的混合液的pH用ホリバ(HORIBA)制作所制造的便利式pH计调节为5。通过中和反应形成磷酸钙的成盐反应结束后，通过离心分离(3000×g，5分钟)进行固-液相分离，回收固相部分的4.1kg磷酸钙(以干燥重量换算)。将该磷酸钙重新再悬浮于离子交换水中，得到固态成分浓度为10％重量的含有磷酸钙颗粒(平均粒径约0.30μm)的淤浆。相对于10kg该淤浆添加0.1kg双甘油单月桂酸酯[商品名“サンソフトQ-12D”；HLB＝9；(株)太阳化学制造]并使之溶解，加热使液温达到45℃，用均浆器处理15分钟，然后再使液温升至75℃，在75℃下保持20分钟。将得到的磷酸钙分散液组合物(金属微粒的平均粒径约0.30μm)填充到透明容器中，在常温下静置保存1个月，结果没有发生成分的分离或沉淀，分散稳定性优异。
比较例4
用十甘油单硬脂酸酯[商品名“サンソフトQ-18S”；HLB＝12；比重0.9；株)太阳化学制造]代替双甘油单月桂酸酯，除此以外与实施例8同样操作，得到磷酸钙分散液组合物(金属微粒的平均粒径约0.25μm)。将所得组合物填充到透明容器中，在常温下静置保存1周，结果容器底部可见到大量的沉淀。
实施例9
在300kg离子交换水中添加2kg氢氧化镁，然后再添加2kg双甘油单癸酸酯[商品名“サンソフトQ-10D”；HLB＝9.5；单酯含量85％重量；比重0.9；(株)太阳化学制造]并使之溶解，在得到的溶液中，在搅拌条件下，缓慢添加2.7kg 85％重量磷酸溶液用离子交换水稀释至总量为100kg后形成的溶液。将得到的混合液的pH用ホリバ(HORIBA)制作所制造的便利式pH计调节为8。在通过中和反应形成磷酸镁的成盐反应结束后，通过离心分离(3000×g，10分钟)进行固-液相分离，回收了4kg(换算成干燥重量)固相部分的磷酸镁(金属微粒平均粒径约0.31μm)。将该磷酸镁重新悬浮于离子交换水中，得到固态成分浓度为10％重量的磷酸镁分散液组合物(相对于100重量份金属盐类，含有20重量份乳化剂)。将得到的组合物填充到透明容器中，在常温下静置保存1个月，结果没有发生成分的分离或沉淀，分散稳定性优异。
比较例5
用蔗糖脂肪酸酯[商品名“RYOTO SUGAR ESTER P-1670”；三菱化学(株)制造]代替双甘油单癸酸酯，除此以外与实施例9同样操作，得到磷酸镁分散液组合物(相对100重量份金属盐类，含有20重量份乳化剂)(金属微粒的平均粒径约0.31μm)。将得到的组合物填充到透明容器中，在常温下静置保存1周，结果容器底部可见到大量的沉淀。
产业实用性
根据本发明，可提供可以作为矿物增补剂使用的矿物组合物，该组合物中矿物的机体吸收性，即机体利用率优异，没有二次聚集引起的矿物颗粒的粗大化，制造过程中的操作性或在水相中的分散性、分散安定性也优异，并且当添加到食品等中时，对其味、色、物性等没有实质性影响。该组合物可以优选使用在例如食品或饮料的矿物强化方面。

Claims (5)

1.一种矿物组合物，其特征在于：该组合物相对于每100重量份金属盐类，含有0.5-50重量份HLB值为6-10的乳化剂，并且上述金属盐类是平均粒径为0.05-1μm的微粒，在25℃水中的溶度积为1.0×10-7以下。
2.权利要求1的矿物组合物，其中乳化剂为双甘油脂肪酸酯。
3.权利要求2的矿物组合物，其中双甘油脂肪酸酯含有50％重量以上的单酯。
4.权利要求1-3中任一项的矿物组合物，其中金属盐类为至少1种选自含有钙、镁、铁或锌的金属盐类的盐。
5.含有权利要求1-4中任一项的矿物组合物的食品或饮料。
CNB03827051XA 2003-07-10 2003-07-10 矿物组合物 Expired - Lifetime CN100521976C (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2003/008750 WO2005004640A1 (ja) 2003-07-10 2003-07-10 ミネラル組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1838889A true CN1838889A (zh) 2006-09-27
CN100521976C CN100521976C (zh) 2009-08-05

Family

ID=34044602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB03827051XA Expired - Lifetime CN100521976C (zh) 2003-07-10 2003-07-10 矿物组合物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7923024B2 (zh)
EP (1) EP1649762B1 (zh)
JP (1) JP4410757B2 (zh)
KR (1) KR101023637B1 (zh)
CN (1) CN100521976C (zh)
AT (1) ATE480156T1 (zh)
AU (1) AU2003252592A1 (zh)
CA (1) CA2531029C (zh)
DE (1) DE60334157D1 (zh)
ES (1) ES2350480T3 (zh)
WO (1) WO2005004640A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104220368A (zh) * 2012-03-21 2014-12-17 株式会社益力多本社 焦磷酸铁组合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4929629B2 (ja) * 2004-07-08 2012-05-09 大正製薬株式会社 亜鉛含有経口投与組成物
JP4929589B2 (ja) * 2004-12-17 2012-05-09 大正製薬株式会社 銅含有経口投与組成物
BR112012015637A2 (pt) * 2009-12-23 2015-08-25 Nestle Singapore Pte Ltd "macarrão instantâneo frito em óleo contendo ferro e seu processo de preparação"
JP6454487B2 (ja) * 2014-06-20 2019-01-16 太陽化学株式会社 鉄含有粉末組成物
CN107735358B (zh) * 2015-04-13 2019-12-06 富田制药株式会社 含有焦磷酸铁的粉末及其制造方法
JP6323405B2 (ja) 2015-07-13 2018-05-16 トヨタ自動車株式会社 電極シートの製造方法および電極シート

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54155892A (en) 1978-05-29 1979-12-08 Ohashi Mochihiko Device for concentration electrophoresis
JPS56117753A (en) 1980-02-22 1981-09-16 Asahi Chem Ind Co Ltd Novel type of beverage and its making
JPS57110167A (en) 1980-12-26 1982-07-08 Tsukishima Shokuhin Kogyo Kk Calcium pharmaceutical for enriching food
JPS6115645A (ja) 1984-07-03 1986-01-23 Meiji Milk Prod Co Ltd カルシウム強化飲料及びその製造法
JPS63173556A (ja) 1987-01-14 1988-07-18 Snow Brand Milk Prod Co Ltd 分散性の良好な炭酸カルシウム複合体の製造法
JP2943826B2 (ja) 1992-05-14 1999-08-30 丸尾カルシウム株式会社 炭酸カルシウム分散体の製造方法及び該炭酸カルシウム分散体を含有する牛乳組成物
JP2923926B2 (ja) 1992-10-20 1999-07-26 丸尾カルシウム株式会社 炭酸カルシウム分散体の製造方法及び食品組成物
JPH06127909A (ja) 1992-10-20 1994-05-10 Maruo Calcium Co Ltd 燐酸カルシウム分散体の製造方法及び食品組成物
JP3529421B2 (ja) 1994-04-18 2004-05-24 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 カルシウム強化酸性蛋白飲料の製造法
JPH09191855A (ja) 1996-01-17 1997-07-29 Q P Corp カルシウム強化剤
JP3556385B2 (ja) 1996-03-08 2004-08-18 明治乳業株式会社 液状食品における不溶性カルシウムの沈降防止・風味改善法
US5707670A (en) 1996-08-29 1998-01-13 The Procter & Gamble Company Use of bilayer forming emulsifiers in nutritional compositions comprising divalent mineral salts to minimize off-tastes and interactions with other dietary components
DE69727208T2 (de) 1996-10-03 2004-11-25 Taiyo Kagaku Co., Ltd., Yokkaichi Mineral zusammensetzung
JP3050921B2 (ja) 1996-10-03 2000-06-12 太陽化学株式会社 ミネラル組成物
JP3159931B2 (ja) 1997-02-14 2001-04-23 株式会社ヤクルト本社 鉄分を強化した発酵乳およびその製造方法
JP3271172B2 (ja) * 1998-09-29 2002-04-02 雪印乳業株式会社 マグネシウムエマルジョン、その製造方法及びその用途
JP4287544B2 (ja) * 1999-07-16 2009-07-01 協和発酵バイオ株式会社 ドロマイト微粒子分散飲料
JP2001061443A (ja) 1999-08-25 2001-03-13 Snow Brand Milk Prod Co Ltd 微細化ミネラル分散液及びその製造方法
WO2001044132A1 (fr) * 1999-12-17 2001-06-21 Asahi Glass Company, Limited Composition de dispersion de particules ultrafines, composition de couche de liaison intercouche pour verre feuillete, couche de liaison intercouche, et verre feuillete
US6808726B2 (en) * 2001-08-24 2004-10-26 Maruo Calcium Company Limited Manufacturing method of food additive composition and food composition containing the same
US7264834B2 (en) * 2001-09-19 2007-09-04 Maruo Calcium Company Limited Food-additive slurry composition and powder composition, and food composition containing these

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104220368A (zh) * 2012-03-21 2014-12-17 株式会社益力多本社 焦磷酸铁组合物
CN104220368B (zh) * 2012-03-21 2016-10-12 株式会社益力多本社 焦磷酸铁组合物
TWI572287B (zh) * 2012-03-21 2017-03-01 養樂多本社股份有限公司 Iron pyrophosphate composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4410757B2 (ja) 2010-02-03
DE60334157D1 (de) 2010-10-21
ES2350480T3 (es) 2011-01-24
EP1649762A4 (en) 2008-07-09
US20060210608A1 (en) 2006-09-21
KR20060040659A (ko) 2006-05-10
JPWO2005004640A1 (ja) 2006-08-24
US7923024B2 (en) 2011-04-12
CA2531029C (en) 2011-05-03
CN100521976C (zh) 2009-08-05
ATE480156T1 (de) 2010-09-15
EP1649762B1 (en) 2010-09-08
WO2005004640A1 (ja) 2005-01-20
AU2003252592A1 (en) 2005-01-28
KR101023637B1 (ko) 2011-03-22
EP1649762A1 (en) 2006-04-26
CA2531029A1 (en) 2005-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1278690C (zh) 25－羟基维生素d3组合物
JP3774628B2 (ja) 第一胃迂回使用補助物の製造方法
JP3950047B2 (ja) 高度不飽和脂肪酸のカルシウム塩の製造方法
JPH10507353A (ja) 高栄養価の動物飼料、その製造のための方法およびポリエチレングリコール化合物の使用
JP6310555B2 (ja) 糖質含有食餌組成物及びその調製並びに使用方法
WO2015016826A1 (en) Ruminant feed compositions and methods of making and using the same
CN1838889A (zh) 矿物组合物
KR20160073966A (ko) 단백질-함유 식이 조성물 및 그의 제조 및 사용을 위한 방법
JP4703388B2 (ja) チオクト酸組成物及びその製造方法
CN1856259A (zh) 含有不饱和脂肪酸和微量元素的营养组合物
JP3920969B2 (ja) 栄養組成物
JP2008245622A (ja) 亜鉛強化飲食品
KR101863165B1 (ko) 영양성분의 침전이 억제된 조제우유의 제조방법
JP5167199B2 (ja) 乳化液状栄養食
JP4840379B2 (ja) 易嚥下性豆腐様ゲル状食品
CN115500390B (zh) 易消化脂肪酸酯组合物
CN115500393B (zh) 含有OPLa甘油三酯的脂肪酸酯组合物
CN115500391B (zh) 含有LPLn/OPLn的脂肪酸酯组合物
RU2823608C1 (ru) Кормовая добавка на основе этилендиаминтетраацетата цинка и комплекса аминокислот для птиц и сельскохозяйственных животных и способ ее изготовления
JP7101324B1 (ja) 酸化亜鉛含有組成物および飲食品
JP2005058018A (ja) リン脂質を含有した組成物
JP2007236201A (ja) ミネラル強化用組成物
JP2024060603A (ja) 飼料用添加剤組成物
CN1765882A (zh) 水溶性维生素d2的制备方法
JP4387095B2 (ja) マヨネーズを配合した養魚用飼料及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20090805