CN1814663A

CN1814663A - 一种热固性丙烯酸乳液及其制备方法以及含有该乳液的涂料

Info

Publication number: CN1814663A
Application number: CN 200510033137
Authority: CN
Inventors: 唐靖; 黄光燕; 陈兴耀; 陈勇; 李晨隽; 唐泉
Original assignee: HUIGU CHEMCIAL CO Ltd GUANGZHOU
Current assignee: Guangzhou Huigu New Materials Technology Co ltd
Priority date: 2005-02-05
Filing date: 2005-02-05
Publication date: 2006-08-09
Anticipated expiration: 2025-02-05
Also published as: CN100363421C

Abstract

本发明公开了一种热固性丙烯酸乳液及其制备方法、以及含有该乳液且用于空调换热器铝翅片的耐腐蚀底涂。该热固性丙烯酸乳液包括丙烯酸类单体、离子型烯属类单体、乙烯类单体、烯属类硅烷偶联剂、交联单体、表面活性剂和引发剂，通过种子乳液及半连续滴加工艺制备得到。该底涂涂料包括该热固性丙烯酸乳液，水性树脂，水***联剂，助溶剂，中和剂，水性附着力促进剂，催化剂和水。本发明提供的热固性丙烯酸乳液的表面活性剂含量低，泡沫少，附着力强；该耐腐蚀底涂的机械加工性和耐腐蚀性高、具有良好的重涂性，可配套涂布多种市售或自制的亲水面涂涂料。

Description

一种热固性丙烯酸乳液及其制备方法以及含有该乳液的涂料

技术领域

本发明涉及涂料领域，特别涉及一种热固性丙烯酸乳液及其制备方法、以及含有该乳液且用于空调换热器铝翅片的耐腐蚀底涂涂料。

背景技术

随着全球气候变暖，各类空调的市场需求量越来越大；而能源紧张的局面又促使空调朝轻量化、小型化、高能效比的方向发展。实现空调器轻量化、小型化、高能效比的有效措施之一是降低空调换热器铝翅片的厚度、减小铝翅片之间的间距、增大换热器单位重量的换热面积。目前用于铝翅片的铝箔厚度已减至0.1mm左右，铝翅片间距缩小至2mm以下。如果铝翅片表面未经过处理，空调致冷时产生的大量冷凝水会因表面张力的作用积聚在铝翅片表面形成水珠。由于铝翅片之间的间距很小(2mm以下)，相邻铝翅片上的水珠会形成“水桥”堵塞风道，造成空调运行时风压增大，降低空调的热交换效率且运转时噪声变大。此外，铝翅片表面的冷凝水会吸附聚集空气中的杂质而在铝箔表面形成氧浓差电池，加速铝翅片的腐蚀，产生“白粉”(主要成分为Al2O3·3H2O)随暖风吹出，污染环境。“水桥”和“白粉”现象严重影响了空调换热器的工作效率，甚至使得铝翅片被腐蚀穿孔，大大缩短空调的使用寿命。

为了解决上述问题，有必要对换热器铝翅片进行处理，较好的方法是对铝箔表面进行防腐和亲水化处理。经处理后的铝翅片表面具有亲水性，冷凝水可以迅速铺展开，不会在铝翅片表面凝结而形成水桥；耐腐蚀处理可以提高铝翅片的防腐性能，延长空调的使用寿命。

在20世纪60年代，人们采用铬酸盐对铝箔进行表面处理，处理后的铝箔表面亲水角为50～60°，涂膜有一定的耐腐蚀性和亲水性，但由于涂层的附着力差，效果并不理想，空调使用一段时间后又会出现上述问题。进入80年代，随着空调业的迅速发展，日本等发达国家开始采用以硅酸盐为主要成分的涂料处理空调换热器铝翅片，但是硅酸盐体系的涂料易吸附空气中的灰尘和异味，空调运转一段时间后会产生异味，并且由于硅酸盐具有较强的碱性，对铝翅片有腐蚀作用，这种单涂法无法同时达到防腐和亲水目的。90年代开始至今，人们采用双烘双涂的工艺逐步取代单涂工艺，即在空调换热器铝箔上先涂一层防腐性底涂，烘干后再涂一层亲水性面涂，达到既防腐又亲水的目的。

由于空调器换热器铝翅片的厚度越来越薄，对底涂的耐腐蚀性要求越来越高。在海洋性气候、酸雨较多的地区，环境条件对空调换热器铝翅片的耐腐蚀性要求更高，要求耐盐雾性能达到1000小时以上，现有的产品还无法达到要求。

目前空调换热器铝翅片预涂铝箔的生产线速度已达到100米/分钟，这就要求涂料特别是底涂为无泡或低泡、稳定性好，否则会在生产过程中产生大量泡沫直接导致涂层表面质量下降，甚至无法继续生产。此外，用于冲制换热器铝翅片的冲床速度达到200次/分钟以上，而且为了提高换热器的热交换效率，需要在铝翅片表面开孔和冲制出百叶窗等复杂的形状，这就要求涂层不能在高速冲制时掉粉或脱落，对涂层的机械加工性能要求很高，特别是对底涂的柔韧性、以及底涂与铝箔表面的附着力、底涂与面涂的附着力要求很高；而且，冲制成型的铝翅片在组装焊接成换热器时，要求涂层不能因为高温焊接而黄变；为了不影响空调换热器铝翅片换热效率，还要求涂层的厚度不能太厚，一般为1～2um。

目前市售的有机底涂以丙烯酸系和环氧树脂系为主，主要存在的问题有以下几个方面：(1)涂层的耐腐蚀性能不理想，一般单层涂层要达到1.5um以上，耐盐雾性能也只能达到9.5级甚至更低的级别；(2)涂料稳定性不好，有的产品在涂敷过程中容易产生沉淀物而影响涂敷质量；有的涂料在配制后寿命只有几十个小时，如果用不完，剩余部分就无法再使用，浪费极大；还有的涂料在使用过程中物化性能发生变化，特别明显的是粘度随着涂敷过程的延长而增加，造成涂膜厚度无法控制，涂层性能下降。造成这些问题的主要原因在于所选用的树脂自身稳定性差且涂料配方不合理。

中国专利CN 95117439.8公开了一种水基环氧酚醛涂料，该涂料由酚醛树脂、水性环氧树脂和水制成。其中，酚醛树脂由苯酚、甲醛和二甲氨基乙醇制成，水性环氧树脂由环氧树脂、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰、二甲氨基乙醇、磷酸和水等制成。这种水基环氧酚醛涂料虽然在减少有机溶剂的排放、防止***和火灾等方面做出了改进，较适合在铁罐头上应用，但是其耐碱、耐腐蚀及耐高温黄变性一般，因此不适宜用作空调换热器上很薄的铝箔基材的涂料。

中国专利申请02151903.X中公开了一种亲水涂料，该亲水涂料包括改性环氧树脂、丙烯酸酯共聚物、氨基树脂和磺酸盐类表面活性剂，其中，改性环氧树脂是指丙烯酸改性环氧树脂、酸酐改性环氧树脂和/或氨基改性环氧树脂。这种配方属于单涂涂料，其优点是具有优良的亲水性能，但抗腐蚀性能较差。

美国专利US5389704公开了一种环氧基磷酸酯树脂的制备方法和一种用于镀锌钢板防腐的涂料组合物，该涂料组合物包括环氧基磷酸酯树脂、丙烯酸树脂或聚酯树脂以及至少一种的固化剂。在该涂料组合物中，环氧基磷酸酯树脂的含量高达70％以上，如此高含量的环氧基磷酸酯不利于涂料的耐高温黄变性和耐碱性；且在说明书中未公开该涂料组合物用于镀锌钢板的防腐所需的涂层厚度。

中国专利号为03105296.7的“水性涂料”公开了一种包括底涂和面涂的水性涂料，底涂和面涂结合使用，先在铝材上涂上底涂然后再涂面涂，其中底涂涂料由丙烯酸树脂聚合物乳液、水溶性树脂固化剂、防腐蚀剂、水性色浆、水性消泡剂、水性流平剂等组成，并指出丙烯酸树脂聚合物乳液可以为苯丙乳液、乙丙乳液和纯丙乳液。由于该底涂中含有较多的消泡剂和流平剂，直接影响底涂涂料的涂布稳定性、对底涂和面涂之间的层间附着力也会产生较大影响；而且该专利并未对底涂的稳定性、底涂层的后加工性、底涂和面涂之间的附着力加以测试和评价。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，提供一种表面活性剂含量低、低泡、附着力强的热固性丙烯酸乳液。

本发明的另一个目的在于提供一种上述热固性丙烯酸乳液的制备方法。

本发明的再一个目的在于提供一种含有上述热固性丙烯酸乳液的用于空调换热器铝翅片的耐腐蚀底涂，该底涂稳定性好，涂布性能好，涂层与基材的附着力强，耐腐蚀性优异，与市售亲水性面涂的配套性好。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种热固性丙烯酸乳液，包括下述组分：

(1)一种或多种丙烯酸类单体，用量为所有单体总重量的58％～99.5％；所述丙烯酸类单体包括羧基丙烯酸类单体和羟基丙烯酸类单体以及其他丙烯酸类单体，其中羧基丙烯酸类单体占所有单体总重量的0.8％～8％，羟基丙烯酸类单体占所有单体总重量的10％～30％；

(2)一种或多种离子型烯属类单体，用量为所有单体总重量的0.5～4.0％；

(3)乙烯类单体，用量为所有单体总重量的0～35％；

(4)烯属类硅烷偶联剂，用量为所有单体总重量的0～1.5％；

(5)交联单体，其分子结构中至少含有两个双键，用量为所有单体总重量的0～4％；

(6)表面活性剂，用量为所有单体总重量的0.1～1.5％；

(7)引发剂，用量为所有单体总重量的0.5～3％；

上述所有组分重量均为固体重量；所述所有单体由上述(1)～(5)所列的单体组成。

所述一种或多种丙烯酸类单体包括羧基丙烯酸类单体和羟基丙烯酸类单体以及其他丙烯酸类单体。所述羧基丙烯酸类单体优选(甲基)丙烯酸。所述羟基丙烯酸类单体优选丙烯酸类羟烷基酯单体，所述丙烯酸类羟烷基酯单体优选(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯。所述其他丙烯酸类单体为丙烯酸类软硬单体和丙烯酸类官能单体；其中所述丙烯酸类软硬单体优选丙烯酸类烷基酯单体；所述丙烯酸类官能单体优选酰胺基丙烯酸类单体、环氧基丙烯酸类单体、磷酸(酯)基丙烯酸类单体、氨基丙烯酸类单体等。所述丙烯酸类烷基酯单体优选(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯等；更优选甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯。所述酰胺基丙烯酸类单体优选(甲基)丙烯酰胺、N-羟烷基丙烯酰胺。所述环氧基丙烯酸类单体优选叔碳酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯。所述磷酸(酯)基丙烯酸类单体优选(甲基)丙烯酸磷酸酯。所述氨基丙烯酸类单体优选甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。

所述丙烯酸类单体的用量优选为所有单体总重量的70％～98％；其中，羧基丙烯酸类单体的用量优选为所有单体总重量的1.5％～4.0％，羟基丙烯酸类单体的用量优选为所有单体总重量的15％～25％。

所述离子型烯属类单体为含有双键的羧酸盐、磺酸(盐)及季铵盐；优选乙烯基磺酸钠、烯丙基羟丙基磺酸钠、(甲基)烯丙基磺酸钠、对苯乙烯基磺酸钠、烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、丙烯酰胺硬脂酸钠、十八烷基二甲基乙烯苯基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、含有双键的长链磺酸铵、含有双键的烷基琥珀酸酯磺酸钠。所述离子型烯属类单体的用量优选为所有单体总重量1～2％。所述离子型烯属类单体的结构中包含双键，该双键可参与反应，通过游离基与其他单体的共聚反应进入乳液的高分子结构单元中，一方面可确保乳液具有一定的表面活性而利于乳液稳定，另一方面可减少传统表面活性剂的用量，减轻传统表面活性剂引起的泡沫问题，并降低传统表面活性剂在涂层中的迁移，减轻或避免重涂问题，同时有利于提高涂层的耐水性和耐腐蚀性。

所述乙烯类单体可为苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、过氯乙烯或乙烯基叔碳酸酯；用量优选为所有单体总重量的0～25％。

所述烯属类硅烷偶联剂可为含丙烯酰基或含乙烯基的硅烷偶联剂；优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三(2-甲氧基乙氧基)硅烷以及乙烯基甲基二甲氧基硅烷等；用量优选为所有单体总重量的0～1.0％。

所述交联单体优选三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、或(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯等；用量优选为所有单体总重量的0～3％。所述交联单体为含两个双键以上的多双键化合物，可以通过游离基与其它单体交联，一方面提高乳液的分子量，同时减少游离单体。

所述表面活性剂可为各种传统表面活性剂，包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂；用量优选为所有单体总重量的0.2～0.8％。所述阴离子表面活性剂可为烷基硫酸盐、烃基磺酸盐、磷酸盐、羧酸盐；优选十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、油酸钾(钠)、琥珀酸酯磺酸钠、烷基磷酸酯二乙醇胺盐。所述非离子表面活性剂可为脂肪酸甘油酯、脂肪醇油酸/硬脂酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯醚；优选甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚、月桂酸聚氧乙烯酯、油酸聚氧乙烯酯、壬基酚聚氧乙烯醚、司盘系列非离子表面活性剂如失水山梨醇油酸酯和失水山梨醇硬脂酸酯、吐温系列非离子表面活性剂如聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇油酸酯。所述阴非离子表面活性剂可为脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钾(钠)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠；优选异辛醇聚氧乙烯醚磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠。所述阳离子表面活性剂可为季铵盐；优选十二/十六/十八烷基苄基二甲基氯化铵。所述表面活性剂在乳液合成中起乳化、增溶作用，对乳液的稳定性起着重要作用；不参与游离基反应、不与所述所有单体通过共聚反应进入乳液的高分子结构单元中；它们的用量较少，因为用量太大会产生泡沫和重涂问题。

所述引发剂可为水溶性引发剂，优选过硫酸盐或偶氮类化合物；过硫酸盐可为过硫酸钠、过硫酸钾及过硫酸铵；偶氮类化合物可为4，4-偶氮双4-氰基戊酸(钠)、4，4-偶氮双4-氰基戊醇以及2，2-偶氮二异丁脒二盐酸盐。所述引发剂的用量优选为所有单体总重量的0.8～1.5％。

此外，可在乳液中加入pH调节剂，将阳离子乳液的pH值调节为4～7，将阴离子乳液的pH值调节为7～9。对阴离子乳液而言，所述pH调节剂为常规阴离子乳液中和剂，如氨水或有机胺，优选高沸点有机胺，特别优选N，N二乙醇胺、三乙醇胺、N，N二甲基乙醇胺以及2-甲基-2氨基丙醇。对阳离子乳液而言，所述pH调节剂为常规有机酸或无机酸，优选稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、磷酸及醋酸等。所述阴离子乳液是在乳液合成时采用一种或多种的阴离子表面活性剂或/和阴非离子表面活性剂、或阴离子表面活性剂或/和阴非离子表面活性剂和非离子表面活性剂；所述阳离子乳液是在乳液合成时采用一种或多种的阳离子表面活性剂、或阳离子表面活性和非离子表面活性剂。

此外，还可在所述热固性丙烯酸乳液中加入其它常规乳液合成助剂，如保护胶、pH稳定剂等。所述保护胶可为聚乙烯醇、纤维素醚/酯、聚丙烯酸及聚丙烯酰胺等水溶性高聚物。所述pH稳定剂可为碳酸钠、碳酸氢钠等。

所述热固性丙烯酸乳液的制备步骤为：

(1)将所述的离子型烯属单体、所述的表面活性剂及去离子水搅拌混合均匀，加热至40～85℃，制成混合物A；

(2)将所述的丙烯酸类单体、所述的乙烯类单体、所述的烯属类硅烷偶联剂和所述的交联单体搅拌混合均匀，制成混合物B；

(3)将所述的1～10％(重量)混合物B加入混合物A中，在40～85℃温度下搅拌5～15分钟，制成混合物C；

(4)将所述的10～50％(重量)引发剂加入混合物C中，在75～85℃温度下反应20～60分钟，直至无明显的单体回流，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的引发剂同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在75～85°温度下滴加2～3.5小时，然后保持75～85°温度1～2小时；

(6)用pH调节剂将乳液的pH值调至所需的pH值，然后用去离子水将乳液的固含量调至25～35％，制得热固性丙烯酸乳液。

上述所有步骤中，可采用氮气保护。

所述步骤(3)中，混合物B的用量优选3～8％(重量)。

所述步骤(3)中，引发剂的用量优选15～35％(重量)。

所制得的热固性丙烯酸乳液的平均粒径为0.1～2μm，优选0.1-1μm；数均分子量为1000～50000，优选2000～30000；玻璃化温度为-15～40℃，优选0～30℃；固含量为20～40％，优选25～35％；黏度为10秒～16秒(20℃，涂4杯)，优选11～14秒。

用于空调换热器铝翅片的底涂涂料，包括下述组分：

(1)上述热固性丙烯酸乳液，用量为20～60重量份；

(2)水性树脂，用量为0.5～20重量份，所述水性树脂为水分散丙烯酸树脂、水性环氧树脂、水性丙烯酸改性环氧树脂、水性饱和聚酯树脂中的一种或一种以上混合物；

(3)水***联剂，用量为2～15重量份；

(4)助溶剂，用量为5～15重量份；

(5)中和剂，用量为0.05～0.5重量份；

(6)水性附着力促进剂，用量为0～5重量份；

(7)催化剂，用量为0.1～0.5重量份；

(8)水，余量；

上述组分总重量为100重量份。

所述热固性丙烯酸乳液的用量优选30～50重量份。

在底涂中加入所述水性树脂，一方面可辅助底涂的固化使其涂膜更强韧，另一方面可提高底涂涂层的附着力，使其与铝箔基材的接触更紧密。

所述水分散丙烯酸树脂和水性饱和聚酯树脂，均优选酸值为50～200mgKOH/g，更优选酸值为80～120mgKOH/g。因为酸值低于50mgKOH/g，会影响涂膜的密着性，酸值太高又将导致黏度太高，不利于操作施工和薄涂涂布。

所述水性环氧树脂和水性丙烯酸改性环氧树脂，其分子骨架特征均为双酚A型，重均分子量为200～30000，优选200～15000。如果分子量太高，一方面与丙烯酸乳液的混溶性不好，另一方面导致黏度过高不利于操作施工和薄涂涂布；反之，分子量太低，会影响涂膜的强韧性和密着性，不利于持续防腐作用。

所述水***联剂可为氨基树脂、水性异氰酸酯。

所述助溶剂可为乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、正丁醇、异丁醇、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚中的一种或多种，优选乙二醇单丁醚。

所述中和剂可为低分子胺，如氨水、N，N-二甲基乙醇胺，二乙醇胺、三乙醇胺、2-甲基2-氨基丙醇等；优选N，N-二甲基乙醇胺，2-甲基2-氨基丙醇。

所述水性附着力促进剂可为Degussa的EP-1300，Hammond Group Inc.的Halox 570，Byers的Borcher HMP。

所述催化剂可为对甲基苯磺酸、二壬基萘二磺酸、磷酸、十二烷基苯磺酸、二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌等。

此外，在底涂中还可加入水性助剂，如消泡剂、防霉剂、防腐剂、偶联剂等；这些水性助剂需有良好的相溶性，且不影响底涂涂料的重涂性和耐黄变性。

本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：

(1)所述热固性丙烯酸乳液的表面活性剂含量低，泡沫少，附着力强；

(2)含有该热固性丙烯酸乳液的底涂稳定性好、泡沫量低、适用于空调换热器铝翅片铝箔的高速连续涂布；

(3)由于该底涂中，表面活性剂含量低，从而降低其吸水性，同时含有较高的羟基、羧基以及环氧基/环氧磷酸基等极性基团，使该底涂涂层与铝箔表面的接触更紧密，提高底涂涂层对铝箔表面的保护和持久耐腐蚀性；

(4)在空调换热器铝翅片的铝箔表面涂敷该底涂后，加热固化所形成的涂层具有良好的机械加工性和耐腐蚀性；

(5)在铝箔表面涂敷所述底涂而形成的涂层具有良好的重涂性，可配套涂布多种市售或自制的亲水性面涂，底涂涂层与面涂涂层之间有良好的层间附着力。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

配方(1)：

乙烯基磺酸钠(25％水溶液) 8.0g

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 4.0g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 35.5g

丙烯酸异辛酯 15.0g

丙烯酸丁酯 18.4g

丙烯酸 1.5g

丙烯酸羟乙酯 25g

A-174(GE公司硅烷部) 1.0g

乙烯基叔碳酸酯(EXXON公司) 1.5g

三羟甲基丙烷二烯丙基醚 0.1

配方(3)：

过硫酸钾(5％水溶液) 16g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(1)在氮气保护的条件下，在装有搅拌器、温度计、冷凝器的1升反应瓶中，依次加入配方(1)中的各物质，搅拌混合均匀，加热至40℃，制成混合物A：

(2)在烧杯中依次加入配方(2)中的所有单体，搅拌混合均匀，制成混合物B；

(3)将1％(重量)的混合物B加入混合物A中，在40℃温度下搅拌15分钟，制成混合物C；

(4)将50％(重量)的配方(3)中物质加入混合物C，在85℃下反应20分钟，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在85℃温度下滴加2.5小时，滴加完后在85℃下保温1小时，然后用三乙醇胺将乳液中和至pH值为7～8，最后用去离子水将乳液的固含量调节为35％，制得阴离子热固性丙烯酸乳液。

实施例2

配方(1)：

AMPS(Lubrizol公司)的25％氨水溶液^* 4.0g

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 16.0g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 42.95g

丙烯酸异辛酯 20.0g

丙烯酸丁酯 14.0g

甲基丙烯酸 4.0g

甲基丙烯酸羟乙酯 15g

Witco A-172(GE公司硅烷部) 1.5g

甲基丙烯酸缩水甘油酯 1.5g

三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 0.05

配方(3)：

过硫酸钾(5％水溶液) 30g

(^*AMPS 25％氨水溶液的配制：将AMPS固体用去离子水配成30％水溶液，然后用氨水调节pH至5-6，再用去离子水调节有效份，以AMPS计为25％。)

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(1)在氮气保护的条件下，在装有搅拌器、温度计、冷凝器的1升反应瓶中，依次加入配方(1)中的各物质，搅拌混合均匀，加热至85℃，制成混合物A：

(3)将10％(重量)的混合物B加入混合物A中，在85℃温度下搅拌5分钟，制成混合物C；

(4)将10％(重量)的配方(3)中物质加入混合物C，在85℃下反应20分钟，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在85℃温度下滴加2小时，滴加完后在85℃下保温2小时，然后用氨水将乳液中和至pH值为7～8，最后用去离子水将乳液的固含量调节为25％，制得阴离子热固性丙烯酸乳液。

实施例3

配方(1)：

AMPS(NH3)(Lubrizol公司)(25％水溶液) 16.0g

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 2.0g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 40.3g

丙烯酸异辛酯 16.0g

丙烯酸丁酯 21.0g

丙烯酸 8.0g

丙烯酸羟乙酯 10g

A-151(GE公司硅烷部) 0.5g

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 0.2g

配方(3)：

过硫酸钾(5％水溶液) 60g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(1)在氮气保护的条件下，在装有搅拌器、温度计、冷凝器的1升反应瓶中，依次加入配方(1)中的各物质，搅拌混合均匀，加热至70℃，制成混合物A；

(3)将5％(重量)的混合物B加入混合物A中，在70℃温度下搅拌10分钟，制成混合物C；

(4)将30％(重量)的配方(3)中物质加入混合物C，在80℃下反应30分钟，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在80℃温度下滴加2.5小时，滴加完后在80℃下保温1小时，然后用二乙醇胺将乳液中和至pH值为7～8，最后用去离子水将乳液的固含量调节为30％，制得阴离子热固性丙烯酸乳液。

实施例4

配方(1)：

AMPS(Na)(Lubrizol公司)(25％水溶液) 8.0g

月桂醇聚氧乙烯醚磺酸钠(25％水溶液) 6.0g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 14.0g

丙烯酸异辛酯 11.15g

丙烯酸丁酯 38.0g

丙烯酸 0.8g

丙烯酸羟乙酯 30g

A-172(GE公司硅烷部) 0.05g

二甲基丙烯酸聚乙二醇酯 4.0g

配方(3)：

过硫酸钾(5％水溶液) 10g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(1)在装有搅拌器、温度计、冷凝器的1升反应瓶中，依次加入配方(1)中的各物质，搅拌混合均匀，加热至50℃，制成混合物A；

(3)将4％(重量)的混合物B加入混合物A中，在75℃温度下搅拌10分钟，制成混合物C；

(4)将25％(重量)的配方(3)中物质加入混合物C，在75℃下反应60分钟，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在75℃温度下滴加3.5小时，滴加完后在75℃下保温1小时、再在80℃下保温1小时，然后用N，N二甲基乙醇胺将乳液中和至pH值为7～8，最后用去离子水将乳液的固含量调节为30％，制得阴离子热固性丙烯酸乳液。

实施例5

配方(1)：

COPS-1(Rhodia公司(25％水溶液) 8.0g

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 4.0g

去离子水 150g

配方(2)：

苯乙烯 32g

醋酸乙烯酯 3g

丙烯酸丁酯 36.5g

甲基丙烯酸 1.5g

甲基丙烯酸羟乙酯 25g

配方(3)：

过硫酸钾(5％水溶液) 16g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(1)在装有搅拌器、温度计、冷凝器的1升反应瓶中，依次加入配方(1)中的各物质，搅拌混合均匀，加热至60℃，制成混合物A；

(3)将5％(重量)的混合物B加入混合物A中，在80℃温度下搅拌10分钟，制成混合物C；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在80℃温度下滴加2小时，滴加完后在80℃下保温1小时、再在85℃下保温1小时，然后用2-甲基2-氨基丙醇将乳液中和至pH值为7～8，最后用去离子水将乳液的固含量调节为30％，制得阴离子热固性丙烯酸乳液。

实施例6

配方(1)：

十二烷基苯磺酸钠(5％水溶液) 10g

对苯乙烯基磺酸钠(5％水溶液) 40g

去离子水 150g

配方(2)：

苯乙烯 17g

丙烯酸异辛酯 14.5g

丙烯酸丁酯 30g

丙烯酸月桂酯 18.4g

甲基丙烯酸 4.0g

甲基丙烯酸羟乙酯 11g

甲基丙烯酸缩水甘油酯 2.0g

二丙烯酸四乙二醇酯 1.0g

A-2171(GE公司硅烷部) 0.1g

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 20g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如同实施例3。

实施例7

配方(1)：

AP-065(Rhodia公司)(5％水溶液) 10g

JS-2(三菱化学)(5％水溶液) 40g

去离子水 150g

配方(2)：

苯乙烯 20g

丙烯酸异辛酯 10g

丙烯酸丁酯 41.0g

丙烯酸月桂酯 8.9g

丙烯酸 4.0g

丙烯酸羟乙酯 11g

2-甲基丙烯酰乙氧基磷酸酯 0.5g

二甲基丙烯酸三乙二醇酯 2.0g

A-151(GE公司硅烷部) 0.1g

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 16g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如同实施例4。

实施例8

配方(1)：

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 4.0g

DNS-10(双键化学，30％水溶液) 3.7g

Bvconc(科莱恩)(50％水溶液) 0.4g

V5127(科莱恩)(100％有效份) 0.3g

AMPS(Na)(Lubrizol公司)(50％水溶液) 0.4g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 18g

苯乙烯 24.7g

丙烯酸丁酯 22.8g

丙烯酸 1g

丙烯酸羟丙酯 16g

甲基丙烯酸羟乙酯 11.0g

PEG400DMA(Bisomer公司)(长链交联单体) 3.0g

DV-6280(Rhodia公司) 3.0g

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 60g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如同实施例3。

实施例9

配方(1)：

十二烷基苯磺酸钠(5％水溶液) 4g

壬基酚聚氧乙烯醚(25％水溶液) 2.4g

AMPS(Na)(Lubrizol公司)(50％水溶液) 2.0g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 26.8g

丙烯酸丁酯 42.7g

丙烯酸 2.0g

丙烯酸羟丙酯 18g

甲基丙烯酸羟乙酯 9.0g

A-172(GE公司硅烷部) 0.5g

配方(3)：

过硫酸铵(5％水溶液) 20g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如同实施例4。

实施例10

配方(1)：

十二烷基二甲基苄基氯化铵(20％水溶液) 7.5g

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(25％水溶液) 4g

去离子水 150g

配方(2)：

苯乙烯 17g

丙烯酸异辛酯 16.5g

丙烯酸丁酯 29g

丙烯酸月桂酯 19g

甲基丙烯酸 4.0g

甲基丙烯酸羟乙酯 11g

甲基丙烯酸缩水甘油酯 2.0g

二丙烯酸二乙二醇酯 0.5g

配方(3)：

2，2-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐(5％水溶液) 16g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(4)将25％(重量)的配方(3)中物质加入混合物C，在75℃下反应30分钟，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在75℃温度下滴加3小时，滴加完后在75℃下保温1小时、再在80℃下保温1小时，然后用3N盐酸将乳液酸化至pH值为5～6。最后用去离子水将乳液的固含量调节为30％，制得阳离子热固性丙烯酸乳液。

实施例11

配方(1)：

十六烷基苄基二甲基氯化铵(5％水溶液) 8g

壬基酚聚氧乙烯醚(5％水溶液) 8g

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(25％水溶液) 8g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 12.6g

丙烯酸异辛酯 25.0g

丙烯酸丁酯 40.0g

丙烯酸 4.0g

丙烯酸羟乙酯 15g

甲基丙烯酸二甲氨乙酯 1.0g

WitcoA-2171(GE公司硅烷部) 0.2g

三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 0.2g

配方(3)：

4，4-偶氮双4-氰基戊酸钠(5％水溶液) 60g

热固性丙烯酸乳液的制备步骤如下：

(4)将25％(重量)的配方(3)中物质加入混合物C，在80℃下反应30分钟，制成种子乳液D；

(5)将剩余的混合物B、剩余的配方(3)中物质同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在80℃温度下滴加2.5小时，滴加完后在80℃下保温1小时、再在85℃下保温1小时，然后用醋酸将乳液酸化至pH值为5～6，最后用去离子水将乳液的固含量调节为30％，制得阳离子热固性丙烯酸乳液。

对比例1

配方(1)：

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 40g

AP-065(30％)(Rhodia公司) 2.0g

V5127(100％)(科莱恩) 2.0g

AMPS(NH3)(50％水溶液)(Lubrizol公司) 6g

去离子水 150g

配方(2)：

苯乙烯 21g

丙烯酸异辛酯 15.3g

丙烯酸丁酯 31g

丙烯酸月桂酯 10g

甲基丙烯酸 4.0g

甲基丙烯酸羟乙酯 11g

甲基丙烯酸缩水甘油酯 2.0g

二丙烯酸四乙二醇酯 0.5g

Witco A-172(GE公司硅烷部) 0.2

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 20g

具体制备过程同实施例6。

对比例2

配方(1)：

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 30g

壬基酚聚氧乙烯醚(5％水溶液) 30g

AMPS(NH3)(50％水溶液) 1.6g

去离子水 150g

配方(2)：

苯乙烯 40.0g

丙烯酸丁酯 42.2g

丙烯酸 3.0g

甲基丙烯酸羟乙酯 6.0g

Rhodia DV-6280 3.0g

二甲基丙烯酸三乙二醇酯 5.0g

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 20g

具体制备过程同实施例2。

对比例3

配方(1)：

十二烷基苯磺酸钠(5％水溶液) 4.0g

DNS-10(双键化学，30％水溶液) 3.7g

Bvconc(50％水溶液)(科莱恩公司) 0.4g

V5127(100％)(科莱恩公司) 0.3g

AMPS(Na)(Lubrizol公司)(50％水溶液) 0.4g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 30g

苯乙烯 32g

丙烯酸丁酯 20.0g

丙烯酸 0.2g

甲基丙烯酸羟乙酯 15g

PEG400DMA(Bisomer公司) 0.3g

A-174(GE公司硅烷部) 2.0g

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 20g

具体制备过程同实施例3。

对比例4

配方(1)：

十二烷基硫酸钠(5％水溶液) 4.0g

DNS-10(双键化学，30％水溶液) 3.7g

科莱恩Bvconc(50％水溶液) 0.4g

科莱恩V5127(100％水溶液) 0.3g

AMPS(Na)(50％水溶液) 0.4g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 19.5g

丙烯酸丁酯 63g

丙烯酸 2.0g

丙烯酸羟乙酯 15.0g

配方(3)：

过硫酸钠(5％水溶液) 5g

具体制备过程同实施例4。

对比例5

配方(1)：

十六烷基苄基二甲基氯化铵(25％水溶液) 8g

甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(25％水溶液) 20g

去离子水 150g

配方(2)：

甲基丙烯酸甲酯 24.6g

丙烯酸异辛酯 20.0g

丙烯酸丁酯 30.0g

丙烯酸 4.0g

丙烯酸羟乙酯 15g

甲基丙烯酸二甲氨乙酯 1.0g

Witco A-151(GE公司硅烷部) 0.2

三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 0.2g

配方(3)：

4，4-偶氮双4-氰基戊酸钠(5％水溶液) 60g

具体制备过程同实施例11。

上述实施例1～11、对比例1～5所合成的热固性丙烯酸乳液的物理性能见表1：

表1

编号	外观	Tg(℃)计算值	冻融循环(次数)	机械稳定性	储存稳定性	泡沫量
编号	外观	Tg(℃)计算值	冻融循环(次数)	机械稳定性	储存稳定性	泡沫量	实施例1	微蓝乳液	15	3	○	○	◎
实施例2	微蓝乳液	40	2	○	○	◎	实施例1	微蓝乳液	15	3	○	○	◎
实施例2	微蓝乳液	40	2	○	○	◎	实施例3	微蓝乳液	30	3	○	○	◎
实施例4	微蓝乳液	-15	3	◎	○	◎	实施例3	微蓝乳液	30	3	○	○	◎
实施例4	微蓝乳液	-15	3	◎	○	◎	实施例5	微蓝乳液	15	3	◎	○	◎

实施例6	蓝相乳液	0	3	○	◎	○
实施例6	蓝相乳液	0	3	○	◎	○	实施例7	蓝相乳液	-10	3	○	◎	○
实施例8	蓝相乳液	20	2	◎	◎	○	实施例7	蓝相乳液	-10	3	○	◎	○
实施例8	蓝相乳液	20	2	◎	◎	○	实施例9	微蓝乳液	0	3	○	○	○
实施例10	微蓝乳液	0	3	○	◎	◎	实施例9	微蓝乳液	0	3	○	○	○
实施例10	微蓝乳液	0	3	○	◎	◎	实施例11	蓝相乳液	-10	3	◎	◎	◎
对比例1	蓝相乳液	0	3	◎	◎	×	实施例11	蓝相乳液	-10	3	◎	◎	◎
对比例1	蓝相乳液	0	3	◎	◎	×	对比例2	蓝相乳液	5	3	×	×	×
对比例3	微蓝相乳液	50	×	×	×	○	对比例2	蓝相乳液	5	3	×	×	×
对比例3	微蓝相乳液	50	×	×	×	○	对比例4	蓝相乳液	-25	3	◎	◎	×
对比例5	蓝相乳液	15	3	◎	◎	×	对比例4	蓝相乳液	-25	3	◎	◎	×

^*乳液共聚物的Tg按下式计算而得

1/Tg＝W₁/Tg₁+W₂/Tg₂+...+W_i/Tg_i+...+W_n/Tg_n，其中Tg_i代表组成聚合物的n种单体每一种单体均聚物的玻璃化温度，以绝对温度(L)表示，W_i代表每种单体的质量分数，即：W₁+W₂+...+W_i+...+W_n＝1

^*冻融循环次数，-18℃12小时，25℃12小时为一次循环，不破乳，每一次循环黏度变化不超过5秒

^*机械稳定性，300克乳液，2000-3000转分散15分钟，不破乳，不分层，不团聚，没有颗粒物出现为优级用◎表示，○良，△一般，×差

^*泡沫量，每一种乳液各300克，2000-3000转分散15分钟，比较泡沫量的多少以及泡沫消失速度，◎泡沫少，消失快，○泡沫量较少，消失较快，△泡沫量较多，消失较慢，×泡沫量多，消失慢

^*储存稳定性：室温条件储存时间◎12个月乳液无变化，○6个月，△3个月，×小于3个月

由表1可见，羟基、羧基单体以及引发剂的用量低都不利于树脂稳定，离子型单体用量超过4％也不利于乳液稳定，可以理解为羟基、羧基单体含量低时，树脂自身的亲水性不够，不能在低表面活性剂时稳定的分散在水里，此外，羟基、羧基单体含量低，也不利于乳液与交联剂的交联固化反应，引发剂量太低，反应不均匀，也不完全，而离子单体用量高时，由于离子单体亲水性太强，极性强，不利于与其它单体在胶束液滴或乳液液滴中共聚，而倾向于在水中自聚，也不利于均匀反应和乳液的稳定；玻璃化温度太高，乳液的冻融稳定性差，玻璃化温度太低，固化速度慢，不利于高速涂布。传统表面活性剂用量大，虽然有利于乳液的稳定，但由此引起的泡沫不利于高速涂布，也不利于涂层的防腐性。本发明中所述的各成分在优选范围内，得到的乳液不仅泡少、稳定好，还可工业化生产

实施例12～22

用于空调换热器铝翅片的耐腐蚀底涂，由包括实施例1～11所制备的热固性丙烯酸乳液等组成，具体组分及含量见表2。

对比例6～10

涂料组合物，由包括对比例1～5所制备的丙烯酸乳液等组成，具体组分及含量见表2。

表2 (单位：g)

实施例	低皂丙烯酸乳液	水性树脂	附着力促进剂	水***联剂	催化剂	中和剂	助溶剂	水
实施例	低皂丙烯酸乳液	水性树脂	附着力促进剂	水***联剂	催化剂	中和剂	助溶剂	水	实施例12	30(R01)	10(A)	0.5(E)	6(H)	0.2(L)	0.1(O)	14	39.2
实施例13	45(R02)	2(C)	1.0(G)	9(I)	0.3(L)	0.2(P)	13	31.0	实施例12	30(R01)	10(A)	0.5(E)	6(H)	0.2(L)	0.1(O)	14	39.2
实施例13	45(R02)	2(C)	1.0(G)	9(I)	0.3(L)	0.2(P)	13	31.0	实施例14	25(R03)	20(B)	-	15(J)	0.2(M)	0.1(O)	10	27.9
实施例15	60(R04)	1(D)	2.0(F)	7.5(H)	0.3(M)	0.2(P)	12	18.0	实施例14	25(R03)	20(B)	-	15(J)	0.2(M)	0.1(O)	10	27.9
实施例15	60(R04)	1(D)	2.0(F)	7.5(H)	0.3(M)	0.2(P)	12	18.0	实施例16	40(R05)	2(B)	2.0(F)	12(J)	0.3(L)	0.2(O)	6	37.8
实施例17	35(R06)	2(A)	1.0(E)	12(H)	0.2(M)	0.1(P)	14	35.7	实施例16	40(R05)	2(B)	2.0(F)	12(J)	0.3(L)	0.2(O)	6	37.8
实施例17	35(R06)	2(A)	1.0(E)	12(H)	0.2(M)	0.1(P)	14	35.7	实施例18	20(R07)	15(A)	0.5(G)	6(H)	0.2(M)	0.1(P)	15	43.2
实施例19	35(R08)	10(C)	-	10(J)	0.3(L)	0.2(P)	10	33.8	实施例18	20(R07)	15(A)	0.5(G)	6(H)	0.2(M)	0.1(P)	15	43.2
实施例19	35(R08)	10(C)	-	10(J)	0.3(L)	0.2(P)	10	33.8	实施例20	35(R09)	5(D)	1(F)	10(I)	0.3(N)	0.1(O)	15	34.6
实施例21	35(R10)	10(B)	2(G)	5(K)	0.3(N)	0.2(Q)	12	35.5	实施例20	35(R09)	5(D)	1(F)	10(I)	0.3(N)	0.1(O)	15	34.6
实施例21	35(R10)	10(B)	2(G)	5(K)	0.3(N)	0.2(Q)	12	35.5	实施例22	50(R11)	1(D)	2(E)	8(K)	0.3(N)	0.2(Q)	13	25.5
对比例6	25(COR1)	15(A)	1(D)	10(H)	0.3(L)	0.2(O)	10	38.5	实施例22	50(R11)	1(D)	2(E)	8(K)	0.3(N)	0.2(Q)	13	25.5
对比例6	25(COR1)	15(A)	1(D)	10(H)	0.3(L)	0.2(O)	10	38.5	对比例7	35(COR2)	10(B)	2(E)	5(J)	0.3(L)	0.1(P)	15	35.4
对比例8	45(COR3)	5(C)	3(F)	8(I)	0.3(L)	0.2(O)	12	26.5	对比例7	35(COR2)	10(B)	2(E)	5(J)	0.3(L)	0.1(P)	15	35.4
对比例8	45(COR3)	5(C)	3(F)	8(I)	0.3(L)	0.2(O)	12	26.5	对比例9	45(COR4)	0.5(D)	2(E)	15(J)	0.3(L)	0.2(O)	13	22.5
对比例10	40(COR5)	2(A)	2(E)	10(K)	0.3(N)	0.2(Q)	14	30.5	对比例9	45(COR4)	0.5(D)	2(E)	15(J)	0.3(L)	0.2(O)	13	22.5

表2中：

R01～R11代表由实施例1～11制备得到的热固性丙烯酸乳液；

COR1～COR5代表由对比例1～5制备得到的丙烯酸乳液；

(1)水性树脂

A：水性环氧树脂3520-WY-55Surface Speciality

B：水性饱和聚酯Uradil SZ255 DSM

C：水性环氧酯HD-E50北京金汇利化工材料有限公司

D：水性环氧丙烯酸树脂WY-12H中化建常州涂料研究所

(2)附着力促进剂

E：EP-1300 Degussa

F：Halox 570 Hammond Group Inc.

G：Borcher HMP Byers

(3)水***联剂

H：Cymel 303 Cytec Co.，Ltd.

I：Cymel 1168 Cytec Co.，Ltd.

J Resimene 747 UCB-Grou p

K：Trixene B1 7986 Baxene Chemicals Ltd.

(4)催化剂

L：Cycat 4040 Cytec Co.，Ltd

M：Cyact 500 Cytec Co.，Ltd

N：二月桂酸二丁基锡

(5)中和剂

O：N，N-二甲基乙醇胺

P：2-甲基2-氨基丙醇

Q：乙酸

助溶剂：乙二醇单丁醚

对实施例12～22的用于空调换热器铝翅片的耐腐蚀底涂、对比例6～10的涂料组合物进行性能测试，具体参数见表3：

样板制备：将牌号为8011或1030B，厚度为0.105～0.115mm的铝箔在碱性脱脂剂中浸泡一定时间，脱除表面的轧制油，然后用自来水和去离子水依次清洗一次，再在1000℃烘干。用线棒涂布器将配制好的涂料样品涂敷在上述清洗干净的铝箔上，在280℃烘烤20-25秒。控制干膜厚度为0.8～1.0微米。待样板冷却后，再在上面涂敷亲水性面涂，加热固化后，制得样板。

表3中，各性能参数的指标为：

(1)耐碱性：样板在20％的NaOH中浸泡10分钟

◎：涂层不起泡无脱落

○：涂层有少量小气泡

△：涂层有较多小气泡

×：涂层脱落或有大量气泡产生

(2)附着力：用漆膜划格器在样板上划出100个间隔为1mm的格子，用透明胶带测试附着力，分别测试底涂和基材的附着力以及面涂和底涂的层间附着力

◎：涂层无脱落

○：涂层脱落面积小于2％

△：涂层脱落面积2-5％

×：涂层脱落面积大于5％

(3)耐盐雾性：测试条件：5％NaCl，40℃，连续喷雾

◎：1000小时耐盐雾等级9.8级

○：500小时耐盐雾等级9.8级

△：100小时耐盐雾等级9.8级

×：100小时耐盐雾等级＜9.8级

(4)耐湿热性：测试条件：400C相对湿度>95％1000小时

◎：样板无变化

○：样板表面有个别细小腐蚀点

△：样板表面有较多细小腐蚀点

×：样板表面有较大的腐蚀点，或穿孔

(5)耐水煮性：将样板在沸腾的水中煮沸30min，观察涂层外观变化。

◎：样板无变化

○：样板轻微发白

△：样板发白，能刮掉。

×：涂层脱落

(6)耐黄变性：将样板在300℃烘烤5分钟，观察涂层外观变化

◎：涂层轻微黄变

○：涂层变为土黄色

△：涂层变为褐黄色

×：涂层变为褐黑色

(7)后加工性

1.T弯：将有涂层的样板涂层朝外对折，考察折痕处涂层有无脱落。

无脱落：合格

2.冲击：将样板放在漆膜冲击器上，1kg重锤在50厘米高度自由下落，冲击样板，正反面均测试，涂层无脱落开裂为合格。

3.杯突：将样板放在杯突仪上，压升高度5mm，样板上涂层无脱落开裂为合格。

(8)储存稳定性：评判标准同树脂的稳定性

表3实施例12～22、对比例6～10的性能测试结果

实施例	底涂附着力	耐碱性	耐盐雾性	耐湿热性	耐水煮	面涂附着力	耐黄变性	后加工性	储存稳定性
实施例	底涂附着力	耐碱性	耐盐雾性	耐湿热性	耐水煮	面涂附着力	耐黄变性	后加工性	储存稳定性	实施例12	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	○
实施例13	◎	○	◎	◎	○	◎	◎	◎	○	实施例12	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	○
实施例13	◎	○	◎	◎	○	◎	◎	◎	○	实施例14	◎	○	△	○	◎	◎	◎	◎	○
实施例15	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	○	实施例14	◎	○	△	○	◎	◎	◎	◎	○
实施例15	◎	◎	◎	◎	○	◎	◎	◎	○	实施例16	◎	○	○	○	○	◎	◎	◎	○
实施例17	◎	◎	○	○	○	○	○	◎	◎	实施例16	◎	○	○	○	○	◎	◎	◎	○
实施例17	◎	◎	○	○	○	○	○	◎	◎	实施例18	◎	○	△	△	○	○	○	◎	◎
实施例19	◎	○	○	◎	○	○	○	◎	◎	实施例18	◎	○	△	△	○	○	○	◎	◎
实施例19	◎	○	○	◎	○	○	○	◎	◎	实施例20	◎	○	○	○	○	○	○	◎	○
实施例21	◎	○	◎	○	◎	◎	○	◎	◎	实施例20	◎	○	○	○	○	○	○	◎	○
实施例21	◎	○	◎	○	◎	◎	○	◎	◎	实施例22	◎	○	◎	○	◎	◎	○	◎	◎
对比例6	◎	△	×	×	△	×	○	×	◎	实施例22	◎	○	◎	○	◎	◎	○	◎	◎
对比例6	◎	△	×	×	△	×	○	×	◎	对比例7	○	△	△	△	△	×	○	×	△
对比例8	○	○	△	△	△	×	○	×	×	对比例7	○	△	△	△	△	×	○	×	△
对比例8	○	○	△	△	△	×	○	×	×	对比例9	◎	○	×	△	△	△	○	○	◎
对比例10	○	◎	○	△	×	△	○	○	◎	对比例9	◎	○	×	△	△	△	○	○	◎

由表3可见，本发明中的乳液所使用的传统表面活性剂或乳化剂含量低，同时含有较高的羟基，羧基，配合其它含羧基的水性聚脂/丙烯酸树脂以及含有环氧基/环氧磷酸基的水性树脂，所形成的水性涂料，在降低泡沫量时又能使涂料稳定，便于涂料高速连续涂布，用于空调换热器铝翅片涂敷，可使涂层对铝箔的接触更密着，以增进底涂对基材的保护，提高底涂层的持久耐腐蚀性。同时涂层有良好的重涂性，可配套涂布多种商品亲水面涂，底涂层与面涂层之间有良好的层间附着力。与无机铬化底涂比较，不仅满足了空调换热器对底涂的综合性能要求，而且环境友好。

Claims

1、一种热固性丙烯酸乳液，包括下述组分：

(3)乙烯类单体，用量为所有单体总重量的0～35％；

(4)烯属类硅烷偶联剂，用量为所有单体总重量的0～1.5％；

(6)表面活性剂，用量为所有单体总重量的0.1～1.5％；

(7)引发剂，用量为所有单体总重量的0.5～3％；

2、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述丙烯酸类单体的用量为所有单体总重量的70％～98％，其中，羧基丙烯酸类单体的用量为所有单体总重量的1.5％～4.0％，羟基丙烯酸类单体的用量为所有单体总重量的15％～25％。

3、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述其他丙烯酸类单体为丙烯酸类软硬单体和丙烯酸类官能单体。

4、根据权利要求3所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述丙烯酸类官能单体为酰胺基丙烯酸类单体、环氧基丙烯酸类单体、磷酸(酯)基丙烯酸类单体、氨基丙烯酸类单体中的一种或一种以上混合物。

5、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述离子型烯属类单体为含有双键的羧酸盐、磺酸(盐)或季铵盐。

6、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述乙烯类单体为苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、过氯乙烯或乙烯基叔碳酸酯。

7、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述烯属类硅烷偶联剂为含丙烯酰基或含乙烯基的硅烷偶联剂。

8、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述交联单体为三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、或(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯。

9、根据权利要求1所述的热固性丙烯酸乳液，其特征在于：所述引发剂为过硫酸盐或偶氮类化合物。

10、权利要求1～9任一项所述的热固性丙烯酸乳液的制备方法，包括下述步骤：

(5)将剩余的混合物B、剩余的引发剂同时分别半连续滴加入种子乳液D中，在75～85°温度下滴加2～3.5小时，然后保持75～85℃温度1～2小时；

(6)用pH调节剂调节乳液的pH值，然后用去离子水将乳液的固含量调至25～35％，制得热固性丙烯酸乳液。

11、根据权利要求10所述的热固性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)～(6)中，采用氮气保护。

12、根据权利要求10所述的热固性丙烯酸乳液的制备方法，其特征在于：所制得的热固性丙烯酸乳液的平均粒径为0.1～2μm；数均分子量为1000～50000，；玻璃化温度为-15～40℃；固含量为20～40％；黏度为10秒～16秒。

13、用于空调换热器铝翅片的耐腐蚀底涂，包括下述组分：

(1)权利要求1～9任一项所述的热固性丙烯酸乳液，用量为20～60重量份；

(2)水性树脂，用量为0.5～20重量份，所述水性树脂为水分散丙烯酸树脂、水性环氧树脂、水性环氧磷酸酯树脂、水性丙烯酸改性环氧树脂、水性饱和聚酯树脂中的一种或一种以上混合物；

(3)水***联剂，用量为2～15重量份；

(4)助溶剂，用量为5～15重量份；

(5)中和剂，用量为0.05～0.5重量份；

(6)水性附着力促进剂，用量为0～5重量份；

(7)催化剂，用量为0.1～0.5重量份；

(8)水，余量；

上述组分总重量为100重量份。

14、根据权利要求13所述的耐腐蚀底涂，其特征在于：所述热固性丙烯酸乳液的用量为30～50重量份。

15、根据权利要求13所述的耐腐蚀底涂，其特征在于：所述水分散丙烯酸树脂和水性饱和聚酯树脂，其酸值为50～200mgKOH/g。

16、根据权利要求13所述的耐腐蚀底涂，其特征在于：所述水性环氧树脂和水性丙烯酸改性环氧树脂，其分子骨架特征均为双酚A型，重均分子量为200～3000。

17、根据权利要求13所述的耐腐蚀底涂，其特征在于：所述水***联剂为氨基树脂或水性异氰酸酯。

18、根据权利要求13所述的耐腐蚀底涂，其特征在于：所述助溶剂为乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚、正丁醇、异丁醇、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚中的一种或一种以上混合物。

19、根据权利要求13所述的耐腐蚀底涂，其特征在于：所述中和剂为氨水、N，N-二甲基乙醇胺，二乙醇胺、三乙醇胺、或2-甲基2-氨基丙醇。