CN1810743A - 一种利用裂解碳五馏份的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用裂解碳五馏份的方法。该方法首先将裂解碳五馏份中的环戊二烯二聚为双环戊二烯，将其分离出来，将剩余物料中双烯烃选择性加氢为单烯烃，直接进行烯烃转化生产乙烯、丙烯。该方法可以在烯烃转化前或后进行醚化反应生产甲基叔戊基醚产品，进而生产高纯度异戊烯产品。该方法还可以包括全加氢过程生成戊烷，戊烷可以送至主裂解炉作裂解原料也可以分离为正戊烷和异戊烷产品。本发明的方法用于综合利用裂解碳五馏份，投资少，见效快，产品种类及其组成灵活，技术成熟，具有可行性。本发明为解决目前企业如何综合利用产量越来越多的裂解碳五馏份的难题和市场上丙烯存在供需缺口的问题，提出了一种合理有效的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种综合利用裂解碳五馏份的方法，具体地说，本发明涉及一种综合利用裂解碳五馏份制乙烯、丙烯的方法。
背景技术
在石油裂解制乙烯过程中副产约15～20％的碳五馏份。随着乙烯装置的不断扩大，生产能力的不断提高，副产的裂解碳五馏份也不断增多，截至2004年我国裂解碳五馏份大约有80万吨/年。因此，如何综合地有效地利用这部分馏份是当今各石油石化企业普遍关注的问题。并且随着乙烯装置的效益提升空间的逐渐缩小，也迫使各个企业将目光转向这部分馏份的综合利用上，而不是仅仅停留在做燃料使用上。
裂解碳五馏份由20多种沸点相近、彼此间易形成共沸物的组份组成，将其组分分类归纳为：异戊二烯、间戊二烯和环戊二烯(双环戊二烯)的含量分别在20％左右，支链单烯烃和直链单烯烃的含量分别大约在15～20％附近，还含有少量的烷烃、烯烃及其碳四、碳六组分。但是从裂解碳五馏份中分离出综合利用价值较高的碳五双烯烃，需要采取萃取精馏方法，其工艺复杂，设备投资多，是人们尽量回避的途径。
另一方面，目前市场上丙烯的需求量大大增加，出现了丙烯缺口，需要寻找各种方法解决这一问题。其中在国内外研究较为热烈的一个方法为烯烃歧化转化乙烯、丙烯的方法，目前在国内外均有多篇专利申请。但是烯烃转化大多采用碳四馏份，很少采用裂解碳五馏份做原料。分析其原因主要有二：一是裂解碳五馏份中含有大量的双烯烃，直接进行烯烃转化会产生焦质，致使催化剂失活；二是裂解碳五馏份中含有10-20％的支链单烯烃，这部分单烯烃不能转化为乙烯、丙烯。
因此，需要寻找一种合适的方法将裂解碳五馏份转化为烯烃转化的原料，才能为真正高效地综合利用裂解碳五馏份找到一个有效的方法。
发明内容
本发明的目的是为了解决合理有效地综合利用裂解碳五馏份的难题，并且为目前供需缺口越来越大的丙烯找到一个合理的增长点，提出一种综合利用裂解碳五馏份的方法。
具体的，本发明的利用裂解碳五馏份的方法，包括以下步骤：
(1)将裂解碳五馏份原料a送入二聚反应器，使其中的环戊二烯二聚为双环戊二烯；
(2)将二聚反应器得到的含双环戊二烯的物料送入脱双环戊二烯塔，塔釜得到包括双环戊二烯在内的物料，塔顶得到脱除双环戊二烯的裂解碳五馏份b；
(3)将步骤(2)得到的裂解碳五馏份b送入加氢反应器，在加氢催化剂和氢气存在下，将其中的包括异戊二烯和间戊二烯在内的双烯烃选择性加氢为单烯烃，而其中的单烯烃基本不加氢，得到包含叔戊烯、1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-2-戊烯等单烯烃的碳五物料c；
(4)将所述的碳五物料c送入烯烃转化反应器，在烯烃转化催化剂存在下，将其中的单烯烃转化为乙烯、丙烯。
上述方法为本发明的方案A。
在本发明的一个优选方案B中，在上述四个步骤之后，还包括：将步骤(4)得到的烯烃转化产物进行气液分离，将得到的液相物料中的碳五组分分离出来，在加氢催化剂的存在下全加氢，得到碳五烷烃。
更优选，在本发明的方案C中，将所述的碳五烷烃分离为正戊烷产品和异戊烷产品。
在本发明的另一个优选方案D中，将所述的步骤(3)得到的碳五物料c先送入醚化单元，所述的醚化单元包括醚化反应器和精馏塔，在醚化催化剂的存在下和甲醇进行醚化反应，醚化后精馏得到除去叔戊烯的碳五物料；再将其送入步骤(4)所述的烯烃转化反应器。
在方案D的基础上，更优选，在上述的步骤(4)进行烯烃转化后，将分离得到的液相物料中的碳五组分分离出来，在加氢催化剂的存在下全加氢，得到正戊烷产品。
本发明的还一个方案E为：将步骤(4)得到的烯烃转化产物进行气液分离，分离出乙烯、丙烯，将剩余的含碳五组分的液相物料送入醚化单元，所述的醚化单元包括醚化反应器和精馏塔，在醚化催化剂的存在下和甲醇进行醚化反应，醚化后进入精馏塔精馏，塔顶得到甲基叔戊基醚，塔釜得到含碳五单烯烃的液相物料。
将所述醚化单元精馏塔塔釜得到的液相物料进行精馏，将其中的碳五组分分离出来，在加氢催化剂的存在下全加氢为碳五烷烃。
上述的醚化单元包括醚化反应器和精馏塔，其中，
所述的醚化反应器中，所用的醚化催化剂优选为酸性离子交换树脂，反应床为固定床，醚化温度为40-90℃，醚化压力为0.5-3.0MPa，碳五物料在醚化反应器中的液相体积空速为0.4-8h-1，碳五物料中的叔戊烯和甲醇的摩尔比为1∶1-1.3；
优选所述的精馏塔的理论板数为20-40块，塔顶温度为20-80℃，塔顶压力为0.06-0.5MPa，塔釜温度为50-110℃，进料位置在塔的中部。
在上述各个方案中优选，
步骤(1)中，所述的二聚反应温度为50-120℃，反应压力为0.3-2.5MPa，停留时间为30-120分钟。
步骤(2)中，所述的脱双环戊二烯塔的理论板数为15-60块，回流比为0.5-5，塔顶压力为0.06-0.5MPa，塔釜压力为0.08-0.6MPa，塔顶温度为20-80℃，塔釜温度为80-130℃，进料位置在塔的中部。
步骤(3)中所述的加氢反应所用的催化剂为无机载体负载镍、钴和/或钯的催化剂，反应温度为30-120℃，反应压力为0.1-3.0MPa，氢气和双烯烃的摩尔比为1-4∶1，液相体积空速为1-8h-1。
步骤(4)中，所述的烯烃转化反应温度为400-600℃，反应压力为0.1-0.4MPa，进料量和催化剂的体积比为1-6h-1，烯烃转化催化剂为含沸石催化剂。
优选步骤(4)中所述的烯烃转化催化剂包括以下重量百分比的组分：Al2O3或SiO2为20-45％、高硅沸石为40-70％，改性组分为8-20％。
更优选，所述的高硅沸石为ZRP系列或ZSM-5类沸石，所述的改性组分为氧化钼、氧化钨、磷的氧化物、碱土金属氧化物、稀土金属氧化物或它们中的两种或两种以上。
下面对本发明的技术方案再进一步详细地说明。
步骤(1)中所述的二聚反应在现有技术已经比较成熟，在本发明中没有特别的限制，可以根据反应器出口的环戊二烯含量进行控制和调整反应条件和停留时间，使得其中的环戊二烯含量低于3％。
步骤(2)中所述的脱双环戊二烯塔的精馏技术在现有技术中也比较成熟，可以根据碳五物料的组成来合理地设计塔的理论板数，同时根据物料的变化调整操作条件，使得塔顶蒸出的物料中含有的环戊二烯含量低于2％，塔釜抽出的物料以双环戊二烯为主，这对于一般技术人员来说是可以做到的。同时为了在塔顶尽可能地多蒸出物料，以增加后面烯烃转化的原料，应该使塔釜抽出的间戊二烯含量尽可能地低或者基本不含有间戊二烯。
步骤(3)中所述的选择性加氢反应没有特别的限制，只要使得物料中的双烯烃选择性加氢为单烯烃，同时单烯烃加氢为烷烃的转化率低就可以满足本发明的要求。异戊二烯加氢为2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-丁烯和3-甲基-1-丁烯，间戊二烯加氢为戊烯-1和戊烯-2，炔烃加氢为烯烃。因此，所使用的催化剂可以是无机载体负载非贵金属或贵金属的催化剂。例如中石化北京化工研究院的中国专利CN1178744C(ZL02104202.0)中公开的催化剂。无机载体可以选用氧化铝、氧化硅、活性炭、氧化钛以及复合无机载体等，非贵金属可以为镍、钴等，贵金属可以为钯、铑、铂等。催化剂也可以同时含有非贵金属和贵金属组分。反应条件可以根据催化剂、反应原料和反应器出口的双烯烃含量调整。反应工艺可以采用两段加氢反应、单段加氢反应，也可以采用循环工艺，将加氢后的物料部分返回到加氢前的物料中稀释物料中的双烯烃含量，这样可以降低反应床的温升。
步骤(4)中烯烃转化技术可以采用中国专利申请CN1490287中公开的工艺及其催化剂。
在本发明的各个方案中，无论是不含有醚化单元，还是在烯烃转化前含有醚化单元或烯烃转化后含有醚化单元，最后的全加氢所使用的催化剂和工艺条件均为现有技术，一般技术人员就可以实现，例如全加氢催化剂可以为镍、钴等非贵金属催化剂，也可以是钯、铂等贵金属催化剂，工艺条件可以根据工业现场情况进行选择和调整。所涉及的精馏分离条件，一般技术人员可以自由选择。
所述的醚化单元可以采用催化醚化精馏塔，在叔戊烯和甲醇催化醚化的同时精馏，在塔釜分离出甲醇和甲基叔戊基醚，在塔顶蒸出脱除叔戊烯的碳五物料，在该物料中含有直链单烯烃、3-甲基-1-丁烯、烷烃。
所述的醚化单元可以包括醚化反应器和精馏塔。在醚化反应器中叔戊烯(2-甲基-2-丁烯和2-甲基-1-丁烯)和甲醇反应生成甲基叔戊基醚，然后混合物料进入精馏塔精馏，在塔釜分出未反应的甲醇和生成的甲基叔戊基醚，在塔顶蒸出碳五物料。
所使用的醚化催化剂为酸性离子交换树脂，可以自己制备，将大孔离子交换树脂用硫酸或盐酸进行离子交换，然后可以使用；也可以在市场上买到，例如中国专利CN1051478C公开的催化剂。
得到的甲基叔戊基醚可以进一步裂解制备高纯度的异戊烯产品。异戊烯产品是重要的化工原料，可以广泛地用于农药、香料、化妆品等行业。
本发明的综合利用裂解碳五馏份的方法具有以下优点：
(1)本发明的方法可以得到双环戊二烯产品。双环戊二烯产品在国内外具有很好的市场，是重要的精细化学品原料，并且可以作为高质量树脂的原料。
(2)本发明的方法需要较少的氢气量。本发明采用选择性加氢技术将脱除双环戊二烯的碳五物料中的双烯烃加氢为单烯烃，这样其中的直链单烯烃可以在烯烃转化过程中转化为乙烯、丙烯，和全加氢作为裂解原料相比，节省了大量氢气，并且支链单烯烃即使全加氢，也不能裂解为乙烯、丙烯。例如在中国专利CN1163457C中提出脱除双环戊二烯、选择性加氢、醚化，再全加氢作为裂解原料。利用全加氢的碳五物料裂解制备乙烯、丙烯，不比本发明的直接烯烃转化制备乙烯、丙烯具有更多的优点，然而本发明不需要这个需要很多氢气的步骤，不进行全加氢，而是直接作为转化乙烯、丙烯的原料。在CN1163457C中选择性加氢需要的氢气和本发明需要的氢气相同，但是全加氢还需要大约两倍的选择性加氢的氢气量，需要这么多的氢气实际上在工业中是不可取的。
(3)本发明的方法可以为烯烃转化制乙烯、丙烯提供原料。
(4)本发明的方法生产出的丙烯可以缓和或解决目前市场上丙烯的供需缺口，是石油石化工业急需的项目。
(5)本发明的方法将烯烃转化后或烯烃转化再醚化后的碳五物料进行全加氢，生成正戊烷和异戊烷，可以作为裂解原料送主裂解炉裂解制乙烯、丙烯，也可以分离为正戊烷和异戊烷作为产品出售。正戊烷和异戊烷是很好的溶剂，同时也是重要的化工原料。
(6)本发明可以根据市场需求和投资的资本大小自由选择醚化单元，具有很高的灵活性。
(7)本发明的方法可以得到甲基叔戊基醚。甲基叔戊基醚可以作为汽油调和组分，提高汽油的辛烷值。甲基叔戊基醚可以进一步裂解制高纯度的异戊烯产品。
(8)本发明的方法可以为综合利用裂解碳五馏份、提高乙烯装置的经济效益和社会效益提供了一个合理有效的途径，可以使想综合利用裂解碳五馏份的企业避开萃取分离碳五馏份的复杂方法，适合大型企业，同时也适合小型企业甚至具有投资资本的个人投资建厂，并且见效快，投资小，产品种类及其组成可以自由选择，每个步骤的技术都比较成熟，本发明的方法在工业上是可行的。
附图说明
图1为本发明的综合利用裂解碳五馏份方案A的流程示意图。
图2为本发明的综合利用裂解碳五馏份方案B的流程示意图。
图3为本发明的综合利用裂解碳五馏份方案C的流程示意图。
图4为本发明的综合利用裂解碳五馏份方案D的流程示意图。
图5为本发明的综合利用裂解碳五馏份方案E的流程示意图。
具体实施方式
结合说明书附图进一步解释本发明。
在本发明的方案A中，如图1所示，混合裂解碳五馏份原料a进入二聚反应器1进行二聚反应，其中的环戊二烯二聚成双环戊二烯；从二聚反应器出来的物料进入脱双环戊二烯塔2进行精馏，塔釜分离出以双环戊二烯为主的物料，塔顶得到脱双环戊二烯的裂解碳五馏份b；塔顶出来的物料b和氢气进入加氢反应器3，将其中的异戊二烯和间戊二烯选择性加氢为单烯烃；加氢后得到的以单烯烃为主的碳五物料c进入烯烃转化反应器4进行烯烃转化，将其中的直链烯烃转化为乙烯、丙烯。
在本发明的方案B中，如图2所示，可以在烯烃转化反应器4后设置一个精馏分离塔5将转化后的液相物料中的碳五组分分离出来，再进入全加氢反应器6进行全加氢生产戊烷。
在本发明的方案C中，如图3所示，在方案B的基础上进而可以增加一个戊烷分离塔7生产正戊烷产品和异戊烷产品。
在本发明的方案D中，如图4所示，可以在烯烃转化反应器4前增加一个醚化单元，包括醚化反应器8和精馏塔9，在醚化催化剂的存在下，将物料中的叔戊烯醚化为甲基叔戊基醚，通过精馏将其分离出去。同时还可以如方案B，烯烃转化后进行全加氢，可以直接生产正戊烷产品。
在本发明的方案E中，如图5所示，可以在烯烃转化反应器4后增加一个醚化单元，包括醚化反应器8和精馏塔9，在醚化催化剂的存在下，将物料中的叔戊烯醚化为甲基叔戊基醚分离出去。同时还可以在醚化后增加一个全加氢反应器进行全加氢，可以直接生产正戊烷产品。
下面以实施例的方式进一步说明本发明。
实施例1
(1)以燕山石化的裂解碳五馏份为原料，其组成如下表1，表1中的含量为重量百分比含量。将上述物料送入二聚反应器进行二聚反应，二聚反应温度为80℃，反应压力为0.5MPa，停留时间为60分钟。
(2)将二聚反应器出来的物料送入脱双环戊二烯塔，在塔釜抽出双环戊二烯为主的物料，塔顶蒸出脱除双环戊二烯的裂解碳五馏份b；脱双环戊二烯塔的理论板数为20块，回流比为1，塔顶压力为0.08MPa，塔釜压力为0.10MPa，塔顶温度为30℃，塔釜温度为95℃，进料位置在塔的第10块板上。
(3)将上述的裂解碳五馏份b和氢气一起送入加氢反应器，在加氢催化剂的存在下将其中的双烯烃选择性加氢为单烯烃，而其中的单烯烃基本不加氢，得到单烯烃为主的碳五物料c；催化剂使用北京化工研究院的中国专利ZL02104202.0中实施例1的催化剂，反应温度为80℃，反应压力为1.0MPa，氢气和双烯烃的摩尔比为2∶1，液相体积空速为1.5h-1。
(4)将碳五物料c送入醚化单元，在醚化催化剂的存在下和甲醇进行醚化反应，醚化后精馏得到除去叔戊烯的碳五物料d；
所用的醚化催化剂为酸性离子交换树脂，使用中国专利ZL96109509.1公开的催化剂，反应床为固定床，醚化温度为80℃，醚化压力为1.0MPa，碳五物料c在醚化反应器中的液相体积空速为4h-1，碳五物料c中的叔戊烯和甲醇的摩尔比为1∶1.1。
所述的精馏塔的理论板数为30块，塔顶温度为40℃，塔顶压力为0.2MPa，塔釜温度为100℃，进料位置在塔的中部。
(5)将碳五物料d送入烯烃转化反应器，在烯烃转化催化剂的存在下将其中的单烯烃转化为乙烯、丙烯。
烯烃转化反应温度为500℃，反应压力为0.2MPa，进料量和催化剂的体积比为3h-1，烯烃转化催化剂为北京化工研究院的中国专利申请CN1490287A中实施例1的催化剂。以裂解碳五馏份为基准，转化为乙烯的收率为11％，转化为丙烯的收率为22％。
实施例2
本实施例中的二聚、脱双环戊二烯、选择性加氢和烯烃转化和实施例1相同，不同的是不含有醚化步骤。在烯烃转化步骤中，以裂解碳五馏份为基准，转化为乙烯的收率为11％，转化为丙烯的收率为22％。
实施例3
本实施例基本上和实施例1相同，不同的是烯烃转化后，采用普通精馏方法将其中的碳五物料分离出来再进行全加氢，催化剂使用北京化工研究院的中国专利ZL02104202.0中实施例1的催化剂，反应温度为60℃，反应压力为1.0MPa，氢气和烯烃的摩尔比为1.5∶1，液相体积空速为1.0h-1。全加氢后的物料中含有95重量％的正戊烷。
表1
| 组分 | 原料 | 二聚反应器出口 | 脱双环戊二烯塔顶物料 | 脱双环戊二烯塔釜物料 | 加氢后物料 | 醚化精馏塔顶物料 |
| 碳四 | 2.1 | 2.1 | 2.8 | 3.2 | 5 | |
| 异戊烷 | 2.1 | 2.1 | 2.8 | 2.8 | 4.4 | |
| 3-甲基丁烯-1 | 1.24 | 1.24 | 1.6 | 5.1 | 7.9 | |
| 正戊烷 | 1.43 | 1.43 | 1.9 | 1.9 | 3 | |
| 戊烯-1 | 7.14 | 7.14 | 9.4 | 19.5 | 30.4 | |
| 2-甲基丁烯-1 | 6.67 | 6.67 | 8.8 | 18.8 | 0.8 | |
| 反戊烯-2 | 5.71 | 5.71 | 7.5 | 12.6 | 19.6 | |
| 顺戊烯-2 | 2.67 | 2.67 | 3.5 | 10.1 | 15.7 | |
| 戊二烯-1，4 | 1.43 | 1.43 | 1.9 | 1.9 | 3 | |
| 2-甲基丁烯-2 | 2.86 | 2.86 | 3.8 | 16.7 | 0.8 | |
| 环戊烷 | 0.76 | 0.76 | 1 | 1 | 1.6 | |
| 异戊二烯 | 20.48 | 20.48 | 27 | 0.5 | ||
| 环戊烯 | 3.81 | 3.81 | 5 | 5.1 | 7.9 | |
| 丁炔-2 | 0.32 | 0.32 | 0.4 | 0 | ||
| 反戊二烯-1，3 | 10 | 10 | 13.2 | 0.5 | ||
| 顺戊二烯-1，3 | 6.35 | 6.35 | 8.4 | 0.1 | ||
| 环戊二烯 | 12.13 | 0.13 | 0.2 | 0.1 | ||
| 双环戊二烯 | 6.7 | 18.7 | 0 | 77.3 | 0 | |
| 戊炔-1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0 | ||
| 戊炔-2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0 | ||
| 异戊烯炔 | 0.3 | 0.3 | 0.4 | 0 | ||
| 苯 | 5.6 | 5.6 | 0.1 | 22.7 | 0.1 |
Claims (11)
1.一种利用裂解碳五馏份的方法，其包括以下步骤：
(1)将裂解碳五馏份原料a送入二聚反应器，使其中的环戊二烯二聚为双环戊二烯；
(2)将二聚反应器得到的含双环戊二烯的物料送入脱双环戊二烯塔，塔釜得到包括双环戊二烯在内的物料，塔顶得到脱除双环戊二烯的裂解碳五馏份b；
(3)将步骤(2)得到的裂解碳五馏份b送入加氢反应器，在加氢催化剂和氢气存在下，将其中的包括异戊二烯和间戊二烯在内的双烯烃选择性加氢为单烯烃，得到包含叔戊烯、1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-2-戊烯在内的单烯烃的碳五物料c；
(4)将所述的碳五物料c送入烯烃转化反应器，在烯烃转化催化剂存在下，将其中的单烯烃转化为乙烯、丙烯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将步骤(4)得到的烯烃转化产物进行气液分离，将得到的液相物料中的碳五组分分离出来，在加氢催化剂的存在下加氢，得到碳五烷烃。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，将所述的碳五烷烃分离为正戊烷产品和异戊烷产品。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将所述的步骤(3)得到的碳五物料c先送入醚化单元，所述的醚化单元包括醚化反应器和精馏塔，在醚化催化剂的存在下和甲醇进行醚化反应，醚化后精馏得到脱除叔戊烯的碳五物料；再将其送入步骤(4)所述的烯烃转化反应器。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在所述的步骤(4)进行烯烃转化后，将得到的液相物料中的碳五组分分离出来，在加氢催化剂的存在下加氢，得到正戊烷产品。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将步骤(4)得到的烯烃转化产物进行气液分离，将含碳五组分的液相物料送入醚化单元，所述的醚化单元包括醚化反应器和精馏塔，在醚化催化剂的存在下和甲醇进行醚化反应，醚化后进入精馏塔精馏，塔顶得到甲基叔戊基醚，塔釜得到含碳五单烯烃的液相物料。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，将所述醚化单元精馏塔塔釜得到的液相物料中的碳五组分分离出来，在加氢催化剂的存在下加氢，得到碳五烷烃。
8.根据权利要求4或6所述的方法，其特征在于，
所述的醚化反应器中，所用的醚化催化剂为酸性离子交换树脂，反应床为固定床，醚化温度为40-90℃，醚化压力为0.5-3.0MPa，物料在醚化反应器中的液相体积空速为0.4-8h-1，物料中的叔戊烯和甲醇的摩尔比为1∶1-1.3；
所述的醚化单元的精馏塔的理论板数为20-40块，塔顶温度为20-80℃，塔顶压力为0.06-0.5MPa，塔釜温度为50-110℃，进料位置在塔的中部。
9.根据权利要求1-7之一所述的方法，其特征在于，
步骤(1)中，所述的二聚反应温度为50-120℃，反应压力为0.3-2.5MPa，停留时间为30-120分钟；
步骤(2)中，所述的脱双环戊二烯塔的理论板数为15-60块，回流比为0.5-5，塔顶压力为0.06-0.5MPa，塔釜压力为0.08-0.6MPa，塔顶温度为20-80℃，塔釜温度为80-130℃，进料位置在塔的中部；
步骤(3)中，所述的加氢反应所用的催化剂为无机载体负载镍、钴和/或钯的催化剂，反应温度为30-120℃，反应压力为0.1-3.0MPa，氢气和双烯烃的摩尔比为1-4∶1，液相体积空速为1-8h-1；
步骤(4)中，所述的烯烃转化反应温度为400-600℃，反应压力为0.1-0.4MPa，进料量和催化剂的体积比为1-6h-1，烯烃转化催化剂为含沸石催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述的烯烃转化催化剂包括以下重量百分比的组分：Al2O3或SiO2为20-45％、高硅沸石为40-70％，改性组分为8-20％。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述的高硅沸石为ZRP系列或ZSM-5类沸石，所述的改性组分为氧化钼、氧化钨、磷的氧化物、碱土金属氧化物、稀土金属氧化物或它们中的两种或两种以上。
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