CN1809627A - 清洗漂洗方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了清洗性能和漂洗性能均优良的物品的清洗漂洗方法。它是包括使附着污渍的物品接触含有芳香烃或乙二醇醚类的烃系溶剂的清洗工序,以及使其接触含氟醚的漂洗工序的物品清洗漂洗方法,其特征在于,含氟醚为式1所示的化合物。R1-O-R2……式1,R1、R2分别独立地表示含氟烷基。R1及R2中含有的氟原子数都大于等于1,而且,R1及R2中含有的碳原子数合计为4~8。

Description

清洗漂洗方法
技术领域
本发明涉及为除去IC等电子部件、精密机械部件、玻璃基板、树脂成型部件等部件上附着的油脂类、印刷基板等的溶剂、尘埃等的污物而采用非燃性溶剂进行清洗漂洗的方法。
背景技术
目前,作为除去在精密机械工业,光学仪器工业、电器电子工业、以及塑料加工业等制造加工中附着的油、溶剂、尘埃、蜡等而使用的用于精密清洗的含氟溶剂,常用二氯五氟丙烷(以下称为R-225)等的含氢氯氟烃(以下,称为HCFC)
但是,由于HCFC可破坏臭氧,发达国家已规定在2020年完全禁止使用HCFC。作为分子中不含氯,且不破坏臭氧的含氟溶剂,公知的有含氢氟烃(以下,称为HFC)、含氢氟醚(以下,称为HFE)可成为HCFC的替代溶剂。
例如,公知的有使用具有约20~120℃沸点的HFE清洗由印刷回路板或金属构成的物品的方法(参考日本专利文献1)。但是,这种方法中,由于HFE对污渍的溶解能力并不充分,常常不能彻底清除污渍。另外,也有使用脂肪烃来清洗物品的方法。
这些烃系溶剂虽然不破坏臭氧,而且污渍的除去能力高,但是由于难以干燥,因此存在为了干燥清洗后的物品必须大量耗能的问题。
作为解决该问题的方法,公开了在用烃系溶剂清洗之后,再用HFE漂洗的方法(参考日本专利文献2)。但是,该文献中对HFE没有示例。
然而,即使是上述方法,由于HFE的种类不同,使用与清洗用烃系溶剂相溶性低的HFE,即使漂洗被清洗物品,也不能完全除去烃系溶剂,在被清洗物品的表面残留烃系溶剂,从而存在出现污迹等漂洗不良问题。
日本专利文献1:日本专利特开平05-271692号公报(权利要求范围)
日本专利文献2:日本专利特开平10-202209号公报(权利要求范围)
发明的揭示
发明欲解决的课题
本发明是使用目前与烃系溶剂的相溶性不充分的,且用于漂洗有困难的HFE来清洗漂洗物品的方法,目的是为了提供清洗性能与漂洗性能均优良的方法。
解决课题的方法
本发明是包括使附着污渍的物品接触含有芳香烃或者乙二醇醚类的烃系溶剂的清洗工序和使其接触含氟醚的漂洗工序的清洗漂洗物品方法,提供了含氟醚为式1所示化合物的清洗漂洗物品的方法。
R1-O-R2···式1
式中,R1、R2分别独立地表示含氟烷基。R1及R2中含有的氟原子数都大于等于1,而且,R1及R2中含有的碳原子数合计为4~8。
由于在清洗工序中作为烃系溶剂使用了含芳香烃或者乙二醇醚类的溶剂,因此本发明在使用HFE的漂洗工序中可显现优良的漂洗性能。
发明的效果
本发明能把目前用于漂洗有困难的、由式1所示的化合物用于漂洗工序,可以显示出优良的清洗性能和漂洗性能。
实施发明的最佳方式
本发明中的含氟醚是式1所示的化合物。R1及R2都具有大于等于1、较好为2~10的氟原子,而且R1及R2中含有的碳原子数合计为4~8。与在R1或R2任一者中具有氟原子的HFE相比,本发明的含氟醚热稳定性优良。
作为式1表示的含氟醚,具体可例举如1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟***,(CHF2CF2-O-CH2CF3,以下称为OHFE347)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙醚(CHF2CF2-O-CH2CF2CHF2,以下称为,HFE458)等。本发明中的含氟醚可使用1种,也可将大于等于2种混合使用。
另外,由于是通过将表面被烃系溶剂覆盖的被清洗物品的表面用含氟醚置换,再干燥的方法,因此作为含氟醚较好使用沸点为30~100℃的含氟醚,更好是R1及R2中含有的碳原子数合计为4~6的含氟醚。
本发明中在清洗工序中使用的烃系溶剂,含有芳香烃或乙二醇醚类。
作为该芳香烃,从高清洗力、高闪燃点以及与式1所示的含氟醚的相溶性高的角度来看,较好为碳原子数为7~10的芳香烃,更好为碳原子数为9或10的芳香烃。具体可例举如甲苯、二甲苯、、甲基乙基苯、二乙基苯等。其中从与式1所示化合物具有合适相溶性的角度来看,较好为甲基乙基苯。
另外,作为乙二醇醚类的具体例,从与式1所示含氟醚的相溶性较高的角度来看,较好为二甘醇的烷基醚类或者双丙甘醇的烷基醚类。具体可例举以下化合物。
二甘醇一甲醚、二甘醇一***、二甘醇一正丙醚、二甘醇一异丙醚、二甘醇一正丁醚、二甘醇一异丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二***、二甘醇二丁醚等二甘醇系醚。
双丙甘醇一甲醚、双丙甘醇一***、双丙甘醇一正丙醚、双丙甘醇一异丙醚、双丙甘醇一正丁醚、双丙甘醇一异丁醚等双丙甘醇系醚。
烃系溶剂中,芳香烃的含有比例以及乙二醇醚类的含有比例的合计,从提高烃系溶剂与式1所示含氟醚的相溶性以及在短时间内高效进行漂洗的角度来看,较好为大于等于10质量%,更好为大于等于30质量%。
本发明中的烃系溶剂除含有芳香烃和乙二醇醚类之外,也可含有脂肪烃。脂肪烃具有低廉、清洗能力强以及与较其他烃类溶剂热稳定性较高的优点。
作为脂肪烃,较好为碳原子数大于等于8且为直链或支链的饱和烃,具体可例举如正辛烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、灯油、矿油精等。
另外,通常在30~100℃进行物品的清洗,但由于希望烃系溶剂的沸点比清洗温度高,因此较好为大于等于100℃,特别是大于等于150℃。
另外,从清洗工序以及漂洗工序回收烃系溶剂以及含氟醚时,从高效蒸馏分离然后再生的角度看,较好为选择使烃系溶剂与含氟醚的沸点之差大于等于50℃的含氟醚和烃系溶剂的组合。
如要例举在漂洗工序中所用的含氟醚和在清洗工序中所用的烃系溶剂的较好组合的具体例,可例举如,含氟醚若为HFE347或HFE458时,烃系溶剂可为甲基乙基苯等碳原子数为9的芳香烃、碳原子数为9的芳香烃和二甘醇一正丁醚的混合物、正癸烷和二甘醇一正丁醚的混合物以及正十二烷、正十一烷和二甘醇一正丁醚三者的混合物。
另外,本发明的烃系溶剂,也可根据需要含有醇类、含氮有机物以及有机硅化合物中的至少一种,具体可例举如以下化合物。
醇类:2-乙基丁醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、环己醇。
含氮有机物:N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、
有机硅化合物:聚二甲基硅氧烷、聚环硅氧烷、八甲基环四硅氧烷。
另外,本发明中也可使用含有漂洗助剂的含氟醚进行漂洗工序。作为漂洗助剂,可使用烃系、低级醇类以及酮类。相对于含氟醚和漂洗助剂的合计量,漂洗助剂的混合比例较好为未满20质量%,更好为未满10质量%,因为含氟醚多为非燃性的。
为了蒸馏再利用含氟醚以及为了提高漂洗助剂的回收效率,漂洗助剂较好与含氟醚同样,是沸点为30~100℃的物质。更好为由含氟醚和漂洗助剂形成的混合溶液呈共沸组合物或共沸样组合物,这时,在蒸馏后不需调整漂洗助剂的添加量,即可在漂洗工序之后使用由含氟醚和漂洗助剂形成的混合物进一步进行蒸汽清洗。
作为漂洗助剂,具体可例举如下。
烃类:正戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、异辛烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷。
低级醇类:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇。
酮类:乙酮、丁酮。
以下,按照工序具体说明本发明的附着污渍物品的清洗漂洗方法。
首先,使烃系溶剂接触附着污渍的物品。物品与烃系溶剂的接触方法可通过在烃系溶剂中浸泡物品的方法、采用喷雾式将烃系溶剂吹附到物品上的方法等任意的方法实施。
为了促进除去污渍,物品和烃系溶剂接触时的温度较好为在未到烃系溶剂闪燃点的范围内稍稍加热。具体较好为在比烃系溶剂的闪燃点低大于等于10℃的温度的浴锅中浸泡物品。对于浸泡的接触方法,为了促进溶解除去污渍,也可并用超声波振动、搅拌、振摇、外加毛刷等机械力方法。物品和烃系溶剂的接触时间是除去污渍至希望程度所需的时间即可。
接着,使与烃系溶剂接触清洗的被清洗物品,与由含氟醚形成的漂洗液接触漂洗。物品与漂洗液的接触方法也可通过在漂洗液中浸泡清洗物品的方法,采用喷雾式将漂洗液吹附到被清洗物品上的方法等任意的方法实施。
另外,为了提高漂洗效率,可以重复操作同一漂洗方法,或者组合不同漂洗方法进行实施。特别是,将浸泡方法或吹附方法,与接触蒸气的方法相组合,可提高漂洗的效率。这时,较好为在漂洗液中浸泡被清洗物品或者喷雾式吹附之后,再暴露于蒸气中的漂洗方法。
另外,在漂洗液中浸泡被清洗物品之后,再与蒸气接触漂洗时,由于可提高漂洗效率,因此较好为将临与蒸气接触之前的漂洗液的温度,调至比含氟醚的沸点低大于等于10℃,这是因为在被清洗物升温至含氟醚沸点的范围内,被清洗物品表面上含氟醚一直在凝聚。
实施例
以下,说明本发明的实施例和比较例。例1、2、4~8、10~14、16~20、22~24是实施例,例3、9、15以及21是比较例。
〔例1~6〕
对于HFE347(沸点56℃),或者HFE347与乙醇的共沸组合物(HFE347/乙醇=94.5/5.5(质量基准),沸点54℃)和表1中记载的烃系溶剂的混合液,测定不使该混合溶液相分离为2相下的烃系溶剂最大含有比例。上述烃系溶剂的最大含有比例是通过在25℃的HFE100g中加入烃系溶剂直至相分离而进行测定的。
测定结果示于表1。表1的“测定结果”中,◎:上述烃系溶剂的最大含有比例大于等于50%的混合溶液,○上述烃系溶剂的最大含有比例为30~50%的混合溶液,×上述烃系溶剂的最大含有比例未满30%的混合溶液。
表1
HFE 烃系溶剂(沸点)   闪燃点[℃]   测定结果
  HFE347   1   甲基乙基苯(160℃)   44   ◎
  2   二甘醇一正丁醚(230℃)   230   ◎
  3   正癸烷(174℃)   46   ×
4   正癸烷(174℃)/二甘醇一正丁醚(230℃)=80/20 46<
5   正癸烷(174℃)/二甘醇一正丁醚(230℃)=90/10 46<
  HFE347/乙醇=94.5/5.5   6   正癸烷(174℃)/二甘醇一正丁醚(230℃)=90/10 46<
〔例7~12〕
对于HFE458(沸点93℃),或者HFE458与乙醇的共沸组合物(HFE458/乙醇=71.0/29.0(质量基准),沸点74℃)和表2中记载的烃系溶剂的混合液,与例1~6同样测定该混合溶液不相分离为2相下的烃系溶剂最大含有比例。测定结果示于表2。表2的“测定结果”中,◎、○、×的示意与表1相同。
表2
HFE 烃系溶剂(沸点)   闪燃点[℃]   测定结果
  HFE458   7   甲基乙基苯(160℃)   44   ◎
  8   二甘醇一正丁醚(230℃)   230   ◎
  9   正癸烷(174℃)   46   ×
10   正癸烷(174℃)/二甘醇一正丁醚(230℃)=85/15 46<
11   正癸烷(174℃)/二甘醇一正丁醚(230℃)=95/5 46< ×
  HFE458/乙醇=71.0/29.0 12   正癸烷(174℃)/二甘醇一正丁醚(230℃)=95/5 46<
〔例13~18〕
在表1记载的烃系溶剂中浸泡切成50mm×50mm的100目金属网1分钟,接着,于室温下在HFE347,或者HFE347与乙醇的共沸组合物中浸泡3分钟之后,观察提捞后的金属网的外观。评价结果示于表3。表3中符号表示如下,◎:无斑点,○:略有斑点,×:有斑点
表3
HFE 烃系溶剂   闪燃点[℃]   浴温度[℃]   测定结果
  HFE347   13   甲基乙基苯   44   30   ◎
  14   二甘醇一正丁醚   230   30   ◎
  15   正癸烷   46   30   ×
16   正癸烷/二甘醇一正丁醚=80/20 46< 30
17   正癸烷/二甘醇一正丁醚=90/10 46< 30
  HFE347/乙醇=94.5/5.5   18   正癸烷/二甘醇一正丁醚=90/10   46<   30   ◎
〔例19~24〕
在表2记载的烃系溶剂中浸泡切成50mm×50mm的100目金属网1分钟,接着,于室温下在HFE458,或者HFE458与乙醇的共沸组合物中浸泡3分钟之后,观察提捞后的金属网的外观。评价结果示于表3。表3中符号表示如下,◎:无斑点,○:略有斑点,×:有斑点
表4
HFE 烃系溶剂   闪燃点[℃]   浴温度[℃]   测定结果
  HFE458   19   甲基乙基苯   44   30   ◎
  20   二甘醇一正丁醚   230   30   ◎
  21   正癸烷   46   30   ×
22   正癸烷/二甘醇一正丁醚=85/15 46< 30
23   正癸烷/二甘醇一正丁醚=95/5 46< 30
  HFE458/乙醇=71.0/29.0   24   正癸烷/二甘醇一正丁醚=95/5   46<   30   ◎

Claims (6)

1.物品的清洗漂洗方法,它是包括使附着污渍的物品接触含有芳香烃或乙二醇醚类的烃系溶剂的清洗工序,以及使其接触含氟醚的漂洗工序的物品清洗漂洗方法,其特征在于,含氟醚为式1所示的化合物,
R1-O-R2···式1
式中,R1、R2分别独立地表示含氟烷基。R1及R2中所含的氟原子数都大于等于1,而且,R1及R2中所含碳原子数合计为4~8。
2.如权利要求1所述的清洗漂洗方法,其特征还在于,含氟醚为1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟***或者1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙醚。
3.如权利要求1或2中所述的清洗漂洗方法,其特征还在于,烃系溶剂中作为芳香烃含有甲基乙基苯。
4.如权利要求1~3中任一项所述的清洗漂洗方法,其特征还在于,烃系溶剂中芳香烃的含有比例和乙二醇醚类的含有比例合计大于等于10质量%。
5.如权利要求1~4中任一项所述的清洗漂洗方法,其特征还在于,烃系溶剂中还含有脂肪烃。
6.如权利要求5所述的清洗漂洗方法,其特征还在于,脂肪烃为碳原子数大于等于8的直链或支链饱和烃。
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