CN1809617A - 等离子显示器面板用转印膜、等离子显示器面板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供含有玻璃料、粘结树脂和赋予塑性的物质的玻璃糊组合物,具有膜形成材料层的转印膜,其中该膜形成材料层由上述组合物构成,具有隔壁的等离子显示器面板,其中所述隔壁由上述膜形成的玻璃烧结体构成。通过使用上述玻璃糊组合物得到的转印膜,可得到有充分柔软性的干膜,另一方面,通过对该膜进行后焙烧,可形成具有脆性的膜,因此通过将该膜进行喷砂处理,可以除去其一部分,加工成所需形态,将其焙烧,可以比较简单且确实地得到高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态、例如可用作等离子显示器的隔壁的玻璃烧结体。
Description
技术领域
本发明涉及适合用于形成等离子显示器面板的隔壁等的玻璃糊组合物、由该组合物得到的转印膜、以及具有隔壁的等离子显示器面板及其制造方法,其中所述隔壁由由该转印膜得到的玻璃烧结体构成。
背景技术
最近,等离子显示器作为平板状荧光显示体受到人们的瞩目。图1是表示交流型等离子显示器面板(以下也称为“PDP”)截面形状的模式图。该图中,1和2为相对向配置的玻璃基板,3为隔壁,由玻璃基板1、玻璃基板2和隔壁3的划分形成了等离子盒。4为固定于玻璃基板1上的透明电极,5为为了使透明电极4的电阻降低而在该透明电极4上形成的总线(bus)电极,6为固定于玻璃基板2上的地址电极,7为保持在等离子盒内的荧光物质,8为用以覆盖透明电极4和总线电极5的、在玻璃基板1的内面形成的电介质层,9为用以覆盖地址电极6的、在玻璃基板2的内面形成的电介质层,10为例如含有氧化镁的保护膜。
在这样的PDP中,隔壁3由玻璃烧结体形成,其宽度例如为30-60μm,高度例如为100-150μm。
形成隔壁3的方法已知通常有以下的方法。
(1)制备含有玻璃料、粘结树脂和溶剂的糊状组合物(玻璃糊组合物),通过丝网印刷,将该玻璃糊组合物涂布于玻璃基板1的表面并进行干燥,将上述步骤重复数次,形成所需形态的隔壁形成材料层,接着将该隔壁形成材料层进行焙烧,除去该隔壁形成材料层中的有机物质,烧结玻璃料的方法(以下将该方法称为“丝网印刷法”)。
(2)制备含有玻璃料、粘结树脂和溶剂的糊状组合物(玻璃糊组合物),通过丝网印刷或刮涂等,将该玻璃糊组合物涂布于玻璃基板1的表面并进行干燥,由此形成用于获得隔壁形成材料层的材料层形成用膜,在该材料层形成用膜上涂布抗蚀剂液或转印干膜抗蚀剂,通过曝光处理和显影处理,形成与要形成的隔壁形态对应形态的抗蚀剂层,然后通过喷砂装置,主要对材料层形成用膜中的暴露部分进行喷砂处理,除去该部分,由此形成所需形态的隔壁形成材料层,接着将残留的抗蚀剂层从隔壁形成材料层上剥离,然后通过焙烧隔壁形成材料层,除去该隔壁形成材料层中的有机物质,烧结玻璃料的方法(以下将该方法称为“喷砂法”)。
(3)制备含有玻璃料、感光性树脂和溶剂的糊状组合物(感光性玻璃糊组合物),通过丝网印刷或刮涂等,将该感光性玻璃糊组合物涂布于玻璃基板1的表面并进行干燥,由此形成用于获得隔壁形成材料层的感光性材料层形成用膜,对该感光性材料层形成用膜进行曝光处理和显影处理,形成所需形态的隔壁形成材料层,通过焙烧该隔壁形成材料层,除去该隔壁形成材料层中的有机物质,烧结玻璃料的方法(以下将该方法称为“感光性糊料法”)。
(4)制备含有玻璃料、粘结树脂和溶剂的糊状组合物(玻璃糊组合物),通过丝网印刷或刮涂等,将该玻璃糊组合物涂布于玻璃基板1的表面并进行干燥,由此形成用于获得隔壁形成材料层的材料层形成用膜,通过具有与隔壁的形态对应的形态结构的模型从其上方加压该材料层形成用膜,形成所需形态的隔壁形成材料层,接着,通过焙烧该隔壁形成材料层,除去该隔壁形成材料层中的有机物质,烧结玻璃料的方法(以下将该方法称为“加压成型法”)。
这里,构成玻璃糊组合物的粘结树脂已知有甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物,聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、聚氨酯系树脂、三聚氰胺系树脂等,其中,从玻璃料的分散性、组合物的涂布特性、燃烧的容易程度等观点考虑,优选乙基纤维素(例如参照日本特开平6-321619号公报)。
上述方法中,加压成型法通过简单的步骤即可形成隔壁,但需要制作精度高的模型,并且隔壁形成材料层的形状受玻璃基板的平坦性的很大影响等,作为隔壁形成方法的可靠性尚低。
感光性糊料法有需要曝光处理、显影步骤或者产生废弃物等的问题。
而喷砂法是目前最为普遍的方法,并且是可靠性高的方法。但该喷砂法中,涂布玻璃糊组合物的方法不得不利用丝网印刷法,因此会有以下问题。
即,考虑到焙烧步骤中膜厚值随着有机物质的除去而减量,因此在玻璃基板1上形成的隔壁形成材料层的高度必须为要形成的隔壁3的高度的1.3-2.0倍左右,例如,为了使隔壁3的高度为100-150μm,必须形成130-300μm左右高度的隔壁形成材料层。
另一方面,通过丝网印刷法涂布上述玻璃糊组合物时,一次涂布处理所形成的涂膜的厚度为15-25μm左右。因此,为了形成规定高度的隔壁形成材料层,必须通过对玻璃基板的表面多次(例如10-20次)重复涂布(多重印刷)该玻璃糊组合物来形成材料层形成膜。
但是,通过丝网印刷法进行多重印刷,形成材料层形成膜时,形成步骤费时费力,不仅如此,所得隔壁形成材料层的高度产生不均,因此难以形成具有均匀高度的隔壁。
喷砂法中,为了解决丝网印刷法形成材料层形成膜时的上述问题,人们研究出将玻璃糊组合物制成干膜,将其转印到玻璃基板上来形成材料层形成膜的方法。
但是,干膜在其特性上必须要求具有高的柔软性。并且,为了通过喷砂法形成隔壁,材料层形成膜、即干膜还必须具有容易通过喷砂处理除去这样程度的脆性。
如上所述,在喷砂法中,使用干膜代替玻璃糊组合物时,该干膜必须具有柔软性和脆性这样相反的特性,因此难以将这样的方法实用化。
发明内容
本发明基于以上问题而设,其第一方面的目的在于提供可使制成转印膜时的柔软性和喷砂时的脆性两种特性均成立的玻璃糊组合物,以及由该组合物得到的转印膜。
本发明的第二方面的目的在于提供可通过比较简单的工序确实地形成高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态的玻璃烧结体的转印膜。
本发明的第三方面的目的在于提供具有隔壁的等离子显示器面板,其中所述隔壁由高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态、可通过比较简单的工序获得的玻璃烧结体构成。
本发明的第四方面的目的在于提供等离子显示器面板的制造方法,该方法中,可通过比较简单的工序形成隔壁,其中所述隔壁由高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态的玻璃烧结体构成。
本发明的玻璃糊组合物的特征在于:含有玻璃料、粘结树脂和赋予塑性的物质。
本发明的玻璃糊组合物优选相对于100重量份玻璃料或玻璃料与其它无机氧化物的合计,含有2-15重量份粘结树脂。
本发明的玻璃糊组合物优选其中粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)在0-90℃的范围。
本发明的玻璃糊组合物优选粘结树脂的换算为聚苯乙烯的重均分子量(Mw)在100,000-3,000,000范围。
进一步优选本发明的玻璃糊组合物中的赋予塑性的物质是下式(1)所示的化合物。
(式中,R为氢原子或甲基,n为数字12或13)。
本发明的转印膜的特征在于:具有含玻璃料、粘结树脂和赋予塑性的物质的膜形成材料层。
本发明的等离子显示器面板的特征在于:具有隔壁,该隔壁由用上述转印膜形成的玻璃烧结体构成。
本发明的等离子显示器面板的制造方法的特征在于具有以下各步骤:将上述转印膜中的膜形成材料层转印至面板基材上,对转印的膜形成材料层进行后焙烧,进行喷砂处理,形成目标形态的隔壁形成材料层,然后焙烧该隔壁形成材料层,形成由玻璃烧结体构成的隔壁
本发明的等离子显示器面板的制造方法中,优选在膜形成材料层中粘结树脂的重量减少率为30%或以下、且赋予塑性的物质的分解或挥发比例为95%或以上的条件下进行后焙烧。
由于制成转印膜时含有可用于对膜形成材料层赋予塑性的赋予塑性的物质,因此上述构成的玻璃糊组合物以及使用该玻璃糊组合物得到的转印膜可得到具有足够柔软性的干膜。
膜形成材料层中,因赋予塑性的物质的分解或挥发所产生的热重量减少峰在比因粘结树脂的分解所产生的热重量减少峰低很多的温度下出现,因此在将膜形成材料层转印后,通过在赋予塑性的物质的热重量减少峰温度和粘结树脂的热重量减少峰温度之间的温度范围内对该膜形成材料层进行后焙烧,可以不进行粘结树脂的分解而使赋予塑性的物质确实地分解或挥发,由此,膜形成材料层的柔软性丧失,而形成具有脆性的膜。因此,可通过对该膜进行喷砂处理,除去其一部分,加工成所需形态。
因而,通过控制膜形成材料层的厚度,同时对经喷砂处理的膜进行焙烧,可以通过比较简单的步骤,确实地得到高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态的玻璃烧结体。
附图简述
图1是表示交流型等离子显示器面板的截面形状的模式图。
图2是表示本发明的转印膜的一个例子中,对膜形成材料层进行热重量分析时的TG曲线的图。
图3是表示本发明的转印膜的另一例子中,对膜形成材料层进行热重量分析时的TG曲线的图。
图4是表示实施例1的转印膜中,对膜形成材料层进行热重量分析时的TG曲线的图。
实施发明的最佳方式
以下对本发明的实施方案进行详细说明。
<玻璃糊组合物>
本发明的玻璃糊组合物优选含有玻璃料、粘结树脂、赋予塑性的物质以及通常的溶剂。玻璃糊组合物的各构成成分与后述的本发明的转印膜中膜形成材料层的各构成成分对应。
<转印膜>
本发明的转印膜具有膜形成材料层,该膜形成材料层含有玻璃料、粘结树脂和赋予塑性的物质。
在以10℃/分钟的升温速度进行热重量分析时的TG曲线中,优选该膜形成材料层在100-400℃之间,热重量减少峰以多阶段、优选两阶段出现。该TG曲线中,最初(低温一侧)的热重量减少的峰主要源于赋予塑性的物质的分解或挥发,第二个(高温一侧)热重量减少峰主要源于粘结树脂的分解。
这里,“热重量减少的峰以两阶段出现”包含以下两种情况:如图2所示,随着温度的上升,出现最初的热重量减少的峰p1后,热重量减少停止,之后出现第二个热重量减少的峰p2的情况;以及如图3所示,随着温度的上升,出现最初的热重量减少的峰p1后,热重量减少的速度降低,之后热重量减少的速度提高,出现第二个热重量减少的峰p2的情况。
为了获得满足这样的条件的膜形成材料层,粘结树脂和赋予塑性的物质可以如下选择使用:在以10℃/分钟的升温速度焙烧时,该粘结树脂的重量减少率为30%时的温度Tr(以下简称为“温度Tr”)比该赋予塑性的物质95%分解或挥发时的温度Tp(以下简称为“温度Tp”)高或相等。另外,温度Tr和温度Tp的差(Tr-Tp)优选为50-200℃,更优选为80-150℃。
如果温度Tr比温度Tp低时,在转印膜形成材料层后,在使赋予塑性的物质充分分解或挥发的温度条件下对该膜形成材料层进行后焙烧,则粘结树脂的分解高度地进行,产生发烟等,结果产生排气等问题,另一方面,如果在不进行粘结树脂的分解的温度条件下进行后焙烧,则会残留大量的赋予塑性的物质,因此该膜形成材料层的柔软性不丧失,结果,难以通过喷砂处理加工成所希望的形态。
以下,对构成本发明的转印膜的材料进行具体说明。
《支持膜》
本发明的转印膜具有支持膜形成材料层的支持膜。该支持膜优选为具有耐热性和耐溶剂性,同时具有可挠性的树脂膜。支持膜具有可挠性,则可以通过辊涂、刮涂等在支持膜的表面涂布膜形成材料组合物,可以以卷曲成膜卷状的状态保存或供给所得转印膜。
形成支持膜的树脂例如有:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氟乙烯等含氟树脂、尼龙、纤维素等。
支持膜的厚度例如为20-100μm。
优选支持膜的表面实施脱模处理。由此,在向玻璃基板转印的工序中可以容易地进行支持膜的剥离操作。
《膜形成材料层》
膜形成材料层含有玻璃料、粘结树脂、赋予塑性的物质,以及根据需要使用的其它成分。
(1)玻璃料
构成膜形成材料层的玻璃料优选使用其软化点在400-600℃范围内的玻璃料。
玻璃料的软化点低于400℃时,在所得膜形成材料层的焙烧步骤中,在粘结树脂等有机物质尚未被完全分解除去的阶段,玻璃料熔融而形成的隔壁中残留有一部分有机物质,由此,外气向所得等离子显示器面板内扩散,结果有导致荧光体的寿命降低的危险。而玻璃料的软化点超过600℃时,需要用高于600℃的高温焙烧所得的膜形成材料层,因此容易在该膜形成材料层的被转印体玻璃基板上产生扭曲等。
优选的玻璃料的具体例子有:氧化铅、氧化硼、氧化硅和氧化钙(PbO-B2O3-SiO2-CaO)系,氧化锌、氧化硼和氧化硅(ZnO-B2O3-SiO2)系,氧化铅、氧化硼、氧化硅和氧化铝(PbO-B2O3-SiO2-Al2O3)系,氧化铅、氧化锌、氧化硼和氧化硅(PbO-ZnO-B2O3-SiO2)系,氧化铅、氧化锌、氧化硼、氧化硅和氧化钛(PbO-ZnO-B2O3-SiO2-TiO2)系等。这些物质中例如可以混合氧化铝、氧化铬、氧化锰等无机氧化物作为玻璃料使用。
玻璃料的平均粒径优选为0.5-2.5μm。
玻璃料中可以混合例如氧化铝、氧化铬、氧化锰、氧化钛、氧化锆、氧化硅、氧化铈、氧化钴等玻璃料以外的无机氧化物使用。混合的无机氧化物的含量优选为无机粉末总量(玻璃料+无机氧化物)的40重量%或以下。
(2)粘结树脂:
构成膜形成材料层的粘结树脂优选使用丙烯酸树脂。通过含有丙烯酸树脂作为粘结树脂,该膜形成材料层发挥对玻璃基板的优异的(热)粘结性。因此,得到膜形成材料层的转印性(对玻璃基板的转印性)优异的转印膜。
所述丙烯酸树脂从具有适度的胶粘性、可以使玻璃料粘结、在膜形成材料层的焙烧处理温度例如400-600℃下完全被氧化除去的(共)聚合物中选择。所述丙烯酸树脂中包含下式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的均聚物、2种或以上下式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物、以及下式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物与其它共聚性单体的共聚物。
通式(2)中,R1表示氢原子或甲基等,R2表示1价有机基团。
上式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例子有:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;
(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;
(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯;
(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;
一(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、一(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚丙二醇酯等(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯;
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸4-丁基环己酯、(甲基)丙烯酸双环戊基酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸冰片基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;
(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯等。
其中,上式(2)中,R2所示基团优选为含有烷基或氧化烯基的基团。特别优选的(甲基)丙烯酸酯化合物有:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯以及(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯。
用于与(甲基)丙烯酸酯化合物共聚的其它共聚性单体只要是可与上述(甲基)丙烯酸酯化合物共聚的化合物即可,没有特别限制。例如有:(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、马来酸、乙烯基邻苯二甲酸等不饱和羧酸类;乙烯基苄基甲基醚、乙烯基缩水甘油基醚、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等含乙烯基的自由基聚合性化合物。
使用丙烯酸树脂作为构成膜形成材料层的粘结树脂时,该丙烯酸树脂中来自上式(2)所示的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚成分优选为70重量%或以上,更优选为90重量%或以上,进一步优选100重量%。
粘结树脂的Tg优选在0-90℃的范围,更优选在10-80℃的范围,特别优选在30-60℃的范围。粘结树脂的Tg过低,则在隔壁的形成步骤中,后焙烧后的粘结树脂的柔软性大,脆性表现得不充分,喷砂工序所需的时间显著增长。粘结树脂的Tg过高,则制成转印膜时的可挠性不足,转印性不足,或膜形成材料层表面产生龟裂。粘结树脂的Tg在上述范围内,则可以使后焙烧前转印膜的柔软性与后焙烧后的脆性两立,例如作为通过喷砂法制成的隔壁形成用转印膜,可以表现优异的特性。
作为构成膜形成材料层的粘结树脂的分子量,通过GPC测定的换算为聚苯乙烯的重均分子量(以下也称为“Mw”)优选为2,000-3,000,000的范围,更优选为100,000-3,000,000的范围,特别优选为150,000-2,000,000的范围。粘结树脂的Mw过小,则制成转印膜时的膜保持性(结合性)不足,膜形成材料层可能无法保持膜的形态。粘结树脂的Mw过大,则膜的柔软性不足、转印性不足,或膜形成材料层表面产生龟裂。关于粘结树脂的合成方法,当Mw为300,000或以下时,优选采用溶液聚合法,当为300,000或以上时,优选采用乳液聚合法。
膜形成材料层中的粘结树脂的含有比例相对于100重量份包括玻璃料在内的无机粉末优选为1-40重量份,更优选2-15重量份,进一步优选5-10重量份。粘结树脂相对于无机粉末的含量过少,则制成转印膜时的可挠性不足,无法保持膜的形态,或转印性不足。粘结树脂的含量过多,则后焙烧后的脆性表达不充分,喷砂工序所需的时间显著增长。通过使粘结树脂的含量相对于100重量份无机粉末为2-15重量份,可以使后焙烧前转印膜的柔软性和后焙烧后的脆性两立,例如通过喷砂法形成隔壁,则可体现出特别优异的特性。
(3)赋予塑性的物质:
构成膜形成材料层的赋予塑性的物质,为了使该膜形成材料层具有良好的柔软性而含有。通过含有该赋予塑性的物质,膜形成材料层是具有足够的柔软性的干膜形式。因此,该转印膜即使弯折,膜形成材料层的表面也不会发生微小的龟裂(裂纹),可以容易地卷绕成膜卷状。
所述赋予塑性的物质优选使用选自下式(1)所示的化合物、下式(3)所示的化合物和下式(4)所示的化合物的增塑剂、聚丙二醇、或上述(甲基)丙烯酸酯化合物等共聚单体以及后述的溶剂中沸点在150℃或以上的物质,它们可以单独或将2种或以上组合使用。其中特别优选下式(1)所示的化合物。
式中,R为氢原子或甲基,n为数字12或13。
式中,R3和R6各自独立表示碳原子数为1-30的1价链式烃基,R4和R5各自独立表示亚甲基或碳原子数为2-30的2价链式烃基,s为0-5的整数,t为1-10的整数。
式中,R7表示碳原子数为1-30的1价链式烃基。
上式(1)中的R为氢原子或甲基,特别优选甲基。上式(1)中的n表示12或13。n的值比12小时,所制造的转印膜的柔软性可能不足,n的值比13大时,形成隔壁时,后焙烧有时不能实现充分的分解或挥发,结果,后焙烧后的脆性表达不充分,喷砂工序所需时间显著延长。
上式(3)中,R3或R6所示的1价链式烃基以及R4或R5所示的2价链式烃基可以是直链也可以是支链状,可以是烷基或亚烷基(饱和基团)也可以是链烯基或亚链烯基(不饱和基团)。
R3或R6所示的链式烃基的碳原子数为1-30、优选2-20、进一步优选4-10。该链式烃基的碳原子数超过30,则对后述的溶剂的溶解性低,难以使所得膜形成材料层具有良好的柔软性。
上式(1)所示的化合物的具体例子有:甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸月桂基酯等,特别优选甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸月桂基酯。
上式(3)所示的化合物的具体例子有:己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸二-2-乙基己酯、壬二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二丁酯、己二酸二丁基二甘醇酯等。
上式(4)中,R7所示的1价链式烃基可以是直链也可以是支链状,可以是烷基(饱和基团),也可以是链烯基(不饱和基团)。
R7所示的链式烃基的碳原子数为1-30、优选2-20、进一步优选10-18。
上式(4)所示的化合物的具体例子有:单月桂酸丙二醇酯、单油酸丙二醇酯等。
使用聚丙二醇作为赋予塑性的物质时,该聚丙二醇的重均分子量(Mw)优选在200-3,000的范围,特别优选在300-2,000的范围。该重均分子量Mw低于200,则可能难以在支持膜上形成膜强度大的膜形成材料层,在将该膜形成材料层由支持膜上转印到玻璃基板上的步骤中,从热粘合在玻璃基板上的膜形成材料层上剥离支持膜时,会发生该膜形成材料层的凝聚破坏。而该重均分子量Mw超过3,000时,可能无法获得与被转印体玻璃基板有良好的热粘合性的膜形成材料层。
膜形成材料层中赋予塑性的物质的含有比例优选为构成该膜形成材料层的材料总体的3重量%或以上,更优选4-15重量%。赋予塑性的物质的含有比例过小,则可能难以使膜形成材料层具有良好的柔软性。
(4)其它成分:
为了提高玻璃料的分散性和膜形成材料层的塑性,本发明的转印膜中,在膜形成材料层中可以含有硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂优选下式(5)所示的化合物[含饱和烷基的(烷基)烷氧基硅烷]。
式中,p为3-20的整数、m为1-3的整数、n为1-3的整数、a为1-3的整数。
上式(5)中,表示饱和烷基的碳原子数的p为3-20的整数,优选4-16的整数。
该p值低于3,则即使含有含饱和烷基的(烷基)烷氧基硅烷,所得膜形成材料层也可能无法表达足够的可挠性。而该p值超过20,则含饱和烷基的(烷基)烷氧基硅烷分解温度高,在所得膜形成材料层的焙烧步骤中,在有机物质(上述硅烷衍生物)未被完全分解除去的阶段下玻璃料即熔融,因此所形成的电介质层中残留有一部分有机物质,结果可能使电介质层的透光率降低。
上式(5)所示的硅烷偶联剂的具体例子有:正丙基二甲基甲氧基硅烷、正丁基二甲基甲氧基硅烷、正癸基二甲基甲氧基硅烷、正十六烷基二甲基甲氧基硅烷、正二十碳烷基二甲基甲氧基硅烷等饱和烷基二甲基甲氧基硅烷类(a=1、m=1、n=1);
正丙基二乙基甲氧基硅烷、正丁基二乙基甲氧基硅烷、正癸基二乙基甲氧基硅烷、正十六烷基二乙基甲氧基硅烷、正二十碳烷基二乙基甲氧基硅烷等饱和烷基二乙基甲氧基硅烷类(a=1、m=1、n=2);
正丁基二丙基甲氧基硅烷、正癸基二丙基甲氧基硅烷、正十六烷基二丙基甲氧基硅烷、正二十碳烷基二丙基甲氧基硅烷等饱和烷基二丙基甲氧基硅烷类(a=1、m=1、n=3);
正丙基二甲基乙氧基硅烷、正丁基二甲基乙氧基硅烷、正癸基二甲基乙氧基硅烷、正十六烷基二甲基乙氧基硅烷、正廿烷基二甲基乙氧基硅烷等饱和烷基二甲基乙氧基硅烷类(a=1、m=2、n=1);
正丙基二乙基乙氧基硅烷、正丁基二乙基乙氧基硅烷、正癸基二乙基乙氧基硅烷、正十六烷基二乙基乙氧基硅烷、正廿烷基二乙基乙氧基硅烷等饱和烷基二乙基乙氧基硅烷类(a=1、m=2、n=2);
正丁基二丙基乙氧基硅烷、正癸基二丙基乙氧基硅烷、正十六烷基二丙基乙氧基硅烷、正廿烷基二丙基乙氧基硅烷等饱和烷基二丙基乙氧基硅烷类(a=1、m=2、n=3);
正丙基二甲基丙氧基硅烷、正丁基二甲基丙氧基硅烷、正癸基二甲基丙氧基硅烷、正十六烷基二甲基丙氧基硅烷、正廿烷基二甲基丙氧基硅烷等饱和烷基二甲基丙氧基硅烷类(a=1、m=3、n=1);
正丙基二乙基丙氧基硅烷、正丁基二乙基丙氧基硅烷、正癸基二乙基丙氧基硅烷、正十六烷基二乙基丙氧基硅烷、正廿烷基二乙基丙氧基硅烷等饱和烷基二乙基丙氧基硅烷类(a=1、m=3、n=2);
正丁基二丙基丙氧基硅烷、正癸基二丙基丙氧基硅烷、正十六烷基二丙基丙氧基硅烷、正廿烷基二丙基丙氧基硅烷等饱和烷基二丙基丙氧基硅烷类(a=1、m=3、n=3);
正丙基甲基二甲氧基硅烷、正丁基甲基二甲氧基硅烷、正癸基甲基二甲氧基硅烷、正十六烷基甲基二甲氧基硅烷、正廿烷基甲基二甲氧基硅烷等饱和烷基甲基二甲氧基硅烷类(a=2、m=1、n=1);
正丙基乙基二甲氧基硅烷、正丁基乙基二甲氧基硅烷、正癸基乙基二甲氧基硅烷、正十六烷基乙基二甲氧基硅烷、正廿烷基乙基二甲氧基硅烷等饱和烷基乙基二甲氧基硅烷类(a=2、m=1、n=2);
正丁基丙基二甲氧基硅烷、正癸基丙基二甲氧基硅烷、正十六烷基丙基二甲氧基硅烷、正廿烷基丙基二甲氧基硅烷等饱和烷基丙基二甲氧基硅烷类(a=2、m=1、n=3);
正丙基甲基二乙氧基硅烷、正丁基甲基二乙氧基硅烷、正癸基甲基二乙氧基硅烷、正十六烷基甲基二乙氧基硅烷、正廿烷基甲基二乙氧基硅烷等饱和烷基甲基二乙氧基硅烷类(a=2、m=2、n=1);
正丙基乙基二乙氧基硅烷、正丁基乙基二乙氧基硅烷、正癸基乙基二乙氧基硅烷、正十六烷基乙基二乙氧基硅烷、正廿烷基乙基二乙氧基硅烷等饱和烷基乙基二乙氧基硅烷类(a=2、m=2、n=2);
正丁基丙基二乙氧基硅烷、正癸基丙基二乙氧基硅烷、正十六烷基丙基二乙氧基硅烷、正廿烷基丙基二乙氧基硅烷等饱和烷基丙基二乙氧基硅烷类(a=2、m=2、n=3);
正丙基甲基二丙氧基硅烷、正丁基甲基二丙氧基硅烷、正癸基甲基二丙氧基硅烷、正十六烷基甲基二丙氧基硅烷、正廿烷基甲基二丙氧基硅烷等饱和烷基甲基二丙氧基硅烷类(a=2、m=3、n=1);
正丙基乙基二丙氧基硅烷、正丁基乙基二丙氧基硅烷、正癸基乙基二丙氧基硅烷、正十六烷基乙基二丙氧基硅烷、正廿烷基乙基二丙氧基硅烷等饱和烷基乙基二丙氧基硅烷类(a=2、m=3、n=2);
正丁基丙基二丙氧基硅烷、正癸基丙基二丙氧基硅烷、正十六烷基丙基二丙氧基硅烷、正廿烷基丙基二丙氧基硅烷等饱和烷基丙基二丙氧基硅烷类(a=2、m=3、n=3);
正丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正廿烷基三甲氧基硅烷等饱和烷基三甲氧基硅烷类(a=3、m=1);
正丙基三乙氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、正十六烷基三乙氧基硅烷、正廿烷基三乙氧基硅烷等饱和烷基三乙氧基硅烷类(a=3、m=2);
正丙基三丙氧基硅烷、正丁基三丙氧基硅烷、正癸基三丙氧基硅烷、正十六烷基三丙氧基硅烷、正廿烷基三丙氧基硅烷等饱和烷基三丙氧基硅烷类(a=3、m=3)等。它们可以单独或将2种以上组合使用。
其中,特别优选正丁基三甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正十六烷基三甲氧基硅烷、正癸基二甲基甲氧基硅烷、正十六烷基二甲基甲氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、正十六烷基三乙氧基硅烷、正癸基乙基二乙氧基硅烷、正十六烷基乙基二乙氧基硅烷、正丁基三丙氧基硅烷、正癸基三丙氧基硅烷、正十六烷基三丙氧基硅烷等。
膜形成材料层中的硅烷偶联剂的含有比例相对于100重量份玻璃料优选为0.001-10重量份,进一步优选0.001-5重量份。硅烷偶联剂的比例过小,则无法充分发挥提高玻璃料的分散稳定性的效果、提高所形成的膜形成材料层的可挠性的效果。而该比例过大,则保存所得玻璃糊组合物时,粘度随时间而提高,或硅烷偶联剂之间发生反应,这是导致焙烧后的透光率下降的原因。
《保护膜》
本发明的转印膜中,为保护膜形成材料层的表面,可以在该膜形成材料层的表面上设置保护膜。该保护膜优选为具有可挠性的树脂膜。由此可以将所得转印膜以卷绕成膜卷状的状态保存或供应。
构成保护膜的树脂例如有聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚乙烯醇系膜等。
<转印膜的制造方法>
本发明的转印膜如下获得:制备含有构成膜形成材料层的材料,即玻璃料、粘结树脂、赋予塑性的物质和根据需要使用的其它成分、以及溶剂的玻璃糊组合物,将该玻璃糊组合物涂布于支持膜上,干燥所得涂布膜,由此形成膜形成材料层,再根据需要在膜形成材料层的表面上紧密贴合保护膜配置。
《溶剂》
构成玻璃糊组合物的溶剂优选与玻璃料的亲和性、使粘结树脂的溶解性良好、可使玻璃糊组合物具有适度的粘度、同时通过干燥容易蒸发除去的溶剂。
特别优选的溶剂有:标准沸点(1个大气压下的沸点)为60-200℃的酮类、醇类和酯类(以下将它们称为“特定溶剂”)。
所述特定溶剂的具体例子有:甲基乙基酮、二乙酮、甲基丁基酮、二丙基酮、环己酮等酮类;正戊醇、4-甲基-2-戊醇、环己醇、双丙酮醇等醇类;乙二醇一甲醚、乙二醇一***、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一***等醚系醇类;乙酸正丁酯、乙酸戊基酯等饱和脂族一羧酸烷基酯类;乳酸乙酯、乳酸正丁酯等乳酸酯类;甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等醚系酯类等,其中优选甲基丁基酮、环己酮、双丙酮醇、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚、乳酸乙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等。这些特定溶剂可以单独或将2种或以上组合使用。
特定溶剂以外的可使用的溶剂的具体例子有:松节油、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、萜品醇、丁基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇、异丙醇、苄醇等。
从将该玻璃糊组合物的粘度保持在优选的范围内的观点考虑,该玻璃糊组合物中溶剂的含有比例相对于100重量份玻璃料优选为5-50重量份,进一步优选10-40重量份。
特定溶剂相对于全部溶剂的含有比例优选为50重量%或以上,进一步优选70重量%或以上。
玻璃糊组合物可如下制备:用辊式捏合机、混合机、匀浆器、砂磨机等捏合、分散机,将上述玻璃料、粘结树脂、赋予塑性的物质、溶剂以及根据需要使用的其它成分进行捏合。
这里,玻璃糊组合物的粘度例如优选0.3-30Pa·s。
将玻璃糊组合物涂布于支持膜上的方法优选可以高效率地形成膜厚均一性高、且膜厚厚(例如为20μm或以上)的涂膜的方法,具体来说,优选的方法有:辊涂的涂布方法、刮涂的涂布方法、幕涂的涂布方法、绕线棒涂的涂布方法等。膜形成材料层的膜厚根据要形成的隔壁的高度而不同,优选100-500μm,更优选150-400μm。
根据本发明的转印膜,膜形成材料层中含有对该膜形成材料层赋予塑性的赋予塑性的物质,因此得到具足够的柔软性的干膜。
在进行热重量分析时的TG曲线中,膜形成材料层的热重量减少峰以两个阶段出现,即,源于赋予塑性的物质的分解或挥发的热重量减少峰在比源于粘结树脂的分解的热重量减少的峰低很多的温度下出现,因此将膜形成材料层进行转印后,通过在赋予塑性的物质的热重量减少峰温度和粘结树脂的热重量减少的峰温度之间的温度范围内对该膜形成材料层进行后焙烧,可以使粘结树脂不分解,而使赋予塑性的物质确实地分解或挥发,由此使膜形成材料层的柔软性丧失,结果形成具有脆性的膜。因此,通过对该膜进行喷砂处理,可以除去一部分而加工成所需的形态。
因此,通过控制膜形成材料层的厚度,同时对喷砂处理的膜进行焙烧,可以通过比较简单的工序,确实地得到高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态的玻璃烧结体。
(等离子显示器面板)
本发明的等离子显示器面板例如具有图1所示的构成,其隔壁由玻璃烧结体形成,所述玻璃烧结体由上述转印膜得到。
这样的等离子显示器面板由于形成隔壁的玻璃烧结体由上述转印膜形成,因此,该隔壁的高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态,并且通过比较简单的工序即可获得。
(等离子显示器面板的制造方法)
本发明的等离子显示器面板的制造方法中,使用上述转印膜,例如如下形成由玻璃烧结体构成的隔壁。
首先,将转印膜中的保护膜从膜形成材料层的表面上剥离,然后将转印膜叠合在玻璃基板表面上,使膜形成材料层的表面与玻璃基板表面接触。
接着,通过加热辊,将膜形成材料层热粘压在玻璃基板上,然后由膜形成材料层上剥离支持膜,将膜形成材料层转印至玻璃基板上。
这里,通过加热辊进行热粘压的条件是:例如加热辊的温度为50-130℃,辊压为1-4kg/cm2,加热辊的移动速度为0.5-5m/分钟。
接着,通过对所转印的膜形成材料层进行后焙烧来除去该膜形成材料层中赋予塑性的物质,由此形成用于得到隔壁形成材料层的材料层形成用膜。
这里,优选在膜形成材料层中粘结树脂的重量减少率为30%或以下、且赋予塑性的物质的分解或挥发的比例为95%或以上的条件下进行后焙烧。具体的条件根据所使用的粘结树脂和赋予塑性的物质的种类设定。例如处理温度为100-300℃,处理时间为15-120分钟。
在这样形成的材料层形成用膜上涂布抗蚀剂液或转印干膜抗蚀剂,通过曝光处理和显影处理,形成与希望形成的隔壁形态对应形态的抗蚀剂层,然后通过喷砂装置,主要对材料层形成用膜中的暴露部分进行喷砂处理,除去该部分,由此形成所需形态的隔壁形成材料层。
接着将残留的抗蚀剂层从隔壁形成材料层上剥离,通过焙烧隔壁形成材料层,分解除去该隔壁形成材料层中的有机物质(粘结树脂等),同时使玻璃料熔融烧结。
这里,隔壁形成材料层的焙烧条件根据所使用的粘结树脂和玻璃料的种类设定。例如处理温度为500-650℃,处理时间为5-90分钟。
通过上述方法,由于在相对于所转印的膜形成材料层,膜形成材料层中的粘结树脂的重量减少率为30%或以下、且赋予塑性的物质的分解或挥发的比例为95%或以上的条件下进行后焙烧,因此该后焙烧中,可以在防止或抑制发烟的状态下除去膜形成材料层中的赋予塑性的物质,形成具有脆性的材料层形成膜。通过对材料层形成膜进行喷砂处理,并焙烧所得隔壁形成材料层,可以形成由该高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态的玻璃烧结体构成的隔壁。
实施例
以下对本发明的实施例进行说明,本说明并不受此限定。
下述实施例和比较例中使用的材料如下。
[玻璃料]
DTA测定的软化转变温度为460℃,平均粒径为1.3μm的由PbO-B2O3-SiO2-Al2O3-TiO3系物质构成的玻璃料(旭硝子(株)制造)
[粘结树脂]
粘结树脂(a):甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸羟丙酯按照重量比甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸羟丙酯为90/10的比例共聚得到的丙烯酸树脂(温度Tr=330℃、玻璃化转变温度Tg=40℃、重均分子量Mw=130,000)、
粘结树脂(b):甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯按照重量比甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯为10/90的比例共聚得到的丙烯酸树脂(温度Tr=300℃、玻璃化转变温度Tg=55℃、重均分子量Mw=170,000)、
粘结树脂(c):聚甲基丙烯酸丁酯(温度Tr=290℃、玻璃化转变温度Tg=40℃、重均分子量Mw=270,000)、
粘结树脂(d):甲基丙烯酸苄基酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照重量比甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸羟乙酯为90/10的比例共聚得到的丙烯酸树脂(温度Tr=310℃、玻璃化转变温度Tg=55℃、重均分子量Mw=140,000)、
粘结树脂(e):甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸羟丙酯按照重量比甲基丙烯酸异丁酯/甲基丙烯酸羟丙酯为90/10的比例共聚得到的丙烯酸树脂(温度Tr=330℃、玻璃化转变温度Tg=40℃、重均分子量Mw=230,000)、
粘结树脂(f):甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照重量比甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羟乙酯为90/10的比例共聚得到的丙烯酸树脂(温度Tr=310℃、玻璃化转变温度Tg=90℃、重均分子量Mw=190,000)、
粘结树脂(g):甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸羟乙酯按照重量比甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸羟乙酯为80/20的比例共聚得到的丙烯酸树脂(温度Tr=320℃、玻璃化转变温度Tg=5℃、重均分子量Mw=470,000)。
上述Mw是采用东ソ一株式会社制造的凝胶渗透色谱(GPC)(商品名HLC-802A)测定的换算为聚苯乙烯的重均分子量。Tg是使用差示扫描量热仪(DSC:杜邦公司制造),按照ASTM法测定的值。
[赋予塑性的物质]
赋予塑性的物质(a):聚丙二醇(温度Tp=250℃,重均分子量Mw=400)、
赋予塑性的物质(b):壬二酸二-2-乙基己酯(温度Tp=330℃)、
赋予塑性的物质(c):甲基丙烯酸月桂基酯(温度Tp=200℃、通式(1)的n=12)、
赋予塑性的物质(d):甲基丙烯酸异癸酯(温度Tp=210℃、通式(1)的n=13)、
[硅烷偶联剂]
正丁基三甲氧基硅烷
[溶剂]
丙二醇—甲醚
实施例1
(1)玻璃糊组合物的制备
使用分散器将100重量份玻璃料、5重量份粘结树脂(a)和10重量份赋予塑性的物质(a)、1重量份硅烷偶联剂、20重量份溶剂进行捏合,制备粘度为2,000cp的玻璃糊组合物。
(2)转印膜的制造
用辊涂机将上述(1)中制备的玻璃糊组合物涂布于预先进行了脱模处理、由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)构成的支持膜(宽度400mm、长度30m、厚度38μm)上,将形成的涂膜在100℃加热5分钟,除去溶剂,由此制造在支持膜上形成厚度为250μm的膜形成材料层的转印膜。该转印膜中,膜形成材料层中的赋予塑性的物质的比例为10重量%。
使用显微镜对该转印膜的膜形成材料层的表面状态进行观察,未见玻璃料凝聚物、条纹状涂痕、凹陷、针孔等膜缺陷。
在测定温度30-600℃、升温速度10℃/分钟、参照物为氧化铝的条件下对膜形成材料层进行热重量分析。结果如图4所示。
(3)膜形成材料层的转印
将上述(2)中制造的转印膜叠合在20英寸面板用的玻璃基板的表面,使膜形成材料层的表面与其接触,通过加热辊热粘压该转印膜。这里,粘压条件为:加热辊的表面温度为110℃,辊压为3kg/cm2,加热辊的移动速度为1m/分钟。
热粘压处理结束后,从膜形成材料层上剥离除去支持膜。由此,将膜形成材料层转印至玻璃基板的表面。
(4)膜形成材料层的后焙烧
以280℃、60分钟的条件对通过上述(3)转印到玻璃基板上的膜形成材料层进行后焙烧,由此形成了用于获得隔壁形成材料层的材料层形成膜。该后焙烧过程中,粘结树脂的重量减少率为10%,赋予塑性的物质的分解率为98%。后焙烧中几乎未见膜形成材料层的发烟。
(5)喷砂处理:
在由上述(4)得到的材料层形成膜上形成所需图案的抗蚀剂层,然后使用喷砂装置,对材料层形成膜进行喷砂处理,由此形成隔壁形成材料层。
观察所得隔壁形成材料层,可见加工成所需的形态,喷砂性良好。在下述条件下如下进行喷砂性的评价。
<喷砂性的评价>
在后焙烧后的隔壁形成材料层的整个表面形成具有50μm宽的条纹图案的抗蚀剂层,然后使用喷砂装置(不二制作所制造的SGL-4AT型),对隔壁形成材料层进行切削加工(喷砂处理)。喷砂处理如下进行:使用SiC#600作为切削粉,切削粉的喷出压力为0.2MPa,从被切削体(隔壁材料形成层)的上方150mm处进行喷砂。隔壁材料形成层的切削深度除以切削时间所得的值为切削率,将切削率为1μm/s以上的视为喷砂性“良好”,低于1μm/s的视为“不良”。
(6)隔壁形成材料层的焙烧
将具有由上述(5)形成的隔壁形成材料层的玻璃基板安置于烧结炉内,以10℃/分钟的升温速度,将炉内的温度由常温升温至560℃,在560℃的温度气氛下用10分钟进行焙烧处理,在玻璃基板的表面形成由玻璃烧结体构成的隔壁。
目视观察该隔壁的形状,未见裂纹、从基板上的剥离等。
测定该隔壁的尺寸,宽为40μm,高为130μm,纵横比高。另外,详细测定隔壁的尺寸,确认宽度和高度等尺寸的均匀性优异。
实施例2
按照表1所示的配比制备玻璃糊组合物,除此之外与实施例1同样地制造转印膜,使用得到的转印膜,按照表1所示的条件进行后焙烧,除此之外与实施例1同样地在玻璃基板上形成隔壁。
实施例2的各步骤中的评价结果如表1所示。
表1
实施例 | |||
1 | 2 | ||
玻璃糊组合物(重量份) | 玻璃料 | 100 | 100 |
粘结树脂(a)[Tr=330℃、Tg=40℃] | 5 | - | |
粘结树脂(b)[Tr=300℃、Tg=55℃] | - | 10 | |
粘结树脂(c)[Tr=290℃、Tg=40℃] | - | - | |
赋予塑性的物质(a)[Tp=250℃] | 10 | - | |
赋予塑性的物质(b)[Tp=330℃] | - | - | |
赋予塑性的物质(c)[Tp=200℃] | - | 10 | |
硅烷偶联剂 | 1 | 1 | |
溶剂 | 20 | 15 | |
膜形成材料层中赋予塑性的物质的含有比例(重量%) | 9 | 8 | |
后焙烧 | 处理温度(℃) | 280 | 250 |
处理时间(分钟) | 60 | 45 | |
粘结树脂的重量减少率(%) | 10 | 5 | |
赋予塑性的物质的分解率(%) | 98 | 98 | |
转印性 | 良好 | 良好 | |
后焙烧中的发烟 | 无 | 无 | |
喷砂性 | 良好 | 良好 |
实施例3-4
按照表2所示的配比制备玻璃糊组合物,除此之外与实施例1同样地制造转印膜,使用得到的转印膜,按照表1所示的条件进行后焙烧,除此之外与实施例1同样地在玻璃基板上形成隔壁。
实施例3-4的各步骤中的评价结果如表2所示。“转印膜柔软性”是将膜弯折180度时,如果弯折线上产生龟裂,或该操作中膜发生脆性破坏,则定义为“不良”。
表2
实施例3 | 实施例4 | |
玻璃料重量份 | 100 | 100 |
粘结树脂重量份 | 5 | 8 |
赋予塑性的物质重量份 | 10 | 10 |
粘结树脂 | (a) | (a) |
赋予塑性的物质 | (a) | (b) |
转印膜柔软性 | 良好 | 良好 |
转印性 | 良好 | 良好 |
后焙烧条件 | 250℃×40分钟 | 150℃×30分钟 |
喷砂性 | 良好 | 良好 |
实施例5-6
按照表3所示的配比制备玻璃糊组合物,除此之外与实施例1同样地制造转印膜,使用得到的转印膜,按照表3所示的条件进行后焙烧,除此之外与实施例1同样地在玻璃基板上形成隔壁。
实施例5-6的各步骤中的评价结果如表3所示。
表3
实施例5 | 实施例6 | |
玻璃料重量份 | 100 | 100 |
粘结树脂重量份 | 5 | 7 |
赋予塑性的物质重量份 | 10 | 10 |
粘结树脂 | (d) | (d) |
赋予塑性的物质 | (a) | (b) |
转印膜柔软性 | 良好 | 良好 |
转印性 | 良好 | 良好 |
后焙烧条件 | 180℃×30分钟 | 150℃×30分钟 |
喷砂性 | 良好 | 良好 |
实施例7-10
按照表4所示的配比制备玻璃糊组合物,除此之外与实施例1同样地制造转印膜,使用得到的转印膜,按照表4所示的条件进行后焙烧,除此之外与实施例1同样地在玻璃基板上形成隔壁。
实施例7-10的各步骤中的评价结果如表4所示。
表4
实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | |
玻璃料重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 |
粘结树脂重量份 | 5 | 5 | 7 | 5 |
赋予塑性的物质重量份 | 10 | 12 | 10 | 10 |
粘结树脂 | (e) | (f) | (e) | (g) |
赋予塑性的物质 | (a) | (b) | (b) | (a) |
转印膜柔软性 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 |
转印性 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 |
后焙烧条件 | 250℃×40分钟 | 180℃×30分钟 | 150℃×30分钟 | 180℃×30分钟 |
喷砂性 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 |
实施例11-13
按照表5所示的配比制备玻璃糊组合物,除此之外与实施例1同样地制造转印膜,使用得到的转印膜,按照表5所示的条件进行后焙烧,除此之外与实施例1同样地在玻璃基板上形成隔壁。
实施例11-13的各步骤中的评价结果如表5所示。
表5
实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | |
玻璃料重量份 | 100 | 100 | 100 |
粘结树脂重量份 | 5 | 5 | 6 |
粘结树脂 | (a) | (a) | (a) |
赋予塑性的物质 | (c) | (d) | (c) |
赋予塑性的物质重量份 | 10 | 10 | 13 |
转印膜柔软性 | 良好 | 良好 | 良好 |
转印性 | 良好 | 良好 | 良好 |
后焙烧条件 | 250℃×40分钟 | 200℃×40分钟 | 200℃×30分钟 |
喷砂性 | 良好 | 良好 | 良好 |
如以上说明,本发明的转印膜的膜形成材料层中含有赋予该膜形成材料层塑性的赋予塑性的物质,因此可得到十分柔软的干膜。
对膜形成材料层进行热重量分析时,因赋予塑性的物质的分解或挥发所产生的热重量减少峰在比因粘结树脂的分解所产生的热重量减少峰低很多的温度下出现,因此在转印膜形成材料层后,通过在赋予塑性的物质的热重量减少峰温度和粘结树脂的热重量减少峰温度之间的温度范围内对该膜形成材料层进行后焙烧,可以不使粘结树脂分解而使赋予塑性的物质确实地分解或挥发,由此,膜形成材料层的柔软性丧失,而形成具有脆性的膜。因此,通过对该膜形成材料层进行喷砂处理,可以容易地除去其一部分。
因而,根据本发明的转印膜,按照要形成的玻璃烧结体的高度,通过控制膜形成材料层的厚度,可以通过比较简单的步骤,确实地得到高度均一性优异、纵横比高、具有所需形态的玻璃烧结体。
根据本发明的等离子显示器面板,通过上述转印膜形成隔壁,形成高度的均匀性优异、纵横比高、具有所需形态的隔壁,并且可通过比较简单的步骤获得。
根据本发明的等离子显示器面板的制造方法,可以形成高度均一性优异、纵横比高、具所需形态的玻璃烧结体构成的隔壁。
Claims (15)
1.玻璃糊组合物,其特征在于:含有玻璃料、粘结树脂和赋予塑性的物质。
2.权利要求1的玻璃糊组合物,其中还含有玻璃料以外的无机氧化物,相对于100重量份包含玻璃料在内的无机粉末,含有2-15重量份粘结树脂。
3.权利要求1的玻璃糊组合物,其中粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)在0-90℃的范围。
4.权利要求1的玻璃糊组合物,其中粘结树脂换算为聚苯乙烯的重均分子量(Mw)在100,000-3,000,000的范围。
6.转印膜,其特征在于:具有支持膜和支持膜上的含玻璃料、粘结树脂和赋予塑性的物质的膜形成材料层。
7.权利要求6的转印膜,其中,在以10℃/分钟的升温速度进行热重量分析时的TG曲线中,膜形成材料层具有在100-400℃之间以多阶段出现的热重量减少峰。
8.权利要求6的转印膜,其中,在以10℃/分钟的升温速度焙烧粘结树脂和赋予塑性的物质时,将该粘结树脂的重量减少率为30%时的温度设为Tr[℃],将该赋予塑性的物质的95%分解或挥发时的温度设为Tp[℃],则满足Tr≥Tp。
9.权利要求6的转印膜,其中,相对于100重量份玻璃料,含有2-15重量份粘结树脂。
10.权利要求6的转印膜,其中,粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)在0-90℃的范围。
11.权利要求6的转印膜,其中,粘结树脂换算为聚苯乙烯的重均分子量(Mw)在100,000-3,000,000的范围。
12.权利要求6的转印膜,其中,赋予塑性的物质是下式(1)所示的化合物:
式中,R为氢原子或甲基,n为数字12或13。
13.等离子显示器面板,其特征在于:具有隔壁,该隔壁由使用权利要求6的转印膜形成的玻璃烧结体构成。
14.等离子显示器面板的制造方法,其特征在于:将权利要求6的转印膜中的膜形成材料层转印到面板基材上,对所转印的膜形成材料层进行后焙烧,进行喷砂处理,形成目标形态的隔壁形成材料层,然后焙烧该隔壁形成材料层,形成由玻璃烧结体构成的隔壁。
15.权利要求14的方法,其中,后焙烧在膜形成材料层中的粘结树脂的重量减少率为30%或以下、且赋予塑性的物质的分解或挥发的比例为95%或以上的条件下进行。
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