CN1802334A - 包含夹杂物的陶瓷部件 - Google Patents
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Abstract
公开了一种陶瓷部件,包含由含第一陶瓷材料的组合物形成的烧结的陶瓷体和该陶瓷体中的许多夹杂物,每个夹杂物包含石墨和第二陶瓷材料。
Description
发明领域
本发明总的涉及陶瓷材料,更具体地涉及含有润滑性材料夹杂物的陶瓷体及其制造方法。
发明背景
虽然已发现陶瓷材料如碳化硅由于其特性如耐腐蚀性和耐磨损性而具体应用于各种工业用途,但这些陶瓷制品对有些用途常常没有足够的润滑性能。因此,尤其是在碳化硅陶瓷体领域,已经加入石墨来改善摩擦性能,尤其是较高温度下的润滑性能。这些陶瓷部件已经实际用于多种用途,包括在干燥环境和潮湿环境中用作密封件,如汽车泵的密封件。
通过各种技术制造了加有石墨的碳化硅体。例如,通过称为反应结合方法,形成该碳化硅体,其中,前体通常是碳与熔化的硅在高温操作期间反应,形成碳化硅。这种反应粘结体通常还包含石墨碳作为第二相,他在反应以后保留在陶瓷体中。
另一种技术利用直接固态烧结法,通常是通过粉末加工技术形成的生坯的无压烧结或加压烧结。
虽然上述制造技术和所得加有石墨的碳化硅体代表了需要高度润滑性能的陶瓷部件的改善,但是本领域仍然需要进一步改善的陶瓷部件及其制造方法。
发明概述
根据本发明的第一个实施例,提供了一种陶瓷部件,包括具有许多夹杂物的烧结陶瓷体。从含有第一陶瓷材料的组合物形成陶瓷体。此外,夹杂物包括石墨和第二陶瓷材料。
根据本发明的另一个实施例,提供了一种陶瓷部件,包括其中有许多夹杂物的烧结陶瓷体。该烧结陶瓷体包含第一陶瓷材料,每个夹杂物包含润滑性材料形成的第一相和第二陶瓷材料形成的第二相。
根据再一个实施例,提供了形成陶瓷部件的方法。该方法包括:提供第一陶瓷材料,形成包含石墨和第二陶瓷材料的颗粒,形成包含第一陶瓷材料和所述颗粒的生坯,再烧结该生坯。
附图简要说明
结合附图,可以更好地理解本发明,并且通过这些附图,本发明的许多目的、特征和优点对本领域技术人员将是显而易见的。
图1是根据本发明的一个实施例提供陶瓷部件的具体制造技术的工艺流程图。
图2描述陶瓷部件的结构,显示该陶瓷部件中的夹杂物。
不同图中的相同数字表示相似或相同的部分。
具体实施方式
根据本发明的一个实施例,提供了各种形成陶瓷体,具体是含润滑性材料和/或石墨的陶瓷体的技术,以及由此技术形成的陶瓷体。在这方面,图1显示了一种根据本发明实施例形成陶瓷体的方法。首先,在混合步骤110中,各种材料混合在一起。通常,将各种材料混合在一起形成浆液,材料中有碳化硅112,通常是细小颗粒的粉末形式,还有石墨碳114,通常也是细小颗粒的粉末形式。如本领域所理解的,碳的石墨形式具有特殊的板状或层状晶体结构,其中,石墨层中的碳原子通过强的方向性共价键结合,呈六角阵列,而弱的范德华力提供各层之间的结合。主要是晶体结构提供石墨的润滑性能。碳化硅可是α、β碳化硅或α和β碳化硅的混合物。
碳材料的粒径可广泛变化,例如从亚微米到大约30微米,最常见约1到约20微米。相似地,碳化硅的粒径也可变化,如大约0.1微米到约20微米,通常为约0.05微米到约5.0微米。一些具体实施例使用的碳化硅粉末的粒径约为1微米。
并且,可在混合物中加入烧结添加剂和/或加工添加剂116,以及任何形式的粘合剂118和液体120。示例性烧结助剂包括基于硼和碳的烧结助剂。具体例子包括以B4C形式加入的硼,而碳烧结助剂可来源于任何含碳聚合物如酚醛树脂。示例性的浓度是0.5重量%的硼和3.0重量%的碳。通过减少酚醛树脂,碳的重量百分比可降低到大约1.0-2.0重量%。然而,在这种情况下,必须另外加入粘合剂以增加生坯强度。典型地,液体120是水,形成水性混合液,也称为浆液。碳化硅112存在的范围是碳化硅112和石墨114总量的约5重量%-65重量%,使得石墨存在的范围是碳化硅和石墨总量的约35重量%-95重量%。最典型地,碳化硅存在的量约为10重量%-50重量%,余量基本上是石墨。
混合步骤110中形成了稳定的浆液后,将浆液进行造粒,形成含有主要成分碳化硅112和石墨114,以及所有加工/烧结添加剂116和粘合剂118的复合浆液。可采用多种技术进行步骤122的造粒过程,最常用的技术是喷雾干燥,如本领域所公知的那样。除了喷雾干燥,还可通过浇注如滴流浇注形成复合颗粒,同样如本领域所公知的那样。
进行造粒步骤,要使复合颗粒的平均尺寸范围约为10微米-400微米,典型地约为10微米-200微米,甚至是更典型地,约为20微米-150微米。复合颗粒是含有碳化硅原材料和石墨原材料两种主要物相的稳定的聚集物。
在形成复合颗粒之后,在混合步骤124中,将颗粒与另外的组分混合。与混合步骤110一样,将烧结/加工添加剂、粘合剂和液体(一般是水)混合,形成含有来自造粒步骤112的复合颗粒的浆液。此外,再将碳化硅加入到浆液中。碳化硅126可由与碳化硅112基本相同的材料形成。如上所述,碳化硅通常是粉末形式,可包括α碳化硅、β碳化硅或是它们的混合物。混合物中复合颗粒的相对重量百分比通常不大于碳化硅126和复合颗粒总量的约35重量%。因此,复合颗粒,成形夹杂物,通常构成本发明实施例陶瓷部件最终形式的不大于约35重量%。最典型地,存在的复合颗粒的量不大于约25重量%,通常在约5重量%-25重量%范围内。
由混合步骤124形成浆液后,通常以步骤122相似的方式在步骤128中造粒,形成第二颗粒。如造粒步骤122所述,通常通过喷雾干燥进行步骤128的造粒过程,虽然也可进行其它形式的造粒过程。从造粒步骤128得到的第二颗粒通常包含SiC/C复合颗粒,用来自SiC来源126的SiC厚厚地包覆。
或者,混合步骤124可在完全干燥的状态下完成,包括将碳化硅材料126与来自步骤122的复合颗粒混合形成密切的干燥混合物,用于后续的成形步骤130中的成形。这样,省去了造粒步骤128,并且,通常碳化硅126也是以颗粒的形式与来自步骤122的复合颗粒均匀混合。在这种情况下,与步骤122形成的复合颗粒类似,形成碳化硅126的颗粒通常含有所需的烧结/加工添加剂和粘合剂。
在成形步骤130中,使步骤124形成的干混合物或步骤128形成的颗粒产物进行成形,形成生坯,用于步骤132的烧结。可采用多种成形技术,最常用的包括压制,如室温下的模压,也称为冷压。冷等静压(CIP)、挤压、喷射模制法和凝胶浇注法是在烧结前用来形成生坯的其它技术。成形后,在步骤132中烧结该生坯使其致密化。可通过无压烧结进行烧结步骤,例如在温度范围约为1850℃-2350℃,如约1950℃-2200℃下进行。也可在施加压力的环境中,例如热压和高温等静压,进行生坯的烧结。在这种情况下,由于压力的施加,可降低烧结温度,由此在较低的温度下进行致密化过程。可在惰性环境,如惰性气体或氮气中进行烧结。
上述工艺流程得到的陶瓷部件通常包含形成烧结陶瓷体的总的连续基质相,该总的连续基质相具有包含混合步骤124中加入的陶瓷材料的组合物。在上述实施例中,该材料是碳化硅126。虽然上述实施例着重于形成含有包含碳化硅的组合物的陶瓷体,但是,也可根据陶瓷部件的最终用途,使用其它基质材料如氧化锆(ZrO2)、氧化铝(Al2O3)和它们的混合物。最典型地,混合步骤110中与石墨114一起加入的陶瓷材料通常与混合步骤124中加入的陶瓷材料相同。根据上述实施例,该相同的材料是碳化硅,但是如上所述,也可采用氧化锆和氧化铝。
而且,某些实施例可考虑采用用于形成复合颗粒的前体材料,该前体材料是所需最终陶瓷材料的前体。例如,可用二氧化硅(SiO2)代替碳化硅112,二氧化硅在高温烧结过程中转化为碳化硅。
烧结后形成的陶瓷部件具有分散于陶瓷体总的基质相中的许多夹杂物,每个夹杂物包含石墨相和陶瓷相,并形成富含石墨的区域。在上述实施例中,夹杂物的陶瓷相是碳化硅。在最终形成的陶瓷部件中可容易地检出该夹杂物,例如通过各种已知检测技术的任何一种,包括扫描电镜。夹杂物的平均尺寸通常约为10-400微米,例如约为20-200微米。在有些实施例中,夹杂物的平均尺寸约为30-150微米,尤其有效的实施例中发现夹杂物为75-100微米。
这种该陶瓷部件一般具有较高的密度,大于理论密度的约85%,最典型地大于理论密度的约90%。有些实施例中显示甚至更高的密度,例如大于理论密度的93%,甚至大于理论密度的95%。
通常,陶瓷部件中石墨的总含量约为2重量%-20重量%,例如约为5重量%-15重量%。根据本发明的一个具体特征,夹杂物本质上具有一种包含陶瓷材料如碳化硅112形成的第一相的多相结构,该多相结构形成一种具有骨架结构的相互连接的夹杂物基质相,有石墨嵌入其中。夹杂物的陶瓷材料骨架结构或连续基质相有利地将石墨(或其它润滑性材料)锚定在每个夹杂物中,改善了石墨的机械稳定性。就此可参见图2,该图显示了陶瓷部件1,该陶瓷部件是个烧结的陶瓷体,具有总的基质相10的,其中,嵌入了许多夹杂物12。每个夹杂物12包含连续的基质相14,其中,嵌入石墨16。在上述实施例中,总的基质相10和夹杂物12中连续的基质相都是由碳化硅构成。
此外,根据本发明的另一个特征,加入陶瓷材料以形成陶瓷/石墨的颗粒,该陶瓷/石墨的颗粒最终形成夹杂物12,有助于陶瓷部件的烧结和致密化。具体地说,发现单相石墨颗粒往往在烧结过程中作为钉扎中心,妨碍陶瓷部件的所需收缩和孔隙率的降低。因此,单相石墨颗粒往往妨碍有效的烧结。含陶瓷相如碳化硅的复合颗粒的使用可使夹杂物收缩,因而减弱单相石墨的钉扎作用。因此,可得到上述较高的密度,甚至具有本文所述较高的石墨含量。为了清楚地说明,陶瓷/石墨颗粒的陶瓷材料以未烧结的形式存在,例如上述粉末形式,有利于总的基质相在烧结和致密化过程中的收缩和致密化。
根据本发明的实施例,所得陶瓷部件可特别用作密封件,例如实际用于汽车的水泵密封件。该密封件可呈现多种几何构造的任何一种,常见的是环形,其外形匹配所要进行密封的部件的外形,其内部周边可通过液体,包括气体和液体。
实施例
实施例1
制备了1Kg批料,含有925g Hexoloy SA碳化硅和75g合成石墨(d50=6μm),形成含92.5% SiC和7.5%石墨的批料。具体过程如下所述。
将一定量含75g固体的Hexoloy SA浆液与含75g固体的合成石墨粉末浆液混合。将粘合剂、表面活性剂和聚合物碳源材料加入到所混合的浆液中,并混合,然后进行喷雾干燥。
将第二个一定量含850g固体的Hexoloy SA浆液与含150g固体的上述制备的喷雾干燥物质的浆液混合。将粘合剂、表面活性剂和聚合物碳源材料加入到所混合的浆液中,并混合。然后,喷雾干燥该混合浆液,得到最终的批料产物。
制备了批料后,形成生坯,干燥,并根据美国专利4,179,299公开的工艺进行烧结。即在静态的Ar气体中,2200℃对生坯烧结1小时,形成烧结体。
表1比较了上述实施例1和对比例1的密度、摩擦性能和磨损性能,对比例是来自Saint-Gobain Ceramics and Plastics的现有技术碳化硅材料,称为Hexoloy SA。
样品 | 烧结密度(g/cc) | 摩擦系数 | 能磨损系数(mm3/N.m) |
实施例1 | 2.80 | 0.44 | 9.13E-06 |
对比例1 | 3.16 | 0.41 | 4.54E-07 |
Claims (35)
1.一种陶瓷部件,包含:
由含第一陶瓷材料的组合物形成的烧结的陶瓷体;和
陶瓷体中的许多夹杂物,每个夹杂物包含石墨和第二陶瓷材料,其中,第二陶瓷材料与第一陶瓷材料是相同的材料。
2.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述第一和第二陶瓷材料包含选自下组的材料:SiC、ZrO2、B4C、AlN、Al2O3以及它们的混合物。
3.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述第一和第二陶瓷材料包含SiC。
4.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述第一和第二陶瓷材料包含αSiC。
5.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述第二陶瓷材料包含SiC,其是在烧结过程中由SiO2转化为SiC而形成的。
6.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述夹杂物的平均尺寸约为10-400微米。
7.如权利要求6所述的陶瓷部件,其特征在于,所述夹杂物的平均尺寸约为20-200微米。
8.如权利要求7所述的陶瓷部件,其特征在于,所述夹杂物的平均尺寸约为30-150微米。
9.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述部件的密度不小于理论密度的约90%。
10.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述夹杂物由含有石墨和第二陶瓷材料的颗粒形成。
11.如权利要求10所述的陶瓷部件,其特征在于,所述颗粒存在的量不大于形成陶瓷体和颗粒的组合物总量的约35重量%。
12.如权利要求10所述的陶瓷部件,其特征在于,所述颗粒存在的量不大于形成陶瓷体和颗粒的组合物总量的约25重量%。
13.如权利要求10所述的陶瓷部件,其特征在于,所述颗粒存在的量占形成陶瓷体和颗粒的组合物总量的约5%-25重量%。
14.如权利要求10所述的陶瓷部件,其特征在于,所述颗粒含有约5重量%-65重量%的第二陶瓷材料,颗粒的其余含量基本上是石墨。
15.如权利要求10所述的陶瓷部件,其特征在于,所述颗粒含有约10重量%-50重量%的第二陶瓷材料,颗粒的其余含量基本上是石墨。
16.如权利要求10所述的陶瓷部件,其特征在于,所述第二陶瓷材料以未烧结的颗粒的形式提供,并与陶瓷体的烧结一起进行烧结。
17.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述陶瓷部件包含约2重量%-20重量%的石墨。
18.如权利要求1所述的陶瓷部件,其特征在于,所述陶瓷部件包含约5重量%-15重量%的石墨。
19.一种陶瓷部件,包含:
由含第一陶瓷材料的组合物形成的烧结的陶瓷体;和
陶瓷体中的许多夹杂物,每个夹杂物包含石墨和第二陶瓷材料,
其中,第二陶瓷材料在夹杂物中形成连续的基质相,其中,石墨嵌入在连续的基质相中。
20.如权利要求1或19所述的陶瓷部件,其特征在于,所述陶瓷部件是密封件。
21.如权利要求20所述的陶瓷部件,其特征在于,所述密封件是环形的。
22.如权利要求20所述的陶瓷部件,其特征在于,所述密封件是水泵密封件。
23.一种陶瓷部件,包含:
由含第一陶瓷材料的组合物形成的烧结的陶瓷体;和
陶瓷体中的许多夹杂物,每个夹杂物包含(i)含有润滑性材料的第一相,和(ii)含有第二陶瓷材料的第二相,其中,第二相形成第二相嵌入其中的连续的基质相。
24.一种形成陶瓷部件的方法,包括:
提供第一陶瓷材料;
形成含有石墨和第二陶瓷材料的颗粒,其中,第一和第二陶瓷材料是相同的材料;
形成含有第一陶瓷材料和颗粒的生坯;和
对生坯进行烧结。
25.如权利要求24所述的方法,其特征在于,通过将所述第二陶瓷材料的细粒与石墨细粒进行造粒,形成所述颗粒。
26.如权利要求25所述的方法,其特征在于,所述造粒是通过浇铸或通过喷雾干燥进行的。
27.如权利要求25所述的方法,其特征在于,所述造粒是通过喷雾干燥进行的。
28.如权利要求24所述的方法,其特征在于,还包括将颗粒与第二陶瓷材料混合形成混合物。
29.如权利要求28所述的方法,其特征在于,所述混合物是浆液的形式,还包括对浆液进行造粒的步骤,形成用于形成生坯的颗粒产物。
30.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述颗粒包含约5-65重量%的所述第二陶瓷材料。
31.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述颗粒的平均尺寸约为10微米-400微米。
32.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述生坯是通过压制形成的。
33.如权利要求24所述的方法,其特征在于,烧结是通过无压烧结进行的。
34.如权利要求24所述的方法,其特征在于,所述第一和第二陶瓷材料包含SiC。
35.如权利要求34所述的方法,其特征在于,所述第一和第二陶瓷材料包含αSiC、βSiC或αSiC和βSiC的混合物。
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