CN1795107A - 含水白色颜料组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，所述组合物包含：(A)白色矿物颜料颗粒(A1)和(A2)，其中是指干燥形式，(A1)为胶态、无孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为5－80nm，其中大于99％的所述颗粒的粒径小于100nm，和(A2)为微孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为0.5－25μm，其中大于99％的所述颗粒的粒径为0.1－100μm，(B)粘合剂，和(C)阳离子交联聚合物，所述聚合物得自至少一种至少双官能的交联胺(G)和任选的单官能的胺(H)和表氯醇与低官能的醇(E)的氯封端的加成产物(F)的完全反应，和任选的(D)一种或多种制剂添加剂，其制备，及其用于涂布的用途，涂布的底材及其用途，具体是作为喷墨记录底材，特别是用于彩色喷墨印刷。

Description

含水白色颜料组合物
随着纸和塑料薄膜或箔越来越多地用作喷墨印刷的底材，用于喷墨记录的底材的质量越来越重要，特别是着眼于记录印刷的质量(例如所记录图像的强度和清晰度)、避免干扰现象(例如洇色、斑点、渗色、透色(showing through))或/和墨水的吸收速率、图案的均匀性和坚牢度。对于广泛使用的各种喷墨单色印刷(主要是黑色)或多色图像的硬拷贝设备(例如复印机、印刷机和传真机)以及所使用的各种喷墨墨水是特别重要的。
WO 99/67317A1在一个实施例中描述了涂布纸的制备，其中漂白和施胶的纸张涂覆有包含以下物质的涂料组合物：细的白色碳酸钙颜料、阳离子分散剂、丙烯酸胶乳粘合剂和特定的交联聚季铵阳离子聚合物(例如二甲胺与由表氯醇和甘油/山梨醇加成得到的氯醇的缩合产物)，结合使用少量阴离子荧光增白剂，生产出非常白的涂布纸。在美国专利4446174中描述了适用于多色喷墨印刷的涂料，所述涂料包含矿物颜料和粘合剂。在美国专利4460637、4478910、4780356、5352503和5965244中已提出含有特定的白色矿物颜料的涂料，特别定义了矿物颗粒的特性参数(例如粒径和孔隙率)。在美国专利4446174、5352503和5965244中还提到当颜料(例如二氧化硅或氧化铝)的表面为阴离子特性时可加入媒染料，所述媒染料为如美国专利4446174、5352503或5965244所提到的阳离子聚合物：聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚甲基丙烯酰氧基乙基-β-羟乙基-二甲基氯化铵、阳离子淀粉、聚乙烯基苄基三甲基氯化铵、聚季胺、聚亚胺、铝聚合物的络合物或乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或与甲基乙烯基咪唑的共聚物。虽然在某些情况下可获得高光学密度、主要为黑色印刷品的喷墨印刷品，但是整体视觉印象明显削弱，其中例如由于洇色、斑点(黑色和各种颜色)、透色和渗色或/和任何清晰度的明显缺陷导致印刷质量令人不满意，特别是高分辨的彩色和多色喷墨印刷，因此即使有其他肯定的特性(例如高色密度和耐水性)，仍可导致视觉印象非常令人不满意。其具体问题还表现为印刷涂层的耐光性不够或令人不满意，光暴露时间一长，越来越给人以负面印象，因此非常需要提供能产生令人满意的耐光性的喷墨印刷的涂料。另外对于某些涂料，印刷质量可随着所使用的喷墨油墨的质量和/或所使用的喷墨印刷体系或机器而变化。
已令人惊讶地发现，以下定义的涂料组合物(P)可避免以上提及的缺陷，可制备具有突出的涂覆和喷墨记录特性的涂布纸和涂布薄膜或箔，特别是着眼于印刷质量(特别是彩色印刷的印刷质量)并具有出乎意料的高耐光性，并且与所使用的喷墨油墨的质量和喷墨印刷体系或机器的变化几乎无关，并且含有如下定义的荧光增白剂可使涂层非常白。
本发明涉及所述特定的涂料组合物及其制备和用途，涂覆的底材及其用途，特别涉及用作喷墨记录的底材。
因此本发明首先提供了一种含水的、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，所述组合物包含：
(A)白色矿物颜料颗粒(A1)和(A2)，其中是指干燥形式，
(A1)为胶态、无孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为5-80nm，其中大于99％的所述颗粒的粒径小于100nm，和
(A2)为微孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为0.5-25μm，其中大于99％的所述颗粒的粒径为0.1-100μm，
(B)粘合剂，和
(C)阳离子交联聚合物，所述聚合物得自至少一种至少双官能的交联胺(G)和任选的单官能的胺(H)和表氯醇与低官能的醇(E)的氯封端的加成产物(F)的完全反应，
和任选的
(D)一种或多种制剂添加剂。
所述组合物(P)可类似于已知的方法通过在水存在下混合所述组分制备。制备含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)的方法特别的特征在于将(C)的水溶液和(A)与(B)的含水浆料混合，任选存在组分(D)，随后加入任何任选的或其他的组分(D)。
概括地说，矿物颜料(A)包含通常用作白色颜料或填料(或填充剂)的已知无机物，更特别为常规用于造纸的无色形式。
所述矿物(即无机)颜料(A)可为任何优选用于纸张涂覆并具有特定的粒径和孔隙率特性的物质，为天然存在的和任选物理改性的或合成制备。(A)可包括天然存在的矿物质和合成制备的无机物，主要为氧化物或硫化物(例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌和硫化锌)以及低价金属离子(主要为碱金属离子、碱土金属离子或土金属离子，特别是钠、钾、镁、钙、钡和/或铝)的无机盐(例如硅酸盐、铝酸盐、钛酸盐、硫酸盐和碳酸盐)。以下所提及的为无机物和矿物学上定义的形式的实例：各种形式的碳酸钙(天然矿物形式或合成沉淀和/或结晶形式，例如菱形的、偏三角面体的、菱形的或球形方解石、簇集的或离散的针状文石)、二氧化钛(金红石、锐钛矿)、钛酸钾、氧化锌、硫化锌、各种硫酸盐(锌钡白、硫酸钙(如石膏或无水石膏)、硫酸钡(如重晶石或钡白)、磺基铝酸钙(主要为缎光白))、各种形式的二氧化硅(如无定形二氧化硅(如硅藻土)、沉淀或热解法二氧化硅或二氧化硅干凝胶)、铝硅酸钠、各种硅酸盐(如温石棉、滑石、各种白度的瓷土、膨润土或蒙脱石)、各种氢氧化铝(如勃姆石和假勃姆石)以及任选其他金属氧化物(如氧化铁、氧化镁或氧化钙物)，各自的粒径和孔隙率特性符合(A1)或(A2)。
作为胶态或初级颗粒(A1)，可用规定粒径的已知颜料颗粒，或可根据已知方法或其类似方法制备的规定粒径的颗粒，例如通过对含水的真溶液或胶态溶液(优选溶胶)的去增溶作用(沉淀、结晶)，或通过相应的更大颗粒(特别是胶态颗粒的聚集体)的解聚，如通过研碎、研磨或经振动、超声波处理或剪切(如在均化器中)，并且如果需要或需求，通过筛分和筛选选择规定粒径范围的颗粒。一些制备颗粒(A1)的方法描述于美国专利3855172、4460637、5104730、5275867和5965244以及EP-A-1043372中。一些(A1)类的胶态颜料颗粒是有市售的，例如为水溶胶形式或干燥形式。在这些(A1)颗粒中优选二氧化硅颗粒，特别是那些在水中浓度为5％时pH(根据ISO787/9)大于7(如在8-9.5的范围内)的颗粒，例如可衍生自碱性水溶胶制备。
胶态或初级颗粒(A1)(指干燥形式)的平均粒径为5-80nm，其中大于99％(优选100％)的颗粒的粒径小于100nm，优选(A1)的平均粒径为8-50nm，其中大于99％(优选100％)的颗粒的粒径在1-90nm的范围内，优选2-80nm，具体通过常规方法(例如上述方法)获得。可例如根据ASTM C 690-1992使用Multisizer确定粒径。
微孔白色颜料颗粒(A2)为初级颗粒的聚集体或甚至微晶任选聚集的颗粒，为已知的或可由已知方法或类似于已知方法制备。聚集或二级颗粒(A2)可制备如下：例如通过聚集或凝聚初级颗粒(A1)，或通过干燥相应的溶胶或凝胶，或通过煅烧用成树脂成分处理初级颗粒的溶胶(例如用脲或三聚氰胺处理甲醛)形成的聚集体的有机组分，形成具有规定粒径的微孔颗粒。微晶任选聚集的颗粒可由例如适当的沉淀和/或(微)结晶化方法制备。制备微孔二级颗粒(A2)的方法例如描述于美国专利3417028、3855172、4460637、5104730、5275867、5352503、5965244和6511736。一些(A2)类的微孔颜料颗粒同样是有市售的。
所述白色无机颜料(A2)为微孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为0.5-25μm，其中大于99％(优选100％)的颗粒的粒径为0.1-100μm。例如可根据ASTM C 690-1992使用Multisizer估计粒径。对于聚集或二级无机颜料颗粒(A2)，优选平均粒径为1-20μm，更优选2-15μm，优选大于99％(优选100％)的颗粒的粒径为0.5-50μm，更优选1-30μm。通常此类二级颗粒为矿物氧化物颗粒，主要为硅或铝的氧化物或硅酸盐。对于微晶任选聚集的无机颜料颗粒(A2)例如可由微晶化方法制得，优选平均粒径为0.5-20μm，更优选1-15μm，特别为1-12μm，优选大于99％(优选100％)的颗粒的粒径为0.2-40μm，更优选0.5-25μm。通常此类微晶颗粒为矿物碳酸盐或硫酸盐，特别是碳酸钙的晶体形式。(A2)的孔隙率可在常规的范围内，通常平均微孔大小比隙间孔小。(A2)的微孔(指干燥形式)优选为1-100nm。
微孔颗粒(A2)的整体粒径以及孔隙率特性可由例如其比表面来规定。微孔颗粒(A2)(指干燥形式)的比表面(根据ISO 5794/1-Annex D，使用氮气测定)可为例如大于60m2/g且小于800m2/g。对于本发明的涂料优选用作微孔颗粒(A2)的微晶颗粒其干燥形式的比表面≥70m2/g，优选为70-400m2/g，通常为70-200m2/g，或干燥形式的聚集体的比表面≥200m2/g，优选为200-750m2/g，更优选为大于400m2/g。
在所提及的颜料(A)中，优选那些包含二氧化硅、硅酸盐、氧化铝和碳酸钙的颜料。当(A2)为二氧化硅时，所述微孔二氧化硅颗粒优选选自沉淀二氧化硅、二氧化硅干凝胶，或者选自沉淀二氧化硅和/或二氧化硅干凝胶与热解法二氧化硅的共混物。当(A2)为沉淀二氧化硅和/或二氧化硅干凝胶与热解法二氧化硅的共混物时，沉淀二氧化硅和/或二氧化硅干凝胶与热解法二氧化硅的重量比率优选为50/50-98/2，优选60/40-94/6。在这些二氧化硅颗粒(A2)中，优选那些在水中浓度为5％时pH(根据ISO787/9)小于7(如在5.5-6.5的范围内)的颗粒，例如可通过加入酸从盐溶液中沉淀得到。
在某些情况下商品形式的微晶化颜料颗粒可包含少量灰尘，即所述灰尘的粒径小于0.2μm或甚至小于0.1μm。本发明使用的(A2)的形式基本不含这种灰尘颗粒，即其中灰尘的含量低于1％重量，优选低于0.1％重量。
无机颜料(A)在其表面可包含常规的市售的分散剂或湿润剂，例如多磷酸盐，以合适的通常例如小于0.5％重量，优选小于0.3％重量的低浓度。就本发明而言，存在此类表面活性剂是不必要的，并且(A)还可不包含分散剂或湿润剂。如上所提及，(A)可使用市售的形式，特别是(A1)优选使用浓的水溶胶形式，例如固含量为10-50％重量，(A2)可使用例如浓的含水浆料或分散体形式，例如固含量为10-70％重量，优选12-50％重量，或甚至为干燥形式。
本发明的涂料组合物中颗粒(A1)与(A2)的比例可以很方便地这样选择，要能提供满意的填充密度以及与粘合剂(B)和聚合物(C)的相互作用。填充密度取决于粒径以及粒径分布。如果微孔颗粒(A2)之间的隙间孔最佳地填有初级颗粒(A1)将得到最佳的填充密度，以避免过量的初级颗粒部分隐藏(A2)的微孔特性，并且以避免颗粒(A2)较初级胶态颗粒(A1)过量，这是由于非最佳填充的隙间孔会部分隐藏胶态初级颗粒(A1)的功效。计算填充密度的方法例如描述于美国专利5965244。但是还可通过少量初步试验来估计最佳填充密度。从而可选择(A2)/(A1)的重量比率。(A2)/(A1)合适的重量比率例如为95/5-40/60，优选92/8-50/50；当(A2)为聚集颗粒时，优选75/25-50/50，当(A2)为微晶化颗粒时，优选92/8-70/30。
可按需选择(A1)与(A2)的化学性质。因此，根据本发明的一个特征，(A1)与(A2)可为相同的化学种类，特别是它们可为一种相同的化学化合物或两种化学相关的化合物，即初级颗粒(A1)可由例如胶态二氧化硅组成而颗粒(A2)可由微孔二氧化硅颗粒(特别是选自沉淀二氧化硅、二氧化硅干凝胶或沉淀二氧化硅和/或二氧化硅干凝胶与热解法二氧化硅的共混物的二氧化硅颗粒)组成，或者颗粒(A1)可由胶态碳酸钙组成而颗粒(A2)可由微孔碳酸钙组成，或者初级颗粒(A1)可由胶态氢氧化铝组成而二级颗粒(A2)可由微孔氢氧化铝颗粒组成。根据本发明的另一个特征，胶态颗粒(A1)可与微孔颗粒(A2)的化学种类不同，因此(A1)可例如为胶态二氧化硅而(A2)为微孔碳酸钙或氢氧化铝颗粒，或者初级颗粒(A1)可例如为胶态碳酸钙而二级颗粒(A2)可例如为微孔二氧化硅或氢氧化铝颗粒。最优选(A1)为胶态二氧化硅。
作为制备本发明的涂料组合物的粘合剂(B)，可使用常规用于制备纸张用涂料组合物的粘合剂，优选在水中可分散的非离子(共)聚物，例如自分散的或在合适的分散剂或乳化剂存在下可分散的非离子(共)聚物，或那些在水中至少为胶态可溶的非离子(共)聚物。
粘合剂(B)可选自例如至少胶态水溶性的聚合物材料，例如衍生自聚乙酸乙烯酯部分或完全水解的聚乙烯醇、甲硅烷基改性的聚乙烯醇、酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白、淀粉、改性淀粉(例如酶改性的和/或部分水解的或/和氧化的淀粉)、纤维素衍生物(例如羟乙基纤维素、甲基纤维素)；以及水不溶性聚合物材料，例如共轭二烯共聚物(例如苯乙烯/丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丁二烯共聚物)的胶乳、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物(例如丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物、丙烯酸2-甲基己酯/苯乙烯共聚物)的胶乳、乙烯基聚合物(例如苯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物)的胶乳、(共)聚(甲基)丙烯酸酯基的树脂以及在水中自分散的树脂(例如丙烯酸类树脂和聚氨酯树脂)。(共)聚(甲基)丙烯酸酯基的树脂可任选为甲硅烷基改性的或/和与胶态聚硅烷共混的。
优选粘合剂(B)选自：
(B1)非离子粘合剂，所述非离子粘合剂在水中为胶态可溶的，和
(B2)乳化的胶乳。
优选(B1)选自任选改性的淀粉和聚乙烯醇。所述聚乙烯醇通常为相应的聚乙酸乙烯酯的水解产物，并可例如用相应的聚乙酸乙烯酯的聚合度和水解度来定义。聚乙酸乙烯酯的聚合度范围很宽，例如200-50000，优选300-10000，更优选500-5000。可溶性粘合剂的分子量还可由其水溶液的粘度推出。4％(B1)(特别是聚乙烯醇)的水溶液的粘度优选为3-100mPa·s，更优选15-40mPa·s。所述聚乙烯醇的水解度(指其前体聚乙酸乙烯酯)优选大于50％，更优选为75-100％。可使用市售的聚乙烯醇，例如各种水解度和聚合度的POVAL(Kuraray的商标，Japan)，例如部分水解级的POVAL 203、205、210、217、220、224、226和235，以及全部水解级的POVAL 103、104、105、110、117和124。在这些产品中第一个数字表示以摩尔％计的水解度，1＝98.5％或更高(＝完全水解)，2＝80-90摩尔％(部分水解)，而后两位数字×100为聚合度。通常可使用POVAL 105、POVAL 117或POVAL235。优选(B2)选自(共)聚(甲基)丙烯酸酯基的树脂。如果需要，少量(例如高达20％)的(B2)可为阳离子，例如聚(γ-丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵)。优选不使用阳离子粘合剂(B)。在以上提及的粘合剂中，优选粘合剂(B1)，特别是聚乙烯醇。
所用粘合剂(B)占颜料(A)的重量比例应有效地使涂料使用时具有令人满意的粘结和粘合特性。对于100重量份的干燥白色颜料(A)，可使用例如1-100份，优选5-75份，更优选10-60重量份的粘合剂(B)(指干燥形式)。
对于某一挑选的颜料(A)，粘合剂(B)合适的或最佳的用量可根据以下因素变化：颜料的性质、(A1)和(A2)的粒径、(A2)的比表面、(A1)与(A2)的重量比例、还有粘合剂(B)的特定种类、所用的组分(C)和任选的(D)、预定的底材和所需的效果，可由少量初步试验估计。
聚合物(C)为阳离子交联聚合物，得自至少一种至少双官能的交联胺(G)和任选的单官能的胺(H)和表氯醇与低官能的醇(E)的氯封端的加成产物(F)的完全反应。
聚合物(C)为水溶性的。水溶性的是指在20℃、pH为7下，在水中的浓度为3g/l时得到澄清的真溶液或胶态溶液。忽略作为铵基的反荷离子存在的阴离子，它们优选主要为脂族聚合物，更优选为完全脂族聚合物，并包含醚氧原子和铵基团。聚合物中的杂原子优选互相间隔2-6个碳原子。
表氯醇与(E)的摩尔比率可用m表示，合适地选择使多于2mol的表氯醇与1mol的(E)反应。
低官能通常是指2-10的数字，通常为3-8，优选3-6。
优选低官能的醇(E)为脂族且低分子量的醇，优选分子量≥92且具有x个羟基(其中x为3-6的数字)的低羟基烷烃或与C2-4-烷烃二醇的混合物。
作为分子量≥92的低羟基烷烃，可使用已知的化合物，特别优选具有3-6个碳原子的低分子量低羟基烷烃。所述C2-4-烷烃二醇优选为C2-4-单亚烷基二醇，更优选C2-3-单亚烷基二醇。优选(E)为选自下式的低羟基烷烃的(E1)：
            X-(OH)x1               (I)
其中
X表示x1价的C3-6-烷烃的基团
和x1表示从3至X中的碳原子数的数字，
或式(I)的低羟基烷烃的混合物，
或一种或多种式(I)的低羟基烷烃与C2-3-亚烷基二醇的混合物。
作为式(I)的低羟基烷烃，可使用例如甘油、苏糖醇、三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷以及具有五个或六个碳原子的常用糖的还原产物，例如山梨醇、甘露糖醇、半乳糖醇和季戊四醇。
优选式(I)的化合物为那些具有式(I’)的化合物：
            H-(CHOH)x-H      (I′)
其中n为3-6的数。
具有4至6个碳原子的式(I’)的化合物可使用外消旋混合物形式或单一的旋光异构体形式；它们在室温下为固体，因此最好与至少一种室温下为液体的化合物(选自甘油、乙二醇和丙二醇)混合使用。适当地选择此类混合物的比率使得该混合物在所选反应温度下为液体；优选对于每重量份的具有2至3个碳原子的化合物使用1-4重量份的具有4至6个碳原子的式(I)的化合物。优选单独使用甘油或使用其中x为5或6的式(I’)的化合物与甘油的混合物。
表氯醇与低羟基化合物或混合物(E)的摩尔比率优选为2.2mol至1.2·x mol，更优选2.5mol至1.1·x mol，例如对于每摩尔低羟基化合物或混合物(E)使用x至1.1·x mol的表氯醇。
(E)与表氯醇的反应优选在不存在任何其他其他溶剂且存在催化剂，如Lewis酸(优选三氟化硼，优选使用其醚合物或乙酸络合物形式)下进行。该反应为表氯醇与羟基的加成反应，环氧环开环并形成2-羟基-3-氯丙基-1-基。该反应为放热反应，优选冷却下保持反应温度低于100℃，更优选为60-85℃。表氯醇与(E)的可用的羟基反应，随着反应的进行，还可与在反应过程中形成的2-羟基-3-氯丙基-1-基的羟基反应，使得(E)(例如式(I)化合物)的某些羟基可甚至保持未与表氯醇反应。根据摩尔比率、低羟基化合物的官能度(例如x或x1的值)以及(E)(例如式(I)或(I’)化合物，特别是如果x或x1为4-6)的光学构型，(E)的羟基与表氯醇的反应程度可变化，例如可为(E)中初始存在的羟基总数的50-95％，通常为75-95％。
所得到的加成产物(F)为氯封端的产物。对于式(I)，可用下式表示
其中x2为未与表氯醇反应的与X相连的羟基的数，这些羟基增加了表氯醇所能引入的羟基数目，而总数∑m1，平均对应于(x1-x2)·m1，等于m。由上述的(E)的羟基与表氯醇的反应度可推出，x2例如可为0-0.5·m，通常为0.05·m-0.25·m。下式(x1-x2)个基团中的各基团用下式表示：
m1可相同或不同；通常m1表示1或2。
优选(F)为(F1)，即表氯醇与(E1)的反应产物。
随后将所得到的加成产物(F)与对应每摩尔(F)或每摩尔(E)的n摩尔(G)以及任选的p摩尔(H)反应，得到交联的聚阳离子聚合物(C)，其中(F)的氯已与(G)和任选(H)完全反应。
本文中聚阳离子聚合物是指聚铵聚合物，即该聚合物包含多个季铵基团和/或质子化的胺基团，至少其中一部分特别为桥连交联基团的一部分。
对应每摩尔氯封端的产物(F)，选择(G)和任选的(H)的摩尔比例，使得氯与交联胺(G)和任选的胺(H)发生完全反应。由于表氯醇与(E)或(E1)的反应实际上是定量的，数字m还表示在(F)或(F1)中连接的末端氯原子的数。适当地选择(G)和(H)与(F)的比率，使得可得到聚合产物(C)，并且(F)或(F1)的氯原子与(G)和任选的(H)完全反应。(G)的摩尔数n适合小于m，优选n+p小于m，条件是(G)和任选存在的(H)的官能度的总数≥m，优选t(即(G)+(H)的总摩尔当量数，相对于氨基的总官能度)大于m。1摩尔当量的(G)用1摩尔(G)除以表示其官能度的数字，该官能度为2至(G)中氨基的反应部位的最大数值的数。(H)看作单官能的胺。
优选n为大于0.2·m的数，例如0.2·m至(m-0.1)的数，优选为0.4·m至(m-0.2)，更优选0.4·m至(m-0.5)。优选n大于1。
P≥0且小于m-n，p例如为0至2·n。如果使用(H)，优选p≥0.25·n，例如0.25·n至2·n。
作为胺(G)可使用已知的胺，优选具有下式的胺作为产生交联的反应物：
其中Y表示C2-3-亚烷基，
y表示0-3的数，
和如果y为1-3，则R′独立表示氢或C1-3-烷基
而R″表示氢或C1-3-烷基，
或者如果y为0，则R′表示C1-3-烷基
而R″表示氢。
胺(G)特别包括(G1)和(G2)，G1为与(F)反应形成桥连季铵基团的胺，优选交联，G2为与(F)反应形成桥连仲和/或叔氨基基团及其质子化衍生物的胺，优选交联。
如果(F)与(G)的反应为与(G1)的反应，该反应在季铵化条件下进行，作为y＝0的式(III)的双官能的胺，优选使用双取代的一元胺(即其中R′为C1-3-烷基，R″为氢)，使得交联反应形成了桥连季铵基团。类似地，如果y＝1，R′和R″均为适当的C1-3-烷基，则所得到的桥连基团具有两个季铵基团。同样类似地如果y为2或3，R′和R″优选为C1-3-烷基以得到桥连季铵基团。如果(F)与(G)的反应为与(G1)的反应，则在季铵化条件下进行，优选y表示0或1。
如果(F)与(G)的反应为与(G2)的反应，优选至少双官能的低聚胺用作(G2)，并且在式(III)中y＝1-3。更优选在这种情况下，该低聚胺包含至少一个伯氨基和至少一个另外的伯或仲氨基而非叔氨基(即在式(III)中至少三个R′表示氢)，使得通过交联反应形成仲和/或叔桥连氨基，随后质子化为铵基。
作为式(III)的氨基化合物，可使用已知的胺。在R′和R″中的C1-3-烷基可为甲基、乙基、丙基或异丙基，优选较低分子量的基团，特别是甲基。数字y可为0-3的任何数字，优选0-2，对季铵产物更优选为0或1，对非季铵产物更优选为1或2。对季铵化反应，R′优选表示C1-3-烷基，而如果y为0，则R″表示氢，或者如果y表示1-3，则R″与R′表示相同。对于非季铵化交联反应，R′和R″优选表示氢。典型的式(III)的季铵化交联胺(G1)有二甲胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、五甲基二亚乙基三胺和六甲基三亚乙基四胺，其中优选双官能的胺，特别是较低分子量的胺，特别是二甲胺和四甲基乙二胺。典型的式(III)的非季铵化交联胺(G2)有乙二胺、丙二胺、二亚乙基三胺和三亚乙基四胺，其中优选三胺，特别是二亚乙基三胺。
作为胺(H)，可使用已知的脂族一元胺或低聚胺，其中至少某些氨基的氮被不妨碍反应的脂族取代基(优选低分子量的烷基)取代，只要其包含最多一个伯或仲氨基。
胺(H)特别包括(H1)和(H2)，H1即与(F)反应形成季铵基团的胺，H2即与(F)反应形成仲氨基或优选叔氨基及其质子化衍生物的胺。胺(H)还包括在非季铵化或/和季铵化方法中均能反应的胺。
(H1)优选选自下式的氨基化合物：
               N(R)3              (IV)，
(H2)优选选自下式的氨基化合物：
Figure A20048001447800171
其中Z表示C2-3-亚烷基，
z表示0或1，
R表示C1-3-烷基，和
R″″表示氢或C1-3-烷基。
桥连亚烷基Z可为亚乙基、1，2-亚丙基或1，3-亚丙基，其中优选亚乙基和1，3-亚丙基。R优选表示乙基或甲基，最优选甲基。R″″优选表示乙基、甲基或氢，最优选氢。数字z优选表示1。
为了用(H)氨基化，可使用合适的仲或叔一元胺(例如z＝0的式(V)或式(IV)的一元胺)或z＝1的式(V)的二胺)。优选与(H)的反应为与式(IV)的叔一元胺(H1)的季铵化反应，或与优选z＝1的式(V)的二胺的(H2)的反应，与(H2)的反应主要为非季铵化反应，但根据所使用的胺和反应参数还可部分导致季铵化反应。
典型的式(IV)的胺(H1)有三甲胺和三乙胺。典型的式(V)的胺(H2)优选N，N-二甲氨基丙胺、N，N-二乙氨基丙胺和N，N-二异丙氨基丙胺。
聚阳离子产物(C)为至少与交联胺(G)反应导致生成聚合物的聚阳离子聚合产物。
适当地选择式(III)的交联季铵化胺(G1)与加成物(F)的摩尔比率，使得能产生具有聚合物特性的产物。优选选择季铵化胺(具体是季铵化胺(G1)或季铵化胺(G1)与(H1)的混合物)与表氯醇加成物(F)或(F1)的摩尔比率，使得对于每摩尔当量的加成物(F)或(F1)(以氯计)使用0.5摩尔交联季铵化胺(G1)±30％，例如±10％，(H1)的适合用量为将(F)中未与(G1)反应的C1反应。
优选选择反应物的浓度使得在含水混合物中(G)的浓度为10-75％重量，优选20-70％重量。
季铵化胺(G1)和任选的(H1)与(F)的反应优选在含水介质中进行，优选要加热，例如温度为50-100℃，优选60-90℃。在反应过程中，至少在开始时，胺的碱性要足以用(F)季铵化烷基化胺，即使用氯化物作为烷基化试剂。该反应混合物的pH值优选为4-9，在反应开始时优选7-9。随着反应的进行，该混合物的碱度和交联胺的浓度减少。如果在反应产物中存在一部分高于预期的共价连接的氯，可例如加入为单官能的叔胺(H1)的其他反应物和/或如果交联原料为仲一元胺，可加入合适的强碱(例如碱金属的氢氧化物，优选氢氧化钠)，使得该pH值优选保持在7-9。当反应已完成或已达到所需的反应程度时，通过加入常规酸适当地酸化该反应混合物，优选使用无机酸(例如盐酸、硫酸或磷酸)或例如具有1-6个碳原子的低分子量的脂族羧酸(例如甲酸、乙酸、柠檬酸或乳酸)，优选pH值达到低于7，更优选为4-7，最优选5-6.5。可通过检测该反应混合物的粘度跟踪该反应的进度，可得出交联(即季铵化)程度的经验值。合适的粘度例如为200-3000cP。
(G2)和任选的(H2)与(F)的反应适于在含水介质中进行，例如水含量为含水反应混合物总重量的40-90％，优选50-88％，并优选要加热，例如温度为30-90℃，优选40-70℃。在反应过程中胺(G2)和如果存在还有(H2)的碱性要足以烷基化(G2)和(H2)，使用氯化物(F)作烷基化试剂，如果需要甚至可使用强碱(例如氢氧化钾或优选氢氧化钠)。该反应混合物的pH值优选为7-10。(H2)可与(G2)同时加入或甚至在(G2)之后加入。如果在反应中已使用了一部分单独使用(G2)不足以与所有共价相连的氯反应的(G2)，可加入所需量的化合物(H2)以完成与(F)的反应。当反应已完成或已达到所需的反应程度时，通过加入常规酸适当地酸化该反应混合物，优选无机酸(例如盐酸、硫酸或磷酸)或例如具有1-6个碳原子的低分子量的脂族羧酸(例如甲酸、乙酸、柠檬酸或乳酸)，优选pH值达到低于6，更优选为3.5-5.5，最优选4-4.5。可通过检测该反应混合物的粘度继续进行反应，可得出聚合度和交联度的经验值。合适的粘度为例如≤5000cP，优选为200-3000cP。
(F)与(G1)和任选的(H1)的季铵化反应为完全反应，是指(G1)和任选的(H1)的用量使得在(F)中连接的氯原子的数不超过在(G1)+(H1)中的氨基的活性部位数，而且进行该烷基化/季铵化和聚合反应，直到以含水反应混合物形式的聚合和交联的季铵产物(C1)可搅拌并可用水稀释。如上所提及的，可在聚合/交联过程中通过监控粘度来估计该反应的程度。
(F)与(G2)和任选的(H2)的反应为完全反应，是指(G2)和任选的(H2)的用量使得在(F)中连接的氯原子的数不超过在(G2)+(H2)中的活性氨基数，优选(G2)+(H2)中的碱性氨基数多于(F)中连接的氯原子数，而且进行该烷基化和聚合反应，直到以含水反应混合物形式的聚合和交联的季铵产物(C2)可搅拌并且其质子化形式可用水稀释。如上所提及的，可在聚合/交联过程中通过监控粘度来估计该反应的程度。
根据(G)与(F)和(H)与(F)的比率，以及合适地选择反应条件，可生产出有宽聚合度和交联度范围和宽阳离子度(cationicity)(指季铵形式或质子化形式)的交联聚合的醚铵盐(C)。其阳离子度可通过例如电荷分析仪或其他合适的方法确定，例如在pH为4下为2-10，优选3-8meq/g。
聚阳离子聚合物(C)为这样的盐，其中氨基基团的反荷离子可为任何阴离子，可由所涉及的反应或/和通过pH调节得到，例如无机酸的阴离子(例如氯离子、硫酸根离子或磷酸根离子)或低分子量的脂族羧酸的阴离子(例如具有1-6个碳原子，例如甲酸根离子、乙酸根离子、乳酸根离子或柠檬酸根离子)，或例如通过离子交换或其他常规技术被其他离子置换。
优选(C)为：
(C1)交联的聚阳离子聚季铵(polyquaternary)聚合物，得自(F1)与季铵化胺(G1)和任选的(H1)的季铵化反应，
(C2)交联的聚阳离子聚季铵聚合物，得自(F1)与胺(G2)和任选的(H2)的非季铵化反应，
在聚合物(C2)中优选聚合、交联、质子化的醚胺(C)，其中p小于0.25·n，例如甚至p＝0，特别是
(C2A)，其中n为0.4·m至0.72·m的数，和
(C2B)，其中n为0.72·m至(m-0.2)的数。
上述物质中优选(C1)和(C2A)，特别是(C1)。
根据本方法的一个特征，优选这样选择反应条件，使得(G)足以与(F)或(F1)的所有可用的末端氯完全反应，并且不需要(H)，特别是在(G)为式(III)的季铵化交联胺时。
所得到的聚阳离子聚合物(C)可用下式表示，至少为式(II)化合物的衍生物：
Figure A20048001447800201
其中各W独立表示衍生自(G)或(H)的基团，至少两个W衍生自(G)，且两个或多个衍生自(G)的W通过(G)的聚合和交联反应形成桥，所述两个或多个W为相同分子的或两个或多个不同分子的。
所得到的含(C)的组合物可直接用于制备(P)，或如果需要可通过用水稀释、蒸发或脱盐以及任选使用半透膜来膜过滤浓缩调整(C)的含量。
在含水组合物中所得到的(C)的浓度优选为10-60％重量，更优选12-50％重量。(C)溶液的pH值范围较宽，例如从弱酸性至弱碱性，特别是pH值为4.5-8，优选5.5-7.5。
如果需要，所得到的含(C)的含水组合物，任选用碱(例如加入氢氧化钠或氢氧化钾)适当地中和将非季铵盐形式的(C2)转化为碱性形式后，可干燥成粉末或颗粒物。但是优选以所得到的含水浓缩组合物形式直接使用。如果需要，(C)还可与适合的少量另一种常用于纸张涂料的阳离子聚合物(K)混合使用，特别是(C)可与阳离子淀粉结合使用，例如后者与(C)的重量比率高达20％。但是优选(C)不与任何其他阳离子聚合物(K)结合使用。
(C)与(A)的重量比率范围较宽，优选低于50/100。最好(C)/(A)的重量比率为0.5/100-30/100，优选2/100-20/100。根据(C)的特定结构和存在的其他组分(特别是(A)和(B))的特定种类和比例，对于特别设计的涂料质量(特别是喷墨记录涂料)可选择更合适或最佳含量并可通过少量初步试验确定。
作为制剂添加剂(D)可使用能影响含水组合物的稳定性或外观的添加剂，或可在应用中(特别是在涂层中)有额外效果的添加剂，特别使用已知的物质。因此所述制剂添加剂(D)例如可选自：
(D1)影响所述涂料光学方面的试剂，主要为(D1′)荧光增白剂或(D1″)染料，
(D2)改进抗微生物的稳定性的试剂，特别是用于对抗微生物的有害活性的添加剂，
(D3)影响盐形式的添加剂，特别是用于调节pH值的电解质，
(D4)影响所述组合物外观的试剂，例如在存储和应用时的外观，特别例如消泡剂、增稠剂、流动剂，
(D5)影响所述涂布底材的使用性能的添加剂，例如图像防褪色剂、防卷曲剂、柔软剂、抗撕剂(tear strength additive)、抗静电剂、阻燃剂，和
(D6)抗周围氧和/或UV辐射变质的稳定剂，特别是抗氧化剂、UV吸收剂。
如果需要，(D1′)可在用于制备(P)之前，与规定比例的(C1)混合使用，(D1′)适合为水溶性且优选为阴离子荧光增白剂的。
作为(D1′)可使用任何水溶性的阳离子或优选阴离子荧光增白剂，该阳离子为质子化或季铵盐形式，而阴离子为其碱金属盐形式。作为(D1′)可特别使用适于纸张荧光增白的阴离子荧光增白剂，最好含有2-10个阴离子基团，优选4-10个阴离子基团，该阴离子基团优选为磺酸盐基团和/或羧酸盐基团，例如2-8个，更优选4-6个磺酸盐基团和任选的2-4个羧酸盐基团。阴离子荧光增白剂，特别是那些适用于纸张荧光增白的阴离子荧光增白剂为本领域所众所周知的并还描述于专门的文献。适合的荧光增白剂的种类为那些二氨基均二苯乙烯、bisstilbyl(还称作二苯乙烯基联苯(bis styryl biphenyl))或1，3-二苯基吡唑啉系列，其中优选那些双(三嗪基氨基)均二苯乙烯二磺酸系列，特别是那些具有以下通式的物质：
其中R1、R2、R3和R4各自独立表示胺或醇的基团，和
M表示氢或碱金属阳离子。
R1、R2、R3和R4表示的醇的基团优选脂族醇或酚的基团。脂族醇的基团优选C1-4-烷氧基，酚的基团优选未取代的苯氧基。胺的基团优选任选取代的苯胺基或脂族或芳脂族氨基-NR0′R0″，
其中
R0′表示氢、C1-4-烷基、苄基、C2-3-羟烷基或羧基-(C1-4-烷基)，
R0″表示氢、C1-4-烷基、C2-3-羟烷基、磺基-C1-3-烷基、磺基-C3-4-羟烷基、氰基-(C1-3-烷基)、氨基甲酰基-(C1-3-烷基)、羧基-(C1-4-烷基)、羧基-[氰基-(C2-3-烷基)]、羧基-[氨基甲酰基-(C2-3-烷基)]或二羧基-(C2-3-烷基)，
或R0′和R0″与其连接的氮一起形成杂环。
R1和R3优选表示具有下式的任选取代的苯胺基或脂族氨基-NR0′R0″，
其中R0表示氢、甲基、甲氧基或氯，优选氢，
r表示0、1或2，优选1或2。
R0′优选表示氢、C1-2-烷基、苄基、C2-3-羟烷基或羧基-(C1-2-烷基)，
R0″优选表示C2-3-羟烷基、氨基甲酰基-(C1-3-烷基)、氰基-(C1-3-烷基)、羧基-(C1-2-烷基)或二羧基-(C2-3-烷基)。
如果R0′和R0″与其连接的氮一起形成杂环，优选吗啉环或羧基吡咯烷环。
优选NR0′R0″为脂族基团，更优选包含一个或多个羧基，最优选两个羧基，例如优选R0′和R0″均表示羧基-(C1-2-烷基)，或者R0′表示氢，R0″表示二羧基-(C2-3-烷基)。
R2和R4优选表示甲氧基、苯氧基或更优选氨基-NR0′R0″。
式(VII)中的R1和R3可具有相同的含义或不同的含义。优选它们含义相同。更优选它们表示式(a)的基团。
同样类似地，式(VII)中的R2和R4可具有相同的含义或不同的含义。优选它们含义相同。
以上的荧光增白剂为已知的或可采用类似制备已知荧光增白剂的方法制备。二氨基均二苯乙烯和bisstilbyl系列的阴离子荧光增白剂例如描述于美国专利4888128，1，3-二苯基吡唑啉系列的阴离子荧光增白剂例如描述于Rev.Prog.Coloration，第17卷，1987，46-47页。双(三嗪基氨基)均二苯乙烯二磺酸系列的荧光增白剂，特别是式(VII)的荧光增白剂例如描述于WO 96/00221A1、99/67317A1和01/46323A1、GB-A 1239276、1313469和1471193以及日本专利公开JA 62-106965A2和JA 63-282382A2。在上述荧光增白剂中优选那些式(VII)的荧光增白剂，例如具有2-10个磺基，特别是那些含有2-8，优选4-6个-SO3M基团的化合物，例如那些描述于WO 96/00221A1、99/67317A1和01/46323A1的荧光增白剂。
式(VII)中的M优选为碱金属阳离子或氢，特别是锂、钠和/或钾或任何组合。
可使用市售的任何形式的荧光增白剂(D1′)，例如粉末或颗粒，可在与(C1)混合之前溶于水，或最好特别是直接使用其所制备的含水溶液。
根据本发明的一个具体的特征，(D1′)以及适当比例的(C1)(例如0.1-90％，优选1-80％的(C))以这样的形式使用，在完成聚合和/或交联反应之前，在其制备过程中将(D1′)与(C1)混合。
如果需要，将制备的聚合物(C1)与另一种阳离子聚合物混合，特别是与阳离子淀粉混合，例如后者与(C1)的重量比率高达20％，最好以水溶液形式，可与(D1′)的溶液混合。但是优选(C1)和(C2)均不与任何其他的阳离子聚合物混合。根据本方法的一个特征，对于(D1′)与(C1)的初始组合，将(D1′)的水溶液加入既定比例的(C1)的水溶液中，优选逐步加入并加热，例如温度为40℃-沸腾，优选40-90℃。根据本方法变体的一个优选的特征，至少一部分荧光增白剂(D1′)(最好为其水溶液形式)在交联反应完成之前加入，随后在交联反应过程中加入(D1′)溶液的剩余部分，得到这样的含水组合物：其中荧光增白剂阴离子为一部分(C1)的阳离子的反荷离子，而(D1′)还被(C1)夹带(或缠结)。适当地选择pH值，使得有利于(C1)与(D1′)成盐，最好从弱酸至明显碱性范围，优选pH值为5-10，更优选5.5-9。可这样选择(D1′)与(C1)或其前体的比率，使得所得到的产物为阳离子特性，这意味着由于(C1)的阳离子产生的总的阳离子电荷超过(D1′)引入的阴离子电荷，或优选(C1)中的阳离子(特别是季铵阳离子)数目大于(D1′)引入的阴离子数。(D1′)中引入的总的阴离子基团与(C1)中总的季铵基团的比率为例如2/100-60/100。根据合适的方法选择(D1′)与(C1)的重量比率，例如为1/100-40/100，从而选择(D1′)与(C1)的适当前体的重量比率。用每克毫克当量(CD1′)表示的组合产物(CD1′)的阳离子性(cationicity)(即未被(D1′)抵消的季铵基团的量)低，对于(C1)之一优选至少为0.1meq/g，例如在pH为7时为0.1-1.2meq/g，优选0.2-1meq/g，更优选0.45-0.85meq/g。可例如通过装有光电池的“电荷分析仪”确定阳离子性，在pH为4、7和9(用盐酸或氢氧化钾溶液调节pH值)时使用聚乙烯硫酸钾溶液(例如0.00052N)滴定0.1％重量的(CD1′)溶液，使用甲苯胺蓝作指示剂(从兰色＝阳离子至粉色＝阴离子)。这种含(D1′)的聚合物例如描述于WO99/67317A1中。还可在制备(P)时将(D1′)与(C1)混合。
使用(D1′)时，适当地选择其与存在的(C)的比例，使得(C)与(D1′)的组合明显为阳离子性。
作为(D1″)，可使用任何优选的水溶性染料，例如阳离子或碱性染料或阴离子染料，主要为直接染料，例如用于提供彩色涂料。通常在(P)中不使用染料。
可使用常规试剂(D2)抵抗微生物的有害活性，主要为细菌生长包围剂(hemming agent)或/和主要为杀菌剂的抗微生物剂。可使用推荐浓度的市售的产品，例如对于含水组合物(P)活性物质的浓度为0.001-0.1％重量。
涂料组合物(P)的pH值范围较宽，例如从弱酸至明显碱性范围，特别是pH值为4-10，更优选5-9.5。如果需要，(P)的pH值的最佳值取决于例如其组成和其预期的用途，即特别是底材的种类以及所需的效果。规定的组合物和用途的最佳pH值可通过少量初步试验估计。如果进行pH调节，可通过加入已知酸(例如无机酸，如盐酸、硫酸或磷酸或低分子量的脂族羧酸，如C1-6羧酸，如甲酸、乙酸、乳酸或柠檬酸)、碱(例如钠或钾的氢氧化物或碳酸盐或氢氧化钙)或缓冲盐(例如水溶性的碱性铝盐或碱金属磷酸氢盐或磷酸二氢盐，特别是钠或/和钾的磷酸氢盐或磷酸二氢盐)进行。通常已由所使用的(A)、(B)和(C)组分的组合物得到合适的pH值，使得甚至可避免单独调节pH，即无需单独加入(D3)。
作为(D4)，可使用已知的产物，特别是市售的消泡剂、增稠剂和流动剂，可使用推荐的浓度，例如相对于含水组合物(P)浓度为0.001-0.2％重量。优选不加入增稠剂和流动剂。消泡剂的加入取决于特定的组合物(P)，特别是粘合剂(B)的种类(具体是如果存在产生泡沫的表面活性剂，例如如果(B2)类的粘合剂包含产生泡沫的表面活性剂)以及矿物颜料(A)的种类。优选不使用消泡剂(D4)，特别是如果(A)包含二氧化硅或/和硅酸盐和/或如果(B)为(B1)，优选聚乙烯醇。
作为(D5)，可使用已知的产物，特别是本领域已知和市售的添加剂。作为(D5)，可使用例如主要用作抗卷曲剂的聚乙二醇和/或主要用作抗撕剂的醛或醛衍生的树脂，例如二醛或三聚氰胺/甲醛树脂。作为阻燃剂，可使用例如多磷酸铵，例如那些描述于WO-A-02/044470中的多磷酸铵。通常可使用聚乙二醇作为(D5)，特别是平均分子量为1500-8000，例如相对于粘合剂(B)重量比率为1-10％。优选不加入树脂(D5)。
作为(D6)，可按需使用已知的UV吸收剂或/和抗氧化剂，例如取决于所选的粘合剂(B)和/或对氧或/和UV光暴露敏感的任何其他的添加剂，特别是当(B)为(B2)或/和如果使用甲醛衍生的树脂作为(D5)，例如抗撕剂。对于优选的粘合剂(B1)，特别是如果使用聚乙烯醇作为(B1)时，优选不加入(D6)。
涂料组合物(P)可优选制备如下：将粘合剂(B)的含水组合物(具体是(B1)的至少胶态的水溶液或胶乳(B2)的含水乳液)与白色矿物颜料颗粒(A)混合(具体是通过按序混合，首先与(A1)混合，随后与(A2)混合)，制得(A)和(B)的含水浆料或分散液，随后加入(C)的水溶液。如果该涂料组合物(P)还含有一种或多种(D)组分，可按需与(C)混合和/或单独加入。
该方法优选这样进行：首先搅拌下将(A2)倒入(B)的含水组合物中，当(A2)均匀分散于该含水组合物时，倒入(A1)，(A1)优选以水溶胶的形式，例如浓度为10-50％，继续搅拌直到(A1)也已均匀分散于该含水组合物中，随后搅拌下加入(C)的水溶液。如果还加入一种或多种组分(D)，可与(C)一起加入或单独加入，特别是在混合(C)之后。组分(D1′)可与(C)一起加入(例如作为预形成的组合物或混合物)或随后加入；优选随后加入(D1″)。优选以含水浓溶液的形式加入(D1)，例如(D1)含量为5-70％，优选10-60％。优选在加入其他组分之后加入(D2)。可与(C)一起或在加入(C)之后加入(D3)、(D4)和/或(D6)。优选最后加入(D5)，如果需要甚至在使用(P)之前加入。这些混合步骤可在常规混合器中使用简单的方法进行，适合不加热，例如温度为15-25℃。
根据适合或预期用途的需要，本发明的含水涂料组合物(P)的干物质的含量范围较宽，例如为2-40％重量，优选5-30％重量，更优选8-20％重量。选择所使用的混合物组分(主要为含水粘合剂(B)、(C)的水溶液和以常规含水制剂的形式加入的任选的组分(D))的水含量使得与所需的(P)的最终浓度基本或精确匹配，并且如果需要随后可另外加入一些水以调整水含量。组合物(P)的粘度范围较宽，例如20℃下高达2000mPa·s。优选在20℃下粘度为100-1000mPa·s，更优选为200-800mPa·s。
所得到的含水涂料组合物(P)可以备用了。
本发明的组合物(P)的特点为其突出的稳定性，特别是储存及运输的稳定性，这点为应用所需。该涂料组合物(P)可具体制备如下：例如在纸张涂布工厂或塑料膜或箔涂布工厂，以一天工作所需的量生产随后可储存一整天，按需用于所使用的涂布装置或机器。所述组合物可用所存储的容器运输或甚至通过泵入合适的管子运输至所需的地点以进一步应用，而其组成和外观没有遭到任何破坏。
可将它们施用于任何合适的载体，如通常涂布用于产生喷墨记录的底材，特别用于原纸或电晕处理的塑料膜或箔，因此本发明进一步提供了制备喷墨记录底材(Js)的方法，其中用含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)涂覆合适的载体(S)，优选原纸(S1)或电晕处理的塑料膜或箔(S2)，随后干燥。所得到的涂层构成了喷墨油墨接受层或喷墨油墨吸收层。
作为该涂料组合物的纸载体(S1)，可使用各种如通常用于涂布的原纸，即最细的轻质光泽纸至厚纸板，通常可由各种纤维素的纤维状的材料制成，例如木材纤维(主要为机械纸浆、化学纸浆或再生纸浆形式)、一年生的植物、破布(亚麻、***、棉、黄麻等)、再生纸或任选脱墨的回收纸。待涂布的纸张可施胶或未施胶。偶尔还可使用合成的纸作为载体。优选使用原纸作为载体(S1)，其可为任何原料纸或常规用作喷墨记录涂料的载体的经施胶的纸，适合用作用于常规硬拷贝或印刷机器的喷墨记录纸，所述机器主要为通过喷墨印刷产生印刷图像的印刷机、传真接受机及复印机，通常1平方米纸的重量为30-200g/m2，优选40-120g/m2，更优选50-100g/m2。
作为用于本发明涂料的载体的塑料膜或箔(S2)，可使用任何常规的片材形式，特别是箔或薄膜形式的热塑性树脂材料。这些合成树脂热塑性树脂载体可为例如以下物质的薄膜或箔：聚酯(例如对苯二甲酸和乙二醇的聚酯)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯、醋酸纤维素、聚乙烯和聚碳酸酯。可为透明的(即无不透明分散的颜料颗粒或小气泡)或可被白色颜料(例如二氧化钛、硫酸钙、碳酸钙、二氧化硅、粘土、滑石和氧化锌)或分散的小气泡(热塑性微泡形式)变得不透明。薄膜或箔(S2)的厚度可为常规用于喷墨记录涂层载体的厚度，例如10-300μm。合成的薄膜或箔适宜在涂布之前进行电晕处理。如果需要，为了提高塑料载体(S2)与喷墨接受层的粘附，在涂布前在塑料膜或箔上可涂覆粘合剂层(例如(B)类或聚氨酯基或醇酸树脂基的粘合剂，优选(B))，例如涂布质量以干物质计为0.1-10g/m2。
可通过已知的方法使用已知的设备(例如使用棒、刷、刀片、帘式涂布机或气刀，或甚至在施胶机中，具体是允许特别高的施用重量的预计量(premetering)的施胶机)将涂料组合物(P)涂覆于载体(S)。可用非连续的或连续的方法进行涂布，特别是在连续高速生产纸张过程中涂布。本发明的涂料组合物(P)可以这样的施用重量(即涂层重量)涂覆于载体上，例如以干物质计的涂布质量为1-100g/m2，优选3-50g/m2，更优选8-15g/m2，提供用于喷墨记录的有效底材。该涂料可单次施用，或如果需要，在前一个涂层干燥后或甚至直接是湿碰湿分两次或多次按序施用。优选涂覆(P)仅用一次涂覆完成，并随后干燥。
涂层的固定可使用常规的方法，适合加热，优选在标准的干燥步骤中进行，例如温度为50-120℃，优选65-120℃，更优选80-110℃，例如大于100℃。
如果需要，可用榨干机、压平辊或轧光机(例如常规的轧光机或超级轧光机)对涂布的底材施加压力。但是由于高压对该体系的作用对涂料的孔隙率(特别是对隙间孔和初级颗粒的分布)产生不利的影响，优选不将涂布的底材施加这种高压，但是涂布和干燥的底材(Js)任选在通过榨干机或干燥鼓完成干燥后，直接完成加工(卷起或切成所需大小，包装用于运输和销售)和使用。
根据本发明的一个特别的特征，在干燥和/或完成加工前，涂布的底材(Js)可罩涂另一种涂料组合物(PG)，其所提供的涂布底材(JSG)其中罩面涂料为喷墨油墨可渗透的并特别是高光泽的。提供有光泽的涂层的涂料组合物(PG)通常包含(A1)类的胶态颜料和包含引入的硅组分的(B)类粘合剂(Bs)，主要为烯属不饱和单体的共聚物(主要为乙烯基单体，例如乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯或/和其他不饱和单体例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯—至少一部分水解为聚乙烯醇的聚乙酸乙烯酯)，其中少量的共聚单体包含甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基取代基或其中少量的PVA的羟基被烷氧基甲硅烷基(特别是三烷氧基甲硅烷基)取代，任选以水溶胶形式。这种粘合剂和相应的有光泽罩面涂料例如描述于WO-A-02/74549、WO-A-00/74945、WO-A-00/23533和EP-A-1048479。胶态颜料(A1)可为用于上述(P)的相同的种类和相同的比例，(P)中的(A1)和(PG)中的胶态颜料可相同或甚至互不相同。根据一个特别优选的特征，(PG)中的颜料为如上提及的二氧化硅基的或硅酸盐基的颜料。任选涂料组合物(PG)还包含组分(D)，具体为一种或多种(D2)-(D6)，优选比例如上对(P)所提及的。可采用常用的方法将有光泽的涂料组合物(PG)涂覆于之前涂料的表面，特别是从防粘载体，优选从镜面防粘转鼓(release drum)。在这种情况下，涂料组合物中(PG)可涂覆于防粘载体，并随后在干燥(P)或(PG)之前、过程中或之后转移至涂有(P)的底材。最好(P)或(PG)还未完全变干。根据一种方案，将(PG)涂覆于加热的防粘载体的浇铸镜面上，随后趁热将罩面涂层从防粘载体转移至待涂布的底材上。为了避免不完善的或不完全的脱模，最好(PG)还包含脱模剂，例如蜡、高分子量脂肪酸的酰胺(例如脂肪酸基团含有12-30个碳原子)或这种脂肪酸的金属盐(例如钙、镁、钠或钾盐)。另外，为了改进有光泽的罩面涂层与以前的涂层的粘附，可在(PG)中或(P)中或在二者中加入能与粘合剂(B)和(Bs)反应的胶凝化添加剂(例如二醛)，特别是交联剂。(PG)中存在的脱模剂的浓度例如为(PG)干物质的0.1-25％，优选0.5-10％。基于干燥的粘合剂计算，存在的胶凝剂的浓度例如可为0.5-50％，优选1-20％。在罩面涂层(PG)中，存在的粘合剂(Bs)的含量优选高于在(P)中的含量，例如为(P)中的(B)的用量的1.5-2.5倍。防粘载体，特别是浇铸镜面防粘载体优选加热至50-200℃，优选70-160℃用于脱模和干燥。
所得到的涂布底材(JS)，任选罩涂有(PG)的(JSG)，特别适用于印刷(特别是喷墨印刷)的底材，例如使用各种工作体系和性能的市售的常规的喷墨油墨和常规的喷墨记录印刷机，例如印刷机、传真接受机和复印机。它们特别适用于任何黑色或彩色印刷机并甚至适用于最高分辨率和/或速度的喷墨印刷机。
根据本发明可制得高品质的涂层，特别是亮度、不透明性、表面、牢固性(例如耐光性、耐水性或耐摩擦性)、白度和老化稳定性，甚至还可制备具有出色质量的高分辨(例如≥1200dpi和/或≥141lpi)喷墨印刷的硬拷贝体系用涂料，可为黑色、单色或特别为多色，特别是其印刷质量，例如考虑清晰度、洇色、渗色(一般是黑色在黄色上渗色)、斑点、透色，印刷几乎不受所特别使用的喷墨油墨和/或硬拷贝设备的约束。
在以下的实施例中，除非另外指出，否则份和百分含量均以重量计；重量比体积为克比毫升，温度用摄氏度表示。喷墨印刷实施例是在最大分辨率下进行。
                 制备聚阳离子交联聚合物(C)
                          实施例1
将109.2份山梨醇与55.2份甘油混合并加热至100℃形成溶液。加入1份三氟化硼***合物，随后搅拌该混合物并冷却至70℃。冷却下于70-80℃在1小时内滴加333份表氯醇。将该反应混合物冷却至20℃，随后加入135份60％的二甲胺水溶液，随后将该反应混合物缓慢加热至90℃并保持1小时。随后将该反应混合物冷却至50℃，并加入150份30％的氢氧化钠和100份水。将该混合物保持在50-60℃，随着聚合的进行该混合物慢慢变稠。在这段时间内随着粘度的增加加入额外的水(275份)。最后当反应混合物的粘度达到1000cP时，通过加入20份甲酸使pH值达到4停止该反应。
                         实施例2
重复实施例1所描述的方法，不同之处在于使用81.6份季戊四醇代替109.2份山梨醇。
                      实施例3
重复实施例1所描述的方法，不同之处在于使用37.2份乙二醇代替55.2份甘油。
                      实施例4
重复实施例1所描述的方法，不同之处在于使用208.8份四甲基乙二胺代替135份二甲胺。
                      实施例5
重复实施例1所描述的方法，不同之处在于使用110.4份甘油代替109.2份山梨醇和55.2份甘油的混合物。
                      实施例6
将92份甘油加热至80℃。冷却下于80℃加入0.1份三氟化硼乙酸络合物，并在1小时内滴加277.5份表氯醇。滴加完成后将该反应混合物冷却至20℃。将80份水加至100份所制得的氯醇中。搅拌该混合物，随后保持温度在50℃在2小时内缓慢加入50.7份二亚乙基三胺。随后将该反应混合物加热至60℃并于该温度下保持2小时，随着聚合的进行该混合物慢慢变稠。随后用235.6份水稀释该混合物并重新加热至60℃。在该温度下再保持约1小时，随后加入100份水。将该混合物在60℃下再保持1小时，随后加入151.2份水并且该混合物在60℃下保持约1小时，直到在20℃下粘度达到500-1500cP。随后加入36份85％的含水甲酸，随后将产物冷却至室温，得到753.5份含有20％活性物质的产物。该产物为pH值为4的澄清的浅黄色的粘稠液体。在pH为4下，测得的阳离子电荷为3.9meq/g，以干物质计。
制备荧光增白剂(D 1 ′)与聚阳离子聚季铵交联聚合物
                 (C1)的组合产物(CD1′)
                     实施例7
将109.2份山梨醇与55.2份甘油混合并加热至100℃形成溶液。加入1份三氟化硼***合物，随后搅拌该混合物并冷却至70℃。冷却下于70-80℃在1小时内滴加333份表氯醇。将该反应混合物冷却至20℃，随后加入135份60％的二甲胺水溶液，随后将该反应混合物缓慢加热至90℃并保持1小时。随后将该反应混合物冷却至50℃，并加入150份30％的氢氧化钠和100份具有下式的荧光增白剂的钠盐的18.4％的水溶液：
将该混合物保持在50-60℃，随着聚合的进行该混合物慢慢变稠。在这段时间内随着粘度的增加额外加入680份18.4％的增白剂溶液。最后当反应混合物的粘度达到1000cP时，通过加入10份甲酸使pH值达到6停止该反应。测得的阳离子电荷为0.7meq/g。
                      实施例8
将280.8份山梨醇与142份甘油混合并搅拌下加热至90℃形成溶液，随后冷却至80℃。加入2份三氟化硼乙酸络合物，并将该混合物再搅拌10分钟。于80℃加入43.5份表氯醇，当该放热反应开始时，冷却下于80-85℃在1小时内滴加另外的802.4份表氯醇。随后将该反应混合物冷却至50℃，并将反应容器中的空气抽空。引入347.2份60％的二甲胺水溶液，随后将该反应混合物缓慢加热至90℃并保持1小时。随后将该反应混合物冷却至50℃并释放真空。加入361.6份32％的氢氧化钠、292.0份水和1720.0份具有下式的荧光增白剂的钠盐的13％的水溶液：
Figure A20048001447800341
将该混合物保持在50-60℃，随着聚合的进行该混合物慢慢变稠。最后当反应混合物的粘度达到1000cP时，通过加入49.2份甲酸使pH值达到5-6停止该反应。
                     制备涂料组合物(P)
                      涂料组合物(P1)
将10％水溶液形式的30份聚乙烯醇POVAL 105与60份SIPERNAT 570(平均粒径为6.7μm的沉淀二氧化硅，粒径的范围为2-10μm，比表面为750m2/g，在水中的浓度为5％时pH为6.0，根据ISO 3262/17测得的灼烧形式的SiO2的含量为99％)混合。当该沉淀二氧化硅已均匀分布于整个含水混合物时，搅拌加入40份胶态二氧化硅(为30％水溶胶CARTACOAT K 303A形式，平均粒径为50nm，比表面为50m2/g，pH为9)，随后还搅拌加入10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物。所得到的涂料组合物的粘度为400mPa·s，pH为7。
类似于实施例1的聚合物，可使用实施例2-5的聚合物。
                    涂料组合物(P2)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于不是使用60份SIPERNAT 570，而是使用60份SIPERNAT 310(平均粒径为5.5μm的沉淀二氧化硅，粒径的范围为2-10μm，比表面为750m2/g，在水中的浓度为5％时pH为6.0，根据ISO 3262/17测得的灼烧形式的SiO2的含量为99％)。
                    涂料组合物(P3)
将10％水溶液形式的30份聚乙烯醇POVAL 105与60份SIPERNAT 570(平均粒径为6.7μm的沉淀二氧化硅，粒径的范围为2-10μm，比表面为750m2/g，在水中的浓度为5％时pH为6.0，根据ISO 3262/17测得的灼烧形式的SiO2的含量为99％)混合。当该沉淀的二氧化硅已均匀分布于整个含水混合物时，搅拌加入40份胶态二氧化硅(以30％水溶胶CARTACOAT K 303A形式，平均粒径为50nm，比表面为50m2/g，pH为9)，随后还搅拌加入5份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物，随后加入15份式(1)的荧光增白剂的钠盐的18.4％的水溶液。
                    涂料组合物(P4)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于不是使用30份聚乙烯醇POVAL 105，而是使用30份聚乙烯醇POVAL 117。
                    涂料组合物(P5)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于不是使用60份SIPERNAT 570，而是使用48份SIPERNAT 570和12份热解法二氧化硅AEROSIL MOX 170(共热解(cofumed)氧化物，由二氧化硅和1％的氧化铝组成，为平均粒径为15nm，比表面为170m2/g的初级颗粒的聚集体)的混合物，其形式为含水分散体AEROSIL K 315(在pH为5-6时SiO2的含量为15％)。
                    涂料组合物(P6)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于其中10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物被10份所制得的水溶液形式的实施例6的聚合物代替。
                    涂料组合物(P7)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于其中10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物被5份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物和15份所制得的水溶液形式的实施例7的产物的混合物代替。
                    涂料组合物(P8)
重复涂料组合物(P7)所描述的方法，不同之处在于不是使用实施例7的产物，而是使用相同量的实施例8的产物。
                    涂料组合物(P9)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于不是使用60份SIPERNAT 570和40份胶态二氧化硅，而是使用90份JETCOATPCC(购自SMI，USA)(平均粒径为约6μm，比表面为80m2/g的微晶碳酸钙)和10份胶态二氧化硅，而且不是使用30份POVAL 105而是使用20份POVAL 105。
                    有光泽涂料组合物(PG1)
在一个聚合容器中加入380份水、2份(C7-21-烷基)-烯丙基-磺基琥珀酸钠和1份苯乙烯磺酸，搅拌溶解各组分并加热至80℃。加入15份2％的过硫酸钾溶液，随后以30分钟的间隔将97份单体混合物(含2份乙烯基三乙氧基硅烷、79份苯乙烯、3份甲基丙烯酸和13份甲基丙烯酸甲酯)分成四部分加入，将聚合反应进行2小时。加完后，将该反应混合物陈化1小时，得到乳化颗粒的平均粒径为35nm的蓝白色合成树脂乳液。
将100份该乳液与30份胶态二氧化硅(以30％浓度的水溶胶形式加入)混合，随后加入5份增稠剂聚乙烯醇(以5％含水稀释液)和2份聚乙烯蜡脱模剂和足够的水，得到的涂料组合物含有10％的干物质。
                    比较涂料组合物(Q1)
重复涂料组合物(P1)所描述的方法，不同之处在于其中10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物被10份CARTAFIX VXU(购自Clariant)形式的聚(N，N-二烯丙基-N，N-二甲基氯化铵)代替。
                    比较涂料组合物(Q2)
重复涂料组合物(P9)所描述的方法，不同之处在于其中10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物被10份CARTAFIX VXU(购自Clariant)形式的聚(N，N-二烯丙基-N，N-二甲基氯化铵)代替。
                    比较涂料组合物(Q3)
重复涂料组合物(P3)所描述的方法，不同之处在于其中10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物被10份CARTAFIX VXU(购自Clariant)形式的聚(N，N-二烯丙基-N，N-二甲基氯化铵)代替。
                    比较涂料组合物(Q4)
重复涂料组合物(P7)所描述的方法，不同之处在于其中10份所制得的水溶液形式的实施例1的聚合物被10份CARTAFIX VXU(购自Clariant)形式的聚(N，N-二烯丙基-N，N-二甲基氯化铵)代替。
                    涂覆实施例
                    涂覆实施例A1
以14g/m2(基于干基计算)的涂布质量使用具有标准速度设定和标准棒上负荷的自动绕线棒控涂布器将涂料组合物(P1)涂覆于市售的90g/m2的中性上胶的(使用常规的烷基烯酮二聚物)、漂白的纸基薄片。在烘箱中将涂布的纸于105℃干燥2分钟，随后在榨干机中干燥90秒。
                    涂覆实施例A2-A9
重复涂覆实施例A1所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P1)，而是使用相同涂覆重量的各涂料组合物(P2)、(P3)、(P4)、(P5)、(P6)、(P7)、(P8)和(P9)。
                    比较涂覆实施例A10
重复涂覆实施例A1所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P1)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q1)。
                    比较涂覆实施例A11
重复涂覆实施例A3所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P3)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q3)。
                    比较涂覆实施例A12
重复涂覆实施例A7所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P7)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q4)。
                    比较涂覆实施例A13
重复涂覆实施例A9所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P10)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q2)。
                    涂覆实施例B1
以14g/m2(基于干基计算)的涂布质量将涂料组合物(P1)涂覆于市售的电晕放电处理的100μm厚的聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯)载体箔。将涂布的箔于100℃干燥3分钟。
                    涂覆实施例B2-B9
重复涂覆实施例B1所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P1)，而是使用相同涂覆重量的各涂料组合物(P2)、(P3)、(P4)、(P5)、(P6)、(P7)、(P8)和(P9)。
                    比较涂覆实施例B10
重复涂覆实施例B1所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P1)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q1)。
                    比较涂覆实施例B11
重复涂覆实施例B3所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P3)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q3)。
                    比较涂覆实施例B12
重复涂覆实施例B7所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P7)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q4)。
                    比较涂覆实施例B13
重复涂覆实施例B9所描述的方法，不同之处在于不是使用涂料组合物(P9)，而是使用相同涂覆重量的涂料组合物(Q2)。
                    涂覆实施例C
将涂覆实施例A1的涂布纸在干燥前，以2g/m2(基于干基计算)的涂布质量将有光泽涂料组合物(PG1)使用80℃的加热镜面浇铸鼓罩涂，干燥并脱模，得到有光泽的罩面涂料。
                    喷墨印刷实施例
                      印刷实施例1
将按照涂覆实施例A1涂布的纸使用CANON 630印刷机，以多色基础模式(multicolour base pattern)(各相邻的区域(bordering field)为黄、蓝、品红及组合色)印刷，其上有横穿各彩色范围的黑色和彩色标记。彩色印刷和黑色在彩色上的印刷以及彩色在其他彩色上的印刷的品质出奇地好，特别是测得的清晰度、洇色、渗色(特别是黑色在黄色上的渗色)、斑点和透色，并且耐光性也令人满意。
                      印刷实施例2
类似于印刷实施例1，将涂覆实施例A1的涂布纸使用EPSONSTYLUS COLOR 760印刷机印刷，该印刷机同样在所述测定中得到令人惊讶的高品质印刷，而耐光性也令人满意。
如印刷实施例1和2，将涂覆实施例A2-A9和C的涂布纸使用相同的印刷机印刷，也得到非常令人满意的印刷品质。出于比较的目的，将比较涂覆实施例A10-A13的涂布底材也使用相同的印刷机印刷。
按照印刷实施例1和2，将涂覆实施例B1-B9的涂布底材使用相同的印刷机类似地印刷，也得到非常令人满意的印刷品质，而耐光性也同样令人满意。出于比较的目的，将比较涂覆实施例B10-B13的涂布的底材也使用相同的印刷机印刷。
按照以上印刷实施例1和2在采用涂覆实施例A1-A9和比较涂覆实施例A10-A13涂布的底材印刷得到印刷品，测定该印刷品的喷墨印刷质量(清晰度、洇色、渗色、斑点和透色)以及耐光性，还比较了涂覆实施例A3、A7和A8和比较涂覆实施例A11和A12的涂层的白度。按照以上印刷实施例1和2在采用涂覆实施例B1-B9和比较涂覆实施例B10-B13涂布的底材印刷得到印刷品，测定该印刷品的喷墨印刷质量(清晰度、洇色、渗色、斑点和透色)以及耐光性，还比较了涂覆实施例B3、B7和B8和比较涂覆实施例B11和B12的涂层的白度。与各自的比较实施例的比较结果如下表1和2中所示，其中：
0＝相当(reference)，
+＝改进，
++＝很大改进
由结果可见，实际上涂覆实施例A1-A13的涂布底材的测试结果与涂覆实施例B1-B13的涂布底材相同，表中第1列表示两种底材。
                               表1
 以下涂覆实施例的涂布底材的印刷实施例1   印刷品质   耐光性   白度
  A1或B1   ++   +
  A2或B2   ++   +
  A3或B3   ++   +   ++
  A4或B4   ++   +
  A5或B5   +   +
  A6或B6   ++   +
  A7或B7   ++   +   ++
  A8或B8   ++   +   ++
  A10或B10   0   0
  A11或B11   0   0   0
  A12或B12   0   0   0
  A9或B9   +   +
  A13或B13   0   0
                                          表2
  以下涂覆实施例的涂布底材的印刷实施例2   印刷品质   耐光性   白度
  A1或B1   ++   +
  A2或B2   ++   +
  A3或B3   ++   +   ++
  A4或B4   ++   +
  A5或B5   +   +
  A6或B6   ++   +
  A7或B7   ++   +   ++
  A8或B8   ++   +   ++
  A10或B10   0   0
  A11或B11   0   0   0
  A12或B12   0   0   0
  A9或B9   +   +
  A13或B13   0   0

Claims (18)

1.一种含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，所述组合物包含：
(A)白色矿物颜料颗粒(A1)和(A2)，其中是指干燥形式，
(A1)为胶态、无孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为5-80nm，其中大于99％的所述颗粒的粒径小于100nm，和
(A3)为微孔、白色矿物颜料颗粒，平均粒径为0.5-25μm，其中大于99％的所述颗粒的粒径为0.1-100μm，
(B)粘合剂，和
(C)阳离子交联聚合物，所述聚合物得自至少一种至少双官能的交联胺(G)和任选的单官能的胺(H)和表氯醇与低官能的醇(E)的氯封端的加成产物(F)的完全反应，
和任选的
(D)一种或多种制剂添加剂。
2.权利要求1的含水、二氧化硅基的涂料组合物(P)，其中：
(A1)为胶态二氧化硅颗粒，和
(A2)为二氧化硅颗粒，所述二氧化硅颗粒选自沉淀二氧化硅、二氧化硅干凝胶，或沉淀二氧化硅和/或二氧化硅干凝胶与热解法二氧化硅的共混物。
3.权利要求1或2的含水、二氧化硅基的涂料组合物(P)，其中干燥形式的(A2)的比表面大于等于200m2/g，优选大于400m2/g。
4.权利要求1-3中任一项的含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，其中(B)选自：
(B1)非离子粘合剂，所述非离子粘合剂在水中为胶态可溶的，和
(B2)乳化的胶乳。
5.权利要求1-4中任一项的含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，其中(C)为(C1)，即阳离子、聚季铵、交联的聚合物，所述聚合物得自至少一种交联胺和表氯醇与低官能的脂族醇的氯封端的加成产物的完全反应。
6.权利要求1-5中任一项的含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，其中(D)选自：
(D1)影响所述涂料光学方面的试剂，
(D2)改进抗微生物的稳定性的试剂，
(D3)调节pH值的电解质，
(D4)影响所述组合物外观的试剂，
(D5)影响所述涂布底材的使用性能的添加剂，和
(D6)抗周围氧和/或UV辐射引起的变质的稳定剂。
7.权利要求6的含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，其中：
(D1)为4，4′-双(三嗪基氨基)均二苯乙烯-2，2′-二磺酸系列的阴离子荧光增白剂，所述荧光增白剂任选与如权利要求5中定义的阳离子聚合物(C1)混合。
8.权利要求7的含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)，其中所述阴离子荧光增白剂的使用形式为与(C1)预形成的水溶性组合，所述阴离子荧光增白剂与存在的(C)的总量的比例使得整个(C)与(D1)的组合明显为阳离子的。
9.一种制备权利要求1-8中任一项的含水、白色矿物颜料基的涂料组合物(P)的方法，其中将(C)的水溶液和(A)与(B)的含水浆料混合，任选存在组分(D)，随后加入任何任选的其他(D)。
10.权利要求1-8中任一项的(P)用于涂布适于制备涂布的喷墨记录底材(Js)的载体(S)的用途。
11.权利要求10的(P)的用途，其中所述载体(S)选自纸或任选电晕处理的塑料膜或箔。
12.一种制备涂布的喷墨记录底材(Js)的方法，其中将权利要求1-8中任一项的涂料组合物(P)涂覆于适于制备涂布的喷墨记录底材的载体(S)上并干燥。
13.权利要求12的方法，其中所述载体选自：
(S1)纸，或
(S2)任选电晕处理的塑料膜或箔。
14.权利要求12或13的方法，其中为了制备有光泽的罩涂底材(JSG)，用有光泽的罩面涂料组合物(PG)罩涂所述涂有涂料组合物(P)的载体并干燥。
15.一种涂布的喷墨记录底材(JS)或(JSG)，所述底材根据权利要求12-14中任一项的方法制备。
16.权利要求15的涂布的底材(JS)或(JSG)的用途，所述用途为用作喷墨记录的底材。
17.权利要求15的用途，所述用途为用作高分辨率的喷墨印刷设备的多色喷墨印刷的底材。
18.权利要求16或17的用途，所述用途为用于喷墨印刷机、复印机或传真接受机。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102245393B (zh) * 2008-12-18 2014-01-01 纳尔科公司 喷墨印刷纸
CN101970585B (zh) * 2008-01-15 2014-02-19 惠普开发有限公司 具有优异图像质量的高性多孔喷墨介质
US9415620B2 (en) 2008-11-27 2016-08-16 Archroma Ip Gmbh Optical brightening compositions for high quality ink jet printing
CN107406702A (zh) * 2015-04-27 2017-11-28 惠普发展公司，有限责任合伙企业 白色墨水
CN107428188A (zh) * 2015-03-16 2017-12-01 塔吉特Gdl公司 印刷的装饰性表面覆盖物
US20220274131A1 (en) * 2013-01-11 2022-09-01 Ceraloc Innovation Ab Digital thermal binder and powder printing

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4873520B2 (ja) * 2005-03-30 2012-02-08 特種東海製紙株式会社 塗工印刷用紙
US7682438B2 (en) 2005-11-01 2010-03-23 International Paper Company Paper substrate having enhanced print density
ATE550487T1 (de) † 2005-12-14 2012-04-15 Akzo Nobel Nv Papierherstellungsverfahren
KR100771894B1 (ko) * 2006-12-22 2007-10-31 (주) 광천케미칼 기능성 실리카 현탁액
EP2244886B1 (en) * 2007-12-04 2012-10-10 W. R. Grace & Co.-Conn Abrasion resistant media
US8057637B2 (en) 2007-12-26 2011-11-15 International Paper Company Paper substrate containing a wetting agent and having improved print mottle
WO2009142739A1 (en) * 2008-05-23 2009-11-26 Dow Global Technologies Inc. Paper coating composition having nanofiller
PL2135997T3 (pl) * 2008-06-11 2012-03-30 Blankophor Gmbh & Co Kg Kompozycja i sposób wybielania papieru
WO2010039996A1 (en) 2008-10-01 2010-04-08 International Paper Company A paper substrate containing a wetting agent and having improved printability
WO2010086417A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-05 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Surface additives for whiteness improvements to reverse whiteness loss due to calcium chloride
US20120118522A1 (en) * 2009-07-24 2012-05-17 Clariant Finance (Bvi) Limited Aqueous Solutions Of Acid Dyes For Shading In Size Press Applications
KR102292422B1 (ko) 2013-09-06 2021-08-20 롬 앤드 하아스 컴패니 균일한 다층 폴리머 코팅물을 갖는 산화금속 입자
WO2016092312A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-16 Fujifilm Imaging Colorants, Inc. Inks
WO2016175750A1 (en) * 2015-04-27 2016-11-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid sets for inkjet imaging

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5213873A (en) * 1989-10-20 1993-05-25 Oji Paper Co., Ltd. Aqueous ink-jet recording sheet
JP3213630B2 (ja) * 1991-07-25 2001-10-02 三菱製紙株式会社 インクジェット記録シート
EP0605840A3 (en) * 1992-12-25 1994-12-14 Mitsubishi Paper Mills Ltd Inkjet recording sheet.
CA2122099C (en) * 1993-04-28 1999-08-17 Hitoshi Yoshino Recording medium, ink-jet recording method using the same, and dispersion of alumina hydrate
JP2877740B2 (ja) * 1994-10-27 1999-03-31 キヤノン株式会社 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法、印字物
US5650003A (en) * 1995-12-18 1997-07-22 Nord Naolin Company Cationized pigments and their use in papermaking
US5605750A (en) * 1995-12-29 1997-02-25 Eastman Kodak Company Microporous ink-jet recording elements
US5965244A (en) * 1997-10-24 1999-10-12 Rexam Graphics Inc. Printing medium comprised of porous medium
US6632488B2 (en) * 1998-02-26 2003-10-14 Oji Paper Co., Ltd Ink jet recording material
GB9813248D0 (en) * 1998-06-22 1998-08-19 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds
JP2002067492A (ja) * 2000-08-31 2002-03-05 Konica Corp インクジェット記録用紙
GB0125177D0 (en) * 2001-10-19 2001-12-12 Clariant Int Ltd Improvements in or relating to organic compounds

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101970585B (zh) * 2008-01-15 2014-02-19 惠普开发有限公司 具有优异图像质量的高性多孔喷墨介质
US9415620B2 (en) 2008-11-27 2016-08-16 Archroma Ip Gmbh Optical brightening compositions for high quality ink jet printing
CN102245393B (zh) * 2008-12-18 2014-01-01 纳尔科公司 喷墨印刷纸
US20220274131A1 (en) * 2013-01-11 2022-09-01 Ceraloc Innovation Ab Digital thermal binder and powder printing
US11878324B2 (en) * 2013-01-11 2024-01-23 Ceraloc Innovation Ab Digital thermal binder and powder printing
CN107428188A (zh) * 2015-03-16 2017-12-01 塔吉特Gdl公司 印刷的装饰性表面覆盖物
CN107406702A (zh) * 2015-04-27 2017-11-28 惠普发展公司，有限责任合伙企业 白色墨水

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