CN1780884A - 阴极腐蚀防护粉末涂料组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可固化的阴极腐蚀防护粉末涂料，该涂料包含热固性树脂、硼酸锌化合物、有效固化涂料量的固化剂。此外，本发明还提供了一种阴极腐蚀防护方法，该方法包括对基材进行机械处理、在所述处理过的钢表面涂布阴极防护涂料、以及极化该涂覆材料作为阴极的步骤。

Description

阴极腐蚀防护粉末涂料组合物和方法
发明背景
1、发明领域
本发明涉及一种阴极腐蚀防护组合物和方法。具体而言，本发明涉及一种含有硼酸锌的可固化粉末涂料组合物，以及涂布该涂料组合物的方法，当该涂料组合物涂布于钢或者其他含铁的基材上时，提供一种有效提高耐阴极剥离性能的抗腐蚀涂层。
2、相关技术描述
在含有如盐水和盐溶液这样的电解质的潮湿环境中，一种防止钢材料发生腐蚀的方法是阴极保护。阴极保护通过保持钢材料作为阴极和抑制铁的离子化来防止钢的溶解。然而，当铁的比例占很大范围时，能量和牺牲阳极的消耗将增加。因此，钢材料通常不直接用于阴极保护，不过在多数情况下，阴极保护以与有机涂层和/或内衬组合的方式来完成。通过这种方法，钢材料的主要部分在有机涂层的保护下不被腐蚀，而存在于该有机涂层中的缺陷部分，如划痕和针孔，可以通过阴极保护来补充防护。
在阴极保护中，金属离子在极化为阴极的金属表面被还原并且转化为不溶的。因此，通过施加与将被溶解的金属离子相一致的能量来实施防腐，可以得到满意的效果。被溶解的金属离子的数量与金属的表面积是成比例的，并且在涂覆的钢材料的情况中对应于缺陷部分的表面积。然而，要确认涂层缺陷部分的精确表面积是极困难的。因此，阴极保护通常都是过度施加。但是，过度极化使阴极附近的水分子发生水解而产生氢氧离子，导致有机涂层的划痕部分承担起阴极的职责，并且总是暴露在碱性的环境中。当这种情况发生时，有机涂层粘合点发生退化，这种退化既发生在钢材料和有机涂层的界面之间的任何地方，也发生在有机涂层与有机涂层的界面之间的任何地方，尤其发生在抗碱性弱的部位，有机涂层的阴极剥离就此发生。
作为限制这种阴极剥离的方法，提供了一种实施铬酸盐处理或者应用富锌特种热固化环氧树脂底涂料的方法(见日本未审专利出版物(公开)59-222275)。然而，这项技术不足以满足近年来对耐阴极剥离性能的高要求，同时，该技术也没有在组合物中使用以硼酸锌为基础的颜料组分。日本未审专利出版物(公开)55-142063公开了一种由聚乙烯醇缩丁醛树脂、液态环氧树脂、硼酸盐化合物、环氧-硅烷偶联剂和磷酸组成的组合物，作为烘烤型预处理组合物。但是，这种涂料组合物与本发明目的不同，涉及一种用于金属预处理的洗涤底涂料，而且在该参考文献中所使用的树脂并没有使用固化剂，而且是热塑树脂。
限制这种阴极剥离的方法是众所周知的。不幸的是，这些技术中的多数不足以满足近年来对耐阴极剥离性能的高要求。欧洲专利EP0 588 318 B1(Kaga)中描述了一种提供防腐蚀的阴极保护的方法，该方法通过下列钢预处理步骤实现：涂布富锌的以热固性环氧树脂为基础的粉末涂料，随后将这种涂覆的钢材料极化作为阴极。但是，该技术局限于锌化合物含量较高(5-75wt％)的涂料，存在长期溶解性的问题，以及硼酸锌化合物成本不断增长的问题。
因此，需要一种较低成本的最适宜长期在高温高湿环境下提供阴极剥离保护的涂料组合物，优选粉末涂料组合物，以及涂布该组合物的方法。
发明概述
本发明提供一种可固化的阴极腐蚀防护涂料，优选粉末涂料，该涂料包含：
(a)热固性树脂或热固性树脂的混合物；
(b)基于总固体重量约0.5-4.75wt％的硼酸锌化合物；和
(c)有效固化涂料量的固化剂。
本发明进一步提供一种阴极腐蚀防护的方法，该方法包括以下步骤：对基材实施机械处理，将阴极保护涂料涂布于所述的经过处理的钢表面上，并极化所述涂覆的材料作为阴极。
附图简述
图1为举例说明耐阴极剥离性与硼酸锌浓度关系的曲线图。
发明详述
如授予Allen的美国专利4330644中所述，为了提高涂料的耐阴极剥离性能，过去的方法是通过添加极性基团来改善涂料与钢的粘附性能。另一种方法是前面提到的授予Kaga的EP 0 588 318 B1中叙述的，通过添加大量的硼酸锌来减少腐蚀。
本发明是以下述发现为基础的：将低含量(添加剂量)的硼酸锌化合物加入到以热固性树脂为基础的涂料体系中，该涂料体系优选为粉末涂料体系，然后将该涂料涂于钢基材，由此得到具有优异耐阴极剥离性能的涂料，尤其是长期在高温高湿的环境中。本发明的涂料及其使用方法，可用作钢基材的涂料，所述钢基材包括但不局限于钢管的内表面和外表面、用于混凝土的结构钢、储罐、海洋环境中的结构钢以及石油生产中的管道及其套。
在本发明的涂料组合物中，可以使用任何热固性树脂，只要该热固性树脂能够与钢材料，或者经过机械处理如喷砂清理的钢材料，或者经过化学处理如铬酸盐处理或用磷酸锌处理的钢材料牢固粘贴。这类树脂包括含有环氧树脂固化剂的环氧树脂、含有异氰酸酯的多元醇树脂、含有聚合引发剂的丙烯基改性的环氧树脂、醇酸树脂、湿气固化聚氨酯树脂等等。优选的热固性树脂是环氧树脂。更优选的热固性树脂是与有效环氧固化剂联合使用的环氧树脂或环氧树脂混合物。
本发明的涂料组合物优选含有基于总固体重量约25-90wt％的热固性树脂或热固性树脂的任意混合物。更优选该组合物含有基于总固体重量约60-80wt％的热固性树脂或热固性树脂的混合物。
适用于本发明的环氧热固性树脂的例子为4，4-(二羟基苯基)烷烃的二缩水甘油醚，其是由4，4’-(二羟基苯基)烷烃如双酚A、双酚F、双酚AD等与表卤代醇反应制得的。在与苯酚酚醛环氧树脂或甲酚酚醛环氧树脂或其他多功能树脂的组合中，以4，4-(二羟基苯基)烷烃的缩水甘油醚作为主要成分是没有问题的。这类环氧树脂以下列产品在市场销售：“EPON”和“EPIKOTE”(两者均为ResolutionPerformance Products，LLC.的产品)，“EPOTOHTO”(Tohto KaseiK.K.的产品)，“ARALDITE”(Vantico的产品)，“EPICLON”(Dainippon Ink & Chemicals，Inc.的产品)，“Dow Epoxy”(DowChemical International，Ltd.的产品)等等。特别有用的环氧树脂是″EPON″2024双酚A/表氯醇热固性环氧树脂，由ResolutionPerformance Products，LLC.供应。
本发明的涂料组合物还包含有效固化涂料量的固化剂或固化剂的混合物。优选涂料含有基于总固体重量约1-35wt％的固化剂或固化剂的任意混合物。更优选涂料组合物含有基于总固体重量约2-20wt％的固化剂或其混合物。
分子中包含多种可与环氧树脂中的环氧基团发生加聚反应的官能团的传统环氧树脂固化剂可以用作环氧固化剂。这种类型的环氧固化剂的例子包括：诸如脂族二胺、芳香二胺和杂环二胺的二胺化合物，这些二胺的各种改性产品，通过与脂肪酸及其二聚物反应得到的聚酰胺树脂，酸酐，硫醇，酚等等。这些固化剂以下述产品在市场出售：“EPOMATE”(Resolution Performance Products，LLC.的产品；各种杂环二胺改性产品)，“SUMMIDE”(Sanwa ChemicalIndustry Co.，Ltd.的产品；各种胺加成物或聚酰胺)，“TOHMIDE”(Fuji Kasei-Kogyo K.K.的产品；各种聚酰胺)，“EPIKURE”(Resolution Performance Products，LLC.的产品；各种胺加成物，硫醇类，苯酚类)，“RIKASHIDE”(New Japan Chemical Co.，Ltd.的产品；酸酐)等等。除了加聚反应类型以外，固化剂还可以是具有环氧基团间的加成反应活性和自聚加成反应催化活性的加速双氰胺、其衍生物和咪唑类。这些环氧树脂固化剂要根据涂料的类型以及固化条件(常温固化、热固化等)等因素进行适当地选择和使用。特别有用的环氧固化剂是自Resolution Performance Products，LLC.可得的“EPIKURE”P104，一种加速双氰胺。
在热固性固化体系含有多元醇树脂和异氰酸酯固化剂的情况中，通过使多元醇树脂的羟基与异氰酸酯基团反应形成氨酯键，也称为氨基甲酸酯键。其中多元醇树脂的例子为通过传统制备方法得到的多元醇树脂，如聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚醚多元醇等，而且这些多元醇树脂可以单独使用，或以两种或两种以上多元醇混合物的形式使用。这些多元醇树脂的固化组分以多元醇二异氰酸酯加成物和二异氰酸酯聚合物在市场上销售，其中多元醇二异氰酸酯加成物是通过加入与多元醇化合物中的羟基等摩尔量的二异氰酸酯制得的，二异氰酸酯聚合物是通过水与二异氰酸酯发生自聚加成反应得到的。
当热固性树脂含有丙烯基改性的环氧树脂时，这种树脂是通过与丙烯酸的加成反应在环氧树脂的环氧基团中引入可聚合的双键形成的，各种等级的环氧树脂均有市售。这些丙烯基改性的环氧树脂可以通过自由基聚合反应进行聚合，并且可以通过使用作为聚合反应引发剂的催化剂，如有机过氧化物、光聚合反应引发剂等来固化。
在本发明中，如果使用以醇酸树脂为基础的热固性体系，则该醇酸树脂可以通过多元醇、多元羧酸或它们与脂族酸的酸酐的脱水缩聚反应或者加聚反应得到。作为醇酸树脂的起始物料的多元醇的例子包括：二元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、新戊二醇、三甘醇、氢化双酚A、双酚二羟基丙基醚等；三元醇如丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基氨基甲烷等；和四元醇如季戊四醇、一缩二季戊四醇等。多元羧酸的例子包括二元酸如邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸酐、衣康酸等；三元酸如偏苯三酸酐、甲基环己烯三羧酸等；和四元酸如均苯四酸酐。脂肪酸包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚麻酸、桐酸等等。
在某些情况下，使用前面提及的由多元醇、多元酸和脂肪酸合成的醇酸树脂，但是在多数情况下，这些醇酸树脂要经过各种改性处理后才会被使用。这些改性树脂的例子包括：酚-醇酸树脂，该树脂是通过向醇酸树脂中加入苯酚得到的，提高了耐化学品性和与钢材料的粘附性；双酚型环氧树脂；环氧改性的醇酸树脂(这类树脂有时也被称为“环氧聚酯树脂”)，该树脂通过添加脂环族环氧化合物或脂肪族环氧化合物而获得；和乙烯基醇酸树脂，该树脂通过添加苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯获得。这些种类繁多的醇酸树脂的固化可以通过三聚氰胺树脂或脲醛树脂来进行。通过使用有机金属盐，如含有铅、锰、钴等的有机酸，这些树脂可以在空气中发生氧化反应而固化。在本发明中，为了满足除耐阴极剥离性能之外的性能和涂料的可施涂性，所述醇酸树脂可任意地进行选择。
术语“湿气固化聚氨酯树脂”是指通过下述方法制得的那些树脂：通过异氰酸酯与过量的多元醇树脂和多元醇反应合成末端带有异氰酸酯基团的树脂，并且在空气中的湿气作用下，使树脂间的异氰酸酯基团发生反应并固化。此处使用的多元醇树脂的例子包括聚醚多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、丙烯酸类多元醇树脂等，异氰酸酯化合物的例子包括：诸如甲苯异氰酸酯、4，4′-联苯异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮三异氰酸酯等的芳族异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，saudine二异氰酸酯，通过氢化前面提及的芳族异氰酸酯而获得的各种异氰酸酯，以及诸如三甲基六亚甲基二异氰酸酯和二聚酸二异氰酸酯的脂族异氰酸酯。在本发明中，使用了湿气固化聚氨酯树脂，该树脂是通过任意选择上述多元醇树脂和各种异氰酸酯化合物合成的。
另外，本发明可以使用苯氧基树脂。苯氧基树脂是由双酚衍生的环氧树脂，并且具有极大的分子量。其数均分子量为至少10000，并且环氧基团数极小。市售的苯氧基树脂的例子是“DER684”(DowChemical的产品)，“EPOTOHTO YD050”和“EPOTOHTO YD040”(Tohoto Kasei K.K.的产品)。
以固化剂的活性基团和能够与固化剂的活性基团反应的官能团的当量比计，涂料溶液中固化剂/活性树脂组分的比例优选是(0.6-1.1)/1.0，更优选是(0.8-1.0)/1.0。
本发明的涂料组合物还进一步包含硼酸锌化合物。硼酸锌化合物通过减少钢基材的转化来提高耐剥离性能。该效果在长期的苛刻暴露试验中十分显著，如高温(如80℃)下28天的阴极剥离实验中，硼酸锌化合物能够将剥离降低50％。以总固体为基准，硼酸锌化合物以低于5wt％的低含量添加，优选为约0.5-4.75％，更优选为0.5-4.0％，甚至更优选为1.5-2.5％。通过使用该数量的硼酸锌，剥离显著降低。而且，众所周知，这类锌化合物比热固性树脂体系昂贵，所以使用这些低含量的硼酸锌化合物显著地降低了成本。同时，使用低含量的锌化合物也改善了锌化合物的长期溶解性问题。
构成本发明的防腐涂料组合物的硼酸锌化合物可以包括单一的硼酸锌化合物，或者两种或两种硼酸锌化合物的混合物。所述硼酸锌化合物的例子包括但是不局限于：偏硼酸锌[Zn(BO2)2]，碱式硼酸锌[ZnB4O7·2ZnO]和硼酸锌[2ZnO·3B2O3·3.5H2O]。优选使用硼酸锌。硼酸锌可以通过熔融氧化锌和硼酸的混合初始物料制得，或者通过复分解混合初始物料的水溶液制得。特别有用的硼酸锌化合物由U.S.Borax，Incorporated.可得的“Borogard ZB fine”，[2ZnO-3B2O3-3.5H2O]。
本发明中的涂料组合物可进一步包含一种或多种诸如选自下列物质的组分：颜料，染料，填料，流动调节剂，分散剂，触变剂，增粘剂，抗氧化剂，光稳定剂和固化催化剂。该涂料组合物还可以包含其他已知的防腐蚀剂，例如：防腐蚀颜料，如磷酸盐颜料或包含磷酸盐的颜料；金属氧化物颜料，如氧化钙颜料或氧化钙/二氧化硅复合颜料；或其他有机或无机的腐蚀抑制剂，如硝基间苯二甲酸盐，磷酸酯，工业级胺或取代苯并***。
所述颜料是例如二氧化钛，氧化铁，铝，青铜或者酞菁蓝。
填料的例子是滑石、氧化铝、硅酸铝、重晶石、云母和二氧化硅。腐蚀抑制剂可以应用于支撑材料。粉状填料或颜料尤其适于这种用途。
流动调节剂和触变剂是以例如改性膨润土或二氧化硅为基础的。
优选本发明的涂料组合物含有基于总固体重量0-55wt％的填料、颜料、添加剂或者它们的任意混合物，更优选是5-30wt％。
在优选的实施方案中，可固化涂料组合物是粉末涂料组合物，该粉末涂料组合物通过粉末涂料工艺中使用的传统技术制得。典型地，粉末涂料配方的组分经过中强度到高强度混合彻底混合在一起，并随后在挤出机中熔融共混。熔融共混通常在约220°F到280°F的温度范围内进行，小心控制挤出机的温度，将发生在挤出机中的任何固化和凝胶化减到最小。将通常在冷却后成片状的挤出组合物粉碎成碎片，然后在研磨机中研磨成粉末，随后过筛获得所需的粉末粒度。
前面所述的本发明的可固化粉末涂料组合物显示出的粘合性能，该性能已被其所具有的出众的长期耐阴极剥离性能所证实，同时它具有很快的固化速度。这些性能提供了易于通过粉末涂布工艺中的典型涂布方法，在钢筋、管道和其他金属基材上涂布的粉末涂料，一些基材需要在涂布后进行冷加工。本发明的出众的粘合性能提供了粘附在更油滑的鳞状表面上的能力，例如在钢带和其他在一定程度上清洁的金属基材上所遇到的那些表面。
上述本发明的粉末涂料组合物的固化时间/温度范围为约470°F下约60秒到约400°F下约180秒。
在典型的粉末涂布程序中，将金属基材预加热至约400°F到490°F。然后，通过标准方法涂布粉末涂料，如流化床浸渍，静电喷涂等。预热金属基材中的残留热量使粉末涂料面漆能够熔融、流动，并且开始固化成为连续的抗腐蚀的干燥薄膜。
然后，将上述粉末涂覆的金属基材置入诸如对流烘箱、红外烘箱或二者结合的高温烘箱中进行熔融、流平，进一步固化成为平滑坚硬的薄膜。在商业化的高速涂布线上，在基材峰值温度为约400°F到490°F之间的条件下，熔融流动和固化的时间范围一般为约40秒到140秒。随后，涂覆的基材被输送到水中淬冷，降低温度至约100°F到200°F之间。
钢基材通常以有效量的粉末涂料涂布，形成厚度为约5到20密耳的干燥薄膜。
如前所述，本发明的组合物优选涉及粒状粉末涂料组合物。然而，固体浓度为约10％到100％的任何涂料都可以被使用。除了上述粉末涂料以外，其他涂料类型可以包括以溶剂为基础的类型，以水为基础的类型等等。
含有上述组合物的抗腐蚀涂料组合物可以通过与普通涂料组合物相同的生产方法制得。在液态非溶剂涂料组合物的情况下，例如，将预定量的硼酸锌化合物加入到热固性树脂中，混合物通过使用辊式磨碎机、溶解器等方法进行分散处理。在有机溶剂型涂料组合物的情况下，混合物通过使用辊式磨碎机、溶解器、SG磨碎机、球形磨等方法进行分散处理。为了制备粉末涂料组合物，预定量的硼酸锌化合物被加入到热固性树脂中，混合物经过预混合之后，进行热捏合、冷却，然后粉碎并分级。
本发明还涉及一种在可被腐蚀的金属表面上制备抗腐蚀表面涂层的方法，该方法包括使用本发明的涂料组合物对该表面进行处理。
根据本发明的抗腐蚀涂布方法的涂料是使用刷子、辊子、无空气喷涂、空气喷涂、粉末涂布机构等按照通常方式进行涂布的，所述涂布方法根据组合物的形式适当地选择。当涂料涂布完毕后，可以在涂层薄膜表面使用强防护薄膜如聚乙烯衬里、强防护聚氨脂涂料组合物、环氧树脂涂料组合物等，和/或一种罩面层例如着色层。
通过旨在纯举例说明本发明的下列实施例对本发明进行进一步阐述。
实施例
检验方法
下述阴极剥离检验方法用于得到以下实施例中报道的数据。将用磷酸喷淋和清洗过的钢样板(4×4×5/8″)预热至470°F，然后浸入流化床，涂布上14-18密耳的红色熔融粘附环氧涂料。后固化3分钟后，对样板进行水淬冷。通过下述方法制备用于阴极剥离的试验样板：在每块用于检验的样板中心钻一个直径为3mm的孔，并且在样板上密封一个直径为3.5in的圆筒。圆筒中装有3％的NaCl溶液，溶液中浸入一根铂丝，整套装置置于一个温度设置为80℃的烘箱中。跨越铂丝和试验样板施加1.5V的电压。在烘箱中放置28天后，除去溶液和圆筒，然后在涂层上在离开漏涂点的方向做8个径向切口，此后对样板进行剥离检验。样板放置一小时，冷却至室温，然后用小刀从漏涂点边缘掀起涂层使其逐渐离开而除去。测量并且平均从漏涂点中心到剥离区域的边缘的剥离值。这种方法按基于CSAZ245.20-98的TransCanada Pipeline spec.TESCOAT FBE Rev.0方法进行。
实施例1-5
下表1显示了本发明中的耐阴极剥离的热固性环氧粉末涂料组合物的制备，该组合物中硼酸锌的含量逐渐从4.9％降至0％，适用于在钢筋、管道和其他金属基材上的熔融粘附涂布。实施例1-5中，环氧固化剂为加速的双氰胺型固化剂。所有量均以占总配方的重量百分比给出。
                                    表1
  成分   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  EponTM 2024环氧树脂(Resolution PerformanceProducts，LLC.)   67.5   67.5   67.5   67.5   67.5
  EpicureTM P104固化剂(Resolution PerformanceProducts，LLC.)   1.7   1.7   1.7   1.7   1.7
  硼酸锌(BorogardTM ZB，US Borax，Inc.)   0   0.5   1.5   3   4.9
  NyadTM M400填料(NYCOMinerals，Inc.)   29.5   29   28   26.5   24.6
  BayferroxTM 140氧化铁颜料(Bayer Corp.)   1   1   1   1   1
  CabosilTM M5(Cabot，Inc.)   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
然后将表1中列出的环氧粉末涂料组合物涂于钢样板上，进行固化，并进行上述长期性能试验。阴极剥离测试结果列于下表2中，并且图1进一步说明了耐阴极剥离性能与硼酸锌浓度的相互关系。如图所示，基于总配方重量，硼酸锌含量等于或小于4.9wt％时，观察到显著的耐剥离性能。
                              表2
                        阴极剥离实验结果
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  32.9mm   26.3mm   20.8mm   18.6mm   15.8mm
实施例6
下表3显示了本发明中的耐阴极剥离的热固性环氧粉末涂料组合物的制备，其中含有3％硼酸锌和酚类固化剂。所有量均以占总配方的重量百分比给出。
                          表3
  成分  实施例6
  EponTM 2024环氧树脂(ResolutionPerformance Products，LLC.)   55
  EpikureTM P202酚环氧固化剂(Resolution Performance Products，LLC.)   11
  硼酸锌(BorogardTM ZB，US Borax，Inc.)   3
  NyadTM M400填料(NYCO Minerals，Inc.)   29.7
  BayferroxTM 140氧化铁颜料(BayerCorp.)   1
  CabosilTM M5(Cabot，Inc.)   0.3
然后将列于表3中的实施例6的环氧粉末涂料组合物涂布于钢样板上，进行固化，并进行上述的长期性能试验。经历28天80℃的长期剥离测试后，所得涂层产生了20.8mm的剥离测试结果。
在不偏离本发明的主旨和范围的条件下，对本发明进行的各种改良、变更、添加或替换对于本领域技术人员是显而易见的。本发明不局限于在此陈述的示例性实施方案，而是由下列权利要求进行限定。

Claims (22)

1.一种可固化涂料组合物，包含：
(a)热固性树脂或热固性树脂的混合物；
(b)基于总固体重量约0.5-4.75wt％的硼酸锌化合物；和
(c)固化剂或固化剂的混合物，其含量为能够固化所述涂料组合物的有效量。
2.权利要求1的涂料组合物，其中所述组合物是粉末涂料组合物。
3.权利要求1的涂料组合物，其中所述热固性树脂是选自下列树脂中的至少一种树脂：(a)环氧树脂和环氧固化剂；(b)多元醇树脂和异氰酸酯；(c)丙烯基改性的环氧树脂和聚合引发剂；(d)醇酸树脂；(e)湿气固化型聚氨酯树脂；和(f)苯氧基树脂。
4.权利要求1的涂料组合物，其中所述热固性树脂为双酚A/表氯醇环氧官能树脂。
5.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约25-90wt％的所述热固性树脂或其混合物。
6.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约60-80wt％的所述热固性树脂或其混合物。
7.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约1.5-2.5wt％的所述硼酸锌化合物。
8.权利要求1的涂料组合物，其中所述硼酸锌化合物是选自偏硼酸锌、碱式硼酸锌和硼酸锌的至少一种化合物。
9.权利要求1的涂料组合物，其中所述硼酸锌化合物为硼酸锌，其通式表示为2ZnO·3B2O3·3.5H2O。
10.权利要求1的涂料组合物，其中所述固化剂为选自下列的环氧固化化合物：脂族二胺、芳族二胺、杂环二胺以及上述二胺的改性产物、与脂肪酸或其二聚物发生反应的聚酰胺树脂、酸酐、硫醇、酚、具有加成反应活性和自聚加成催化活性的双氰胺衍生物和咪唑。
11.权利要求1的涂料组合物，其中所述固化剂为加速双氰胺官能环氧固化化合物。
12.权利要求1的涂料组合物，其中所述固化剂为酚官能环氧固化化合物。
13.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约1-35wt％的所述固化剂或其混合物。
14.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约2-20wt％的所述固化剂或其混合物。
15.权利要求1所述的涂料组合物，进一步包含氧化钙填料、硅酸盐填料或它们的混合物。
16.权利要求1的涂料组合物，进一步包含选自二氧化钛、氧化铁、铝、青铜或酞菁蓝的颜料。
17.权利要求1的涂料组合物，进一步包含添加剂或添加剂的混合物，所述添加剂选自染料、流动调节剂、分散剂、触变剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、固化催化剂、防腐剂和取代苯并***。
18.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约0-55wt％的填料、颜料、添加剂或其任意混合物。
19.权利要求1的涂料组合物，包含基于总固体重量约20-35wt％的填料、颜料、添加剂或其任意混合物。
20.一种环氧粉末涂料组合物，包含热固环氧树脂和所述环氧树脂的固化剂，其中改进在于加入基于总固体重量约0.5-4.75wt％的硼酸锌化合物以提高耐阴极剥离性能。
21.一种钢材料的阴极保护方法，该方法包含以下步骤：
(a)对钢表面进行机械处理，
(b)在所述经过处理的钢表面上涂布权利要求1的涂料组合物，和
(c)将涂覆的钢材料极化作为阴极。
22.权利要求21所述的阴极保护方法，其中强防护薄膜和/或罩面层被进一步涂布于涂覆薄膜表面上。
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