CN1778289A - 基于阴离子表面活性剂的液体清洁组合物；清洁人角蛋白物质的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液体清洁组合物，其特征在于在化妆可接受的水性介质中其含有：(d)至少一种阴离子表面活性剂；(e)至少一种电解质；(f)至少一种由甲基丙烯酸和丙烯酸C1－C4烷基酯交联形成的共聚物，相对于组合物的总重量计，其含量为少于0.5％重量的活性物质。本发明也涉及该组合物在化妆品或皮肤病中的应用，特别是用作清洁人角蛋白物质的产品，更特别的是用于皮肤。本发明还涉及在液体清洁组合物中含量少于0.5％重量的活性物质的甲基丙烯酸和丙烯酸C1－C4烷基酯交联共聚物的用途，其中该组合物在化妆可接受的水性介质中，含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种电解质，其目的是改进所述组合物在低温下的结构稳定性。

Description

基于阴离子表面活性剂的液体清洁组合物； 清洁人角蛋白物质的用途
本发明涉及液体清洁组合物，其特征在于在化妆可接受的水性介质中其含有：
(a)至少一种阴离子表面活性剂；
(b)至少一种电解质；
(c)至少一种由甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯交联形成的共聚物，相对于组合物的总重量计，其含量为少于0.5％重量的活性物质。
本发明也涉及该组合物在化妆品或皮肤病学中的应用，特别是用作清洁人角蛋白物质的产品，更特别的是用于皮肤。
液体洗涤浴用组合物，其通常称作“浴用凝胶”，特别受到消费者的喜欢。它们通常是以包装在管、瓶或具有泵分配器的瓶中的牛奶状、奶油状或奶油凝胶状、或气溶胶泡沫的形式存在。这种配方包括洗涤剂配方中的五种主要种类：(1)那些基于十二烷基硫酸盐的物质；(2)那些基于α-烯烃磺酸盐的物质；(3)那些基于阴离子、两性和/或非离子合成表面活性剂的混合物；(4)皂基配方；(5)基于皂和合成表面活性剂的混合配方。
在下面的文献中特别阐述了这些组合物：
-US4387040；US4310432和US310433。
-“Formulation Technology of Liquid Soaps”，由Eugene M.Franck撰写，-“Cosmetic & Toiletries”，1982年，第97卷，第49-54页。
-“Liquid Soap，a challenge for the formulator”，由RogerHart撰写，-“Household & Personal Care Products Industry”，1981年5月，第46-47页；
-“Comparison of Detergent Based Versus Soap Based LiquidSoaps”由Dennis W.Dyer和Thomas Hassapis撰写，-“Soap/Cosmetics/Chemical Specialities”1993年7月，第36，38和40页；
-“The Evolut ion of Liquid Soap”，由Larry Lundmark撰写，
-“Cosmet ic&Toiletries”，1992年12月，第107卷，第49-52页。
由于下列优点，液体浴用配方是尤其理想的：
-它们具有良好的洗涤性能，并且通常产生似奶油的、轻的和密集的泡沫，其启动快速，
-由于其包装它们是卫生的，
-由于其包装它们容易运输，
-对于使用而言，它们简单而且经济，
-在使用和清洗之后，它们使皮肤柔嫩不紧绷。
这些取决于包装的用于身体或手上的清洗组合物应当具有一定的稠度和流动性，其适用于使用者很好地使用产品，在被清洗皮肤表面上良好的展开。它们通常含有所选择的增稠体系，例如电解质如氯化钠、氯化钾或硫酸钾；链烷醇酰胺如椰酸二乙醇酰胺(cocamide DEA)或椰酸单乙醇酰胺(cocamide MEA)；聚乙二醇和硬脂一酸或二酸的酯，例如聚乙二醇6000二硬脂酸酯或其混合物；增稠聚合物，如交联的丙烯酸聚合物，如“Carbomer”产品或丙烯酸酯/丙烯酸C1-C30烷基酯型的共聚物(Carbopol 1382)。
由于某种增稠剂的存在，目前商业上可以获得的某种浴用凝胶成为工业生产中的难题。特别是存在增稠剂的情况下，如“Carbomer”产品或粉末形式的丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物类型。在含有这些增稠剂的浴用凝胶的工业生产中，需要将后者掺入冷水中并且长时间混合直到在水相中完全混合均匀。
为克服这些实施过程中的问题，一种解决方式是使用电解质作为增稠剂体系。但是，申请人发现采用这种类型的增稠剂获得的浴用凝胶对低温(低于20℃)敏感，并且产品的结构有相当大的改变。当离开包装时，通过弹性和非流动的结构反映这种热敏感性，其使得展开困难：产品滑过湿皮肤时，破碎为片。
所以仍然需要一种基于适当洗涤表面活性剂和适当增稠剂体系的液体身体卫生用组合物，其工业生产不存在任何实施问题，其结构没有所描述的缺陷。增稠剂体系和所使用的洗涤基体应当不会改变洗涤性能或泡沫质量，例如起泡，或影响产品的化妆性能，例如冲洗之后在皮肤上的柔软感觉。
含有作为水不溶性组分如硅氧烷、脂肪物质或珠光剂的稳定剂或悬浮剂的甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯共聚物的液体洗涤剂组合物在现有技术中是已知的。这些组合物在专利申请JP3-34915，JP4-169519和WO01/76552中有记载。由这些组合物所获得的泡沫质量和化妆性能仍然不能充分令人满意。
专利申请WO2005/023969的实例11公开了一种具有如下组合物的洗涤剂配方：
  组分   INCI名称   以量量计％
  Carbopol Aqua SF-1(30％)   丙烯酸酯共聚物   0.900
  Atlas G-4280(72％)   PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯   4.580
  Tegobetaine L7V(30％)   椰油酰氨基丙基甜菜碱   11.330
  甘油917(99％)   甘油   1.900
  聚合物JR-400   聚季铵-10   0.140
  Dowicil 200   季铵-15   0.050
  Versene 100XL   EDTA四钠   0.263
  水   水   适量至100
该文献仅仅提到了减少皮肤和/或眼睛刺激的技术问题。
令人意想不到的是，申请人已经发现上述提到的技术问题可以通过使用(1)由至少一种阴离子表面活性剂构成的洗涤剂体系，(2)至少一种增稠体系，该体系含有(i)至少一种电解质和(ii)至少一种甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物，相对于组合物的总重量而言，其含量为少于0.5％重量的活性物质。
所以，本发明的一个目的是提供一种液体清洁组合物，其特征在于其在化妆品可接受的含水介质中含有：
(a)至少一种阴离子表面活性剂；
(b)至少一种电解质；
(c)至少一种甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物，相对
于组合物的总重量计，其含量为少于0.5％重量的活性物质；条件是组合物与下表中所定义的配方不同：
  组分   INCI名称   以重量计％
  Carbopol Aqua SF-1(30％)   丙烯酸酯共聚物   0.900
  Atlas G-4280(72％)   PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯   4.580
  Tegobetaine L7V(30％)   椰油酰氨基丙基甜菜碱   11.330
  甘油917(99％)   甘油   1.900
  聚合物JR-400   聚季铵-10   0.140
  Dowicil 200   季铵-15   0.050
  Versene 100XL   EDTA四钠   0.263
  水   水   适量至100
本发明的另一目的是如上所述组合物的化妆用途，是用于角蛋白物质的清洁和/或卸妆产品。
本发明的另一目的是清洁在人角蛋白物质上残余污物的化妆方法，其特征在于将本发明的组合物涂敷于所述的角蛋白物质之上，在水的存在下，通过按摩以形成泡沫，和用水冲洗除去所形成的泡沫和残余污物。
本发明还涉及如上所述的，在液体清洁组合物中含量少于0.5％重量的活性物质的甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯交联共聚物的应用，其中该组合物在化妆可接受的水性介质中，含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种电解质，其目的是改进所述组合物在低温下的结构稳定性。
在整个说明书中，术语“人角蛋白物质”是指皮肤(身体或面部皮肤，包括手、唇、眼睑和头皮)，指甲和覆盖物，例如头发、睫毛和眉毛。
术语“生理学上可接受的介质”在这里是指能与皮肤、粘膜、头皮、眼睛和/或头发相容的介质。而且，它是水性介质，即含有水的介质，优选水的量占该组合物总重量的至少35％重量，例如在35-95％重量之内，较好的是40-80％重量。
本发明的组合物是液体清洁组合物，其适用于局部应用，特别是用于皮肤。它们通常是以凝胶的形式提供，在自身的重量下可以流动也可能不会流动，也就是说，其粘度为例如5-250泊(0.5-25Pa.s)，优选为35-200泊(3.5-20Pa.s)，所述粘度在25℃下用Rheomat 180测量装置在200s-1时测定，该装置根据不同粘度配备不同的锭子，例如对于小于7泊的粘度用2号锭子，对于2-40泊的粘度用3号锭子，而对于大于20泊的粘度用4号锭子。
本发明的必要特征之一是存在甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物。
相对于共聚物的总重量而言，甲基丙烯酸的优选存在量是20％-80％重量，特别优选25％-70％重量甚至更优选35％-65％重量。
相对于共聚物的总重量而言，丙烯酸烷基酯的优选存在量是15％-80％重量，更加优选25-75％重量，甚至更加优选35％-65％重量。特别是选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，和更加特别的是丙烯酸乙酯。
该共聚物优选与至少一种标准聚烯键式不饱和交联剂部分或全部交联，例如蔗糖或多元醇的聚烯基醚，邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、衣康酸二烯丙酯、延胡索酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌和蓖麻油或由不饱和羧酸制成的多元醇衍生物。相对于共聚物的总重量计，交联剂的含量通常为0.01％-5％重量，优选0.03％-3％重量和甚至更优选0.05％-1％重量。
依据特别优选的形式，本发明的共聚物尤其可以是以水中的分散体的形式存在。在分散体中的共聚物颗粒的平均尺寸通常为10-500nm，优选20-200nm和更加优选50-150nm。
共聚物的浓度不应超过0.5％重量的活性物质。超出该浓度之外，泡沫的质量开始实质性地削弱，特别是在开始起泡和泡沫量方面。
相对于组合物的总重量而言，共聚物的浓度优选为0.01％-0.4％重量的活性物质，和优选0.1％-0.3％重量。
在组合物中存在的电解质优选选自碱金属盐，例如氯化钠、氯化钾或硫酸钾，更加优选氯化钠。相对于组合物的总重量而言，优选使用的浓度大于或等于0.25％，更加优选0.25％-5％，和特别优选0.5％-3％重量。
依据本发明的组合物含有至少一种阴离子表面活性剂。
可以使用的阴离子表面活性剂的例子包括羧酸盐、氧乙烯化的或非氧乙烯化的烷基硫酸盐、磺酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐、多肽和烷基多葡糖苷的阴离子衍生物及其混合物。
可以提及的羧酸盐的例子包括：
-酰氨基醚羧酸盐(AEC)，例如Kao Chemicals公司以名称为Akypo Foam 30_出售的月桂基酰氨基醚羧酸钠(3EO)；
-聚氧乙烯化的羧酸盐，如Kao Chemicals公司以名称为AkypoSoft 45NV_出售的氧化乙烯化(6EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10Cl2-14-16)；
橄榄油和羧甲基的聚氧乙烯基化脂肪酸，由Biologia ETechnologi a公司以名称为Olivem400_出售的产品；氧乙烯化的(6EO)十三烷基醚羧酸钠，由Nikkol公司以名称为Nikkol ECTD-6NEX_出售；
-醋酸盐例如2-(2-羟基烷氧基)-醋酸钠，由Sanyo公司以名称为Beaulight SHAA出售；
-N-酰基氨基酸的碱金属盐，例如(1)肌氨酸盐，如月桂酰基肌氨酸钠，其由Ciba公司以名称为Sarkosyl NL97_或由SEPPIC公司以名称为Oramix L30_出售；肉豆寇酰基肌氨酸钠，其由Nikkol公司以名称为Nikkol Sarcosinate MN_出售；和棕榈酰基肌氨酸钠，其由Nikkol公司以名称为Nikkol Sarcosinate pN_出售；(2)丙氨酸盐，如N-月桂酰基-N一甲基酰氨基丙酸钠，其由Nikkol公司以名称为Sodium Nikkol Alaninate LN30_，或由Kawaken公司以名称为Alanone A1E_出售；以及N-月桂酰基-N-甲基丙氨酸三乙醇胺，其由Kawaken公司以名称为Alanone ALTA_出售；(3)酰基谷氨酸盐，如三乙醇胺单椰油酰基谷氨酸盐，其由Ajinomoto公司以名称为Acylglutamate CT-12_出售，和三乙醇胺月桂酰基谷氨酸盐，其由Ajinomoto公司以名称为Acylglutamate LT-12_出售；(4)天冬氨酸盐，如三乙醇胺N-月桂酰基天冬氨酸盐与三乙醇胺N-肉豆寇酰基天冬氨酸盐的混合物，其由Mitsubishi公司以名称为Asparack_出售；(5)甘氨酸盐，如N-椰油酰基甘氨酸钠，其由Ajinomoto公司以名称为Amilite  GCS-12_和Amilite GCKl2_出售；
-柠檬酸盐，如椰油醇的氧乙烯化(9EO)柠檬酸单钠，其由Goldschmidt公司以名称为Witconol EC 1129出售；
-半乳糖醛酸盐，如十二烷基-D-半乳糖苷糖醛酸钠，其由Soliance公司出售；
-皂，其是与无机碱或有机碱成盐的天然或合成的脂肪酸盐。该脂肪链可以含有6-22个碳原子，优选8-18个碳原子。无机碱或有机碱可选自碱金属或碱土金属、氨基酸和氨基醇。可使用的盐的例子包括钠盐、钾盐、镁盐、三乙醇胺盐、N-甲基谷氨酸盐、赖氨酸盐和精氨酸盐。可以提到的皂的例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸或硬脂酸的钾盐或钠盐(月桂酸钾或钠、肉豆蔻酸钾或钠、棕榈酸钾或钠、硬脂酸钾或钠)及其混合物。
可以提及的氧乙烯化或非氧乙烯化的烷基硫酸盐的例子包括月桂醚硫酸钠(70/30C12-C14)(2.2EO)，其由Cognis公司以名称为Sipon AOS 225_出售；月桂醚硫酸铵(70/30C12-C14)(3EO)，其由Cognis公司以名称为Sipon LEA 370_出售；(C12-C14)烷基醚(9EO)硫酸铵，其由Rhodia Chimie公司以名称为Rhodapex AB/20_出售，和月桂基和油烯基醚硫酸钠和镁的混合物，其由Albright&Wilson公司以名称为Empicol BSD 52出售。
可以提及的磺酸盐的例子包括(1)α-烯烃磺酸盐，如α一烯烃磺酸钠(C14-C16)，其由Stepan公司以名称为Bio-terge AS-40_，由Witco公司以名称为Witconate AOS Protege_和Sulframine AOSPH 12_出售；仲烯烃磺酸钠，由Clariant公司以名称为Hostapur SAS30_出售；(2)异硫代硫酸盐(isothionate)，例如椰油酰基异硫代硫酸钠，如Jordan公司以名称为Jordapon CI P_出售的产品，(3)牛磺酸盐，例如棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐，其由Clariant公司以名称为Hostapon CT Paste_出售；N-酰基-N一甲基牛磺酸盐如N-椰油酰基-N-甲基牛磺酸钠，其由Clariant公司以名称为Hostapon LT-SF_或由Nikkol公司以名称为Nikkol CMT-30一T_出售；和棕榈酰基甲基牛磺酸钠，其由Nikkol公司以名称Nikkol PMT_出售。
可以提及的磺基琥珀酸盐的例子包括氧乙烯化(3EO)月桂醇单磺基琥珀酸盐(70/30C12/C14)，其由Witco公司以名称为Setacin 103Special_、Rewopol  SB-FA 30 K 4_出售；C12-C14醇的半磺基琥珀酸的二钠盐，其由Zschimmer Schwarz公司以名称为Setacin FSpecial Paste_出售；氧乙烯化(2EO)油酰氨基磺基琥珀酸二钠，其由Cognis公司以名称为Standapol SH 135_出售；和氧乙烯化(5EO)月桂酰胺单磺基琥珀酸盐，其由Sanyo公司以名称为Lebon A-5000_出售。
可以提及的磷酸盐的例子包括单烷基磷酸盐和二烷基磷酸盐，如月桂基单磷酸盐，其由Kao Chemicals以名称为MAP 20_出售；十二烷基磷酸钾盐，其为Cognis公司以名称Crafol AP-31_出售的单酯和二酯的混合物(主要是二酯)；由Cognis公司以名称为Crafol AP-20_出售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物；由Condea公司以名称为Isofol 12 7EO Phosphate Ester_出售的乙氧基化(7摩尔EO)2一丁基辛醇磷酸单酯和二酯的混合物。
可以提及的多肽(其是由脂肪链与谷物氨基酸特别是小麦和燕麦氨基酸缩合而成的化合物)的例子包括水解月桂酰小麦蛋白质的钾盐，其由Croda公司以名称为Aminofoam W OR_出售；水解椰油酰基大豆蛋白的三乙醇胺盐，其由Maybrook公司以名称为May-Tein SY_出售；燕麦月桂酰基氨基酸的钠盐，其由SEPPIC公司以名称为ProteolOat_出售；接枝到椰油脂肪酸的胶原蛋白水解产物，其由DeutscheGelatine公司以名称为Geliderm 3000_出售；用氢化椰油酸酰基化的大豆蛋白，其由SEPPIC公司以名称为Proteol VS 22_出售。
尤其可以提及的阴离子烷基多葡糖苷衍生物包括由烷基多葡糖苷获得的甘油基柠檬酸盐、酒石酸盐、磺基琥珀酸盐、碳酸盐和醚。可以提及的例子包括椰油酰基多葡糖苷(1，4)酒石酸酯的钠盐，其由Cesalpinia公司以名称为Eucarol AGE-ET_出售；椰油酰基多葡糖苷(1，4)磺基琥珀酸酯的二钠盐，其由SEPPIC公司以名称为Essai512MP_出售；椰油酰基多葡糖苷(1，4)柠檬酸酯的钠盐，其由Cesalpinia公司以名称为Eucarol AGE-EC_出售，和十二烷基多葡糖苷醚羧酸钠，其由Cognis公司以名称为Plantapon LGC Sorb出售。
优选使用含有1-30个环氧乙烷基团的C6-C24烷基醚硫酸盐，特别是碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇的盐和更加特别的是钠盐，和甚至更加特别的是含有环氧乙烷基团的平均数为1-4的氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠，更加特别的是月桂醚硫酸钠(CTFA名称)。
依据本发明的特别优选的形式，组合物还含有至少一种两性或两性离子表面活性剂。
可以使用的两性和两性离子表面活性剂的例子包括烷基甜菜碱、N-烷基酰氨基甜菜碱及其衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐(APAC)和烷基两性乙酸盐及其混合物。
可以提及的烷基甜菜碱的例子包括椰油基甜菜碱，如由Cognis公司以名称为Dehyton AB-30_出售的产品；月桂基甜菜碱，如由Clariant公司以名称为Genagen KB_出售的产品；氧乙烯化(10EO)月桂基甜菜碱，如由Shin Nihon Rica公司以名称为Lauryl Ether(10OE)Betaine_出售的产品；氧乙烯化(10EO)十八烷基甜菜碱，如由Shin Nihon Rica公司以名称为Stearyl Ether(10OE)Betaine_出售的产品。
在N-烷基酰氨基甜菜碱及其衍生物中，可以提及例如椰油酰胺丙基甜菜碱，其由Sanyo公司以名称Lebon2000HG_或由Albright&Wilson公司以名称为Empigen BB_出售；月桂酰胺丙基甜菜碱，其由Witco公司以名称Rewoteric AMB 12P_出售。
可以提及的磺基甜菜碱是椰油酰基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，其由Croda公司以名称为Crosultaine C-50_出售。
可以提及的烷基聚氨基羧酸盐(APAC)包括椰油酰基聚氨基羧酸钠，其由Akzo Nobel公司以名称为Ampholak 7CX/C_和Ampholak 7CX_出售；硬脂基聚酰氨基羧酸钠，其由Akzo Nobel公司以名称为Ampholak 7 TX/C_出售；羧甲基油基聚丙胺钠，其由AKZO Nobel公司以名称为Ampholak XO7/C_出售。
可以提及的烷基两性乙酸盐的例子包括N-椰油酰基-N-羧甲氧基乙基-N-羧甲基乙二胺N-二钠(CTFA命名为椰油两性二乙酸二钠)，如Rhodia Chimie公司以名称为Miranol C2M Concentrate NP_出售的产品；以及N-椰油酰基-N羟乙基-N-羧甲基乙二胺N-钠(CTFA命名为椰油两性乙酸钠)。
在两性表面活性剂中，更加优选使用：
-椰油基甜菜碱如Rhodia的Mirataine BB/FLA或Huntsman的Empigen BB/FL的市售产品，
-椰油两性二乙酸二钠，如Rhodia公司以名称为Miranol_C2MConcentrate出售的产品，或其混合物。
依据本发明的组合物还可以含有一种或多种非离子表面活性剂。它们是本身已知的化合物(特别是参见“表面活性剂手册”M.R.Porter，由Blackie&Son(Glasgow和London)出版，1991年，第116-178页)。所以，它们尤其可以选自聚乙氧基化的、聚丙氧基化的或聚甘油化的脂肪醇、脂肪α-二醇，脂肪烷基酚或脂肪酸，具有的脂肪链含有例如8-18个碳原子，环氧乙烷或环氧丙烷的数目特别地为2-50，并且甘油基的数目特别地为2-30。还可以提及由环氧乙烷和环氧丙烷构成的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇形成的缩合物；优选含有2-30摩尔的环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪酰胺，优选含有平均为1-5，特别是1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含有2-30摩尔的环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺；优选含有2-30摩尔的环氧乙烷的乙氧基化的失水山梨糖醇的脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，(C6-C24)烷基聚糖苷，N-(C6-C24)烷基葡糖胺衍生物，和氧化胺如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-(C10-C14)酰基氨基丙基吗啉氧化物；及其混合物。
优选使用的烷基多葡糖苷包括，其含有6-30个碳原子和优选8-16个碳原子的烷基，并含有亲水性基团(葡糖苷)，优选含有1.2-3个糖单元。可以提及的烷基多葡糖苷的例子包括癸基葡糖苷(烷基-C9/C11-多葡糖苷(1，4))，如Kao Chemicals公司以名称为Mydol10_、Cognis公司以名称为Plantaren 2000UP_和SEPPIC公司以名称为Oramix NS 10_出售的产品；辛酰基/癸酰基葡糖苷，如SEPPIC公司以名称为Oramix CG 110_出售的产品；月桂基葡糖苷，如Cognis公司以名称为Plantaren 1200N_和Plantacare 1200_出售的产品；以及椰油基葡糖苷，如Cognis公司以名称为Plantacare 818/UP_出售的产品。
麦芽糖衍生物是，例如公开在文献EP-A-566438中的那些，如O-辛酰基-6’-D-麦芽糖，或公开在文献FR-2739556中的O-十二烷酰基-6’-D-麦芽糖。
在多甘油基化的脂肪醇中，可以提及多甘油基化的十二烷二醇(3.5摩尔甘油)、如Chimex公司以名称为Chimexane NF_制造的产品。
依据本发明的清洁组合物构成了一种泡沫洗涤剂组合物，其含有至少一种赋予组合物泡沫性质的阴离子表面活性剂。其还可附加含有其它非离子、两性和两性离子表面活性剂。
以活性物质的重量计，表面活性剂的总量通常大于5％重量。优选5％-50％重量，更优选6％-50％重量，甚至优选6％-30％重量，甚至更优选8％-25％重量，相对于组合物的总重量而言。
本发明组合物的化妆品可接受的水性介质除了含有水之外，还可含有一种或多种选自含有1-6个碳原子的低级醇的溶剂，如乙醇；多元醇如甘油；二元醇如丁二醇、异戊二醇、丙二醇、聚乙二醇类，如PEG-8；山梨醇；糖类，如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖和蔗糖；及其混合物。本发明组合物中的溶剂量为该组合物总重量的0.5％-30％重量，优选5％-20％重量。优选地，相对于组合物的总重量而言，组合物含有50％-95％重量的水。
本发明组合物还优选含有一种或多种聚季铵型阳离子聚合物，其赋予泡沫组合物柔软性和平滑性。
这些阳离子聚合物优选选自下述聚合物：
聚季铵5，如Calgon公司出售的产品Merquat 5；
聚季铵6，如Ciba公司出售的产品Salcare SC30，和Calgon公司出售的产品Merquat 100；
聚季铵7，如Calgon公司出售的产品Merquat S，Merquat 2200和Merquat550，以及Ciba公司出售的产品Sslcsre SC10；
聚季铵10，如Amerchol公司出售的产品Polymer JR400；
聚季铵11，如ISP公司出售的产品Gafquat755，Gafquat 775N和Gafquat734；
聚季铵15，如Rohm公司出售的产品Rohagit kF720F；
聚季铵16，如BASF公司出售的产品Luviquat FC905，LuviquatFC370，Luviquat HM552和Luviquat FC550；
聚季铵22，如Calgon公司出售的产品Merquat280；
聚季铵28，如ISP公司出售的产品Styleze CC10；
聚季铵39，如Calgon公司出售的产品Merquat Plus 3330；
聚季铵44，如BASF公司出售的产品Luviquat Care；
聚季铵46，如BASF公司出售的产品Luviquat Hold；
聚季铵47，如Calgon公司出售的产品Merquat 2001.
可以使用的阳离子聚合物还包括阳离子瓜耳胶，如Rhodia公司出售的产品Jaguar。
本发明组合物可以含有化妆品领域常用的辅助剂，尤其是清洁产品中常用的那些。可以提及的辅助剂包括香料、防腐剂、螯合剂(EDTA)、颜料、珠光剂或遮光剂、无机或有机填料、消光剂、漂白剂或脱落剂(exfoliants)、可溶性染料、化妆用或皮肤用活性剂、非离子聚合物如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、阴离子聚合物和与含水介质不相容的脂肪物质如油或蜡。各种辅助剂的量是本领域中的常用量，例如为组合物总重的0.01-20％重量。这些辅助剂及其浓度必须使得它们不会改变本发明组合物所希望的性能。
可以提及的油类的例子包括植物来源的油(霍霍巴油，鳄梨油，芝麻油，向日葵油，玉米油，大豆油，红花油或葡萄籽油)，矿物油(矿脂，或任意加氢的异链烷烃)，合成油(肉豆蔻异丙酯，辛酸十六/十八烷基(cetearyl)酯，聚异丁烯、棕榈酸乙基己基酯或苯甲酸烷基酯)，挥发或不挥发性硅油，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)和环二甲氧基硅氧烷或环甲基硅酮，和氟油或氟硅油，以及这些油的混合物。
可以在本发明组合物中使用的活性剂包括：在化妆和皮肤应用领域中常用的任何活性剂，如水溶性或脂溶性维生素或维生素原如维生素A(视黄醇)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B3或PP(烟酰胺)、维生素B5(泛醇)、维生素E(生育酚)、维生素K1、β胡萝卜素以及这些维生素的衍生物，尤其是它们的酯；类固醇，如DHEA和7α-羟基-DHEA；抗菌剂；抗皮脂溢剂和抗微生物剂如过氧化苯甲酰、水杨酸、三氯生、三氯卡班或壬二酸；保湿剂，如甘油、透明质酸、吡咯烷酮羧酸(PCA)及其盐、sodium pidolate、丝氨酸、木糖醇、海藻糖、ectoin、神经酰胺或脲；溶角蛋白剂和抗衰老剂如α-羟基酸，例如乙醇酸、柠檬酸或乳酸，β-羟基酸，例如水杨酸及其衍生物；酶和辅酶，特别是辅酶Q10；防晒剂；荧光增白剂；瘦身活性剂如咖啡因、茶碱或可可碱；消炎剂，如18-β-甘草次酸和乌索酸；及其混合物。可以使用两种或多种这些活性剂的混合物。活性剂的浓度占该组合物总量的例如0.01-20％，优选0.1-10％，和最好是0.5-5％。
可以提及的填料包括无机填料如滑石或硅酸镁(颗粒尺寸为5μm)，其由Luzenac公司以名称为Luzenac15MOO_出售；或高岭土或硅酸铝，例如由Imerys公司以名称为Kaolin Supreme_出售的；或有机填料如淀粉，例如由Roquette公司以名称为Amidon de Mais B_出售的；尼龙微球体，如由Atochem公司以名称为Orgasol2002UD NAT COS_出售的那些；或者基于偏氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物的膨胀微球体，其中含有异丁烷，如由Expancel公司以名称为Expancel551DE_出售的那些。也可以向本发明组合物中加入纤维，例如尼龙纤维(聚酰胺0.9Dtex0.3MM，由Etablissements Paul Bonte公司出售)和纤维素或“人造丝”纤维(由Claremont FlockCorporation公司出售的Rayon Flock RCISE N0003M04_)。
可以提及的珠光剂或遮光剂包括棕榈酸钠或镁，硬脂酸钠或镁和羟基硬脂酸钠或镁，脂肪链酰基衍生物如乙二醇或聚乙二醇单硬脂酸盐或双硬脂酸盐，脂肪链醚，如二硬脂酰醚或1-(十六烷氧基)-2-十八烷醇和脂肪醇，特别是十八烷醇，十六烷醇或山萮醇及其混合物。
依据本发明的发泡组合物可以用于化妆品和皮肤领域中，它们尤其可以组成化妆用组合物，特别是用于清洁皮肤(身体、脸或眼睛)、头皮和/或头发或从其上除去化妆品的产品。它们可以用于任何皮肤类型(干性、中性、混合型或油性皮肤)。
本发明的组合物特别可以用作淋浴产品；浴池产品；手洗产品；洗发剂；眼睛和/或脸部的卸装产品。
本发明的另一目的是如上定义的组合物的化妆品应用，用作清洁人角蛋白物质和特别是皮肤和/或从其上除去化妆品的产品。
依据本发明的组合物还可以用于处理油性皮肤，特别是通过添加特殊的活性剂来处理油性皮肤，如抗皮脂溢剂，如水杨酸及其衍生物，壬二酸、三氯生、三氯卡班、piroctone olamine或烟酰胺(维他命PP)。
本发明的另一目的是如上所述的组合物用于制备处理油性皮肤的组合物的应用。
依据本发明的组合物具有的最终pH通常为3-10。该pH优选为4-8。可通常通过在组合物中添加碱(有机或元机)来调整pH达到所需数值，例如氨水或伯、仲或叔(多)胺，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺或1，3-丙二胺，或作为替代，添加无机或有机酸，优选羧酸如柠檬酸。
依据所选择的用途，可以将本发明的组合物包装在瓶、管、具有泵分配器的瓶、气溶胶装置或其它适用于液体洗涤组合物的包装形式中。
在气溶胶装置中包装的本发明的清洁组合物可以含有任何推进剂，该推进剂通常用于制备气溶胶组合物。可以提到的特别是基于烃的气体，如丙烷、正丁烷或异丁烷及其混合物；氟化气体，如氯二氟甲烷，二氯二氟甲烷，二氟乙烷，氯二氟乙烷，二氯四氟乙烷等及其混合物；基于碳氢氟的气体；二甲基醚和二甲基醚和一种或多种基于烃的气体的混合物；氮，空气和二氧化碳及其混合物也可以用作本发明的推进剂气体。含有2-6个碳原子的基于烃的气体，特别是异丁烷、丙烷和正丁烷的混合物，优选用于本发明的组合物中。推进剂气体在装置中的存在比例为0.1％-15％重量，更优选1％-8％重量，相对于组合物的总重量而言。
最后，本发明涉及甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联或非交联的共聚物在液体清洁组合物中的应用，该组合物在化妆可接受的水性介质中，含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种电解质，其目的是改进所述组合物在低温下的结构稳定性。
以下列举的实施例是用于说明，但实际上不限定本发明。其中所述的含量除非特别说明，均是重量百分含量，化合物的名称为化学名称或是CTFA命名(国际化妆成分词典及手册)，依情形而定。
 实施例1(％以AM的重量计)   实施例2(％以AM的重量计)   实施例3(％以AM的重量计)   实施例4(％以AM的重量计)
 发明   发明   不在本发明范围内   不在本发明范围内
  月桂醚硫酸钠  9.80   9.80   9.80   9.80
  氯化钠  2.16   2.16   2.16   2.16
  椰油基甜菜碱  1.9875   1.9875   1.9875   1.9875
  甘油  1   1   1   1
  己二醇  1   1   1   1
  乙二醇二硬脂酸酯  1   1   1   1
  椰油基两性二乙酸二钠  0.6   0.6   0.6   0.6
  EDTA二钠  0.26   0.26   0.26   0.26
  丙烯酸酯共聚物  0.24   0.399   0.6   0
  甘醇酸钠  0.12   0.12   0.12   0.12
  聚季铵-7  0.11   0.11   0.11   0.11
  防腐剂  适量   适量   适量   适量
  香料  适量   适量   适量   适量
  水  82.8122   82.6532   82.4522   83.0522
依据下列步骤制备该组合物：
1)在制备罐中：
●加入水，防腐剂和甘油
●伴随较缓慢搅拌加入一些月桂醚硫酸钠，直到全部溶解，
●然后，在搅拌下，连续加入EDTA二钠、聚季铵-7、丙烯酸酯共聚物和香料。
2)用水和月桂醚硫酸钠熔融乙二醇二硬脂酸酯。
3)往制备罐中加入该制剂，然后加入椰油基甜菜碱和椰油基两性二乙酸二钠。
其具有良好的起泡和洗涤性能；其不会使皮肤干燥，并且在冲洗后保留柔软的感觉。当组合物在约15℃-18℃的温度下储存时，没有观察到弹性结构遗留在包装上。
弹性结构的观察是从视觉的感觉出发，如下所述：
●称重2g的产品放在盘中，并且在4℃下放置15分钟。
●然后，用到刀轻敲：如果出现弹性物质和胶状物质，该产品的结构是不可接受的。
观察相应于实施例1-4的配方：
含有丙烯酸酯共聚物的量少于0.5％重量的活性物质的实施例1和2具有可以接受的结构：在盘中没有出现弹性物质或胶状物质，而是流动的。
含有丙烯酸酯共聚物的量大于0.5％重量的活性物质的对比实施例3具有不能令人满意的化妆质量，特别是起泡的开始和泡沫量。
不含有丙烯酸酯共聚物的对比实施例4具有不可接受的结构：在盘中出现弹性物质和胶状物质。

Claims (35)

1.液体清洁组合物，其特征在于其在化妆可接受的水性介质中含有：
(a)至少一种阴离子表面活性剂；
(b)至少一种电解质；
(c)至少一种甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物，相对于组合物的总重量而言，其含量为小于0.5％重量的活性物质：条件是组合物与下表中所定义的配方不同：   组分   INCI名称   以重量计％   Carbopol Aqua SF-1(30％)   丙烯酸酯共聚物   0.900   Atlas G-4280(72％)   PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯   4.580   Tegobetaine L7V(30％)   椰油基酰氨基丙基甜菜碱   11.330   甘油917(99％)   甘油   1.900   聚合物JR-400   聚季铵-10   0.140   Dowicil 200   季铵-15   0.050   Versene 100XL   EDTA四钠   0.263   水   水   适量至100
2.依据权利要求1的组合物，其中，在所述共聚物中，相对于共聚物的总重量而言，甲基丙烯酸的存在量为20％-80％重量，更优选25％-70％重量和甚至更优选35％-65％重量。
3.依据权利要求1或2的组合物，其中，在所述共聚物中，相对于共聚物的总重量而言，丙烯酸烷基酯的存在量是15％-80％重量，更加优选25-75％重量和甚至更优选35％-65％重量。
4.依据权利要求1-3任意之一的组合物，其中，在所述共聚物中，丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
5.依据权利要求4的组合物，其中丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯。
6.依据权利要求1-5任意之一的组合物，其中甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物是与至少一种标准聚烯键式不饱和交联剂部分或全部交联的。
7.依据权利要求6的组合物，其中相对于共聚物的总重量计，交联剂的含量为0.01％-5％重量，优选0.03％-3％重量和甚至更优选0.05％-1％重量。
8.依据权利要求1-5任意之一的组合物，其中甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物是以水中的颗粒分散体的形式存在。
9.依据权利要求8的组合物，其中在分散体中的共聚物颗粒的平均尺寸为10-500nm，优选20-200nm和更加优选50-150nm。
10.依据权利要求1-9任意之一的组合物，其中甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物是以30％的水分散体的形式存在的交联的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。
11.依据权利要求1-9任意之一的组合物，其中相对于组合物的总重量而言，甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物的浓度为0.01％-0.4％重量和优选0.1％-0.3％重量的活性物质。
12.依据权利要求1-11任意之一的组合物，其中电解质选自碱金属盐。
13.依据权利要求12的组合物，其中电解质是氯化钠、氯化钾或硫酸钠。
14.依据权利要求1-13任意之一的组合物，其中相对于组合物的总重量而言，电解质的浓度大于或等于0.25％和更加优选0.5％-3％重量。
15.依据权利要求14的组合物，其中相对于组合物的总重量而言，电解质的浓度为0.25％-5％重量和更加优选0.5％-3％重量。
16.依据权利要求1-15任意之一的组合物，其中阴离子表面活性剂选自羧酸盐、氧乙烯化的或非氧乙烯化的烷基硫酸盐；磺酸盐；烷基磺基乙酸盐；磷酸盐；多肽；烷基多葡萄糖苷的阴离子衍生物及其混合物。
16.依据权利要求15的组合物，其中阴离子表面活性剂选自含有1-30个环氧乙烷基团的C6-C24烷基醚硫酸盐。
17.依据权利要求16的组合物，其中阴离子表面活性剂选自含有环氧乙烷基团的平均数为1-4的氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠，和更优选月桂醚硫酸钠。
18.依据权利要求1-17任意之一的组合物，还含有至少一种两性或两性离子表面活性剂。
19.依据权利要求18的组合物，其中两性或两性离子表面活性剂选自烷基甜菜碱、N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐和烷基两性乙酸盐及其混合物。
20.依据权利要求19的组合物，其中两性或两性离子表面活性剂选自：
-椰油基甜菜碱，
-椰油两性二乙酸二钠或其混合物。
21.依据权利要求1-20任意之一的组合物，还含有至少一种非离子表面活性剂。
22.依据权利要求21的组合物，其中非离子表面活性剂选自：
-含有脂肪链的聚乙氧基化的、聚丙氧基化的或聚甘油化的脂肪醇、脂肪α-二醇、脂肪烷基酚或脂肪酸；
-环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，
-环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇形成的缩合物；
-聚乙氧基化的脂肪酰胺，
-聚甘油化脂肪酰胺，
-聚乙氧基化的脂肪胺，
-失水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸酯，
-蔗糖的脂肪酸酯，
-聚乙二醇的脂肪酸酯，
-(C6-C24)烷基聚葡糖苷，
-N-(C6-C24)烷基葡糖胺衍生物，
-氧化胺，
-N-(C10-C14)酰基氨基丙基吗啉氧化物，
及其混合物。
23.依据权利要求1-22任意之一的组合物，其中相对于组合物的总重量而言，以活性物质的重量计，表面活性剂的总量大于5％重量。
24.依据权利要求23的组合物，其中相对于组合物的总重量而言，以活性物质的重量计，表面活性剂的总量为5％-50％重量，优选6％-50％重量，更加优选6％-30％重量，甚至更优选8％-25％重量。
25.依据权利要求1-24任意之一的组合物，还含有一种或多种阳离子聚合物。
26.依据权利要求1-25任意之一的组合物，还含有一种或多种化妆用辅助剂，其选自香料、防腐剂、螯合剂(EDTA)、颜料、珠光剂或遮光剂、无机或有机填料、消光剂、漂白剂或脱落剂(exfoliants)、可溶性染料、化妆用或皮肤用活性剂、非离子聚合物、阴离子聚合物和脂肪物质。
27.依据权利要求1-26任意之一所定义的组合物的化妆用途，用作清洁人角蛋白物质和/或从其上去除化妆品产品。
28.依据权利要求27的用途，用作池浴或淋浴产品。
29.依据权利要求27的用途，用作清洁手的产品。
30.依据权利要求27的用途，用作洗发剂。
31.依据权利要求27的用途，用作除去眼睛、脸或唇的化妆品的产品。
32.依据权利要求1-26任意之一所定义的组合物的用途，用于制备处理油脂皮肤的配方。
33.用于清洁在人角蛋白物质上的残余污物的化妆方法，其特征在于将如权利要求1-26任意之一所定义的组合物涂敷于所述的角蛋白物质之上，在水的存在下，通过按摩以形成泡沫，再用水冲洗除去所形成的泡沫和残余污物。
34.如权利要求1-10任意之一所定义的在液体清洁组合物中含量少于0.5％重量的活性物质的甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯交联共聚物的用途，其中该组合物在化妆可接受的水性介质中，含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种电解质，其目的是改进所述组合物在低温下的结构稳定性。
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