CN1762328A - 含至少一种胶乳或拟胶乳的易清除的防水美容护理和/或化妆组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物具有水连续相，并且包含除了通过二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸缩聚获得的共聚物以外的聚合物颗粒的至少一种水分散体，至少一种蜡，至少一种聚电解质和至少一种盐，其中所述聚合物的固体含量重量占组合物总重大于或等于5％。

Description

含至少一种胶乳或拟胶乳的易清除的防水美容护理和/或化妆组合物

技术领域

本发明涉及用于化妆和/或护理角蛋白物质尤其是皮肤、唇部和/或角蛋白纤维的化妆组合物，其通过包含至少一种胶乳或拟胶乳可以防水，但仍然可以容易地清除掉它。

更具体地，本发明的组合物可以构成面部、身体和/或唇部以及角蛋白纤维如睫毛、眉毛和头发的化妆品，更具体地说是睫毛化妆品。

特别地，其可以是化妆组合物，透明或有色组合物，它们被涂抹在化妆品的内外层，也分别称为“外涂层”和“基底层”或可替代地是对睫毛进行处理的组合物。

本发明的组合物可以是用于睫毛的产品或染睫毛膏、用于眉毛的产品或头发化妆产品。特别地，本发明涉及染睫毛膏。

实际上，基本上有两类染睫毛膏制剂，第一类染睫毛膏具有水连续相，称为“乳液染睫毛膏”，其为水包蜡的乳液形式，第二类染睫毛膏具有溶剂或油连续相，其不含水或含有低含量的水和/或水溶性溶剂，称为“防水染睫毛膏”，其制成非水溶剂中蜡的分散体形式。也有一些水包蜡乳液形式的染睫毛膏，也称为“防水的”。后者组合物的特征为存在至少一种胶乳或拟胶乳，即赋予防水性质的成膜聚合物胶体悬液。

更具体地，本发明涉及包含至少一种胶乳或拟胶乳的“防水型”组合物或染睫毛膏。

这些包含至少一种胶乳或拟胶乳的“防水”染睫毛膏可使某些化妆品清除剂，尤其是主要基于水或水溶性尤其是水溶液的化妆品清除剂难以清除这些化妆品。因此，通常使用基于油或有机溶剂的特殊化妆品清除剂来清除化妆品。但是，这些化妆品清除剂可能对眼睛有刺激，特别地是眼睛可能有刺痛或模糊的感觉，或是在眼睛周围的皮肤(眼睑)留下不舒服的油腻残留膜。

因此，需要具有良好防水性又有改良可清除性，包括使用常规化妆品清除剂的化妆组合物。

背景技术

文献FR 2 785 801、EP 1 152 022、FR 2 774 996、WO 95/35089和WO 99/26445描述了增稠组合物，也称为“增稠胶乳”、“增稠剂”或“反相乳剂”。

特别地，文献FR 2 785 801和FR 2 774 996公开了包含水相、油相、O/W(水包油)型乳化剂和W/O(油包水)型乳化剂、及分枝或交联阴离子聚电解质的组合物，其中所述聚电解质基于含强酸官能团的单体。

文献WO 99/52499主要描述了含聚丙烯酸钠的唇膏，其用于产生丰盈的效果。

发明内容

已发现有可能获得化妆和/或护理角蛋白物质的化妆组合物，其包含至少一种胶乳或拟胶乳，而且能将良好的防水性和无论化妆品清除剂为何种类型均有改良的化妆品可清除性组合在一起。

根据第一方面，本发明涉及化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物包含水连续相，和包含除了由二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸缩聚获得的共聚物以外的聚合物颗粒的至少一种水分散体，至少一种蜡、至少一种聚电解质和至少一种盐，所述聚合物固体含量重量占组合物总重大于或等于5％。

根据第二方面，本发明涉及化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物包含水连续相和包含至少一种聚合物颗粒的水分散体，固体含量占组合总重大于1％重量的至少一种非***数胶聚电解质和至少一种HLB大于或等于6的表面活性剂，所述聚合物固体含量重量占组合物总重大于或等于5％。

根据第三方面，本发明涉及化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物包含水连续相及不含有可电离单体的聚合物颗粒的至少一种水分散体、至少一种聚电解质以及HLB大于或等于6的至少一种表面活性剂，所述聚合物固体含量重量占组合物总重大于5％。

根据第四方面，本发明涉及化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物包含水连续相和聚合物颗粒的至少一种水分散体，至少一种蜡和固体含量重量占组合物总重大于或等于0.4％的至少一种非***树胶聚电解质，所述聚合物的固体含量重量占组合物总重大于或等于2％，此时组合物包含至少一种盐，而且所述组合物与下列组成不同：

-硫代聚酯(二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸

缩聚而得)作为活性物质                                         18g

-蜡微分散体                                           31g

-AMPS/丙烯酰胺共聚物                                  1.5g

-***树胶                                           1g

-无定形二氧化硅微球                                   3g

-二甲基硅油(simethicone)                              0.19g

-丙二醇                                               5g

-乙醇                                                 5g

-颜料                                                 7g

-防腐剂                                               适量

-氢氧化钠                                             适量，pH＝7

-水，适量                                             100g，

蜡微分散体组成如下：

-巴西棕榈蜡                                           27g

-聚氧乙烯化(30EO)的单硬脂酸甘油酯                     6.75g

-乙醇                                                 10g

-水，适量                                             100g

根据第五方面，本发明涉及化妆和/或护理角蛋白物质的化妆方法，包括至少一个向角蛋白物质施用上述所定义的任何组合物的步骤。

根据第六方面，本发明涉及一种包含化妆品的化妆支持物，所述化妆支持物可根据上述方法来获得。

根据第七方面，本发明涉及至少一种聚电解质和至少一种25℃时HLB大于或等于6的表面活性剂的联合作为添加剂，用于联合地在化妆组合物中引入良好的耐水性及可清除性的用途，所述组合物具有包含至少一种聚合物颗粒水分散体的水连续相。

正如下文实施例所表现出来的，本发明的组合和物显示出上文所列出的技术优点。

术语“具有水连续相的化妆组合物”指与水接触时能被稀释或分散的体系。

术语“挥发性有机油或溶剂”指室温和大气压下与皮肤接触后可在小于1小时的时间内蒸发的有机油或溶剂(或非水性介质)。挥发油为挥发性化妆油，其在室温时为液体，特别地在室温和大气压下具有非零的蒸气压，尤其是蒸气压为0.13Pa～40000Pa(10-3～300mmHg)，优选的是1.3Pa～8000Pa(0.01～60mmHg)。

在本发明的范围内，术语“角蛋白物质”包括皮肤、唇部、指甲、头发、睫毛和眉毛。

在本发明的范围内，术语“角蛋白纤维”特别地是指头发、睫毛和眉毛。而且特别地，皮肤化妆包括身体、手、颈或面部的化妆。

本发明的组合物包含生理学可接受的介质，尤其是化妆可接受的介质，即该介质特别地与角蛋白物质尤其是角蛋白纤维如头发、睫毛和眉毛相容。

在本发明的范围内，术语“化妆可接受”是指化合物的使用与施用于角蛋白物质相容。

通常，出于简便的考虑，除非另有特指，含量以固体表示。

聚电解质

术语“聚电解质”指溶解于水或其他任何电离介质中时能够解离从而产生至少一种离子的大分子物质。换句话说，聚电解质是含有至少一种可电离单体的聚合物。

特别地，聚电解质溶解于水中时可以产生聚离子如聚阴离子。聚电解质可以是聚酸、聚碱、聚盐或聚两性电解质。在本发明的内容中，优选地其是聚酸，更优选为强聚酸。

优选地，包含在本发明的化妆组合物中的聚电解质为分枝和/或交联阴离子聚合物。

优选地，聚电解质也能在0.5％(固体)重量的溶液中形成凝胶。

有利地，其与水分散体中的聚合物不同。

解离时形成的聚离子的平衡离子可以是任何性质的无机或有机离子。

特别地，当聚电解质是分枝或交联阴离子聚合物时，阳离子可以是烷基金属或烷基-碱土金属阳离子如钠或钾的离子，或可替代地是铵离子。

优选钠的阳离子Na⁺，这是下列聚电解质列表中主要引用该离子的原因，这并不对此特别的平衡离子构成任何限制。

可以提到的聚电解质包括：

-丙烯酰胺/NaAMPS共聚物，如由SEPPIC公司销售的聚山梨酸酯80(多乙氧基醚)为表面活性剂，和含有异十六烷为油相的乳液形式Simulgel600^，或由同一家公司销售的Simulgel EG^、Simulgel A^和Simulgel501^。

文献FR 2 785 801中特别描述了Simulgel 600^。实际上它是反相胶乳(inverse latex)。AMPS聚电解质是2-甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸部分或完全盐化，特别的是成钠盐或铵盐，在含AMPS的混合物中占30％～50％摩尔比，另外还有本身占50～70％比例的丙烯酰胺。

-粉末状交联淀粉羟甘醇酸钠，

-聚丙烯酸钠，如Atofina公司销售的Norsocryl S35^或Cognis销售的Cosmedia Sp^，

-可电离的多糖衍生物，如纤维素盐和藻酸钠，

-基于淀粉的接枝共聚物，如Grain Processing公司的Waterlock^产品(如A-180和G-400)，

-Synthalen K^型聚丙烯酸，

-Pemulen^型聚丙烯酸丙烯酸烷酯共聚物，

-Clariant公司销售的AMPS(用氨部分中和和高度交联的聚丙烯酰胺甲丙基磺酸)，

-聚氧乙烯化AMPS/异丁烯酸烷酯共聚物(交联或非交联)，

-羧甲基纤维素钠及任何可电离的纤维素衍生物，及

-其混合物。

聚丙烯酸钠和丙烯酰胺/AMPS共聚物及其共聚物特别适于在本发明中使用。

显而易见的是，可以对聚电解质含量加以调节以有效地改良化妆组合物可清除性的同时不破坏防水性。

可以理解的是聚电解质的用量可以根据聚电解质的性质有很大的不同。通常，该用量至少等于产生所述组合物更好可清除性所必需或充足的量。

特别地，可通过下列实施例给出的试验方法来评估可清除性。

在不对本发明构成任何限制的基础上，发明人提出聚电解质作为“水泵”的理论。因此，当组合物在清除化妆品时与水相接触可以更清楚地认识该“水泵”作用。清除化妆品时，本发明的化妆组合物的膜其表面变得易碎，并且引起其机械性破裂，然后发生膜的碎片化。

聚电解质的重量含量占组合物总重大于或等于0.05％，优选大于或等于0.1％，特别地是大于或等于0.4％。

特别地，聚电解质在化妆组合物中的含量按重量计可占组合物总重的0.1％～15％，尤其是0.2％～10％，更特别地是0.3％～5％。

聚电解质在化妆组合物中的含量按重量计可占组合物总重的1％～15％，特别地是1.5％～10％，尤其是2％～7％。

根据本发明的另一个具体实施方式，聚电解质在化妆组合物中的含量按重量计可占组合物总重的0.4％～15％，特别地是1％～10％，尤其是1.5％～7％。

表面活性剂

本发明的组合物可以包含至少一种25℃时HLB大于或等于6的表面活性剂。

根据一个特别的实施方式，组合物可以包含重量含量占组合物总重大于或等于0.1％的表面活性剂。特别地，按重量计其可占组合物总重的0.1％～30％、更好地是1％～15％，最好地是2％～10％。

可以理解的是，当聚电解质以与25℃时HLB大于或等于6的表面活性剂配制好的组合物形式掺入到本发明组合物中时，上述表面活性剂的量应考虑包含于聚电解质制剂中所述表面活性剂的量。

术语“HLB大于或等于6”指表面活性剂在Griffin定义中，具有在25℃时大于或等于6的HLB(亲水亲脂平衡)。

依据Griffin的HLB值在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷)，249-256页有定义。

对于表面活性剂的性质和功能(乳化)定义，可参考文献“Encyclopedia ofChemical Technology，Kirk-Othmer”，第22卷，333-432页，第3版，1979，Wiley，尤其是对于非离子性表面活性剂可参考该文献的347-377页。

包含于本发明的组合物中，25℃时HLB大于或等于6的表面活性剂可以是离子型、非离子型或混合的离子型和非离子型性质。

25℃时表面活性剂HLB大于或等于6的化妆组合物特别适于在本发明中使用。

本发明的化妆组合物中存在的，可以单独或做为混合物使用的25℃时HLB大于或等于6的非离子型表面活性剂特别地是：

-甘油的氧乙烯化和/或氧丙烯化酯醚其可包含1～150个氧乙烯基和/或氧丙烯基)；

-脂肪醇的(尤其是C₈-C₂₄和优选地C₁₂-C₁₈醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化醚(其可包含1～150个氧乙烯基和/或氧丙烯基)，如含30个氧乙烯基的氧乙烯化鲸腊醇醚(CTFA命名为“Ceteareth-30”)和含7个氧乙烯基的C₁₂-C₁₅脂肪醇混合物的氧乙烯化醚(CTFA命名为“C_12-15 Pareth-7”)，这些产品由Shell Chemicals公司以“Neodol 25-7^”商品名销售；

-聚乙二醇(其可包含1～150个乙二醇单位)的脂肪酸脂(尤其是C₈-C₂₄酸，优选C₁₆-C₂₂酸)，如PEG-50硬脂酸脂和ICI Uniqema公司以Myri 52P^商品名销售的PEG-40单硬脂酸脂；

-氧乙烯化和/或氧丙烯化甘油基醚(其可包含1～150个氧乙烯基和/或氧丙烯基)的脂肪酸脂(尤其是C₈-C₂₄酸，优选C₁₆-C₂₂酸)，例如SEPPIC公司以“Simulsol 220 TM^”销售的PEG-200甘油单硬脂酸脂；用30个环氧乙烷基聚乙氧化的甘油硬脂酸脂，如Goldschmidt公司以Tagat S^销售的产品；用30个环氧乙烷基聚乙氧化的甘油油酸脂，如Goldschmidt公司以Tagat O^销售的产品；用30个环氧乙烷基聚乙氧化的甘油可可脂，如Sherex公司以Varionic LI 13^销售的产品；用30个环氧乙烷基聚乙氧化的甘油异硬脂酸脂，如Goldschmidt公司以Tagat L^销售的产品；以及用30个环氧乙烷基聚乙氧化的甘油月桂酸脂，如Goldschmidt公司以Tagat I^销售的产品；

-氧乙烯化和/或氧丙烯化山梨醇醚(其可包含1～150个氧乙烯基和/或氧丙烯基)的脂肪酸脂(尤其是C₈-C₂₄酸，优选C₁₆-C₂₂酸)，如Uniqema公司以“Tween 60^”销售的聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯80、聚山梨酸酯40和聚山梨酸酯20；

-二甲硅油共聚多元醇，如Dow Corning公司以“Q2-5220^”名称销售的产品；

-二甲硅油苯甲酸共聚多元醇酯，(Finetex公司销售的Finsolv SLB 101^和Finsolv SLB 201^)；

-环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物，也称为EO/PO缩聚物；

-及其混合物。

更特别地是，EO/PO缩聚物是由聚乙二醇嵌段和聚丙二醇嵌段构成的共聚物，如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。例如，这些三嵌段缩聚物具有如下化学结构：

             H-(O-CH₂-CH₂)_a-(O-CH(CH₃)-CH₂)_b-(O-CH₂-CH₂)_a-OH，

其中，a为2～120，b为1～100。

优选地，EO/PO缩聚物分子量为1000～15000，更优选的是2000～13000。有利地是，所述EO/PO缩聚物在蒸馏水中10g/L时有大于或等于20℃的浊点，优选的是大于或等于60℃的浊点。浊点依据ISO 1065标准测量。作为可根据本发明使用的EO/PO缩聚物，可以提到的包括ICI公司以Synperonic^销售如Synperonic PE/L44^和Synperonic PE/F127^的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。

可在本发明的组合物中单独或做为混合物使用的阴离子型或阳离子型的离子型表面活性剂，25℃时HLB大于或等于6，特别地包括：

-硅酮表面活性剂，例如二甲基硅油共聚多元醇磷酸酯，如PhoenixChemical公司以“Pecosil PS 100^”名称销售的产品，

-氨基酸衍生物，如肌氨酸月桂烷酯和牛磺酸(taurate)月桂烷酯，

-C₁₆-C₃₀脂肪酸盐，尤其是衍生于胺的盐，如硬脂酸三乙醇胺；

-聚氧乙烯化脂肪酸盐，尤其是衍生于胺或碱土金属盐及其混合物；

-磷酸三乙酯及其盐，如“DEA oleth-10磷酸盐”(Croda公司的Crodafos N 10N)

-磺基丁二酸酯，如“PEG-5柠檬酸二钠月桂酸磺基丁二酸酯”和“ricinoleamido二钠丁二酸MEA(Disodium ricinoleamido MEAsulfosuccinate)”。

-烷基醚硫酸盐，如月桂醚硫酸钠；

-羟乙基磺酸盐；

-酰基谷氨酸盐及其混合物，如“氢化动物脂谷氨酸二钠”(Ajinomoto公司销售的Amisoft HS-21 R)。

三乙醇胺硬脂酸酯特别适于本发明。该表面活性剂通过将硬脂酸和三醇乙胺简单地混合活动。

特别地，代表性的阳离子型表面活性剂可包括：

-烷基咪唑啉酮(alkylimidazolidiniums)，如异硬脂酰乙基亚氨酮环乙酰硫酸酯(isostearylethylimidonium ethosulfate)，

-铵盐，如N，N，N-三甲基-1-二十二铵氯化物(山俞基三甲基氯化铵(behentrimonium chloride))

本发明的组合物也可包含一种或多种两性表面活性剂，例如N-酰基氨基酸如N-烷基氨基乙酸盐和可可两性二醋酸钠(cocoamphodiacetate)，氧化胺如硬脂酰胺氧化物(stearamine oxide)，或是可替代地硅酮表面活性剂，如二甲基硅油多元醇磷酸盐，如Phoenix Chemical公司以“Pecosil PS 100”名称销售的产品。

也可联合使用上述25℃时HLB大于或等于6的非离子型和离子型表面活性剂。

而且，本发明的化妆组合物优选包含一种或多种25℃时HLB大于或等于8、特别是HLB大于或等于10，尤其是HLB大于或等于12的表面活性剂。

特别适于在本发明中使用的25℃时HLB大于或等于6的非离子型表面活性剂是山梨醇醚的氧乙烯化和/或氧丙烯化(可能包含1～150个氧乙烯基)脂肪酸酯，例如HLB为16.7的聚山梨酸酯20、HLB为15.6的聚山梨酸酯40、HLB为14.9的聚山梨酸酯60和HLB为15.0的聚山梨酸酯80。

本发明的组合物可包含其他表面活性剂，如通过加入聚合物颗粒水分散体而引入的表面活性剂，这些表面活性剂是常规用于稳定它们的表面活性剂。

聚合物颗粒/胶乳和拟胶乳的水分散体

胶乳和拟胶乳是水液相中聚合物颗粒的胶体分散体。在本发明的上下文中术语“聚合物颗粒的水分散体”和“胶乳和拟胶乳”没有差别。

通常根据本领域技术人员公知的方法，通过单体的聚合或共聚合悬浮或乳化获得得胶乳。特别地，这些单体可选自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氯丁二烯、乙烯乙酸酯、氨基甲酸乙酯、异戊二烯、异丁烯、丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸或亚甲基丁二酸或其酯或酰胺。

术语“拟胶乳”指通常包含呈球形聚合物颗粒的分散体，通过将聚合物分散于合适的水相中获得这些颗粒。

术语“拟胶乳”不应与术语“胶乳”及“合成胶乳”混淆，后者也指含聚合物颗粒的分散体，其中由一种或多种单体在上述合适的水相中直接聚合获得该聚合物颗粒。

胶乳或拟胶乳具有成膜性质，其有利于在化妆组合物中引入防水性，这是本发明的目标之一。因此包含于这些胶乳或拟胶乳中的聚合物也称为成膜聚合和物。

更特别地，在本发明中术语“成膜聚合物”指本身或在辅助成膜剂存在的条件下能够形成粘附于角蛋白物质的肉眼可见的连续膜的聚合物，优选的是粘合膜，更好的是其粘附性和机械性质使得所述膜可以分离，而且可以在分离时处理的膜，例如通过在非粘着表面，如聚四氟乙烯包被或硅氧烷包被的表面制备所述膜的时。

在本发明组合物中包含的胶乳或拟胶乳中可以包含的成膜聚合物中，包括缩聚物类型或自由基类型的合成聚合物。

优选地，这些成膜聚合物与前面所定义的聚电解质不同。

合成聚合物

在这些缩聚物中，包括阴离子型、阳离子型、非离子型或两性的聚氨基甲酸乙酯、聚氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨基甲酸乙酯、聚醚-聚氨基甲酸乙酯、聚脲、聚脲/聚氨基甲酸乙酯及其混合物。

例如，聚氨基甲酸乙酯可以是脂肪族、环脂肪族或芳香族的聚氨基甲酸乙酯、聚脲/聚氨基甲酸乙酯或聚脲共聚物，其单独包含下列物质或是其混合物：

-至少一种直链或分枝脂肪族和/或环脂肪族和/或芳香族聚酯来源的嵌段，和/或

-至少一种脂肪族和/或环脂肪族和/或芳香族聚醚来源的嵌段，和/或

-至少一种取代或未取代，分枝或未分枝的硅氧烷嵌段，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲苯硅氧烷，和/或

-至少一种含氟基的嵌段。

本发明所定义的聚氨基甲酸乙酯也可从分枝或未分枝聚酯或从含不稳定氢原子的醇酸树酯获得，通过二异氰酸酯和双功能有机共反应化合物(如双氢、双氨或羟氨基)的聚加成方法对其进行修饰，还包含羧酸或羧基，或磺酸或磺酸基，或可替代地是可中和的三价氨基或四价铵基。

可以提到的包括聚酯、聚酰胺酯、脂肪链聚酯、酰胺和环氧酯树酯。

聚酯可通过脂肪族或芳香族二酸与脂肪族或芳香族二醇或多元醇的缩聚作用，以已知的方式获得。琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸可用作脂肪族二酸。对苯二酸或间苯二酸或可替代地其衍生物如邻苯二甲酸酐可用作芳香族二酸。乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和4，4-N-(1-甲基亚丙基)双酚可用作脂肪族二醇。甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷可用作多元醇。

可以用与聚酯类似的方法，通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚而获得聚酰胺酯。乙二胺、己二胺或间苯二胺或对苯二胺可用作二胺。单乙醇胺可用作氨基醇。

因为缩聚时可使用具有阴离子基团的单体，可以提到的单体包括二羟甲基丙酸、偏苯三酸或其衍生物如1，2，4-苯三酸酐、戊二醇-3-磺酸的钠盐及5-硫-1，3-苯二羧酸的钠盐。脂肪链聚酯可通过缩聚时使用脂肪链二醇而获得。环氧酯树脂司通过脂肪酸与含α，ω-双环氧末端的缩聚物缩聚而得。

特别地，自由基聚合物可以是丙烯酸聚合物和/或乙烯基聚合物或共聚物。

丙烯酸聚合物可从选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的单体经共聚合而得。作为酯型单体的实例，包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂酯。作为酰胺型单体的实例，包括N-叔-丁基丙烯酰胺和N-叔-辛基丙烯酰胺。

丙烯酸聚合物可从优选地具有非离子性质的含亲水基团的烯不饱和单体经共聚合而得，例如优选使用丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯。

乙烯基聚合物从选自乙烯酯、苯乙烯或丁二烯的单体经均聚反应或共聚合而得。作为乙烯酯的实例，包括乙烯乙酸酯、乙烯新癸酸酯、乙烯新戊酸酯、苯甲酸乙烯酯和叔-丁基苯甲酸乙烯酯。

也可使用丙烯酸/硅氧烷共聚物或硝基纤维素/丙烯酸共聚物。

提到的包括由至少一种选自聚氨基甲酸乙酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯和/或醇酸树酯的聚合物的已经存在的颗粒内部和/或部分表面上的一种或多种自由基单体经自由基聚合作用得到的聚合物。这些聚合物通常称为“杂合聚合物”。

可使用的成膜聚合物水分散体包括Avecia-Neoresins公司以“Neocryl XK-90^”，“Neocryl A-1070^”、“Neocryl A-1090^”、“Neocryl BT-62^”、“Neocryl A-1079^”和“Neocryl A-523^”名称销售，以及Dow Chemical公司以“Dow Latex 432^”销售，Daito Kasey Kogyo公司以“Daitosol 5000 AD^”或“Daitosol 5000 SJ^”销售，Interpolymer公司以“Syntran 5760^”销售，Rohm&Haas公司以“Allianz Opt^”销售的丙烯酸分散体；或是Avecia-Neoresins公司以“Neorez R-981^”和“Neorez R-974^”名称销售，Goodrich公司以“Avalure UR-405^”、“Avalure UR-410^”、“Avalure UR-425^”、“Avalure UR-450^”、“Sancure 875^”、“Sancure 861^”、“Sancure 878^”和“Sancure 2060^”销售，Bayer公司以“Impranil 85^”销售，及Hydromer公司以“Aquamere H-1511^”销售的聚氨基甲酸乙酯水分散体；EastmanChemical Products公司以“Eastman AQ^”商品名销售的硫代聚酯；乙烯基分散体，如“Mexomer PAM；聚醋酸乙烯酯的水分散体，如Nisshin Chemical公司的“Vinybran^”或Union Carbide公司销售的产品；乙烯砒咯烷酮、二甲基氨丙甲丙烯酰胺和月桂基二甲丙基甲基丙烯酰胺氯化铵的三聚物的水性分散体，如ISP的“StylezeW”；聚氨基甲酸乙酯/聚丙烯酯杂合聚合物的水分散体，如Air Products公司以“Hybridur^”销售的产品或National Starch公司的“Duromer^”；内核/外壳型分散体：例如Atofina公司以“Kynar”(内核：氟，外壳：丙烯酸)销售的产品或文献US 5 188 899中描述的产品(内核：硅，外壳：硅氧烷)，及其混合物。

聚合物颗粒水分散体的固体含量按重量计占组合物总重大于或等于2％，尤其是大于或等于5％，特别是大于或等于7％特别是10％，尤其是小于50％、更特别地是大于30％。

根据本发明的一些实施方式，构成水分散体颗粒的聚合物不同于二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸缩合所得共聚物。二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸缩合得到的特殊共聚物属于硫代聚酯一类。特别地，其由Eastman Chemical Products公司以商标“Eastman AQ^”销售，如“Eastman AQ 55-S^”或“Eastman AQ 38-S^”。

构成水分散体的聚合物有可能不包含可离子化单体。特别地，上述所提及硫代聚酯包含此类可离子化单体，可使其具有一定亲水性质。但是，组合物中的成膜聚合物优选不具备此亲水性质。

根据本发明的一项实施方式，组合物可包含增塑剂，其可促进成膜聚合物形成膜。此类增塑剂可选自本领域技术人员已知的能实现上述功能的任何化合物。

水和/或水溶性溶剂

本发明的组合物包含水相，该水相包含水和/或至少一种水溶性溶剂。

本发明中术语“水溶性溶剂”指室温下为液体而且可与水混溶(25℃和大气压下水中混溶度大于50％重量)的化合物。

本发明组合物中使用的水溶性溶剂也可以是挥发性的。

特别地，本发明组合物中使用水溶性溶剂包括含l～5个碳原子的低级一元醇如乙醇和异丙醇，含2～8个碳原子的二醇如乙二醇、丙二醇、l，3-丁二醇和双丙二醇，C₃和C₄酮和C₂-C₄醛。

根据本发明，水相(水和/或水溶性溶剂)可以以未修饰的形式加入到制剂中或通过构成所述组合物的一种或多种成分掺入其中。因此，水可以特别地通过加入胶乳或拟胶乳的方式来加入到组合物中。

水和/或水溶性溶剂在本发明组合物中的含量按重量计占组合物总重优选20％～90％，更优选25％～70％，特别地是30％～65％。

化妆组合物也可包含溶解的盐。该盐可以是化妆可接受的无机或有机盐。就此方面来说，包括EDTA、脱氢醋酸钠、NaCl、KCl、CuSO₄、MgCl₂、NaOH和Na₂S0₄。优选地，该盐的摩尔质量小于或等于5000g/mol尤其是800g/mol。就本发明的含义来说，该盐优选与前述所定义的表面活性剂不同。

根据本发明一项特别优选的变化形式，胶乳或拟胶乳的含量按重量计可占组合物总重大于或等于5％，更特别是大于或等于10％，此时组合物包含至少一种盐。

结构形成剂

本发明的组合物可包含至少一种用于形成油相或有机溶剂的试剂，其选自蜡、半结晶聚合物和亲脂性胶凝剂及其混合物。

按重量计，结构形成剂的含量占组合物总重的0.1％～80％，优选0.5％～50％，更优选1％～40％。本领域的技术人可根据所述试剂的结构形成性质调整油性结构形成剂的用量。

蜡

蜡通常是室温(25℃)时为固体的亲脂性化合物，可发生固体/液体可逆状态转化，其熔点大于或等于30℃，可高至200℃，特别地是高达120℃。

通过将蜡变成液体(熔化)就有可能使之与油混溶以形成显微镜下观察均匀的混合物，但将混合物冷却到室温时，得到混合物油中的蜡重结晶。

特别地，适于本发明的蜡其熔点大于或等于45℃，特别地大于或等于55℃。

为了本发明目的，如ISO标准11357-3；1999所述，熔点对应于热分析仪(DSC)观察到的最大吸热峰的温度。蜡的熔点可以用差示扫描量热器(DSC)测量，如TAInstruments公司出售的名为“MDSC 2920”的量热器。

测量方法如下：

将5mg蜡的样品放置在坩锅里，以10℃/分钟的加热速率，进行从-20℃到100℃范围的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率，从100℃到-20℃冷却，最后以5℃/分钟的加热速率，进行从-20℃到100℃范围的第二次升温。在第二次升温过程中，测量被空坩锅和含有蜡样品的坩锅所吸收热量的不同变化，作为温度的函数。化合物的熔点是与曲线峰最高值对应的温度值，其中该曲线作为温度的函数代表吸收热量的不同变化。

本发明所述组合物中使用的蜡可以选自室温下呈固态的蜡，该蜡可以是动物、植物、矿物或合成来源，以及它们的混合物。

本发明所述组合物中使用的蜡一般来说具有0.01MPa到15Mpa之间，尤其是高于0.05Mpa，特别是高于0.1Mpa的硬度。

通过使用Rheo公司出售的名为“TA-XT2i^”的质度测定仪，在20℃，测定压缩力来确定硬度，该仪器配备直径为2mm的不锈钢圆柱主轴，在如下操作过程中，测量作为时间函数的力(压缩力或张力)(F)的变化：

主轴以0.1mm/s的速度转移，然后刺入蜡直至刺入深度为0.3mm。当主轴已经刺入蜡达到0.3mm的深度时，保持主轴一秒钟不动(相当于松弛时间)，然后以0.1mm/s的速度抽出。在松弛时间期间，力(压缩力)大大减少直到变成零，然后在主轴抽出期间，力(张力)变成负数然后再次升高直到数值0。硬度等于测定的主轴和蜡接触时主轴和蜡表面的最大压缩力。用Mpa表示该力的数值。

为了测量硬度，在等于蜡熔点+20℃的温度下使蜡熔化。熔化的蜡倒入直径30mm，深20mm的容器中。在室温下(25℃)，重结晶蜡24小时，然后在进行硬度检测前于20℃至少储存1小时。

作为适合本发明的蜡的例子，尤其可以例举的是烃基蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、漆蜡、石蜡、某些聚乙烯蜡和蜡状共聚物，以及它们的酯。

也可以通过含有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物或植物油的催化氢化作用获得例举的蜡。特别提到的这些蜡是异构化的荷荷芭油、如Desert Whale公司制造或出售的商品目录为“Iso-Jojoba-50^”的反式异构的部分氢化的荷荷芭油，氢化的葵花油，氢化的蓖麻油，氢化的椰子油，氢化的羊毛脂油和Heterene公司出售的名为“Hest2T-4S^”的双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。

也可以例举的是硅酮蜡和氟蜡。

也可使用Sophim公司出售的名为“Phytowax ricin 16L64^”和“22L73^”的蜡，其是十六烷醇酯化的蓖麻油氢化作用获得的蜡。在专利申请FR-A-2 792 190中描述了这种蜡。

根据一个特定的实施方式，本发明所述组合物也可以含有至少一种“粘性”蜡，即粘度高于或等于0.7N.s而硬度低于或等于3.5Mpa的蜡。

使用粘性蜡尤其可以产生一种化妆组合物，其很容易涂抹到角蛋白纤维，很好地吸附角蛋白纤维并产生光滑、均匀且浓密的化妆效果。

所用粘性蜡特别地可以具有0.7N.s到30N.s，特别是高于或等于1N.s，尤其是1N.s到20N.s，特别是高于或等于2N.s，尤其在2N.s到10N.s，并且特别是2N.s到5N.s的粘度。

使用Rheo公司出售的名为“TA-XT2i^”的质度测定仪，通过在20℃测量作为时间函数的力(压缩力或张力)的变化来确定蜡的粘度，该质度测定仪配有形成45℃角的圆锥形聚丙烯酸聚合物主轴。

测量方案如下：

在等于蜡熔点+10℃的温度下使蜡熔化。熔化的蜡被倒入直径25mm，深20mm的容器中。在室温下(25℃)重结晶蜡24小时，以至于蜡的表面是平滑的，然后在进行粘度测定前于20℃至少储存1小时。

质度测定仪的主轴以0.5mm/s的速度转移，然后刺入蜡直至刺入深度为2mm。当主轴已经刺入蜡达到2mm的深度时，主轴保持1秒钟不动(对应于松弛时间)，然后以0.5mm/s的速度抽出。

在松弛时间期间，力(压缩力)大大减少直到变成零，然后在主轴抽出期间，力(张力)变成负数然后再次升高直到数值0。粘度等于对应于力(张力)负数曲线部分的作为时间函数力的曲线的积分。用N.s表示粘度值。

可使用的粘度蜡的硬度一般来说低于或等于3.5Mpa，特别是在0.01Mpa到3.5Mpa之间，尤其是在0.05Mpa到3Mpa之间或者更特别地是在0.1Mpa到2.5Mpa之间

根据上述的方法测量硬度。

可使用的粘性蜡包括公式(I)的单独或作为混合物存在的C₂₀-C₄₀烷基(羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯(烷基基团含有20到40个碳原子)，特别是C₂₀-C₄₀烷基12-(12’羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯：

其中m是在18到38之间的一个整数，或者公式(I)化合物的混合物。

尤其是Koster Keunen公司出售的名为“Kester Wax K 82 P^”和“Kester Wax K 80P^”的蜡。

上述蜡一般来说起始熔点低于45℃。

本发明中蜡以小颗粒的形式提供，其大小以平均“有效”体积直径D[4.3]表示，约为0.5～30微米，特别的是1～20微米，更特别地是也可使用5～10微米的蜡，下文将之称为“微蜡”。就本发明目的来说，本发明所使用的蜡如为更大尺寸的片段形式则在下文称为“常规蜡”。

颗粒的大小可用各种技术测量，特别的是光散射技术(动态和静态的)、库尔特颗粒测量仪方法、沉降速率测定(涉及通过Stokes法则的大小)和显微镜。这些技术可以测量颗粒直径，其中一些方法可以测定颗粒大小分布。

本发明的组合物中颗粒的大小和大小分布优选使用商购颗粒测量仪如Malvern公司的MasterSizer 2000通过静态光散射来测量。数据以Mie散射理论为基础进行处理。该理论对各向同性颗粒非常精确，这样就可以测定非球形颗粒的“有效”直径。特定地，Van de Hulst，H.C.的出版物“Light Scattering by Small Particles”(Wiley，New York，1957)第9和10章中描述了该理论。

作为可在本发明的组合物中使用的微蜡，特别包括巴西棕榈微蜡如MicroPowders公司以“MicroCare 350^”销售的产品，合成微蜡如Micro Powders公司以MicroEase 114S^”销售的产品，含巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡混合物的微蜡如MicroPowders公司以“Micro Care 300^”和“Micro Care 310^”销售的产品，含巴西棕榈蜡和合成蜡混合物的微蜡如Micro Powders公司以“Micro Care 325^”销售的产品，聚乙烯微蜡如Micro Powders公司以“Micropoly 200^”、“Micropoly 220^”、“Micropoly220L^”和“Micropoly 250S^”销售的产品，以及聚四氟乙烯微粉如Micro Powders公司以“Microslip 519^”和“Microslip 519L^”销售的产品。

本发明的组合物中，显而易见可以使用蜡混合物尤其是使用一种或多种常规蜡，例如，尤其是粘性蜡和/或起始熔点大于或等于45℃的蜡，以及称为微蜡的一种或多种蜡。本发明的组合物可以包含一定量的蜡，其重量占组合物总重的0～70％，特别地是占0.5％～50％，更特别地是占1％～30％。

半结晶聚合物

术语“聚合物”指含有至少两个重复单位，优选包含至少三个重复单位，更特别地是含至少10个重复单位的化合物。术语“半结晶聚合物”指骨架中包含可结晶侧链或可结晶嵌段的可结晶部分和骨架中包含无定形部分的聚合物，尤其是熔化时(固体-液体过渡时)，其具有一级可逆相变温度。当可结晶部分是聚合物骨架的可结晶嵌段时，聚合物的无定形部分为无定形嵌段形式；此时，半结晶聚合物为包含至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的嵌段共聚物，如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的嵌段共聚物。术语“嵌段”通常指至少5个相同的重复单位。可结晶嵌段的天然化学性质与无定形嵌段不同。

半结晶聚合物的熔点大于或等于30℃(特别地是30℃～80℃)，优选为30℃～60℃。此熔化点为一级状态转化温度。

该熔点可以用任何公知的方法，特别的是差示扫描量热器(DSC)加以测定。

有利地是，半结晶聚合物的数目平均分子质量大于或等于1000尤其是数目平均分子质量Mn为2000～800 000，优选3000～500 000，更好地是4000～150 000，特别是小于100 000，更好地是4000～99 000。就本发明目的来说，术语“可结晶链或嵌段”指单独时可以从无定形态可逆地转化为结晶态的链或嵌段，转化取决于体系温度是高于还是低于熔点。就本发明目的来洗，一条链是相对于聚合物骨架下垂或位于其侧的一组原子。嵌段是属于骨架的一组原子，该组原子构成聚合物的一个重复单位。有利地是，“可结晶侧链”可以是含至少6个碳原子的链。

半结晶聚合物可选自含至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的嵌段共聚物，和每个重复单位含至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物，以及它们的混合物。

例如，文献EP 1 396 259中描述了这类聚合物

A. 含可结晶侧链的半结晶聚合物

特别可以提到的聚合物是文献US-A-5 156 911和WO-A-01/19333中定义的聚合物。它们是包含50％～100％重量单位的均聚物或共聚物，其中由一种或多种含可结晶疏水侧链的单体经聚合作用产生该单位。

只要符合前述条件，这些均聚物或共聚物可以具有任何性质。

B. 骨架中具有至少一个可结晶嵌段的聚合物

特别地，这些聚合物是含至少两种化学性质不同的嵌段的嵌段共聚物，其中一种嵌段是可结晶的。

-可使用专利US-A-5 156 911中定义的嵌段聚合物；

-有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如由下面化合物的嵌段聚合反应得到的嵌段共聚物：

-环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环-[2.2.1]七-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘或二环戊二烯，或它们的混合物，

-与-乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十碳烯、或它们的混合物，

-特别是共聚(乙烯/降冰片烯)嵌段和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)嵌段三聚物。也可使用至少两个C₂-C₁₆、更好地是C₂-C₁₂、更好地是C₄-C₁₂α-烯烃，特别是乙烯和1-辛烯嵌段二聚物经嵌段共聚合而得到的产物。

-共聚物可以是含至少一种可结晶嵌段而其余为无定形嵌段(室温下)的共聚物。这些共聚物也可含两种不同化学性质的可结晶嵌段。优选的共聚物是室温下同时包含可结晶嵌段和无定形嵌段的共聚物，所述无定形嵌段既疏水也亲脂，按顺序分布。例如，提到的是含有下面可结晶嵌段之一和无定形嵌段之一的聚合物：

-天然可结晶的嵌段：a)聚酯型，如聚(对苯二酸烯酯(alkylene terephthalate))，b)聚烯烃型，如聚乙烯或聚丙烯。

-无定形和亲脂性嵌段，例如无定形聚烯烃或共聚(烯烃)如聚(异丁烯)、氢化聚丁烯或氢化聚(异戊二烯)。

作为含不同可结晶嵌段和无定形嵌段的共聚物实例，包括：

α)聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物，优选将其氢化，如S.Nojima在文章“Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”(Macromolecules，32，3727-3734(1999))中所描述的那些嵌段共聚物，

β)B.Boutevin等人在文章“Study of morphological and mechanical properties ofPP/PBT”(Polymer Bulletin，34，117-123(1995))中所引用的氢化嵌段或多嵌段聚(对苯二酸丁酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，

γ)P.Rangarajan等人在文章“Morphology of semi-crystalline block copolymers ofethylene-(ethylene-alt-propylene)”(Macromolecules，26，4640-4645(1993))中引用以及P.Richter等人在文章“Polymer aggregates with crystalline cores：the systempoly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”(Macromolecules，30，1053-1068(1997))中引用的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，

δ)I.W.Hamley在综述文章D10“Crystallization in block copolymers”(Advancesin Polymer Science，Vol.148，113-137(1999))中引用的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。

优选地，适于在根据本发明的组合物中使用的半结晶聚合物是非交联的。

特别地，这些聚合物可以选自共聚物，该共聚物由含有可结晶侧链的至少一种单体聚合产生，所述单体选自饱和(甲基)丙烯酸C₁₄-C₂₄烷基酯、(甲基)丙烯酸C₁₁-C₁₅全氟烷酯、有或无氟原子的C₁₄-C₂₄ N-烷基(甲基)丙烯酰胺、含C₁₄～C₂₄烷基或全氟烷链的乙烯酯、含C₁₄～C₂₄烷基或全氟烷链的乙烯醚、C₁₄～C₂₄α-烯烃、带有含12～24个碳原子烷基的对-烷基苯乙烯、和至少一个可选氟化的C₁～C₁₀一元羧酸酯或酰胺，其可由下式表示：

其中R₁为H或CH₃，R表示可选氟化的C₁-C₁₀烷基，X表示O、NH或NR₂，其中R₂表示可选氟化的C₁-C₁₀烷基。

根据本发明一个更特别的实施方式，所述聚合物衍生于含有可结晶链的单体，该单体选自饱和(甲基)丙烯酸C₁₄-C₂₂烷酯。

作为可在本发明组合物中使用的结构形成半结晶聚合物的特别实例，可以提到的包括Landec公司在ntelimer^polymers”手册(Landec IP22(Rev.4-97))中所述的Intelimer^产品。这些聚合物在室温(25℃)时为固体。它们含有可结晶侧链，具有上述分子式X。

油

本发明的组合物可包含至少一种油或溶剂。其可以是有机油或溶剂的混合物。

本发明的组合物中可包含按重量计占组合物总重1％～30％、尤其是8％～25％以及特别是10％～20％的油，其也可优选的作为非水溶剂介质。

本发明的组合物中的油可选自挥发油和/或非挥发油，及其混合物。

已经证明基本包含挥发油的化妆组合物在本发明的情况下特别有利。

术语“挥发性有机油或溶剂”指室温和大气压下与皮肤接触后不到1小时的时间里即可蒸发的有机油或溶剂(非水性介质)。

挥发油是其在室温时为液体的挥发性化妆油，尤其是在室温和大气压下蒸汽压不为0，特别是蒸汽压为0.13Pa～40000Pa(10^-3～300mmHg)优选为1.3Pa～8000Pa(0.01～60mmHg)。

挥发油(或有机溶剂)可以是烃基油、硅酮油或氟油及其混合物。

术语“烃基油”是指一种油，其主要含有氢和碳原子并可能含有氧、氮、硫和磷原子。挥发性烃基油可以选自：含有8到16个碳原子的烃基油，尤其是C₈-C₁₆支烷，如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也被称为异链烷烃)，如异十二烷(也被称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)，异癸烷，异十六烷，以及以商标为“Isopars^”或“Permethyl^”出售的油，C₈-C₁₆支链酯和新戊酸异己基酯，以及它们的混合物。也可以使用其它挥发性烃基油，如石油馏出物，尤其是Shell公司出售的名为“Shell Solt^”的石油馏出物。

可使用的挥发油也可包括挥发性硅酮，例如挥发性直链或环状硅酮油，尤其是那些粘度≤6厘斯(6×10^-6m²/s)，并且尤其含有3到6个硅原子的硅油，可选地，这些硅油包含含有1或2个碳原子的一个或多个烷基或烷氧基。作为可在本发明中使用的挥发性硅油，尤其可以例举的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基戊硅氧烷、七甲基乙基三硅氧烷和七甲基丁基三硅氧烷以及它们的混合物。

也可以使用挥发性有机溶剂，尤其是氟化的挥发性有机溶剂，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。

有利地是，挥发性油选自含8～16个碳原子的烃基挥发性油，如异十二烷的挥发油，挥发性硅酮油如十甲基环戊硅氧烷(D5)或十二甲基环己硅氧烷(D6)，及其混合物。

本发明的组合物也可包含至少一种非挥发性化合物，其在在室温下为不溶于水的液体，尤其是至少一种非挥发性有机溶剂或油，其可特别的选自非挥发性的烃基油和/或硅酮油和/或氟油。

特别可以提到的非挥发性烃油包括：

-植物来源的烃基油，例如由甘油脂肪酸酯组成的甘油三酯，其中的脂肪酸可以带有从C₄到C₂₄的变化链长，这些链可以是线性的或分支的、饱和或不饱和的；这些油尤其是麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea oils)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷芭(jojoba)油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、香油、骨油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽(quinoa)油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；或可替代地，辛酸/癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的，或者Dynamit Nobel公司出售的名为“Miglyol 810^”、“812^”和“818^”的产品，

-含10～40个碳原子的合成醚，

-矿物来源或合成来源的直链或支链烃，例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam，和角鯊烷，以及它们的混合物；

-合成酯，如分子式为R₁COOR₂的油，其中如果R₁+R₂≥10，那么R₁代表含有1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，R₂代表含有1到40个碳原子的烃基链，尤其是支链，例如purcellin油(辛酸十六十八烷酯)，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C₁₂到C₁₅烷基苯甲酸酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，2-乙基己基棕榈酸酯，异硬脂酸异十八烷基酯，和醇或多元醇辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯、如丙二醇二辛酸酯，羟化酯、如乳酸异十八烷酯或马来酸二异十八烷酯，和季戊四醇酯；

-室温下呈液态的脂肪醇，其具有含12到26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，如辛基十二烷醇，异十八烷醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；

-高级脂肪酸如油酸、亚油酸和亚麻酸；以及它们的混合物。

本发明所述组合物中使用的非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，聚二甲基硅氧烷包含烷基或烷氧基，该基团是侧链和/或在硅链的末端，这些基团每一个都含有2到24个碳原子、苯基硅氧烷，如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基联苯硅氧烷，联苯二甲基硅油、联苯甲基联苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基硅酸甲硅烷氧基酯。

可在本发明的组合物中使用的氟油尤其是指在文件EP-A-847 752中描述的氟硅氧烷油、氟聚醚和氟硅氧烷。

本发明的组合物中的非挥发性有机溶剂或油按重量计含量占组合物总重的0.01％～30％，特别是0.1％～25％，更好是0.1％～20％。

添加剂

勿须说明，本领域技术人员一定会选择可选的另外添加剂和/或其用量，使本发明组合物的有利性质不受或基本不受预想加入的不利影响。

另外的成膜剂

除了本发明需要的以颗粒形式分散于水相中的成膜聚合物外，本发明的组合物可以包含至少一种另外的成膜聚合物。

另外的成腊聚合物以固体含量计可占组合物总重的0.1％～60％、优选0.5％～40％，更好的是1％～30％。

本发明组合物中可以使用的成膜聚合物中，可以提到的包括水溶性或脂溶性聚合物或在非水分散体中的聚合物，详细情况见后文。

染料

本发明的组合物也可包含至少一种染料，如粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。

粉状染料可选自颜料和珍珠母。

颜料可以是白色的或有色的、矿物的和/或有机的、以及包覆或未包覆的。可以例举的矿物颜料有可选地表面处理的二氧化钛，氧化锆，氧化锌或氧化铈，也可以是氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。可以例举的有机颜料有炭黑、D&C型颜料，和以胭脂虫洋红为基础或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。

珍珠母可以选自白色珍珠母颜料如涂有钛或氯氧化铋的云母，有色的珍珠颜料如带有氧化铁的钛云母、尤其带有铁蓝或氧化铬的钛云母、带有上述有机颜料类型颜料的钛云母，以及以氯氧化铋为基础的珍珠颜料。

脂溶性染料有，如苏丹红、D&C红色17号、D&C绿色6号、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄色11号、D&C紫色2号、D&C橙色5号、喹啉黄和胭脂红。

这些染料含量占组合物总重的0.01％到30％之间。

填料

本发明所述组合物也可以包含至少一种填料。

填料可以选自本领域技术人员所熟知且在化妆组合物中普遍使用的填料。该填料可以是无机或有机的，片状或球形的。可以例举的是滑石，云母，硅，高岭土，聚酰胺粉末、如Atochem公司出售的商标名为“Orgasol^”的Nylon^，聚β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末、如Teflon^，月桂酰赖氨酸，淀粉，氮化硼，膨胀的空心微珠聚合物如聚氯亚乙烯/丙烯腈、如Nobel Industrie公司出售的名为“Expancel^”产品，丙烯酸粉末、如Dow Corning公司出售的名为“Polytrap^”的产品，聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅树脂微珠(如Toshiba的“Tospearls^”)，沉淀的碳酸钙，碳酸镁和碳酸氢镁，羟磷灰石，空心二氧化硅微球(Maprecos的“SilicaBeads^”)，玻璃或陶瓷微胶囊，来源于含8到22个碳原子，特别是12到18个碳原子的有机羧酸的金属皂，如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌和肉豆蔻酸镁，以及受热可膨胀颗粒如亚乙烯二氯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物或丙烯腈均聚物的共聚物的非膨胀微球，例如Akzo Nobel公司以Expancel^820 DU 40和Expancel^007WU销售的产品。

填料按重量计可占组合物总重的0.1％～25％特别是1％～20％。

纤维

本发明的组合物也可包含纤维，当组合物为染睫毛油时其可以改进拉长效果。

术语“纤维”应理解为长为L直径为D，而L远大于D的物体，其中D为纤维横切面的内切圆周直径。特别地，L/D比率(形状系数)选自3.5～2500尤其是5～500，更特别的是5～150。

本发明的组合物中使用的纤维可以是合成或天然来源的无机或有机纤维。其可短可长，单个的或有组织的如成编织的，空心或实心的。它们可具有任何形状，根据需要的特定应用特别地可具有圆周形或多边形(正方形、六边形或八边形)横切面。特别地，其末端平整和/或经过打磨，以防伤人。

特别地，纤维长1μm～10mm，优选0.1mm～5mm，更好是0.3mm～3.5mm。其横切面可以是直径为2nm～500μm，特别是100nm～100μm，更特别是1μm～50μm的圆周。纤维的重量或纱支通常以丹尼尔(denier)或分特(decitex)表示，其代表每9km纱线的克重，纤维的纱数选自0.15～30丹尼尔，更好是0.18～18丹尼尔。

本发明的组合物中使用的纤维可选自硬质或非硬质纤维，可以是合成或天然的，无机来源或是有机来源的。

另外，纤维可以经过或未经过表面处理，可以是包被或未包被过，可以是有色或是无色的。

作为可在本发明的组合物中使用的纤维，包括非硬质纤维如聚酰胺(Nylon^)纤维或硬质纤维如聚酰亚胺纤维，如Rhodia公司以Kermel^和Kermel Tech^销售的产品，或是聚(对-亚苯基对苯二酸酰胺)(或芳香族聚酰胺)纤维尤其是DuPontde Nemours公司以Kevlar^销售的产品。

纤维在本发明的组合物中的含量按重量计可占组合物总重的0.01％～10％，特别是0.1％～5％，更特别是0.3％～3％。

化妆活性成分

本发明的组合物还可包含在化妆品中常规使用的任何成分。特别地，这些成分可选自聚合物尤其是定形聚合物、头发调理剂、遮光剂、芳香剂、增稠剂、胶凝剂、头发染料、硅酮树脂、硅酮胶、防腐剂、抗氧化剂、化妆品活性剂、防晒剂、pH稳定剂、维生素、湿润剂、止汗剂、除臭剂、自晒黑化合物及其混合物。这此不同成分的用量为本领域内常规考虑的用量，如占组合物总重的0.01％～20％。

制剂

本发明的组合物可以为液体、糊状、固体、摩丝或喷雾剂形式。

本发明的组合物可用于对人类皮肤、唇部和/或角蛋白纤维化妆。因此这些组合物可在下列化妆组合物中有特别的应用：身体或面部化妆组合物，如粉底、唇膏、护唇产品、指甲油、指甲护理产品、染睫毛膏或眼线膏，头发护理组合物如染头发组合物或防晒组合物，染色、脱色、烫发或直发前后，或者可替代地在烫发和直发操作这两步之间施用的冲洗组合物，保持发型的头发护理组合物如发胶、凝胶、摩丝或喷雾剂。

根据本发明的一个优选实施方式，组合物为唇膏或面部产品尤其是粉底型产品，或是染睫毛膏。

方法

在所有情况下，本发明的组合物可按照本领域技术人员公知的方法来制备。

当组合物为用于化妆角蛋白纤维时，制备本发明的组合物方法取决于期望的染睫毛膏的类型。特别地，其也取决于可能使用的蜡的性质。

本发明的另一目的是化妆角蛋白纤维的方法，其中本发明的组合物施用于所述角蛋白纤维尤其是睫毛。

本发明的组合物可特别地用刷子或梳子施用于睫毛。

使用本发明组合物化妆的丰盈效果可以通过特别地选择施用所述组合物的装置而得以增强。

在这种情况下，当化妆睫毛时特别有利地是用专利FR 2 701 198、FR 2 605 505、EP 792 603和EP 663 161中所述化妆刷涂抹所述组合物。

本发明的组合物可包装于容器内，该容器至少有一个隔室包含所述组合物，而且用密封元件密封该容器。

容器优选带有涂抹器，尤其是刷子形式的涂抹器，该刷子包括扭绞丝保持的刷毛。专利US 4 887 622特别描述了此类扭绞的刷子。其也可以是含大量涂抹元件的梳子形式，特别地其通过铸模而获得。例如专利FR 2 796 529描述了此类梳子，涂抹器可以牢固地附于容器上，例如，如专利FR 2 761 959所述。有利地是，涂抹器牢固地附于杆上，而该杆本身牢固地附于密封元件上。

密封元件可以通过螺合与容器结合。可替代地，密封元件与容器之间的结合除了通过螺合外，特别地可以通过卡口机制，通过单击-扣紧(click-fastening)或紧固进行结合。特别地，术语“单击-扣紧(click-fastening)”指包括通过一部分尤其是密封元件的一部分弹性变形，经过材料的轮缘或圆缘的任何***，轮缘或圆缘通过后该部分回复到弹性未受压位置。

容器可至少一部分由热塑性材料制备。热塑性材料的实例包括聚丙烯和聚乙烯。

可替代地，容器由非热塑性材料尤其是玻璃或金属(或合金)制备。

优选的是容器在容器的孔径区装有引流器。该引流器可以擦拭涂抹器，及可选地其可以牢固固定到杆上。例如专利FR 2 792 61描述了这种引流器。

前文叙及的专利或专利申请引入本专利申请作为参考文献。

下面的实施例是本发明的非限制性示例。除非另有指明，用量以克表示。

下面的试验用于评估防水性质和化妆品清除。

I- 通过浸水来评估防水性和化妆品清除的试验

样本和化妆品应用

假睫毛样本用长19mm短发的黑高加索人直发制备。所述短发固定于相距30mm的两块30mm板之间。

使用睫毛刷用试验组合物对头发化妆，化妆刷三次，每次刷10遍，两次之间间隔2分钟。

然后让组合物于室温(25℃)干燥1小时。

试验说明

样本浸入水中4分钟，肉眼观察膜降解表现(膨胀、不规则、脱落，等等)，记住该现象开始出现的时间。

II- 评估干棉清除化妆品的试验

然后将上述试验I所用样本夹在一片棉花中10秒中，然后拉动棉花以便从该样本除去化妆品。通过评估棉花上和睫毛上的染睫毛膏量来记录化妆品清除的效果

实施例1：染睫毛膏

制备并测试胶乳含量高的制剂。见下文表1的整理结果。

发现试验4和试验5的化妆品清除结果好于对照试验1～3，其中试验4和试验5涉及本发明的组合物，均含有HLB大于10的非离子型表面活性剂和聚电解质。

                                          表1

	1(对照)	2(对照)	3(对照)	4(本发明)	5(本发明)
						水	57.1	55.1	56.6	54.6	52.6
Syntran 5760：丙烯酸胶乳	30	30	30	30	30
						羟乙基纤维素	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
丙二醇	5	5	5	5	5
						黑色颜料	7	7	7	7	7
Cosmedia SP			0.5	0.5	0.5
						聚山梨酸酯80		2		2	4
浸入水中15分钟后水中的表现(试验I)	NTR	NTR	NTR	NTR	NTR
						15分钟后用干棉花夹住/及抽拉一次的化妆品清除表现(试验II)	轻微地转移到棉花上	轻微地转移到棉花上	非常轻微地转移到棉花上	化妆品几乎全部清除	化妆品全部清除

NTR：无报告

实施例2：染睫毛膏

                                                                             重量百分比(％)

-巴西棕榈蜡(熔点：83-86℃)                                                   3.5

-水分散体中的脂肪族聚氨基甲酸乙脂(Noveon公司的Avalure UR 450^)             7.6AM^*

-含聚山梨酸酯80的异十六烷中的丙烯酰胺/Na AMPS共聚物(SEPPIC公司的             2.5Simulgel 600^)

-氧乙烯化(200EO)单硬脂酸甘油酯(SEPPIC公司的Simulsol 220 TM)                  4

-蜂蜡                                                                        7.4

-二甲基硅油(Simethicone)                                                     0.1

-聚酰亚胺-酰胺纤维(Kermel公司的Kermel Tech，2 Dtex，2mm)                     1

-EDTA二钠                                                                    0.2

-黑氧化铁                                                                    7

-丁二醇                                                                      5

-乙醇                                                                        3

-脱氢乙酸钠                                                                  0.2

-水                                                                          适量至100

^*AM＝活性物质

实施例3：染睫毛膏

                                                                  重量百分比(％)

-巴西棕榈蜡                                                       3.5

-在水分散体中的丙烯酸和苯乙烯/丙烯酸共聚物(Syntran 5760)          8.0AM^*

-异十六烷中的丙烯酰胺/Na AMPS共聚物(Simulgel 600)                 3.5

-氧乙烯化(200EO)单硬脂酸甘油酯(SEPPIC公司的Simulsol 220 TM)       4

-蜂蜡                                                             7.4

-二甲基硅油(Simethicone)                                          0.1

-Rayone纤维                                                       1.0

-EDTA二钠                                                         0.2

-黑氧化铁                                                         7

-丁二醇                                                           5

-乙醇                                                             3

-脱氢醋酸钠                                                       0.2

-防腐剂                                                           适量

-水                                                               适量至100

^*AM＝活性物质。

Claims (30)

1.一种用于化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物具有水连续相，并且包含除了通过二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸缩聚获得的共聚物以外的聚合物颗粒的至少一种水分散体，至少一种蜡，至少一种聚电解质和至少一种盐，其中所述聚合物的固体含量重量占组合物总重大于或等于5％。

2.一种用于化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物具有水连续相，并且包含聚合物颗粒的至少一种水分散体，以固体含量重量计占组合总重大于1％的至少一种非***树胶的聚电解质以及HLB大于或等于6的至少一种表面活性剂，所述聚合物的固体含量重量占组合物总重大于或等于5％。

3.一种用于化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物具有水连续相，并且包含聚合物颗粒的至少一种水分散体，该聚合物不包含可电离单体，至少一种聚电解质以及HLB大于或等于6的至少一种表面活性剂，所述聚合物的固体含量重量占组合物总重大于5％。

4.一种用于化妆和/或护理角蛋白物质的组合物，所述组合物具有水连续相，并且包含聚合物颗粒的至少一种水分散体，至少一种蜡和以固体含量重量占组合物总重大于或等于0.4％的至少一种非***树胶的聚电解质，当所述聚合物固体含量重量占组合物总重大于或等于2％，此时组合物包含至少一种盐，而且所述组合物与下面组合物不同：

-硫代聚酯(甘二醇、环己烷二甲醇、间苯二酸和硫代间苯二酸缩聚而得共聚物)作为活性物质                            18g

-蜡微分散体                                          31g

-AMPS/丙烯酰胺共聚物                                 1.5g

-***树胶                                          1g

-无定形二氧化硅微球                                  3g

-二甲基硅油                                          0.19g

-丙二醇                                              5g

-乙醇                                                5g

-颜料                                                7g

-防腐剂                                              适量

-氢氧化钠                                  适量，pH＝7

-水                                        适量至100g

蜡微分散体组成如下：

-巴西棕榈蜡                                   27g

-聚氧乙烯化(30EO)的单硬脂酸甘油酯             6.75g

-乙醇                                         10g

-水                                           适量至100g。

5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述聚电解质是分支或交联的。

6.如权利要求1至5中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述聚电解质选自丙烯酰胺/2-甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸共聚物、粉末状交联淀粉甘醇酸酯、聚丙烯酸酯、基于淀粉的接枝共聚物、可电离多糖衍生物、聚丙烯酸、聚丙烯酸丙烯酸烷酯共聚物、AMPS(用氨部分中和的和高度交联的聚丙烯酰胺甲丙基磺酸)、聚氧乙烯化的AMPS/异丁烯酸烷酯共聚物(交联或非交联)及其混合物，优选地选自丙烯酰胺/2-甲基-2-[(1-氧-2-丙烯基)氨基]-1-丙磺酸共聚物和聚丙烯酸酯及其共聚物。

7.如权利要求1至3中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述聚电解质的含量重量占组合物总重大于或等于0.05％，优选地大于或等0.1％，特别优选地大于或等于0.4％。

8.如权利要求7所述的化妆组合物，其特征在于化妆组合物中聚电解质以固体含量重量计占组合物总重0.1％～15％，特别是0.2％～10％，更特别地是0.3％～5％。

9.如权利要求2所述的化妆组合物，其特征在于化妆组合物中聚电解质以固体含量重量计占组合物总重1％～15％，特别是1.5％～10％，尤其是2％～7％。

10.如权利要求4所述的化妆组合物，其特征在于化妆组合物中聚电解质以固体含量重量计占组合物总重的0.4％～15％，特别是1％～10％，尤其是1.5％～7％。

11.如权利要求1或4所述的化妆组合物，其特征在于其包含HLB在25℃大于或等于6的表面活性剂。

12.如权利要求第2、3和11中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于其包含HLB在25℃大于或等于6，特别是HLB大于或等于10，尤其是大于或等于12的表面活性剂。

13.如权利要求第2、3、11和12中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述表面活性剂选自氧乙烯化和/或氧丙烯化的甘油醚、氧乙烯化和/或氧丙烯化的脂肪醇醚、聚乙二醇的脂肪酸酯、甘油醚的氧乙烯化和/或氧丙烯化脂肪酸酯、山梨醇醚的氧乙烯化和/或氧丙烯化脂肪酸酯、二甲基硅油共聚多元醇、二甲基硅油苯甲酸共聚多元醇酯、环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物、硅酮表面活性剂，氨基酸衍生物、C₁₆～C₃₀脂肪酸盐、聚氧乙烯化脂肪酸盐、磷酸三乙酯及其盐、磺基丁二酸酯、烷醚硫酸盐、羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基咪唑啉酮和铵盐，及其混合物。

14.如前述任一项权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述聚合物由选自苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、氯丁二烯、乙烯乙酸酯、氨基甲酸乙酯、异戊二烯、异丁烯、丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸、巴豆酸或亚甲基丁二酸或其酯或酰胺的单体聚合或共聚合而得，或将聚合物分散于水相而得。

15.如前述任一项权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述聚合物选自缩聚物类型或自由基类型合成聚合物及其混合物。

16.如权利要求15所述的化妆组合物，其特征在于所述缩聚型合成聚合物选自阴离子型、阳离子型、非离子型或两性的聚氨基甲酸乙酯、聚氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯、聚氨基甲酸乙酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨基甲酸乙酯、聚醚-聚氨基甲酸乙酯、聚脲和聚脲/聚氨基甲酸乙酯，和其混合物，或可替代地选自聚酯、聚酰胺酯、脂肪链聚酯、聚酰胺及环氧酯。

17.如权利要求15所述的化妆组合物，其特征在于所述自由其聚合物是丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物，丙烯酸/硅酮共聚物或硝基纤维素/丙烯酸共聚物，或者可替代地是杂合聚合物。

18.如前述任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于聚合物颗粒水分散体的固体含量重量占组合物总重大于或等于7％，特别地是10％，尤其是小于50％，更特别是超过30％。

19.如权利要求2或3所述的化妆组合物，其特征在于所述组合物还包含盐。

20.如权利要求1、4和19中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述盐的摩尔质量小于或等于5000g/mol，尤其是等于500g/mol，其选自EDTA、脱氢醋酸钠、NaCl、KCl、CuSO₄、MgCl₂、NaOH和Na₂SO₄。

21.如权利要求1至20中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于它还包含至少一种油。

22.如权利要求21所述的组合物，其特征在于它包含重量占组合物总重1％～30％、尤其是8％～25％、更特别是10％～20％的油。

23.如权利要求1至22中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于所述组合物中的油可选自挥发性油和/或非挥发性油及其混合和物。

24.如权利要求23所述的组合物，其特征在于所述挥发油可以是烃基油、硅油或氟油或其混合物。

25.如权利要求1至24中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还包含可选自蜡及半结晶聚合物的结构形成剂。

26.如权利要求1至25中任一权利要求所述的组合物，其特征在于还包含另外的成膜聚合物。

27.如前述任一权利要求所述的组合物，其特征在于它还包含染料、填料和/或纤维。

28.一种用于化妆和/或护理角蛋白物质的化妆方法，其特征在于它包括至少一个向角蛋白物质尤其是睫毛施用权利要求1至27中任一权利要求所述的组合物的步骤。

29.包含根据权利要求28所述的方法获得的化妆的化妆支持物。

30.至少一种聚电解质和至少一种25℃时HLB大于或等于6的表面活性剂组合作为添加剂，用于联合地赋予化妆组合物良好的防水性及可清除性的用途，所述组合物具有包含至少一种聚合物颗粒水分散体的水连续相。