CN1753952A - 物质混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于有机聚硅氧烷聚醚和至少一种其它的物质或组分，优选是由含水悬浮液得到的聚合物，特别优选是交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物，还涉及这种基于有机聚硅氧烷聚醚与交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物作为易流动的离子交换剂或易流动的吸收剂，特别优选是易流动的单分散性或杂散的阴离子交换剂或阳离子交换剂以及易流动的阴离子交换剂和阳离子交换剂混合物的应用。

Description

物质混合物
本发明涉及一种基于有机聚硅氧烷聚醚和至少一种其它的物质或组分，优选是含水悬浮液得到的聚合物，特别优选是交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物，还涉及基于有机聚硅氧烷聚醚与交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的这样的物质混合物作为易流动的离子交换剂或易流动的吸附剂，特别优选作为易流动的单分散性或非均向分散的阴离子交换剂或阳离子交换剂，以及易流动的阴离子交换剂和阳离子交换剂混合物的应用。
交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物和有机聚硅氧烷聚醚的物质混合物及其应用至今还不属于现有技术。但是，离子交换剂的流动性例如在进一步加工、包装和应用中是其技术处理的一个重要性能。通过漏斗或其它有小出口孔的装填***把离子交换剂装到滤筒或小型过滤器中时，这种流动性是特别重要的。例如在家庭制备饮用水或软化自来水以防止钙化作用和除去干扰离子时，使用这类滤筒和小型过滤器。
一般的离子交换剂在生产后通常没有足够的流动性。特别是单分散性的离子交换剂的流动性很差，这可能归因于珠粒料因构成有规律的紧密球体填充而彼此间有强的粘附作用，还可以归因于封进的残留水。在本发明中，单分散性意指具有窄的或非常窄的粒度分布的那些离子交换剂。
例如在乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann′s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry)，第5版，第A21卷，第363-373页，VCHVerlagsgesellschaft mbH，Weinheim，1992年中描述了杂散的交联聚合物珠粒料的生产方法。通过磺化可以生产非均向分散的阳离子交换剂，例如如在DE-A-19 644 227中所描述的。例如根据US 4 952 608采用邻苯二甲酰亚胺法，或根据US 4 207 398或US 5 726 210采用氯醚法，由此可以生产非均向分散的凝胶型或大孔阴离子交换剂。
按照DE-A-19 644 227，例如在聚合反应器中，将基于纤维素的保护胶体溶于软化水和磷酸氢二钠中可以得到非均向分散的阳离子交换剂。在室温下搅拌这种水溶液。然后加入由苯乙烯、工业级的二乙烯苯、过氧化二苯甲酰(75％浓度)组成的单体混合物，该混合物在70℃下搅拌6小时，再在90℃下搅拌3小时。得到的珠粒聚合物用水洗涤，然后在干燥箱中干燥。在室温下把78％浓度硫酸加到反应容器中，在有通向空气的开口的该反应容器中存在有78％的室温下的硫酸。往其容器加珠粒聚合物。在搅拌下计量加入1，2-二氯甲烷，该混合物在室温下再搅拌3小时。然后计量加入硫酸一水合物。将该混合物加热到120℃。在加热期间已蒸去二氯甲烷。该混合物在120℃下再搅拌4小时。在120℃下搅拌3.5小时后，往120℃的悬浮液鼓空气达30分钟，以便除去任何还存在的残留二氯甲烷。
将这种悬浮液转移到塔，并且由塔顶加入浓度不断降低的不同硫酸，最后加入水，并使其水合。或者在氮气下实施所有的操作。DE-A-19 644 227的内容以参考文献引入本申请。
例如，根据US 4 952 608采用邻苯二甲酰亚胺法得到杂散的凝胶型或大孔阴离子交换剂，其内容以参考文献引入本申请。在这个方法中，首先将邻苯二甲酰亚胺和甲醛加到1，2-二氯甲烷中，进行反应生成N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺。由此得到双(邻苯二甲酰亚胺基甲基)醚。先加发烟硫酸，后加5重量％交联的聚苯乙烯珠粒聚合物。该悬浮液加热到70℃，再搅拌18小时。采用蒸馏法从该***除去二氯甲烷。得到的珠粒聚合物放于水中，加入氢氧化钠溶液，该混合物再在180℃处理8小时。将它们冷却后，得到的氨基甲基化珠粒聚合物使用水采用洗净。
根据US 4 207 398或US 5 726 210采用氯醚法，让卤代烷基化剂作用于芳族的交联共聚物，从交联的芳族含卤代烷基共聚物除去未反应的卤代烷基化试剂，然后在水和水溶性无机盐存在下，让含卤代烷基共聚物与胺进行反应，这样也可以得到杂散的凝胶型或大孔阴离子交换剂。US 4 207 398或US 5 726 210的内容以参考文献引入本申请。
例如在专利文件US-A-4 444 961、EP-A-0 046 535、EP-A-0 098130、EP-A-0 101 943、EP-A-0 418 603、EP-A-0 448 391、EP-A-0 062088和U S-A-4 419 245中描述了单分散性的离子交换剂的生产方法，其中有关单分散性的离子交换剂生产方法的内容以参考文献引入本申请。
例如按照EP-A-0 046 535，可以采用下述步骤生产单分散性的离子交换剂：
a)将待聚合的单体或聚合反应混合物注入与其单体或聚合反应混合物基本不混溶的连续进料液体中，由这种单体或聚合反应混合物制备均匀大小的微滴；
b)或者采用本身已知的微包封法，直接使用在所用的聚合反应条件下稳定的壳，在所述的液体中连续地使这些均匀大小的微滴包封，或者首先使用对剪切力稳定的壳将它们包封，而在第二子步骤中，连续或间断地使对剪切力稳定的这种壳固化，形成在采用的聚合反应条件下稳定的壳；
c)然后，使用在所应用的聚合反应条件下稳定的壳所包封的单体微滴或聚合反应混合物微滴进行聚合，其附带条件是：
α)将这种单体或聚合反应混合物注入与其并流的连续进料的连续相中；
β)在反应容器的不同部位产生和包封这些微滴；
γ)该方法步骤a)和b)是在这样一种方式下进行的，以致从生产直到包封均没有任何能改变这些微滴完整性的力作用于该微滴上。
然而，例如按照US-A-4 444 961，采用如下步骤也可生产单分散性的离子交换剂：
a)让单体相通过孔流到连续相中，该连续相是与这种单体相不混溶的，并且含有足够量的使其单体相滴稳定的悬浮液介质，由此单体相形成具有用Reynolds指数120-1200定义的层流性能的单体射流；
b)通过Strouhal为指数0.15-1.5定义的振动激励这种射流，将单体射流打破成均匀大小的滴；
c)接着能使其密度小于悬浮液介质密度的单体液滴通过介质上升，或者使其密度大于悬浮液介质密度的单体液滴以这样一种方式通过介质降落到间歇聚合的反应器容器中，以致单体液滴转移到反应器容器之前单体基本上不进行任何聚合反应，并且单体浓度如此发生改变，以致在反应器容器中单体液滴的浓度高于单体液滴形成时的浓度，并且在形成时以连续相和单体相总体积计是0.01-20体积％，在聚合反应时以连续相和单体相总体积计是30-60体积％。
d)在间歇反应器容器中，在不会引起任何明显聚结或附加分散的条件下，在搅拌下使悬浮液滴聚合直到完成。
但是，例如按照EP-A-0 098 130，采用如下步骤也可生产单分散性的离子交换剂：
a)在搅拌下装入交联的接种微粒含水悬浮液，该微粒至少基本上有(i)由选自苯乙烯单体、脂族烯属不饱和单体和杂环芳族化合物的单体构成的较大量的单元，和(ii)在凝胶型接种微粒的情况下，0.1-3重量％交联单体单元，或者在高交联类接种微粒的情况下，0.1-6重量％交联的单体单元形成的聚合物，这种搅拌的含水悬浮液是在没有大量保护胶体时形成的，而这种胶体可防止这种单体吸收到接种微粒内；
b)在聚合反应的条件下把单体加到该悬浮接种微粒中，该微粒有(I)0-98重量％选自苯乙烯单体、脂族烯属单体和杂环芳族化合物的单烯属不饱和单体，和(II)2-100重量％多烯属不饱和交联单体，它由二乙烯吡啶组成或选自苯乙烯单体和/或脂族烯属单体，这时该悬浮液条件、加料速度、搅拌和聚合反应速率是以这样一种方式彼此匹配，以致避免和阻碍微粒聚集或保持微粒聚集至最低，直到接种微粒因吸收单体或单体混合物而溶胀达到所要求的大小；
c)继续使溶胀的接种微粒聚合，同时生成共聚物微粒，以及
d)从含水悬浮液介质分离出共聚物微粒。
另外，按照EP-A-0 101 943采用下述步骤也得到单分散性的离子交换剂：
a)在连续的含水相中形成交联的聚合物微粒悬浮液，然后
b)使用第一单体混合物和第二单体混合物使该聚合物微粒溶胀，该第一单体混合物含有75-99.5重量份的单烯属不饱和单体、0.5-25重量份的多烯属不饱和单体和足够量的基本不溶于水的生成自由基的引发剂，以催化第一单体混合物聚合，然后
c)使聚合物微粒中的第一单体混合物聚合，直到40-95重量％单体转化成聚合物，然后
d)继续往这种悬浮液添加第二单体混合物，第二单体混合物含有单烯属不饱和单体，而基本上不含生成自由基的引发剂，第二单体混合物是在包括足以引发第二单体混合物中的单体自由基聚合的温度的条件下加入的，因此，该单体混合物被聚合物微粒吸收，并且由包含在第一单体混合物中的生成自由基引发剂催化在聚合物微粒中的第二单体混合物的聚合反应，在聚合反应后，第二单体混合物是共聚物珠粒的40-90重量％。
但是，按照EP-A-0 448 391，例如采用下述步骤也得到单分散性的离子交换剂：
a)通过自由基机制可以聚合的非水溶性单体或这样一些单体混合物与均匀大小的接种聚合物微粒的含水悬浮液化合，直到足够的单体或单体混合物化合，以使其微粒长到所选择的大小，其中(i)在分散稳定剂和油溶性的自由基聚合反应引发剂的存在下，(ii)在温度至少高到该引发剂被激活的温度下以及(iii)在等于接种聚合物微粒总起始重量的单体或单体混合物的量应在时间45-120分钟内，与接种聚合物微粒的含水分散体化合的速度下，该单体或单体混合物与其分散体化合；以及
b)单体或组合单体的温度和微粒的温度保持至少高到引发剂被激活，直到所有单体进行聚合。
需要时，这些步骤重复直到选择的尺寸等于所选择的最后粒度。
但是，按照EP-A-0 062 088，采用下述步骤也得到单分散性的离子交换剂：
a)让接种聚合物吸收单烯属不饱和单体的单体混合物和交联剂，该接种聚合物是预先由单烯属不饱和单体和至少0.15重量％交联剂以这样一种方式制备的，以致其接种聚合物不溶于单体物料中，适于接种聚合物的烯属不饱和单体和交联剂的量如此选择，以致得到的离子交换剂树脂具有高抗渗透冲击性和具有较高的稳定性，
b)使吸收单体聚合生成经加料的珠粒以及
c)与相应的试剂反应生成由这些接种聚合物组成的活性离子交换剂。
所述的参考文献和专利权仅用作交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物生产方法的实例，这些珠粒可以用作易流动的离子交换剂的有机聚硅氧烷聚醚的另外组分。它们以参考文献引入本申请内容中。但是，有机聚硅氧烷聚醚作为在交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物中的混合组分也是充分合适的，这些珠粒采用另外的方法，例如采用喷射是可得到的，如US-A-5233096所公开的方法，但也可作为通过含水悬浮液所得到的其它树脂中的混合组分。
已经在EP-A-0 868 212中描述了根据WO 97/23517生产的易流动或暂时易流动的强酸性阳离子交换剂的生产方法。这些实施例意指宜包括具有杂散粒度分布的离子交换剂。
根据EP-A-0 868 212的一个实施方案，强酸性阳离子交换剂在过滤后用表面活性物质水溶液进行处理，可以获得自由流动性。这里提到的表面活性物质是非离子化的表面活性剂，例如环氧乙烷与环氧丙烷与链长度C12-C14天然脂肪醇或烷基酚聚乙二醇醚的加成产物；阳离子和两性表面活性剂或乳化剂，例如脂肪醇聚亚烷基二醇醚；或阴离子表面活性剂，例如石蜡磺酸酯。但是，这种方法的缺陷是表面活性剂的作用不总是持久的，并且这种方法对于单分散性的离子交换剂是不怎么有效的。此外，EP-A-0 868 212的方法在阴离子交换剂和交换剂混合物的情况下也没有得到可流动的产物。
本发明的目的是为有机聚硅氧烷聚醚找到另外可能的应用，特别是它们与由含水悬浮液所得到的聚合物组合的可能应用。
因此，本发明涉及一种基于有机聚硅氧烷聚醚和至少一种其它物质或组分，优选是由含水悬浮液得到的聚合物，特别优选是交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物，还涉及基于有机聚硅氧烷聚醚与交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的这样物质混合物作为易流动的离子交换剂或易流动的吸附剂，特别优选是易流动的单分散性或杂散的阴离子交换剂或阳离子交换剂，还有易流动的阴离子和阳离子交换剂混合物的应用。
在本发明的特别实施方式中，在加入空气、氮气或其它气体时和/或在油的存在下，使含水悬浮液得到的聚合物，优选交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物经有机聚硅氧烷聚醚含水悬浮液进行处理或与其混合。
本发明的物质混合物，特别是与交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的混合物，尤其适合于确保离子交换剂的自由流动性，特别适合于大孔或凝胶型阴离子交换剂或阳离子交换剂，更特别优选地适合于凝胶型阴离子交换剂或凝胶型阳离子交换剂。
本发明说明书中的流动性系指无须使用附加力，在重力的作用下可以装载离子交换剂。实际上，例如采用如在EP-A-0 868 212中描述的漏斗试验可估计自由流动性。
本发明的物质混合物，特别与交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的混合物，可以得到持久易流动的离子交换剂。这对于不经特别后处理通常只有非常低的流动性的凝胶型离子交换剂是特别有价值的。在强酸性或强碱性或中等碱性的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物及其混合物的情况下，使用这种有机聚硅氧烷聚醚是很适合的。这种方法特别适合于根据EP-A-1 000 659(阳离子交换剂)和根据EP-A-1 000 660(阴离子交换剂)生产可流动的交联官能化聚苯乙烯珠粒聚合物。EP-A-1 000659的内容和EP-A-1 000 660的内容以参考文献引入本申请。
根据EP-A-1 000 659，采用下述步骤可得到单分散性的凝胶型聚苯乙烯聚合物珠粒料：
a)生成接种聚合物在连续含水相中的悬浮液；
b)使在乙烯基单体、交联剂和自由基引发剂的单体混合物中的接种聚合物溶胀；
c)使在接种聚合物中的单体混合物聚合；
d)采用磺化作用使生成的共聚物官能化，其特征在于接种聚合物是其溶胀指数为2.5-7.5(在甲苯中测量的)且非挥发性的可溶部分含量(通过用四氢呋喃提取测量的)低于1重量％的交联聚合物。
在EP-A-1 000 659的特别实施方式中，使用的接种聚合物是一种由下述物质制备的交联聚合物：
i)96.5-99.0重量％单体；
ii)0.8-2.5重量％交联剂；以及
iii)0.2-1.0重量％脂族过氧化酯作为聚合引发剂。
根据EP-A-1 000 660，采用下述步骤可得到单分散性的凝胶型聚苯乙烯珠粒聚合物：
a)形成接种聚合物在连续含水相中的悬浮液；
b)使在乙烯基单体、交联剂和自由基引发剂单体混合物中的接种聚合物溶胀；
c)使在接种聚合物中的单体混合物聚合；
d)采用氯甲基化和接着胺化使生成的共聚物官能化，其特征在于接种聚合物是其溶胀指数为2.5-7.5(在甲苯中测量的)且非挥发性的可溶部分含量(通过用四氢呋喃提取测量的)低于1重量％的交联聚合物。
在EP-A-1 000 660的特别实施方式中，使用的接种聚合物是一种由下述物质制备的交联聚合物：
i)96.5-99.0重量％单体；
ii)0.8-2.5重量％交联剂；以及
iii)0.2-1.0重量％脂族过氧化酯作为聚合引发剂。
这种有机聚硅氧烷聚醚是含有有机聚硅氧烷序列和聚醚序列的低聚物或聚合化合物。
有机聚硅氧烷序列优选地由聚烷基硅氧烷序列组成，非常优选地由聚甲基硅氧烷序列组成。聚醚序列优选地是由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丙烷和环氧乙烷的混合物组成。这种有机聚硅氧烷聚醚可以有嵌段或梳形结构。还含有烷基、氨基、羟基、丙烯氧基和/或羧基的有机聚硅氧烷聚醚同样特别适合。聚醚改性的三硅氧烷，即含有三个硅氧烷单元的聚硅氧烷序列的有机聚硅氧烷聚醚同样特别适合。
在本发明的范围内的特别适合的有机聚硅氧烷聚醚相应于式I：
Figure A20048000507900111
式中：
R1是在亚烷基链中有3-6个碳原子的二价未支化的或支化的亚烷基，
R2是式(CmH2mO-)sR3基，其中m是＞2.0而≤2.5中的一个数，s是4-21中的一个数，R3是氢、1-4个碳原子的烷基或乙酰基，但其中R1基只有3或4个碳原子时，应保持相应于式C3H6O-)p(C2H4O-)q(C3H6O-)rR3的亚烷氧基单元的嵌段样排列，其中p是1-3中的一个数，q是4-15中的一个数和r是0-3中的一个数，
n是1-3中的一个数，
其条件是至少50摩尔％氧化烯烃基团是氧化乙烯基团。
R1是在亚烷基链中有3-6个碳原子的二价未支化的或支化的亚烷基。
这样一些基的实例是-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)6-基，
Figure A20048000507900121
特别优选的是-(CH2)3-、-(CH2)6-基。
R2可以有两种不同的意义，这取决于在R1基中的碳原子数；
R2一般具有(CmH2mO-)sR3基的意义，其中m是＞2.0而≤2.5中的一个数，s是4-21中的一个数。指数m可由聚醚中氧化乙烯单元与氧化丙烯单元的比给出，该指数可以有＞2.0而≤2.5中的任意值。如果m的值是2.5，这意味着对于除氧化乙烯单元外只有氧化丙烯单元存在的情况，50摩尔％氧化烯单元是氧化乙烯单元，而50摩尔％氧化烯单元是氧化丙烯单元。由指数值s给出氧化烯单元的总数。
氧化烯单元的排列可以是随机或嵌段状的。但是，如果R1基的碳原子数是3或4，则只容许氧化烯基团的嵌段状排列，那么R2基因此应该相应于式(C3H6O-)p(C2H4O-)q(C3H6O-)rR3，其中p是1-3中的一个数，q是4-15中的一个数和r是0-3中的一个数。指数p、q和r在这里是平均值。如果R1基的碳原子数是3或4，则R2基的聚氧化烯链是从至少一个氧化丙烯单元开始的。这样保证即使在R1基的低碳原子数时，本发明的化合物也具有需要的水解稳定性。
n给出双官能甲硅烷氧基单元数，其值是1-3。
为了保证有机聚硅氧烷聚醚的水溶解度和润湿性，必需满足至少50摩尔％氧化烯基团为氧化乙烯基团这个必要条件。
优选地，-R1-O-R2的摩尔量是400-700。
R3是氢、1-4个碳原子的烷基或乙酰基。优选地R3是氢。
EP-A-1612754B1的内容以参考文献引入本申请。
然而，本发明范围内的合适的有机聚硅氧烷聚醚也可以是：
Figure A20048000507900122
(TEGOwet 255，Tego Chemie Service GmbH公司)也可以是US-A-3 299 112的化合物，其内容以参考文献引入本申请，并且其中描述了含有下式(A)基团
Figure A20048000507900131
和1-4个下式(B)基团的硅氧烷化合物：
Figure A20048000507900132
式中：
a代表0-2，
b代表2-3，
R代表甲基或乙基，
R′代表1-4个碳原子的烷基，
m代表2-4，
n代表4-17，
p代表0-5，
n与p的比是至少2至1，
n+p是4-17，并且在(A)中远离硅原子的烷氧基聚(氧化乙烯)基团通过至少2个碳原子与CmH2m-基团键合。
在本发明范围内非常特别合适的有机聚硅氧烷聚醚相应于下式II、III和IV：
Figure A20048000507900133
式中：
PE代表(CH2)3-O-(C2H4O)n(C3H6O)m-CH3，式中n，m彼此各自代表1-100中的整数，
X代表1-200，优选地1-25，
Y代表1-50，优选地2-10，
Z代表1-50，优选地2-10，
L代表C2-C18烷基，优选地C2-C8烷基，以及
R代表C1-C4烷基，优选地C1-C5烷基，特别优选地乙基或甲基，非常特别优选地甲基，如Degussa Performance Chemicals，Goldschmidt IndustrialSpecialities，Product Catalogue Functional Materials Inv.No.31-01，02/2002的产品目录中所描述的。
特别优选地，本发明使用的有机聚硅氧烷聚醚具有下式：
Figure A20048000507900151
式中：
m代表2或4。
Degussa以商标名称Tegopren销售有机聚硅氧烷醚。特别优选地，根据本发明，适合于交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物的那些有机聚硅氧烷醚是Tegopren5840和Tegopren5847。
本发明适合的有机聚硅氧烷聚醚摩尔量(重均)是200-20 000，优选地300-3 000，特别优选地400-1 000。
有机聚硅氧烷聚醚的使用量是每升交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物为1-8g。
使用有机聚硅氧烷聚醚处理这些交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物，可以吸滤器上的潮湿产物呈含水悬浮液在反应器中进行或以固定床或流化床在塔中进行。优选地，使用塔进行这种处理，加入的有机聚硅氧烷聚醚溶于0.2-10升水中，优选溶于0.3-3升水中。
已证明，在处理时让空气、氮气或其它惰性气体通过含水悬浮液是非常有利的。采用这种方式，得到的离子交换剂具有特别有利的流动性能。
在本发明的特别实施方式中，在油存在下，使用有机聚硅氧烷聚醚处理交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物。这种油在使用空气或氮气时可减少泡沫的生成，还不损害有机聚硅氧烷聚醚的作用。
作为油，可以使用基于有机油、有机改性的硅氧烷、硅酮、矿物油、聚醚和其它疏水物质的物质。优选地，使用基于聚二甲基硅氧烷基的矿物油或硅酮油。不同油的混合物也是特别合适的。
油的使用量是每升交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物为0.2-8g，优选地0.5-4g。
根据本发明可得到的易流动的物质混合物，特别是易流动的单分散性或杂散性的离子交换剂具有格外好的流动性，甚至在相对长的储存时间几个月之后，甚至在高温(例如50℃)或低温(例如-10℃)下都完全保持其流动性。这些产品特别适合于装填过滤器和滤筒。
由于其优异的自由流动性，使用有机聚硅氧烷聚醚处理的阴离子交换剂和阳离子交换剂适合于许多应用。
因此，本发明还涉及有机聚硅氧烷聚醚和已官能化成阴离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物在下述方面的应用：
-除去含水溶液或有机溶液或它们蒸汽中的阴离子，
-除去冷凝物中的阴离子，
-除去含水溶液或有机溶液中的有色微粒，
-例如在制糖工业、乳品业、淀粉工业和制药工业中，用于葡萄糖溶液、乳清、稀明胶浆、果汁、果子酒或果糖，优选地单糖或二糖，特别是果糖液、蔗糖、甜菜糖液的脱色和脱盐，
-除去含水溶液中的有机组分，例如除去地表水中的腐植酸，
-化学工业和电子工业中，特别是生产超纯水时，用于水的纯化和处理，
-与凝胶型和/或大孔阳离子交换剂组合用于软化水溶液和/或冷凝物，特别在制糖工业中。
本发明还涉及在下列方法中使用有机聚硅氧烷聚醚和已官能化成阴离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物组成的物质混合物：
-除去含水溶液或有机溶液或它们蒸汽中的阴离子的方法，优选地除去它们中的强酸阴离子，例如氯离子、硫酸根、硝酸根的方法、
-除去冷凝物中的阴离子的方法，优选地除去它们中的强酸阴离子，例如氯离子、硫酸根、硝酸根的方法，
-除去含水溶液或有机溶液中的有色微粒的方法，
-例如在制糖、淀粉和制药工业中或在乳品业中，葡萄糖溶液、乳清、稀明胶浆、果汁、果子酒或果糖，优选地单糖或二糖，特别是蔗糖、果糖液或甜菜糖液的脱色和脱盐的方法，
-除去含水溶液中的有机组分的方法，例如除去地表水中的腐植酸，
但是，本发明还涉及有机聚硅氧烷聚醚和已官能化成阳离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物在下述方面的应用：
-除去含水溶液或有机溶液和冷凝物中的阳离子、有色微粒或有机组分，例如从工艺冷凝物或汽轮机凝结物中，
-在中***换中软化含水溶液或有机溶液和冷凝物，例如工艺冷凝物或汽轮机凝结物，
-化学工业、电子工业和发电站中水的纯化和处理，
-完全软化含水溶液和/或冷凝物，其特征在于采用与胶凝型和/或大孔阴离子交换剂的组合，
-乳清、稀明胶浆、果汁、果子酒和糖水溶液的脱色和脱盐，
-饮用水处理或生产超纯水(在计算机工业的微型芯片生产中所必需的)，葡萄糖和果糖的色谱分离，以及作为各种化学反应的催化剂(例如使用苯酚和丙酮生产双酚A时)。
因此，本发明还涉及：
-软化含水溶液和/或冷凝物的方法，例如工艺冷凝物或汽轮机凝结水，其特征在于根据本发明使用以有机聚硅氧烷聚醚处理过的阳离子交换剂与非均向分散性或单分散性的凝胶型和/或大孔阴离子交换剂的组合，
-根据本发明将以有机聚硅氧烷聚醚处理过的阳离子交换剂与非均向分散性或单分散性的凝胶型和/或大孔阴离子交换剂的组合用于完全软化含水溶液和/或冷凝物，例如工艺冷凝物或汽轮机凝结水，
-化学工业、电子工业和发电站用水的纯化和处理方法，其特征在于采用了根据本发明使用以有机聚硅氧烷聚醚处理过的阳离子交换剂，
-在中***换中，软化含水溶液或有机溶液和冷凝物的方法，例如工艺冷凝物或汽轮机凝结水，其特征在于根据本发明使用以有机聚硅氧烷聚醚处理过的阳离子交换剂，
-在制糖、淀粉或制药工业或乳制品中乳清、稀明胶浆、果汁、果子酒和糖水溶液的脱色和脱盐方法，其特征在于使用了有机聚硅氧烷聚醚和已官能化成阳离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物。
实施例
流动性试验
测试流动性的漏斗的描述
待试验的树脂样品从其顶部装入底部已封闭的漏斗(图1)，该漏斗装满树脂。为了测试流动性，打开漏斗的下口，测量漏斗完全排空所需要的时间。如果树脂在合理的时间内从漏斗自由地流出，则树脂是可流动的。在本发明范围内合理的时间是在实际中树脂材料装满滤筒的有效时间。非流动的树脂仍留在漏斗中，没有流出。
实施例1无表面活性剂的对比
500ml已官能化成阳离子交换剂的聚苯乙烯珠粒聚合物是按照EP-A-1000659制备的，将该珠粒装入玻璃柱中，该柱直径15cm，长度70cm。在40分钟内从底部泵入360ml水。然后再让水流出，再泵送水通过树脂。此后将空气吹入通过悬浮液30分钟。把整个悬浮液放到吸滤器上，抽气过滤5分钟。把一部分过滤树脂装入漏斗测量流动性。这种树脂没有从漏斗中流出。
实施例2含EP-A-1 868 212的表面活性剂的对比
500ml已官能化成阳离子交换剂的聚苯乙烯珠粒聚合物是按照EP-A-1 000 659制备的，将该珠粒装入玻璃柱中，该柱直径15cm，长度70cm。在40分钟内从底部泵入360ml 0.5％重量浓度的乳化剂Mersolar K 30(EP-A-0 868 212的石蜡磺酸酯型阴离子表面活性剂)水溶液。然后再让这种溶液流出，再泵送其通过树脂。此后将空气吹入通过悬浮液30分钟。把整个悬浮液放到吸滤器上，抽气过滤5分钟。把一部分过滤树脂装入漏斗测量流动性。这种树脂没有从漏斗中流出。
实施例3(本发明)
500ml已官能化成阳离子交换剂的不流动聚苯乙烯珠粒聚合物是按照EP-A-1 000 659制备的，将该珠粒装入玻璃柱中，该柱直径15cm，长度70cm。在40分钟内从底部泵入360g含有0.5％重量浓度烷氧基化有机聚硅氧烷聚醚Tegooren5840和0.25重量％消泡沫剂的水溶液。然后再让这种溶液流出，再泵送其通过树脂。把整个悬浮液放到吸滤器上，抽气过滤5分钟。把一部分过滤树脂装入漏斗测量流动性。这种树脂在3秒内从漏斗中完全流出。
实施例4(本发明)
500ml已官能化成阳离子交换剂的不流动聚苯乙烯珠粒聚合物是按照EP-A-1 000 659制备的，将其珠粒装入玻璃柱中，该柱直径15cm，长度70cm。在40分钟内从底部泵入360ml含有0.5重量％烷氧基化有机聚硅氧烷聚醚Tegooren5847和0.25重量％消泡沫剂的水溶液。然后再让这种溶液流出，再泵送其通过树脂。此后将空气吹入通过悬浮液30分钟。把整个悬浮液放到吸滤器上，抽气过滤5分钟。把一部分过滤树脂装入漏斗测量流动性。这种树脂在2秒内从漏斗中完全流出。
实施例5
将由250ml按照EP-A-1 000 659制备的已官能化成阳离子交换剂的不流动交联聚苯乙烯珠粒聚合物和250ml按照EP-A-1 000 660制备的已官能化成阴离子交换剂的不流动交联聚苯乙烯珠粒聚合物组成的500ml混合物装入玻璃柱中，该柱直径15cm，长度70cm。在40分钟内从底部泵入360ml水。然后再让水流出，再泵送其通过树脂。把一部分过滤树脂装入漏斗测量流动性。这种树脂没有从漏斗中流出。
实施例6(本发明)
将由250ml按照EP-A-1 000 659制备的已官能化成阳离子交换剂的不流动交联聚苯乙烯珠粒聚合物和250ml按照EP-A-1 000 660制备的已官能化成阴离子交换剂的不流动交联聚苯乙烯珠粒聚合物组成的500ml混合物装入玻璃柱中，该柱直径15cm，长度70cm。在40分钟内从底部泵入360ml含有0.5重量％烷氧基化有机聚硅氧烷聚醚Tegooren5840和0.25重量％消泡沫剂的水溶液。然后再让这种溶液流出，再泵送其通过树脂。把一部分过滤树脂装入漏斗测量流动性。这种树脂在2秒内从漏斗中流出。

Claims (14)

1、基于有机聚硅氧烷聚醚的物质混合物，其特征在于使用由含水悬浮液得到的聚合物，优选是交联的官能化的聚苯乙烯珠粒聚合物作为另外的物质或组分。
2、根据权利要求1所述的物质混合物作为易流动的离子交换剂或易流动的吸附剂，优选是易流动的单分散性或杂散的离子交换剂的应用。
3、根据权利要求1所述的物质混合物，其特征在于除有机聚硅氧烷聚醚外，该混合物还含有已官能化成阳离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物和/或已官能化成阴离子交换剂的聚苯乙烯珠粒聚合物。
4、一种生产易流动的离子交换剂的方法，其特征在于将有机聚硅氧烷聚醚与交联的官能化聚苯乙烯珠粒聚合物混合在一起。
5、根据权利要求1所述的物质混合物，其特征在于该有机聚硅氧烷聚醚的摩尔量是200-20 000。
6、根据权利要求4所述的方法，其特征在于使用有机聚硅氧烷聚醚与油的组合。
7、根据权利要求4所述的方法，其特征在于有机聚硅氧烷聚醚的使用量是每升交联的聚苯乙烯珠粒聚合物为0.4-15g。
8、根据权利要求4所述的方法，其特征在于有机聚硅氧烷聚醚的使用量是每升含水溶液为0.5-20g。
9、根据权利要求6所述的方法，其特征在于油的使用量是每升交联的聚苯乙烯珠粒聚合物为0.2-8g。
10、根据权利要求4所述的方法，其特征在于交联的官能化的聚苯乙烯珠粒聚合物在含水悬浮液中还用加入的空气、氮气或其它气体进行处理。
11、根据权利要求1所述的物质混合物在装填滤筒和过滤器方面的应用。
12、一种含根据权利要求1所述的物质混合物的滤筒。
13、有机聚硅氧烷聚醚和已官能化成阴离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物在下述方面的应用：
-除去含水溶液或有机溶液或它们蒸汽中的阴离子，
-除去冷凝物中的阴离子，
-除去含水溶液或有机溶液中的有色微粒，
-例如在制糖工业、乳品业、淀粉工业和制药工业中，葡萄糖溶液、乳清、稀明胶浆、果汁、果子酒或果糖，优选是单糖或二糖，特别是果糖液、蔗糖、甜菜糖液的脱色和脱盐，
-除去含水溶液中的有机组分，例如除去地表水中的腐植酸，
-化学工业和电子工业中，特别是生产超纯水时的水的纯化和处理，
-与凝胶型和/或大孔阳离子交换剂组合用于软化水溶液和/或冷凝物，特别在制糖工业中。
14、有机聚硅氧烷聚醚和已官能化成阳离子交换剂的交联聚苯乙烯珠粒聚合物的物质混合物在下述方面的应用途：
-除去含水溶液或有机溶液和冷凝物中的阳离子、有色微粒或有机组分，例如从工艺冷凝物或汽轮机凝结物中，
-在中***换中软化含水溶液或有机溶液和冷凝物，例如工艺冷凝物或汽轮机凝结物，
-化学工业、电子工业和发电站中水的纯化和处理，
-完全软化含水溶液和/或冷凝物，其特征在于这些物质混合物与胶凝型和/或大孔阴离子交换剂组合使用，
-乳清、稀明胶浆、果汁、果子酒和糖水溶液的脱色和脱盐，
-饮用水处理或生产超纯水(在计算机工业的微型芯片生产中所必需的)，葡萄糖和果糖的色谱分离，以及作为各种化学反应的催化剂(例如使用苯酚和丙酮生产双酚A时)。
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