CN1653110A - 蛋白质－硅烷/硅氧烷共聚物、其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可通过使蛋白质和硅烷化合物反应而获得的蛋白质－硅烷和/或蛋白质－硅氧烷共聚物，所述蛋白质和硅烷化合物的相对用量是这样的：对应于所述蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。所述共聚物适合用在头发用处理产品中并因此用于减少由挠曲和/或磨损所引起的对头发的损伤。

Description

蛋白质-硅烷/硅氧烷共聚物、其制备和应用
本发明涉及新型的蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物，用于制备头发护理用品，并且尤其是在洗发剂、调理剂中的应用以及其它用于延长头发丝的挠曲-磨损寿命的对于头发的处理。
对于头发用调理产品的需求是众所周知的。这样的产品可以针对头发遇到的各种问题，例如，由如漂白或染色的处理或由环境因素如日光、热以及污染所引起的问题。某些调理产品的目的还在于改善头发的质量，如光泽或可梳理性。起因于调理产品的这些优点的种种组合也可以为洗发剂和整发剂所具有，即其中除含有通常的清洗剂或整发剂之外也可能含有调理剂。
美国专利说明书第5993792号涉及定制的多组分头发用品，其中包括如光泽增强剂、保湿剂、草本植物添加剂、头发强化剂、维生素添加剂、染色剂、头发增厚剂这样的组分及其类似物。该强化用品含有渗入头发的强化因子从而有助于对稀薄柔软的头发和缺乏蛋白质的头发进行调理、加固和保持湿度，或为干燥的或经化学处理的头发提供深度调理。这样的强化用品通常包括一种或多种植物或动物衍生的蛋白质或氨基酸或其混合物；所举实例为一种植物衍生蛋白质的含水混合物，包括Vegequat W；Crodasone W；以及Cropeptide W。然而，并没有数据给出关于这样的蛋白质或其混合物对头发的具体效果。
欧洲专利说明书第EP 681826号描述了一种水基头发用品，基本上含有水解小麦蛋白和小麦低聚糖、小麦氨基酸和泛醇。所举实例针对头发试验了该头发用品对头发拉伸强度(应力-应变性能)和含水量的影响。拉伸试验方法采用了一种装置，其中一段发丝，在任一端固定后，长度上逐渐延伸，在此期间连续监测载荷。
若干参数可以从受处理头发的载荷-拉伸曲线推出，与未受处理头发丝的载荷-拉伸曲线相比表明，特别的处理增加了头发丝的拉伸强度。令人遗憾的是，相对于在化妆处理和操作(“整理”)期间头发在头上通常所经受的物理条件来说，其中某些参数并不是非常真实的。因而，诸如“断裂载荷”或“屈服后模量”参数经常在这样的条件下测量：假使发生在头上，会从毛囊拨出头发。因此，虽然拉伸试验方法已成功地用于说明头发力学性能的改善，但它们仅仅涉及头发断裂的物理过程的一个方面，使用者通常就是据此用于评价头发在头上的强度。更真实的试验会涉及到在头发通常的断裂中所遇到的所有要素：发丝弯曲(挠曲)度、磨损性、以及延伸性。
在现有技术中已开发出一种试验，在下文称作“挠曲磨损试验”，用于测量上述所有三种要素的混合特性。该试验是采用特定设计的装置来进行，通过弯曲和拉直以评价一根头发的疲劳寿命。此装置建好后能够模拟头发被梳理时人头上头发与头发之间的相互作用。当刷子梳过头发时，一股股头发纠缠在一起并彼此相对移动，引起发丝体内轴向剪切，并最终将引起轴向裂开和过早断裂。如本专利说明书的图1所显示的那样，用此装置通过每根头发在一根冷拔成的粗钨丝上面来回移动而模拟发丝体所受到的损伤。论文“Flexabrasion：A Methodfor Evaluating Hair Strength”by J.A.Swift，S.P.Chahal，D.L.Coulson and N.I.Challoner，Cosmetics and Toiletries，2001，Cosmetics & Toiletries Magazine 2001，Vol116，No12，Pages53-60，对该方法进行了详细描述和说明，在此将其内容并入以作参考。
本申请人的欧洲专利说明书第EP 540357号描述了一种蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的制备，其中硅烷和/或硅氧烷组分是共价键连于蛋白质的氨基并且至少某些部分的硅烷和/或硅氧烷组分在不同的蛋白质链之间形成交联，而按重量计蛋白质组分构成了聚合物的5％至98％。此说明书的全部内容并入此处作为参考。公开在EP 540357中的共聚物显示出极好的调理特性，如对表皮和头发增强调理的直接性、以及极好的湿的和干的可梳理性。
EP 540357举例给出的共聚物是由重量平均分子量在3500道尔顿(D)至10000D范围内的蛋白质所产生，并由与化学计量的硅烷进行反应而得到，其中蛋白质氨基的改性程度在48％和82％之间。通常，该反应和随后发生的蛋白质-硅烷共聚物的交联产生了重量平均分子量大的共聚物(一般在100-150kD的范围内)。
特别地，EP 540357的实施例2的共聚物，可根据商标CrodasoneW从市场上买到。该共聚物是由重量平均分子量约为10000D的水解小麦蛋白与化学计量的硅烷进行反应而生成，其中蛋白质氨基的改性程度为60％。所剩余的氨基通过十二烷基二甲基四元基团连接于聚合物而进行的季铵化作用导致了改性程度为85％的共聚物的产生。
这样的反应产物在人的头发表面能够形成薄膜，从而赋予用含有该反应产物的洗发剂类所处理的头发以极好的表面特性，如湿的和干的可梳理性。然而，这样的混合物对头发的挠曲磨损特性没有影响。
因而需要一种能够改善头发疲劳寿命的产品，尤其是对于已经受到有害条件的影响或特别是经受如漂白、染色和/或电烫处理的头发。尤其是需要一种这样的产品，能够针对头发被弯曲和拉直的特殊要求，并且也能够针对头发间的相互作用，特别是在整理(如梳理)头发期间头发所受到的摩擦或磨损。
我们惊奇地发现，当与硅烷反应而改性的蛋白质活性氨基所占的比例低于那些在现有技术中所公开的共聚物合成物，这样的蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物合成物与现有技术中已知的共聚物合成物相比，能够显著改善所处理头发的疲劳寿命，特别是挠曲磨损特性。
由此，本发明提供一种可通过蛋白质和硅烷化合物的反应而获得的蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物，蛋白质和硅烷化合物的相对用量是这样的，对应于蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。
在另外的方面，本发明因此提供一种蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物合成物的应用，用于制备以因此减少由挠曲和/或磨损所引起的对头发的损伤的产品。
本发明还提供一种蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的应用，用于制备以因此增加头发丝的如本文所定义的平均挠曲磨损寿命的产品。
在另外的方面，如上述所定义的，本发明提供一种蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的应用，用于制备以因此减少由挠曲和/或磨损所引起的对头发的损伤的产品。
如上述所定义的，本发明还提供一种蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的应用，用于制备以因此增加头发丝的如本文所定义的平均挠曲磨损寿命的产品。
使用根据本发明的共聚物合成物，不仅能够改善以此处理的头发的拉伸强度，而且能够改善头发的弯曲模量和发丝间的摩擦，从而显著减少化学和环境作用对头发的损伤效应。
为了合成本发明的蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物，蛋白质和硅烷化合物进行反应，对应于蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内，主要是约0.2。当对应于蛋白质的每个活性氨基硅烷分子的个数为0.2时，所生成的共聚物包括10至15％范围内的硅烷化氨基以及85至90％范围内的未反应氨基。
我们已经发现，当与使用现有技术中描述的产品所处理的头发相比，使用根据本发明的共聚物产品处理头发，能够显著改善所处理头发的如本文所述的挠曲磨损寿命。对于已经受到如漂白、染色、松直和/或电烫(尤其是漂白)这样的有害处理的头发，情况尤其是这样。
我们还发现，当与使用现有技术中描述的产品所处理的头发相比，使用根据本发明的共聚物产品处理头发能够显著减少由挠曲和/或磨损所引起的对头发的损伤。对于已经受到如漂白、染色、和/或电烫(尤其是漂白)这样的有害处理的头发，情况尤其是这样。
根据本发明，优选使用的是那些共聚物，其中共聚物是蛋白质水解产物和有机官能硅烷的反应产物。更优选地，有机官能硅烷是由能够与蛋白质的一个或多个氨基进行反应的环氧硅烷所构成，如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
所述蛋白质或来源于动物，或来源于植物，或通过发酵而来。它可以取化学改性蛋白质的形式(例如，季铵化的)，只要有某些游离氨基仍然存在于蛋白质分子中。目前在化妆品配方中所使用的并且能够用作共聚物的蛋白质组分的蛋白质实例包括胶原蛋白、弹性蛋白、角蛋白、酪蛋白、麦蛋白、大豆蛋白、以及丝蛋白。在本说明书中，所使用的术语“蛋白质”即包括天然蛋白也包括水解蛋白，因而它包括通常如此说的蛋白质和多肽、肽、以及蛋白胨，因为后者都能够被归类为水解蛋白。
蛋白质组分的平均分子量可在200道尔顿(D)至500kD之间，优选在295D至50kD的范围内，更优选在295D至25.5kD的范围内，最好在350至1000D的范围内。平均分子量用重量平均分子量(Mw)表示，由大小筛析色谱法推出。特别优选其中蛋白质组分的重量平均分子量在600-800D范围内的蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物，当用含有这种共聚物的产品处理头发时，能够特别明显地减少挠曲磨损损伤。
适当的共聚物具有重量平均分子量(Mw)在295D至100kD的范围内，如在2至64kD的范围内，优选在1.5至3kD的范围内。在一个特定的实施例中，共聚物具有2611D的重量平均分子量。
特别优选的是蛋白质水解产物为植物蛋白水解产物，植物蛋白水解产物特别优选自土豆或小麦。
蛋白质组分必须能够溶解在水或其它适当的溶剂或共溶剂(如醇，例如丙二醇或聚乙二醇)中以使反应能够发生。
有机官能硅烷反应物优选可溶于为蛋白质所共有的溶剂以使反应有效进行。必须小心地控制有机官能硅烷与蛋白质的反应条件以获得所希望的反应和交联程度。不过对于蛋白质改性领域的技术人员来说这是显而易见的或容易确定的。
用于与蛋白质组分进行反应以形成共聚物的有机官能硅烷必须含有能够与蛋白质的链端和/或侧链氨基进行反应的官能团。适宜的活性基团包括，例如，卤化酰基、卤化磺酰基、酐、醛以及环氧基基团。共聚物的硅组分可以是任何含有硅氧烷基(Si-O-Si)的化合物，或任何能够通过硅烷醇(Si-OH)基团的缩合在原位形成硅氧烷的硅烷(见下面的反应1)，或任何通过水解形成相应的硅烷醇(见下面的反应2)然后缩合以形成硅氧烷基(反应1)的烷氧基硅烷或卤化硅烷。
反应1
Figure A0381050900121
反应2
优选的是硅氧烷反应物能够与蛋白质组分形成交联。交联作用可通过多官能硅氧烷反应物或含有能够通过不同链之间的缩合形成硅氧烷交联的硅烷醇基团(或通过水解可转化成硅烷醇基的烷氧基硅烷或卤化硅烷基)的单官能硅氧烷反应物的使用而受到影响。因此，这样的单官能硅氧烷反应物在其结构中应具有至少一个和多至三个羟基与至少一个硅原子相连接。一般地，但不是必要地，在反应物分子中硅烷醇基团远离氨基-活性有机官能团。
为了使蛋白质氨基的反应能够发生，反应体系的pH值通常必须高于pH7并且优选在8至11.5的pH值范围内。反应可以在室温下进行，但优选使用高温，并且更优选30-80℃的温度。
一种根据本发明用于制备可供使用的共聚物合成物的适当方法，通过下述步骤说明：
在一种适当的容器中，加热蛋白质组分并将pH调节至碱性以使氨基去质子化。然后加入计算量的硅烷(这是基于甲醛滴定法，一种由Cobbett，W.G.，Gibbs，J.A.和Leach，A.A.((1964).J.Appl.Chem.(London)，14，296-302.)所描述的技术以评价蛋白质中氨基的改性程度)——根据可反应氨基5-40％、优选10-40％的改性程度计算硅烷的用量。随着反应的进行，调节pH至酸性，并以常规的方式完成反应。然后可以加入常规的添加剂，如防腐剂。
一种根据本发明用于制备可供使用的共聚物合成物的优选方法，通过下述步骤说明：
1.把蛋白质组分、优选水解植物蛋白加入到适当的容器中并加热到30-60℃(优选40-50℃)。
2.用氢氧化钠调节pH值到9.5-11.0(优选10.0-10.5)。
3.在60-240分钟(优选90-120分钟)的时间内加入计算量的硅烷(这是基于甲醛滴定法，参看上文)，硅烷的用量根据可反应氨基5-40％(优选10-20％)的改性程度计算得到。
4.在硅烷加入期间维持温度在30-60℃，优选40-50℃，并且pH值在9.5-11.0，优选10.0-10.5。
5.继续维持反应条件3-7小时(优选4-5小时)。
6.用无机酸，如盐酸，酸化到pH3.5-5.5(优选4.0-5.0)。
7.通过加入防腐剂进行防腐。
8.冷却，并调节pH值到pH3.5-5.5(优选4.0-5.0)。
9.通过深度过滤板过滤至起泡。
因此，所形成的共聚物合成物还含有(未反应的)蛋白质水解产物。该共聚物合成物可由其末端为硅烷醇的共聚物和/或硅氧烷交联的共聚物所构成。在共聚物合成物中，其末端为硅烷醇的共聚物和/或硅氧烷交联的共聚物的量依据硅烷和共同起反应的蛋白质/氨基的相对量的变化而变化，如上述所指出的。
于是，本发明优选具有通式(I)的共聚物：
Figure A0381050900141
其中
R是水解蛋白R-NH2的残基；每个R1任意是有机官能硅烷HR1-Si(R2′)(R3′)-OH的残基，其中R2′和R3′各自任意是甲基、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基；
R2和R3各自任意是甲基、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基、
或具有化学式(IA)的化合物的残基：
或具有化学式(IB)的化合物的残基：
其中R、R1、R2和R3各自任意如所定义的；而n相当于起反应的氨基的数目，优选在1至101的范围内。蛋白质的每个活性氨基对应于0.1至0.4个硅烷分子。
R优选为水解植物蛋白的残基，如水解小麦蛋白或土豆蛋白，尤其是土豆蛋白。
基团R1是用于和蛋白质组分进行反应以合成共聚物的有机官能硅烷的残基，其性质取决于原来存在于有机官能硅烷中的官能团的性质。例如，当原来存在于有机官能硅烷中的官能团是卤化酰基时，基团R1通常含有羰基直接键连于蛋白质残基的氮原子。类似地，当原来存在于有机官能硅烷中的官能团是卤化磺酰基时，基团R1通常含有磺酰基直接键连于蛋白质残基的氮原子。基团R1优选自含有环氧基作为官能团的有机官能硅烷的反应。在这种情况下，在具有化学式(I)的最终共聚物化合物中，基团R1中部分将具有化学式-CH2-CH(OH)-，其亚甲基部分直接键连于蛋白质残基的氮原子。
基团R1优选具有1至10个碳原子的亚烷基，可以被一个或多个氧原子断开并且可以被一个或多个选自羟基、卤原子、具有1至6个碳原子的烷基、以及具有1至6个碳原子的烷氧基基团取代。
更优选地，基团R1具有化学式：
Figure A0381050900151
当共聚物未交联时，基团R2和R3各自任意是甲基、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基。在交联共聚物的情况下，通过两个硅烷醇基的缩合以形成如在上述反应1中的硅氧烷，聚合物被交联到具有化学式(I)的类似链上。
在交联共聚物的情况下，具有化学式(IA)的化合物组成可以为：
共聚物优选具有化学式(III)的化合物
Figure A0381050900161
其中R是水解小麦蛋白或土豆蛋白的残基；R2和R3各自都不是甲基；而n是1至4，优选约2。
特别优选的是共聚物为水解植物蛋白2-羟基丙基硅烷醇。
在用于本发明的共聚物中，并不与硅氧烷组分键连的蛋白质组分的羧基和/或蛋白质组分的氨基能够通过与非硅氧烷的反应进行化学改性，例如通过酯化反应、酰化反应、或季铵化反应。
在上述的共聚物中，根据本发明，特别优选供使用的共聚物是通过水解植物蛋白与具有化学式(II)的硅烷化合物的反应而形成：
其中每个基团R′任意是羟基或能够水解形成羟基的基团，水解蛋白和硅烷的相对用量是这样的，相对于蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。
并且，如果必要，进行以下一个或两个步骤(i)或(ii)的：
(i)水解不是羟基的任何基团R′以形成其中R′是羟基的化合物，以及
(ii)随后生成的共聚物发生交联反应。
根据进一步优选的具体实施例，本发明共聚物组成具有通式(IV)：
其中
R是水解蛋白R-NH2的残基而R1、R2和R3具有如上述所规定的含义。
上述共聚物属于本申请人的欧洲专利说明书第EP 540357号的一般公开内容。然而，在此文献或任何其他现有文献中并没有具体地公开这样的共聚物。因此这些共聚物是新型的并且形成本发明的一部分。
因此在另一方面，本发明提供一种通过水解植物蛋白与具有化学式(II)的硅烷化合物的反应而获得的共聚物产品：
Figure A0381050900172
其中每个基团R′任意是甲基、羟基、或能够水解形成羟基的基团，只要至少一个R′基团是羟基或能够水解形成羟基的基团。水解蛋白和硅烷的相对用量是这样的，相对于蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内，
并且，如果必要，进行以下一个或两个步骤(i)或(ii)：
(i)水解不是羟基的任何基团R′以形成其中R′是羟基的化合物，以及
(ii)随后生成的共聚物发生交联反应。
在用于制备本发明的新型共聚物的具有化学式(II)的化合物中，每个基团R′可以任意是羟基(以致于具有化学式(II)的化合物含有硅烷醇基)或能够水解形成羟基的基团。能够水解形成羟基的适当基团(即连接于能够水解产生硅烷醇的硅原子的官能团)的实例包括卤原子和具有1至6个碳原子的烷氧基，优选甲氧基和乙氧基，特别优选甲氧基。
本发明的共聚物可以用于制备简单的供头发使用的含水产品，如含水的“保留型”(“leave on”)产品或含水的“冲洗型”(“rinse off”)产品。
对于这样的产品，可以使用共聚物在水中的稀释溶液。在这样的溶液中活性组分的浓度可以在0.01％w/w到10％w/w的范围内，并且优选为0.05％w/w至5％w/w、更优选为0.5％w/w至2％w/w、以及最优选为约1％w/w。优选使用缓冲溶液，其中，使用碱如碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠，把溶液的pH调节至弱酸性，其中pH值在5-6的范围内。在“冲洗型”配方的情况下，按照提供的说明书在使用后冼掉共聚物溶液；取决于所要求的处理程度，这样的说明书也可以要求溶液停留在头发上一些时间，如1至30分钟。对于“保留型”配方，则省略洗掉步骤。
更优选的是产品取洗发剂、整发剂或调理剂的形式，如供被漂白的、染色的或正常状态的(处于原始状态的、未经处理的)头发所使用的产品。基于产品的总重量，这样的产品适当地包含0.05至20％w/w、优选约0.25至1％的共聚物。
相应地，本发明进一步提供一种产品，如洗发剂、调理剂、整发剂或简单的水溶液，其中含有蛋白质-硅烷或蛋白质-硅氧烷共聚物，如上所述，并结合其用法说明以防止、处理、或减少由挠曲和/或磨损所引起的对头发的损伤。
这样的产品以及其相关的用法说明书能够方便地提供在容纳或包含它们的包装中。所述包装和/或产品可以提供有另外的适合于处理头发的组分。特别是，洗发剂、整发剂或调理剂用品可以因此包含一种或多种标准组分或其载体，包含但不限于：包含光泽增强剂、保湿剂、草本植物添加剂、头发强化剂、维生素添加剂、染色剂、头发增厚剂；定型和整发剂；头皮屑抑制剂；紫外线吸收剂；香精油和香料；阴离子、非离子、或阳离子表面活性剂；增厚或增粘剂；清洁剂；稳定剂；润肤剂；螯合剂；多价螯合剂；防腐剂；杀菌剂；抗氧剂；抗静电剂；调理剂；防止头发纠缠组分；乳化或分散剂；***；缓和剂；溶剂；载体和类似物。
现将参照下述实施例、试验例、以及对比试验例对本发明进行说明。然而，应当明白本发明并不限于这些实施例或由这些实施例所限制。
实施例1：共聚物的制备
进行下述步骤：
1.Hydrosolanum(2000g)，可从Croda Oleochemicals公司获得的一种土豆蛋白水解产物，并且具有752的重量平均分子量(Mw)，其测定采用凝胶渗透色谱[溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(2∶8)；探测器：在220nm处的UV；温度：40℃；流速0.600；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；柱TSK-GMPW]，并且总水量(760g)被加入到适当的烧杯里并搅拌。该溶液被加热至60℃。
2.用25％的氢氧化钠(275.3g)把pH值调节至10.2。
3.在120分钟内加入Silquest A187硅烷(55.6g)，一种具有化学式(A)的下述化合物(可获得自Cromptons SA，KennetHouse，4 Langley Quay，Slough，UK)。Silquest A187硅烷的加入量基于甲醛滴定法计算出来用于取代20％的可反应氨基。
4.在加入过程中，用25％的氢氧化钠(25.2g)把pH值维持在10-10.5的范围内，并把温度保持在60℃。
5.反应混合物在60℃被搅拌4小时。
6.加入28％的盐酸(187.8g)降低pH值至4.5。
7.加入Euxyl K300(25.3g)，一种防腐剂(由Schülke &Mayr公司提供)，然后在室温下搅拌溶液过夜。
8.然后检查pH值，并加入28％的盐酸(14.9g)使之恢复至4.5。
9.然后通过深度过滤板过滤水溶液至起泡。
采用凝胶渗透色谱测定[溶剂：MeCN/K3PO4/NaCl(2∶8)；探测器：在220nm处的UV；温度：40℃；流速0.600；标准物：聚苯乙烯磺酸钠；柱TSK-GMPW]，所生成的共聚物具有2611的重量平均分子量(Mw)。
挠曲磨损试验方法
采用特定设计的装置进行挠曲磨损试验，用于通过弯曲、拉直及磨损而评价一根头发的疲劳寿命。此装置建好后能够模拟头发被梳理时人头上头发与头发之间的相互作用。当刷子梳过头发时，一股股头发纠缠在一起并彼此相对移动，引起发丝体内轴向剪切，并最终将引起轴向裂开和过早断裂。
如图1所显示，用此装置通过每根头发在一根冷拔成的粗钨丝上面来回移动而模拟头发体所受到的损伤。此试验方法可以评价头发用品对疲劳寿命的影响。该方法已经被Leroy F.，Franbourg A.，GrognetJ.C.，Vayssie C.，Bauer D.所采用，描述在Flexabrasion.Poster at 1stTricontinental Meet.Hair Res.Socs.，Brussels，8-10Oct.(1995)和论文“Flexabrasion：A Method for Evaluating Hair Strength”by J.A.Swift.S.P.Chahal，D.L.Coulson and N.I.Challoner，Cosmetics andToiletries，2001，Vol 116，No12，Pages53-60中，其内容并入此处作为参考。
该挠曲磨损装置允许同时试验20段头发。它被安置在控湿箱中，在所允许的相对湿度的控制下对头发进行试验。
试验例
在以下试验例和对比试验例中，采用了下述材料：
·处于原始状态的褐色欧洲人头发(来自于De Meo)
·被漂白的褐色欧洲人头发(来自于De Meo及采用在下文的实验I中详述的PVCS方法被漂白的)
·被松直的褐色欧洲人头发(来自于De Meo及采用在下文的实验II中详述的方法被松直的)
·被电烫的褐色欧洲人头发(来自于De Meo及采用在下文的实验III中详述的方法被电烫的)
实验I-漂白方法-PVCS
材料 欧洲人褐色头发(De Meo)
      过硫酸铵
      35％过氧化氢
      蒸馏水
      pH计
      手套
        护目镜
程序(在通风橱中进行)：
1.对要漂白的头发称重(Wh)。
2.使用25/1的重量比(漂白溶液/头发)计算漂白溶液(Bs)的用量。
3.计算制备6％溶液所需要的过氧化氢(Hp)的用量Hp＝Bs×0.06/0.3。
4.计算制备5％溶液所需要的过硫酸铵(Ap)的用量Ap＝0.05×Bs。
5.将所需用水的约一半注入烧杯，并且用氢氧化钠调节pH值为12。
6.加入过氧化氢和过硫酸铵。
7.用氢氧化钠调节pH值至9.5。
8.加入其余的水。
9.把头发浸入漂白溶液中30分钟。
10.漂清。
11.在干纸巾上干燥过夜。
对于每个试验，都使用了褐色欧洲人头发(来自于De Meo)并采用在下文实验IV中所描述的标本制作程序将其制成标本。
实验II-松直方法
材料
松发剂基剂               重量％
水                        最多100
Polywax NF                15.0
矿物油                    10.0
氢氧化钙                  5.0
Volpo N10                 2.0
丙二醇                    2.0
Crodacol CS90             1.0
液体活化剂               重量％
水                        最多100
碳酸胍基脂                25.0
黄原胶                    0.2
防腐剂                    适量
中和洗发剂                 重量％
水                          100以内
Empicol ESB3/M              20.0
Incromine氧化物C            3.0
Incronom 30                 6.0
乳酸                        至pH3.5-4
氯化钠                      适量
程序
1.把液体活化剂加入到松发剂基剂中并充分混合。
2.加入头发段并使之浸泡15分钟。
3.在温热的流动水中将头发段充分漂清。
4.在1∶10稀释的中和洗发剂水溶液中浸泡头发段2分钟。
5.在温热水中将头发段充分漂清。
6.立即处理。
实验III-电烫方法
材料
采用了一种难以使电烫工具翘曲的深度调理罩。
烫发液
水
硫代乙醇酸铵
氢氧化铵
碳酸氢铵
PEG-40
氢化蓖麻油
苯乙烯/PVP共聚物
咪唑烷基脲
Parfum
葡庚糖酸钠
Polyquaternium-6
二甲硅油
BHT-丁基化羟基甲苯
中和剂
水
过氧化氢
聚乙二醇单十二醚硫酸钠
聚山梨酯20
TEA-cocoyl水解胶原蛋白
磷酸
EDTA二钠
苯氧乙醇
羟苯甲酯
羟苯乙酯
锡酸钠
柠檬酸
程序
1.使头发段浸泡在烫发液中25分钟。
2.用温热的流动水漂清。
3.在中和剂中浸泡头发段10分钟。
4.用温热的流动水漂清。
5.立即处理头发段。
对于每个试验，都使用了褐色欧洲人头发(来自于De Meo)并采用在下文的实验IV中详述的标本制作程序将其制成标本。
实验IV-标本制作程序
从头发的根部开始切割3根14mm的头发段(依次相邻的头发段)。小心避免触摸到头发段。头发段被随机标记为A、B和C。
在所有的研究中使用了下述调理剂基剂：
基本头发调理剂：-
                                  重量％
调理剂基料                        4
轻矿物油                          0.5
乳酸                              至pH4-4.5
水                                100以内
香料、防腐剂、染料                3.0
试验例1：
加入到调理剂基剂中实施例1的共聚物(配制成1％w/w)对被漂白的头发的挠曲磨损寿命的影响
利用在实验I中详述的方法对头发段B和C进行漂白处理，然后在环境温度和相对湿度下干燥过夜。头发段A被浸泡在pH5.5的水中30分钟，然后在环境温度和相对湿度下干燥过夜。然后将这些头发段粘到弄平直的卷发上并如上文实验IV所述制成标本。
然后将头发段A浸泡在35℃的水(pH5.5)中6分钟，并再次在环境温度和湿度下干燥过夜。头发段B被浸泡在35℃的调理剂基剂中2分钟，然后在35℃的水中漂清。进一步重复此步骤两次。头发段C被浸泡在35℃的调理剂试验剂(调理剂加上共聚物，配制成1％w/w)中2分钟，然后在35℃的水中进行漂清。进一步重复此步骤两次。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后把这些头发段放置在图1所示的挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些头发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
在表示与对照物相比的处理作用对头发段的影响的公式中，采用百分率计算方法报告公式的结果。计算如下：-
差异百分率＝((B-A)/A)×100
其中：-
A＝对照头发段的疲劳寿命
B＝试验头发段的疲劳寿命
按照此公式对每组头发段进行计算，然后再取平均值。计算结果给出了百分率的增加或减少。
这些结果显示于表1和图2。
                     表1
       头发段          ％差异
  头发   A   B   C   B对A   C对A   C对B
  数目   32   32   32   32   32   32
平均值 1008  1237  1598  60  175  130
标准偏差 764  994  1497  134  389  355
平方偏差 583588  988730  2239982  17984  151485  126179
 P  0.017  0.016  0.047
研究表明，通过对头发段进行漂白并随后用调理剂基剂(对照)对它们进行处理，疲劳寿命有60％的改善；采用Student’s t-test(t-检验)方法对此进行统计分析，发现这是显著性差异(p＝0.017)。
然而，当被漂白的头发段用含有本发明共聚物的调理剂进行处理时，与处于原始状态的对照头发段相比，观察到疲劳寿命增加了175％。再一次，采用Student’s t-test(t-检验)方法对此差异进行统计分析，并发现此差异在统计上是显著性的(p＝0.016)。
上述结果表明，相对于单独使用调理剂基剂，比较含有本发明共聚物的调理剂对被漂白的头发的影响，疲劳寿命在统计上显著改善了130％(p＝0.047)。
试验例2：
加入到调理剂基剂中实施例1的共聚物(活性组分0.25％w/w)对被松直的头发的挠曲磨损寿命的影响-一次处理2分钟
将头发段A、B和C粘到弄平直的卷发上并如上文实验IV所述制成标本。
利用在上述实验II中详述的方法对头发段B和C进行松直处理。
头发段A被浸泡在pH5.5的水中17分钟。
头发段A被浸泡在水中2分钟，然后在环境温度和湿度下干燥过夜。
头发段B被浸泡在40℃的调理剂基剂和水(1∶5的比例)中2分钟，然后在40℃的水中漂清。
头发段C被浸泡在40℃的调理剂试验剂(调理剂加上共聚物，活性组分0.25％w/w)和水(1∶5的比例)中2分钟，然后在.40℃的水中漂清。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后将这些头发段放置在图1所示的挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
结果示于表2和图3，并采用与用于报告试验例1的结果相同的百分率计算方法报告。
                             表2
原始状态的 被松直及调理不用共聚物的 被松直及调理采用共聚物的
             头发段                  ％差异
  A     B     C  B对A   C对A   C对B
数目   24     24     24   24   24   24
平均值   425     220     268   -49   -40   45
标准偏差   425     284     410   28   53   104
平方偏差   180249     80784     167695   762   2793   10867
                    P   ＜0.005   ＜0.005   NS
NS＝Not significant(不显著)
研究表明，通过对头发段进行松直并随后用调理剂基剂(对照)对它们进行处理，疲劳寿命有49％的下降；采用Student’s t-test(t-检验)方法对此进行统计分析，并发现是显著性差异(p＜0.005)。
然而，当被松直的头发段用含有本发明共聚物的调理剂进行处理时，与处于原始状态的对照头发段相比，观察到疲劳寿命降低了40％。再一次，采用Student’s t-test(t-检验)方法对此差异进行统计分析，并发现在统计上是显著的(p＜0.005)。
结果表明，本发明的共聚物加入到调理剂中改善了调理效率(benefits)9％。
试验例3
加入到调理剂基剂中实施例1的共聚物(活性组分0.25％w/w)对被松直的头发的挠曲磨损寿命的影响-一次处理6分钟
头发段A、B和C被粘到弄平直的卷发上并如上文实验IV所述被制成标本。
采用在实验II中详述的方法对头发段B和C进行松直处理。
头发段A被浸泡在pH5.5的水中17分钟。
头发段A被浸泡在水中6分钟，然后在环境温度和湿度下干燥过夜。
头发段B被浸泡在40℃的调理剂基剂和水(1∶2的比例)中6分钟，然后在40℃的水中漂清。
头发段C被浸泡在40℃的调理剂试验剂(调理剂加上共聚物，活性组分0.25％w/w)和水(1∶2的比例)中6分钟，然后在40℃的水中漂清。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后将这些头发段放置在挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些头发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
结果示于下面的表3和图4。采用与用于报告试验例1的结果相同的百分率计算方法对结果进行报告。
                             表3
原始状态的 被松直及调理不用共聚物的 被松直及调理采用共聚物的
              头发段                 ％差异
  A     B     C B对A C对A   C对B
数目   28     28     28 28 28   28
平均值   401     207     270 -48 -36   80
标准偏差   406     274     380 36 48   158
平方偏差   164972     75082     14425 1262 2346   25084
                        P ＜0.005 ＜0.005   NS
研究表明，通过对头发段进行松直并随后用调理剂基剂(对照)对它们进行处理，疲劳寿命有48％的下降；采用Student’s t-test(t-检验)方法对此进行统计分析，并发现是显著性差异(p＜0.005)。
然而，当被松直的头发段用含有根据本发明的共聚物的调理剂进行处理时，与处于原始状态的对照头发段相比，观察到疲劳寿命仅降低36％。再一次，采用Student’s t-test(t-检验)方法对此差异进行了统计分析并发现在统计上是显著性的(p＜0.005)。
这表明，本发明的共聚物加入到调理剂中改善了调理效率12％。
试验例4
加入到调理剂基剂中的实施例1的共聚物(活性组分0.25％w/w)对被电烫的头发的挠曲磨损寿命的影响-三次处理2分钟
头发段A、B和C被粘到弄平直的卷发上并如上文实验IV所述被制成标本。
采用在实验II中详述的方法对头发段B和C进行电烫处理。
头发段A被浸泡在pH5.5的水中35分钟。
头发段A被浸泡在水中6分钟，然后在环境温度和湿度下干燥过夜。
头发段B被浸泡在40℃的调理剂基剂和水(1∶2的比例)中2分钟。然后再重复此步骤2次，然后在40℃的水中对头发段漂清。
头发段C被浸泡在40℃的调理剂试验剂(调理剂加上共聚物，活性组分0.25％w/w)和水(1∶2的比例)中2分钟。然后再重复此步骤2次。然后在40℃的水中对头发段漂清。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后将这些头发段放置在挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些头发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
结果示于下面的表4和图5，采用与用于报告试验例1的结果相同的百分率计算方法。
                            表4
原始状态的 被电烫及调理不用共聚物的 被电烫及调理采用共聚物的
                头发段              ％差异
  A     B     C   B对A   C对A   C对B
数目   18     18     18   18   18   18
平均值   694     423     514   -35   -26   160
标准偏差   608     544     613   48   57   473
平方偏差   369705     296261     375348   2302   3282   223898
                     P   0.076   0.007   NS
研究表明，通过对头发段进行电烫并随后用调理剂基剂(对照)对它们进行处理，导致疲劳寿命下降了40％；采用Student’s t-test(t-检验)方法对此进行统计分析并发现是显著性差异(p＝0.007)。
然而，当被电烫的头发段用含有本发明的共聚物的调理剂进行处理时，与处于原始状态的对照头发段相比，观察到疲劳寿命仅降低了26％。再一次，采用Student’s t-test(t-检验)方法对此差异进行了统计分析并发现在统计上是显著性的(p＝0.076)。
这表明，本发明的共聚物加入到调理剂中改善调理效率9％。
试验例5
加入到调理剂基剂中的实施例1的共聚物(活性组分0.25％w/w)对被电烫的头发的挠曲磨损寿命的影响-一次处理6分钟
头发段A、B和C被粘到弄平直的卷发上并如上文实验IV所述被制成标本。
采用在上述实验III中详述的方法对头发段B和C进行电烫处理。
头发段A被浸泡在pH5.5的水中35分钟。
头发段A被浸泡在水中6分钟，然后在环境温度和湿度下干燥过夜。
头发段B被浸泡在40℃的调理剂基剂和水(1∶2的比例)中6分钟，然后在40℃的水中将头发段漂清。
头发段C被浸泡在40℃的调理剂试验剂(调理剂加上共聚物，活性组分0.25％w/w)和水(1∶2的比例)中6分钟，然后在40℃的水中将头发段漂清。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后将这些头发段放置在挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些头发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
结果示于下面的表5和图6，采用与用于报告试验例1的结果相同的百分率计算方法。
                         表5
原始状态的 被电烫及调理不用共聚物的 被电烫及调理采用共聚物的
                头发段             ％差异
 A     B     C   B对A     C对A   C对B
数目  18     18     18   18     18   18
平均值  530     217     290   -62     -44   70
标准偏差  532     285     350   27     58   167
平方偏差  282844     81117     122261   730     3367   27760
    P   0.006     ＜0.005   NS
研究表明，通过对头发段进行电烫并随后用调理剂基剂(对照)对它们进行处理，导致疲劳寿命下降了62％；采用Student’s t-test(t-检验)方法对此进行了统计分析并发现是显著性差异(p＜0.005)。
然而，当被电烫的头发段用含有本发明的共聚物的调理剂进行处理时，与处于原始状态的对照头发段相比，观察到疲劳寿命降低了44％。再一次，采用Student’s t-test(t-检验)方法对此差异进行了统计分析并发现在统计上是显著性的(p＝0.006)。
这表明，本发明的共聚物加入到调理剂中改善了调理效率18％。
试验例6
加入到水溶液中的实施例1的共聚物(1％w/w活性物)对被漂白的头发的挠曲磨损寿命的影响
采用在实验I中详述的方法对头发段B和C进行漂白处理，然后在环境温度和相对湿度下干燥过夜。头发段A被浸泡在pH5.5的水中30分钟，然后在环境温度和相对湿度下干燥过夜。然后将这些头发段被粘到平直的卷发上并如上文实验IV所述被制成标本。
然后头发段A和B被浸泡在水中(pH5.5)10分钟并再次在环境温度和湿度下干燥过夜。头发段C被浸泡在实施例1的共聚物的水溶液(1％w/w活性物)中10分钟。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后将这些头发段放置在挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些头发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
结果示于下面的表6和图7，采用与用于报告试验例1的结果相同的百分率计算方法。
                             表6
原始状态的 被漂白的 被漂白的/共聚物
            头发段              ％差异
头发 A B  C   B对A   C对A   C对B
数目 16 16  16   16   16   16
平均值 1237 749  1129   -20   0   38
标准偏差 1079 481  934   38   45   61
平方偏差 1164457 231060  872040   1422   2006   3709
                     P   ＜0.05   ＜0.1   ＜0.05
研究表明，与处于原始状态的未漂白头发相比，在用含有本发明的共聚物的1％w/w活性水溶液处理被漂白的头发后，并不能观察到挠曲磨损寿命的差异。此外本研究还表明，与仅经漂白过的头发段相比，通过用含有本发明的共聚物产品的溶液处理被漂白的头发，观察到挠曲磨损寿命有38％(P＜0.05)的改善。
对比试验例
加入到水溶液中的Crodasone W(EP 540357的实施例2的产品) (1％w/w活性物)对被漂白的头发的挠曲磨损寿命的影响
采用在上述实验I中详述的方法对头发段B和C进行漂白，然后在环境温度和相对湿度下干燥过夜。头发段A被浸泡在pH5.5的水中30分钟，然后在环境温度和相对湿度下干燥过夜。然后将这些头发段粘到平直的卷发上并如上文实验IV所述制成标本。
然后头发段A和B被浸泡在水中(pH5.5)10分钟并再次在环境温度和湿度下干燥过夜。头发段C被浸泡在Crodasone W(EP 540357的实施例2的共聚物)的1％w/w活性水溶液中10分钟。
所有头发段在环境温度和湿度下干燥过夜。然后将这些头发段放置在挠曲磨损装置上并在60％相对湿度下平衡1小时。在此期间，这些头发段不承受载荷。然后放低这些头发段并使挠曲磨损装置运转起来。记录每根头发段的疲劳寿命并对数据进行统计分析。
结果示于下面的表7和图8，采用与用于报告试验例1的结果相同的百分率计算方法。
                       表7
原始状态的 被漂白的 被漂白的/Crodasone W
               头发段           ％差异
  A     B     C  B对A   C对A   C对B
  数目   16     16     16  16   16   16
平均值   1381     887     807  -34   -30   -97
标准偏差   1029     862     752  37   56   215
平方偏差   1059617     742746     565031  1332   3104   46189
                       P  ＜0.005   ＜0.05   NS
研究表明，用Crodasone W的1％活性水溶液处理被漂白的头发10分钟并不能改善头发的挠曲磨损寿命。
显然，比较试验例6和对比试验例的结果表明，当与用商业上可获得的共聚物Crodasone W处理的头发比较时，用本发明的共聚物产品处理头发可以显著改善挠曲磨损寿命。

Claims (39)

1.一种可通过使蛋白质和硅烷化合物反应而获得的蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物，所述蛋白质和硅烷化合物的相对用量是这样的：对应于所述蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。
2.根据权利要求1的共聚物，具有通式(I)：
Figure A038105090002C1
其中
R是水解蛋白R-NH2的残基；每个R1任意是有机官能硅烷HR1-Si(R2′)(R3′)-OH的残基，其中R2′和R3′各自任意是甲基、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基；
R2和R3各自任意是甲基、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基、或具有化学式(IA)的化合物的残基：
或具有化学式(IB)的化合物的残基：
其中R、R1、R2和R3各自任意如所定义的；并且n相当于起反应的氨基的数目，优选在1至101的范围内，所述蛋白质的每个活性氨基对应于0.1至0.4个硅烷分子。
3.根据权利要求2的共聚物，其中R是水解植物蛋白的残基。
4.根据权利要求3的共聚物，其中R是水解土豆蛋白的残基。
5.根据权利要求2至4任一权利要求的共聚物，其中R1是具有以下化学式的基团：
Figure A038105090003C1
6.根据权利要求2至5任一权利要求的共聚物，其中所述蛋白质组分的重量平均分子量是350-1000道尔顿。
7.根据权利要求2至6任一权利要求的共聚物，其中所述蛋白质组分的重量平均分子量是在600-800道尔顿范围内。
8.根据权利要求2至7任一权利要求的共聚物，具有重量平均分子量在1.5至3kD范围内。
9.一种蛋白质-硅氧烷和/或蛋白质-硅烷共聚物的应用，用于制备以因此减少由挠曲和/或磨损所引起的对头发的损伤的产品。
10.根据权利要求9的应用，其中用于合成所述蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的蛋白质和硅烷化合物的相对用量是这样的：对应于所述蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。
11.一种蛋白质-硅氧烷共聚物和/或蛋白质-硅烷共聚物的应用，用于制备以因此增加头发丝的如本文所定义的平均挠曲磨损寿命的产品。
12.根据权利要求11的应用，其中用于合成所述蛋白质-硅烷和/或蛋白质-硅氧烷共聚物的蛋白质和硅烷化合物的相对用量是这样的：对应于所述蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。
13.根据权利要求9至12任一权利要求的应用，其中所述挠曲和/或磨损损伤的减少相当于所述如本文所定义的平均挠曲磨损寿命(周期)的增加，增加值大于5％并且优选大于30％。
14.根据权利要求9至13任一权利要求的应用，其中所述如本文所定义的平均挠曲磨损寿命(周期)的增加，是在45至160％的范围内或更大。
15.根据权利要求9至14任一权利要求的应用，其中所述产品取洗发剂、调理剂、或其它头发处理用品的形式。
16.根据权利要求9至15任一权利要求的应用，其中所述产品取含水的“保留型”(“leave on”)产品或含水的“冲洗型”(“rinseoff”)产品的形式。
17.根据权利要求9至16任一权利要求的应用，其中所述产品是应用于被漂白过的头发。
18.根据权利要求9至17任一权利要求的应用，其中所述产品，基于所述产品的总重量，含有0.05至20％w/w范围内的所述共聚物。
19.根据权利要求18的应用，其中所述产品含有约0.25至1％的所述共聚物。
20.根据权利要求9至19任一权利要求的应用，其中所述共聚物是蛋白质水解产物与有机官能硅烷的反应产物。
21.根据权利要求20的应用，其中所述有机官能硅烷由能够与所述蛋白质的一个或多个氨基起反应的环氧硅烷所构成。
22.根据权利要求21的应用，其中所述环氧硅烷是缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
23.根据权利要求20至22任一权利要求的应用，其中所述蛋白质水解产物是植物蛋白水解产物。
24.根据权利要求23的应用，其中所述植物蛋白水解产物衍生于土豆或小麦。
25.根据权利要求20至24任一权利要求的应用，其中所述反应中所述蛋白质和硅烷的用量是这样的：对应于所述蛋白质的每个活性氨基，硅烷分子的个数在0.1至0.4的范围内。
26.根据权利要求25的应用，其中所述反应中有约0.2个硅烷分子对应于所述蛋白质的每个活性氨基。
27.根据权利要求25或权利要求26的应用，其中所述共聚物含有10至15％范围内的硅烷化氨基和85至90％范围内的未反应氨基。
28.根据权利要求20至27任一权利要求的应用，其中所述共聚物成分包括(未反应的)蛋白质水解产物。
29.根据权利要求9至28任一权利要求的应用，其中所述共聚物成分包括其末端为硅烷醇的共聚物。
30.根据权利要求9至28任一权利要求的应用，其中所述共聚物成分包括硅氧烷交联的共聚物。
31.根据权利要求20至22任一权利要求的应用，其中所述蛋白质水解产物具有295D-25.5kD范围内的平均Mw。
32.根据权利要求9至31任一权利要求的应用，其中所述共聚物具有295D至100kD范围内的平均Mw，如2-64kD。
33.根据权利要求9至32任一权利要求的应用，其中所述共聚物具有通式(I)：
Figure A038105090006C1
其中
R是水解蛋白R-NH2的残基；
每个R1任意是有机官能硅烷HR1-Si(R2′)(R3′)-OH的残基，其中R2′和R3′各自任意是甲基、羟基、或具有1至6个碳原子的烷氧基；
R2和R3各自任意是甲基、羟基、具有1至6个碳原子的烷氧基、或具有化学式(IA)的化合物的残基：
或具有化学式(IB)的化合物的残基：
Figure A038105090006C3
其中R、R1、R2和R3各自任意如所定义的；而n相当于起反应的氨基的数目，优选在1至101的范围内，所述共聚物对应于所述蛋白质的每个活性氨基具有0.1至0.4个硅烷分子。
34.根据权利要求33的应用，其中R是水解植物蛋白的残基。
35.根据权利要求33或权利要求34的应用，其中所述具有化学
式(IA)的化合物具有通式：
R-NH-CH2-CH(OH)-CH2-O-(CH2)3-Si(OH)3。
36.根据权利要求33至35任一权利要求的应用，其中所述具有
化学式(I)的化合物组成为：
Figure A038105090007C1
其中R是水解小麦或土豆蛋白的残基；R2和R3各自都不是甲基；而n是在1至4的范围内，优选约2。
37.根据权利要求9至36任一权利要求的应用，其中所述共聚物是水解植物蛋白((2-羟基丙基)丙氧基)硅烷醇、或其交联聚合物。
38.一种基本上如上文所描述的共聚物。
39.一种基本上如上文所描述的应用。
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