CN1648142A - 用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 - Google Patents
用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1648142A CN1648142A CN 200410099208 CN200410099208A CN1648142A CN 1648142 A CN1648142 A CN 1648142A CN 200410099208 CN200410099208 CN 200410099208 CN 200410099208 A CN200410099208 A CN 200410099208A CN 1648142 A CN1648142 A CN 1648142A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- multipolymer
- copolymer
- acid
- irradiation
- fatty
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法,所说共聚物的结构如式(1)所示,其先由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯在辐照源辐照下,50~100℃反应1~5小时得共聚物;再与C12~C24的脂肪醇、C10~C22脂肪胺和C16~C18脂肪仲胺在以对甲苯磺酸或磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂条件下,回流酯化,酰胺化和胺盐化得目标物。含有本发明所说共聚物的柴油低温流动改进剂不仅降低了油品的凝点,而且降低了其冷滤点。此外,本发明采用辐照聚合,克服了现有制备该类共聚物方法中存在的因需水洗而造成的乳化、产率下降和污染环境等缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法,具体地说,涉及一种用于柴油低温流动性改进剂的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物及其制备方法。
背景技术
油品的低温流动性改进技术(俗称降凝技术)最早始于上世纪30年代初。60年代,随着世界含蜡原油产量的日益增长,为解决生产中的问题,相继研究出适应不同产地原油性质的多种低温流动性改进剂(或称降凝剂)。
在柴油降凝剂中高分子共聚物是关键组分,目前能用于柴油降凝剂的共聚物主要有:乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物等类型(DD287,049;Ger.Offen.2017920;Ger.Offen.2206719;US3961915;EP448166)。从应用的结果来看,这些共聚物存在着不是只注重降低凝点(SP)而忽略冷滤点(CFPP)的降低(降低CFPP比降低SP更具有实用价值),就是共聚物的制备方法复杂且污染环境等缺陷。
发明内容
本发明目的在于,提供一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法,以此克服现有技术中存在的缺陷。
本发明所说的共聚物具有如下结构:
式中:R1、R4、R5为H或CH3;R2为C12~C24的烷基;R3为C10~C22的烷基;
R6,R7为C16~C18的烷基;n,m,k,L为1~50的整数。
上述共聚物的制备方法包括如下步骤:
(1)将下列重量份数的原料溶入有机溶剂,在辐照源辐照下,50~100℃反应1~5小时得共聚物;
丙烯酸 1~3份
甲基丙烯酸 1~5份
丙烯酸丁酯 1~5份
苯乙烯 1~6份
其中:所说的有机溶剂优选苯、甲苯、二甲苯、正己烷、乙醇或/和煤油,辐照源优选Co60,Cs137,推荐的辐照剂量为1000~15000kGy。
(2)将由步骤(1)所得的共聚物再与C12~C24的脂肪醇、C10~C22脂肪胺和C16~C18脂肪仲胺在以对甲苯磺酸或磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂条件下,回流酯化,酰胺化和胺盐化得目标物;
其中:共聚物与C12~C24的脂肪醇、C10~C22脂肪胺和C16~C18脂肪仲胺的摩尔比为1∶0.5~1∶0.1~0.5∶0.1~0.5
将重量份数为1~5份的本发明所说的共聚物、1~5重量份数的EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,其中含醋酸乙烯酯30%)及1~5重量份数的非离子表面活性剂(例如壬基酚聚氧乙烯(20)醚)混合,于60~90℃下搅拌4~8小时,即制得相应的柴油低温流动改进剂。
含有本发明所说共聚物的柴油低温流动改进剂不仅降低了油品的凝点,而且降低了其冷滤点。此外,本发明采用辐照聚合,克服了现有制备该类共聚物方法中存在的因需水洗而造成的乳化、产率下降和污染环境等缺陷。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述,其目的是为更好理解本发明的内容。因此,所举之例并不限制本发明的保护范围:
实施例1
丙烯酸丁酯3mol,丙烯酸1mol,苯乙烯1mol,甲苯或乙醇为溶剂,在Co60辐射源辐照下,在50~80℃下聚合4小时,月桂醇,16胺,1%重量比(相对于反应物的总质量)的对甲苯磺酸或强酸性离子交换树脂120~140℃酯化,酰胺化8hr,胺盐化反应生成的水与溶剂共沸蒸出,数均分子量为几百~15000,分子量分布2.10~2.30。丙烯酸酯共聚物红外谱图(涂膜法)数据如下:主要吸收峰:2956.5,2918.6,2849.3cm-1,νC-H(CH3,CH2);1739.5cm-1,νC=O(酯);1656.6,νC=O(酰胺);1617.0,νC=O(胺盐部分);1471.9,1462.6,苯环的νC=C;720cm-1,
的δC-C。
得到丙烯酸酯共聚物5份,加入EVA5份,非离子表面活性剂1份,加热至90℃,保持5hr冷却,包装。
表1 柴油低温流动改进剂对不同产地柴油的使用效果
Additive(添加剂) | Concentration(浓度)/ppm | CFPP(冷滤点)/℃ | ||||
上炼0# | 大港0# | 齐鲁0# | 锦西0# | 燕山0# | ||
实例1 | 0 | -2 | +4 | +2 | +3 | +3 |
250 | -11 | -1 | -3 | -1 | 0 | |
400 | -14 | -3 | -4 | -2 | -1 |
实施例2
苯乙烯2mol,丙烯酸丁酯7mol,甲基丙烯酸甲酯6mol,丙烯酸3mol,甲苯、苯或正己烷,Co60,50~80℃聚合反应5~6hr。月桂醇,16~18醇,16胺,1%对甲苯磺酸或强酸性离子交换树脂,120℃~140℃,酯化,酰胺化,胺盐化分去相应的水分。得到的共聚物数均分子量10000~30000,分子量分布2.0~3.0。
C16~C18醇的碳数分布:C14为5%,C16 20%,C18 75%。
得到的共聚物5份,加入EVA5份,非离子表面活性剂l份,搅拌升温至90℃,保持5小时,冷却,包装,备用。测定结果如下:
表2 柴油低温流动改进剂对上炼5#柴油的使用效果
Additive(添加剂) | Concentration(浓度)/ppm | CFPP(冷滤点)/℃ |
实例2 | 0 | +6 |
400 | +4 | |
800 | +2 |
冷滤点均采用标准方法SY 2413-83(柴油冷滤点测定法)进行测定。
Claims (4)
2、一种制备如权利要求1所述共聚物的方法,其包括如下步骤:
(1)将下列重量份数的原料溶入有机溶剂,在辐照源辐照下,50~100℃反应1~5小时得共聚物;
丙烯酸 1~3份
甲基丙烯酸 1~5份
丙烯酸丁酯 1~5份
苯乙烯 1~6份
(2)将由步骤(1)所得的共聚物再与C12~C24的脂肪醇、C10~C22脂肪胺和C16~C18脂肪仲胺在以对甲苯磺酸或磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂条件下,回流酯化,酰胺化和胺盐化得目标物;
其中:共聚物与C12~C24的脂肪醇、C10~C22脂肪胺和C16~C18脂肪仲胺的摩尔比为1∶0.5~1∶0.1~0.5∶0.1~0.5。
3、如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,其中所说的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、乙醇或/和煤油。
4、如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,其中辐照源为Co60或Cs137,辐照剂量为1000~15000kGy。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410099208 CN1284810C (zh) | 2004-12-29 | 2004-12-29 | 用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410099208 CN1284810C (zh) | 2004-12-29 | 2004-12-29 | 用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1648142A true CN1648142A (zh) | 2005-08-03 |
CN1284810C CN1284810C (zh) | 2006-11-15 |
Family
ID=34869573
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200410099208 Expired - Fee Related CN1284810C (zh) | 2004-12-29 | 2004-12-29 | 用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1284810C (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101717673B (zh) * | 2009-11-20 | 2012-09-05 | 北京兆牌科技发展有限公司 | 一种柴油低温流动性改进剂及其制备方法 |
CN108641051A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-10-12 | 淮海工学院 | 一种基于嵌段共聚物的油溶性超分散剂的制备方法 |
CN114426323A (zh) * | 2020-09-21 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田高分子杀菌絮凝剂及其制备方法与应用 |
-
2004
- 2004-12-29 CN CN 200410099208 patent/CN1284810C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101717673B (zh) * | 2009-11-20 | 2012-09-05 | 北京兆牌科技发展有限公司 | 一种柴油低温流动性改进剂及其制备方法 |
CN108641051A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-10-12 | 淮海工学院 | 一种基于嵌段共聚物的油溶性超分散剂的制备方法 |
CN114426323A (zh) * | 2020-09-21 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田高分子杀菌絮凝剂及其制备方法与应用 |
CN114426323B (zh) * | 2020-09-21 | 2022-11-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田高分子杀菌絮凝剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1284810C (zh) | 2006-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101195573B (zh) | 酯类的制备 | |
CN110016094B (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和催化剂体系以及烯烃聚合方法 | |
CN101343358B (zh) | 一种由端羟基聚醚制备的封端聚醚及其制备方法 | |
CN103184043A (zh) | 一种原油降凝剂及其制备方法 | |
CN103242488B (zh) | 一种含双偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制备方法 | |
CN110294819A (zh) | 一种高含蜡原油降凝剂及其制备方法 | |
CN1284810C (zh) | 用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 | |
CN105693537A (zh) | 一种n-烷基丙烯酰胺中间体及其制备方法和n-烷基丙烯酰胺的制备方法 | |
CN105523949A (zh) | 一种丙烯酸三乙醇胺酯类化合物的制备方法 | |
CN103058849B (zh) | 一种合成甲基丙烯酸酐的间歇反应精馏工艺 | |
CN112264095B (zh) | 用于催化季戊四醇与油酸酯化反应的聚合离子液体固体酸催化剂及制备方法 | |
CN107511176B (zh) | 一种铁基吡咯烷酮离子液体催化不饱和烷基酯硅氢加成反应的方法 | |
CN103159591B (zh) | 一种醋酸合成乙醇的工艺 | |
CN1039993C (zh) | 羟基苯羧酸酯的制备方法 | |
CN107597184B (zh) | 一种铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法和应用 | |
CN1247633C (zh) | 一种三元共聚物降凝剂及其制备方法 | |
CN110894183A (zh) | 乙酰丙酸烷基酯及其制备方法 | |
CN105330556A (zh) | 一种丙烯酸二甲氨基乙酯的制备方法及其催化剂 | |
CN101074391A (zh) | 用高酸值油脂生产生物柴油的催化剂及生物柴油生产方法 | |
CN1283615C (zh) | 一种不对称碳酸酯的合成方法 | |
CN102031031A (zh) | 用于形成高硬度涂层的成膜化合物及其制备方法 | |
EP1185537B1 (en) | Benzylidenecyanoacetates and a method for making benzylidenecyanoacetates | |
CN112552483A (zh) | 一种自感光环氧甲基丙烯酸酯树脂及其合成方法 | |
CN101418226B (zh) | 一种n-杂环卡宾二氧化碳加合物催化制备生物柴油的方法 | |
CN101608139A (zh) | 一种具有刚性结构的共聚物型柴油低温流动改进剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20061115 Termination date: 20100129 |