CN1648142A - 用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法，所说共聚物的结构如式(1)所示，其先由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯在辐照源辐照下，50～100℃反应1～5小时得共聚物；再与C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺在以对甲苯磺酸或磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂条件下，回流酯化，酰胺化和胺盐化得目标物。含有本发明所说共聚物的柴油低温流动改进剂不仅降低了油品的凝点，而且降低了其冷滤点。此外，本发明采用辐照聚合，克服了现有制备该类共聚物方法中存在的因需水洗而造成的乳化、产率下降和污染环境等缺陷。

Description

用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法，具体地说，涉及一种用于柴油低温流动性改进剂的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物及其制备方法。
背景技术
油品的低温流动性改进技术(俗称降凝技术)最早始于上世纪30年代初。60年代，随着世界含蜡原油产量的日益增长，为解决生产中的问题，相继研究出适应不同产地原油性质的多种低温流动性改进剂(或称降凝剂)。
在柴油降凝剂中高分子共聚物是关键组分，目前能用于柴油降凝剂的共聚物主要有：乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物等类型(DD287,049；Ger.Offen.2017920；Ger.Offen.2206719；US3961915；EP448166)。从应用的结果来看，这些共聚物存在着不是只注重降低凝点(SP)而忽略冷滤点(CFPP)的降低(降低CFPP比降低SP更具有实用价值)，就是共聚物的制备方法复杂且污染环境等缺陷。
发明内容
本发明目的在于，提供一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物及其制备方法，以此克服现有技术中存在的缺陷。
本发明所说的共聚物具有如下结构：
Figure A20041009920800031
式中：R1、R4、R5为H或CH3；R2为C12～C24的烷基；R3为C10～C22的烷基；
R6，R7为C16～C18的烷基；n，m，k，L为1～50的整数。
上述共聚物的制备方法包括如下步骤：
(1)将下列重量份数的原料溶入有机溶剂，在辐照源辐照下，50～100℃反应1～5小时得共聚物；
                 丙烯酸                           1～3份
                 甲基丙烯酸                       1～5份
                 丙烯酸丁酯                       1～5份
                 苯乙烯                           1～6份
其中：所说的有机溶剂优选苯、甲苯、二甲苯、正己烷、乙醇或/和煤油，辐照源优选Co60，Cs137，推荐的辐照剂量为1000～15000kGy。
(2)将由步骤(1)所得的共聚物再与C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺在以对甲苯磺酸或磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂条件下，回流酯化，酰胺化和胺盐化得目标物；
其中：共聚物与C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺的摩尔比为1∶0.5～1∶0.1～0.5∶0.1～0.5
将重量份数为1～5份的本发明所说的共聚物、1～5重量份数的EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，其中含醋酸乙烯酯30％)及1～5重量份数的非离子表面活性剂(例如壬基酚聚氧乙烯(20)醚)混合，于60～90℃下搅拌4～8小时，即制得相应的柴油低温流动改进剂。
含有本发明所说共聚物的柴油低温流动改进剂不仅降低了油品的凝点，而且降低了其冷滤点。此外，本发明采用辐照聚合，克服了现有制备该类共聚物方法中存在的因需水洗而造成的乳化、产率下降和污染环境等缺陷。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，其目的是为更好理解本发明的内容。因此，所举之例并不限制本发明的保护范围：
                       实施例1
丙烯酸丁酯3mol，丙烯酸1mol，苯乙烯1mol，甲苯或乙醇为溶剂，在Co60辐射源辐照下，在50～80℃下聚合4小时，月桂醇，16胺，1％重量比(相对于反应物的总质量)的对甲苯磺酸或强酸性离子交换树脂120～140℃酯化，酰胺化8hr，胺盐化反应生成的水与溶剂共沸蒸出，数均分子量为几百～15000，分子量分布2.10～2.30。丙烯酸酯共聚物红外谱图(涂膜法)数据如下：主要吸收峰：2956.5，2918.6，2849.3cm-1，νC-H(CH3，CH2)；1739.5cm-1，νC＝O(酯)；1656.6，νC＝O(酰胺)；1617.0，νC＝O(胺盐部分)；1471.9，1462.6，苯环的νC＝C；720cm-1， 的δC-C。
得到丙烯酸酯共聚物5份，加入EVA5份，非离子表面活性剂1份，加热至90℃，保持5hr冷却，包装。
                表1 柴油低温流动改进剂对不同产地柴油的使用效果
Additive(添加剂)  Concentration(浓度)/ppm                CFPP(冷滤点)/℃
 上炼0#  大港0#  齐鲁0#  锦西0#  燕山0#
  实例1     0   -2   +4   +2   +3   +3
    250   -11   -1   -3   -1   0
    400   -14   -3   -4   -2   -1
                         实施例2
苯乙烯2mol，丙烯酸丁酯7mol，甲基丙烯酸甲酯6mol，丙烯酸3mol，甲苯、苯或正己烷，Co60，50～80℃聚合反应5～6hr。月桂醇，16～18醇，16胺，1％对甲苯磺酸或强酸性离子交换树脂，120℃～140℃，酯化，酰胺化，胺盐化分去相应的水分。得到的共聚物数均分子量10000～30000，分子量分布2.0～3.0。
C16～C18醇的碳数分布：C14为5％，C16 20％，C18 75％。
得到的共聚物5份，加入EVA5份，非离子表面活性剂l份，搅拌升温至90℃，保持5小时，冷却，包装，备用。测定结果如下：
      表2 柴油低温流动改进剂对上炼5#柴油的使用效果
  Additive(添加剂) Concentration(浓度)/ppm     CFPP(冷滤点)/℃
    实例2     0     +6
    400     +4
    800     +2
冷滤点均采用标准方法SY 2413-83(柴油冷滤点测定法)进行测定。

Claims (4)

1、一种用于柴油低温流动性改进剂的共聚物，其具有如下结构：
Figure A2004100992080002C1
式中：R1、R4、R5为H或CH3；R2为C12～C24的烷基；R3为C10～C22的烷基；R6，R7为C16～C18的烷基n，m，k，L为1～50的整数。
2、一种制备如权利要求1所述共聚物的方法，其包括如下步骤：
(1)将下列重量份数的原料溶入有机溶剂，在辐照源辐照下，50～100℃反应1～5小时得共聚物；
        丙烯酸                                1～3份
        甲基丙烯酸                            1～5份
        丙烯酸丁酯                            1～5份
        苯乙烯                                1～6份
(2)将由步骤(1)所得的共聚物再与C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺在以对甲苯磺酸或磺酸型强酸性离子交换树脂为催化剂条件下，回流酯化，酰胺化和胺盐化得目标物；
其中：共聚物与C12～C24的脂肪醇、C10～C22脂肪胺和C16～C18脂肪仲胺的摩尔比为1∶0.5～1∶0.1～0.5∶0.1～0.5。
3、如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，其中所说的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、乙醇或/和煤油。
4、如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，其中辐照源为Co60或Cs137，辐照剂量为1000～15000kGy。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108641051A (zh) * 2018-03-19 2018-10-12 淮海工学院 一种基于嵌段共聚物的油溶性超分散剂的制备方法
CN114426323A (zh) * 2020-09-21 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种油田高分子杀菌絮凝剂及其制备方法与应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717673B (zh) * 2009-11-20 2012-09-05 北京兆牌科技发展有限公司 一种柴油低温流动性改进剂及其制备方法
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