CN1639303A - 改进的烃流体 - Google Patents
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Abstract
提供烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃和环烷类物质含量大于60%,其中环烷类物质包含多环材料,该流体优选含有小于2%的芳族类物质含量和苯胺点小于100℃。该流体特别是印刷油墨、钻孔液体、金属加工流体的有用溶剂并可用作硅氧烷增量剂。
Description
本发明涉及烃流体和它们的用途。发现烃流体作为溶剂的广泛用途,如在粘合剂、清洁流体、装饰性涂料和印刷油墨用溶剂中,用于应用如金属加工的轻油和钻孔液体。烃流体也可用作***如硅氧烷密封剂中的增量油和用作增塑的聚氯乙烯配制剂中的粘度抑制剂。烃流体也可在很多种其它应用如化学反应中用作溶剂。
烃流体的化学性质和组成根据流体要用于的用途而发生显著的变化。烃流体的重要性能通常是由用于更重材料的ASTM D-86或ASTMD-1160真空蒸馏技术测量的蒸馏范围、闪点、密度、由ASTM D-611测量的苯胺点、芳族类物质含量、粘度、颜色和折光率。流体可以分类为链烷类如由ExxonMobil Chemical Company销售的Norpar材料;异链烷类如由ExxonMobil Chemical Company销售的Isopar材料;脱芳构流体如由ExxonMobil Chemical Company销售的Exxsol材料;环烷类物质材料如由ExxonMobil Chemical Company销售的Nappar材料;非脱芳构化流体如由ExxonMobil Chemical Company销售的Varsol材料和芳族流体如由ExxonMobil Chemical Company销售的Solvesso产品。
不像燃料,流体倾向于具有由在根据ASTM D-86测试的初始沸点(IBP)和最终沸点(FBP)之间的窄范围所表明的窄的沸点范围。根据流体要用于的用途选择初始沸点和最终沸点,然而窄馏分的使用提供了精确闪点的益处,由于安全原因精确的闪点是重要的。窄馏分也带来重要的流体性能如更好确定的粘度、改进的粘度稳定性和***确定的蒸发条件,其中干燥是重要的,以更好确定表面张力、苯胺点或溶解力。
这些烃流体衍生自精炼厂物流的精炼,其中通过将最合适的原料物流进行分馏和纯化获得具有所需性能的流体。纯化典型地由以下过程组成:加氢脱硫和/或氢化以降低硫含量,或在一些情况下,消除硫的存在并降低或消除芳族类物质和不饱和类物质。常规上从直馏的或加氢拔顶的精炼厂石油馏分生产脂族烃流体,将该石油馏分进行深度的加氢脱硫和分馏。如果需要脱芳构流体,可以氢化已经深度加氢脱硫和分馏的产物以饱和任何存在的芳族类物质。氢化也可以在最终的分馏之前进行。
目前存在使用具有特别低的芳族类物质含量、特别低的硫含量和具有更高初始沸点的流体的倾向。这些要求由环境和/或安全考虑和/或具体的最终用途驱动。其中将轻粗柴油或直馏粗柴油首先加氢精制和如果需要也进行氢化的现有工艺,被限制于由ASTM D-86测试的最终沸点(FBP)最大为320℃的进料。具有更高沸点的进料倾向于具有更高的硫水平,会使得氢化催化剂的寿命太短,并且这些进料中更高的芳族类物质含量也限制了可以采用经济方式氢化的材料。一般使用常压沸点测量技术ASTM D-86或其等同技术测量烃流体的沸程。然而,ASTM D-86典型地用于测量多至约370℃,更典型地多至360℃的沸点温度。然而如果流体包含365℃以上沸点的馏分,可以更方便地使用利用真空技术测量蒸馏温度的ASTM D-1160技术。尽管在此具体讨论的流体陈述为具有ASTM D-86测试的沸点,但可以由ASTMD-1160测量最终沸点大于365℃的流体的沸程。
进一步要求烃流体具有良好的冷流性能,使得它们的凝固点尽可能低。也需要改进的溶解力,特别是当流体用作印刷油墨用溶剂时,其中它们必须容易溶解用于油墨配制剂中的树脂。
本发明的流体在例如钻孔液体、工业溶剂,印刷油墨中具有各种用途并可作为金属加工流体。然而这些流体可特别用作硅氧烷密封剂配制剂中的组分,其中它们用作增量油。已经作为硅氧烷密封剂配制剂中增量剂提出的烃流体显示于主要使用烃类物质的美国专利5863976和使用流体主要为链烷类的欧洲专利申请885921-A中。欧洲专利842974-B使用基于烷基环己烷的流体。包括烃流体是为了提供具有所需特性的配制剂,也是由于它们比非反应性硅油便宜,非反应性硅油在硅氧烷密封剂配制剂中用作常规的增量剂。
然而当流体具有高的初始沸点(大于约290℃)时,现有的烃流体与硅氧烷的相容性特别受到了限制。相容性的缺乏导致烃流体从固化的硅氧烷密封件中部分渗出并导致在密封件表面上形成油性膜。因此必须或者降低使用的烃流体的含量,但其具有经济上的缺点;或者使用具有更低初始沸点的流体,但其导致更易挥发的体系。这可使得烃从硅氧烷密封件中蒸发,并反过来使得密封件收缩从而导致密封件不能满足标准EN ISO 10563标准。流体不由于潮湿环境和特别是可能包含用于清洁目的的表面活性剂的环境而洗涤出也是重要的。
因此需要烃流体具有由ASTM D-2386测量的低的凝固点,高的初始沸点,良好的溶解力和低的芳族类物质含量。
本发明因此提供一种烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质和至少20wt%的多环环烷类物质。
优选该流体包含大于70wt%的环烷类物质。也优选流体的苯胺点低于100℃。仍然进一步优选的实施方案在于流体的芳族类物质含量小于2wt%,更优选小于1wt%。
在进一步的实施方案中,本发明提供烃流体作为硅氧烷增量油的用途,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质和至少20wt%的多环环烷类物质。
在进一步的实施方案中,本发明提供一种硅氧烷密封组合物,该组合物包括30-60wt%的硅氧烷聚合物和10-40wt%的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质,其中至少20wt%的环烷类物质是多环材料。
特别地由于在更高的加入水平下在相容性和挥发性之间提供了良好的平衡,硅氧烷增量剂优选300-370℃的ASTM D-86的沸点范围。
在进一步的实施方案中,本发明提供了烃流体作为印刷油墨用溶剂的用途,该烃流体的ASTM D-86的沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质,其中至少20wt%的环烷类物质为多环材料。如果沸点范围超过370℃,可优选使用ASTM D-1160测量技术。
在进一步的实施方案中,本发明提供一种油墨,该油墨包括颜料、树脂和作为溶剂的烃流体,该烃流体的ASTM D-86的沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质,其中至少20wt%环烷类物质是多环材料。如果沸点范围超过370℃,可优选使用ASTM D-1160测量技术。
关于流体自身,优选与硅氧烷密封剂一起使用的或用于油墨的材料包含大于70wt%的环烷类物质,具有低于100℃的苯胺点,并且芳族类物质含量小于2wt%,更优选小于1wt%。
进一步优选本发明烃流体的ASTM D-86的沸程不大于75℃,优选不大于65℃,更优选不大于50℃。
环烷类物质是环状饱和烃并且用于测量烃流体中环烷类物质含量的方法是基于ASTM D-2786:“高电离电压质谱的气-油饱和物馏分的烃类分析的标准测试方法”。
此方法覆盖了由高电离电压质谱测量的在平均碳数目为16-32的饱和石油馏分中的七种饱和烃类型和一种芳族类物质类型。饱和物质类型包括烷烃(无环)、单环环烷烃和具有2、3、4、5和6个环的五种稠合环烷烃类型。不饱和类型是单芳族类物质。
样品必须是非烯属的并必须包含小于5体积%的单芳族类物质。这大部分是产物样品的情况。对于原料样品分析,当芳族类物质通常高于5体积%时,由液相色谱或固相提取分离和测定芳族类物质。
由质谱仪上游的气相色谱分离和测定正链烷烃。优选正链烷烃含量低于10wt%。由最体现每种分子类型特征的质量片段基团的总和,测定烷烃(无环)、1-环、2-环、3-环、4-环、5-环和6-环环烷类物质的相对含量。使用对于任何平均碳数目特定的反向矩阵进行计算。本发明的流体包含至少20wt%,优选至少30wt%,更优选至少45wt%的2-环、3-环、4-环、5-环和6-环环烷类物质。从烷烃的相对含量,可以从总烷烃的含量减去正链烷烃的含量确定异链烷烃的含量。
由紫外线吸收测量流体的芳族类物质含量。
可以由以下方式获得本发明的流体:加氢裂化精炼厂的物流和分馏加氢裂化的产物以获得具有所需沸腾特性的馏分,然后氢化所需的馏分以饱和芳族类物质。加氢裂化是用于精炼厂以转化重原油馏分成为更轻和等级提高的材料的方法。在加氢裂化中,在高的氢气气相分压下在特定催化剂上裂化重质分子。常规上对真空瓦斯油或来自拨顶油的真空蒸馏馏分使用加氢裂化,拨顶油是常压蒸馏后留下的残油。典型地此材料相应于在340℃和600℃之间的粗分馏点并在由ASTMD-1160测量的200-650℃的范围内沸腾。加氢裂化方法的描述可以发现于1996年11月的“烃加工”(Hydrocarbon Processing)124-128页。常规上加氢裂化器装置用于裂化重原油馏分或真空蒸馏原油馏分以生产等级提高的材料如煤油、汽车柴油燃料、润滑油类原料或蒸汽裂化器进料,然而至今加氢裂化器还未用于生产烃流体生产的进料。加氢裂化和其用途的例子可发现于美国专利4347124、PCT公开WO99/47626和美国专利4447315,然而这些文献不涉及烃流体。
我们已经发现如果加氢裂化、分馏和氢化真空瓦斯油物流,可以获得具有本发明所需性能的新的流体。我们也发现优选在氢化之前分馏加氢裂化的材料。加氢裂化以生产本发明流体的典型进料具有以下性质:
比重:0.86-0.94
D-1160蒸馏:IBP 240-370℃,FBP 380-610℃
40-65(1)wt%的芳族类物质:13-27wt%的1环类,10-20wt%的2环类,7-11wt%的3环类,6-12wt%的4环类,总计
16-27(1)wt%的环烷烃:2-4wt%的1环类,4-7wt%的2环类,4-6wt%的3环类,4-7wt%的4环类,总计
7-16wt%的链烷烃
8-20wt%的异链烷烃
1.75-3wt%的硫
(1)由于单个最小值或最大值可能不能同时达到,最小值或最大值的总和可能与总的最小值或总的最大值不匹配。
使用X射线荧光由ASTM D-2622测量硫含量(以wt%计)。
然后可以分馏和氢化加氢裂化的产物以生产本发明富含环烷类物质的流体。
加氢裂化的真空瓦斯油馏分的随后加工可以包括:氢化以降低芳族类物质水平和分馏以获得具有所需组成和ASTM D-86沸腾特性的流体。当包括氢化和分馏两者时,我们优选分馏在氢化之前进行。根据本发明的流体具有由ASTM D-86或等同技术测量的235-400℃的沸点范围,如果最终沸点大于365℃可以使用ASTM D-1160。即初始沸点和最终沸点都在235-400℃范围内。也优选沸程不大于75℃和优选不大于65℃,更优选不大于50℃;沸程是由ASTM D-86测量的最终沸点(或干点)和初始沸点之间的差值。优选的沸程依赖于流体要用于的用途,然而,优选流体的沸点在以下范围:
235-265℃
260-290℃
290-315℃
300-360℃
可以对加氢裂化的真空瓦斯油进行合适的分馏获得具有所需沸程的流体。
在得到具有所需性能的流体的同时,使用加氢裂化的馏分作为原料以生产本发明脂族烃流体还具有以下另外的优点。用于生产脂族烃流体的原料具有更低的硫含量(按重量计的1-15ppm,相对于常规流体制造中按重量计的100-2000ppm)。原料具有更低的芳族类物质含量(3-30wt%,相对于常规流体制造中的15-40wt%)。更低的硫含量可避免或降低安装深度加氢脱硫装置的需要和当氢化用于生产脱芳构等级的产物时,也导致氢化催化剂的较少失活。当生产脱芳构等级的产物时,更低的芳族类物质含量也减少了所需的氢化程度。
非脱芳构流体也具有更低的正链烷烃含量(3-10wt%,相对于常规流体制造中的15-20wt%)和更高的环烷类物质含量(45-75wt%,相对于常规流体制造中的20-40wt%)。这些产物具有更少的气味、改进的低温性能如更低的凝固点和倾点并在一些应用中具有改进的溶解力。脱芳构流体也具有更高的环烷类物质含量(70-85wt%,相对于常规流体制造中的50-60wt%)并具有改进的低温性能和改进的溶解力。
本发明的流体可特别用作印刷油墨的溶剂,其中多环环烷类物质的高含量导致对于油墨树脂改进的溶解力。由于低的链烷类物质含量降低了它们的凝固温度,流体也可用于经历低温的应用,如钻孔液体。流体可用作硅氧烷密封剂组合物中的增量油或软化剂。流体具有的一般益处是它们更高的初始沸点,意味着它们较不易挥发,产生较少的非所需的挥发性有机化合物和此外由于蒸发损失了较少的流体。
硅氧烷密封剂是可以在水存在下在小于50℃的温度下可以硬化的有机聚硅氧烷基组合物,该水可来自潮湿的空气。这些组合物,已知为RTV或硅氧烷密封剂,在室温下硬化之后形成弹性体。硅氧烷密封剂用作粘结剂、模塑用物质或防水产品并广泛用于建筑工业。
硅氧烷密封剂组合物主要由以下物质组成:α,ω-二羟基聚二有机硅氧烷和每个分子包含多于两个反应性基团、能够与水和硅烷醇基团反应和一般包含促进剂的一种或多种成网状剂。
为了改进用于特定用途的可硬化的硅氧烷组合物的特性,可以引入非反应性聚硅氧烷如α,ω-三甲基聚二甲基硅氧烷、触变剂如热解二氧化硅、矿物质装料、杀虫剂、UV吸收剂、颜料等。然而非反应性聚硅氧烷昂贵并需要较廉价的替代物。
脂族流体已经用于改性硅氧烷密封剂。然而,尽管这些组分的引入改进了如透明度、可涂漆性等的特性,但所需的更高沸点的流体不具有足够的相容性并从完成的密封件中渗出。由于蒸发而损失了更相容的更低沸点的脂族流体,其损害密封件并可向大气中释放非所需的挥发性材料。
先前进行尝试以在室温下硬化的硅氧烷密封剂组合物中使用有机物质如己二酸酯、聚丁烯等作为增塑剂。一般情况下,聚硅氧烷与其它原料相容性的缺乏不允许在不损失透明度和/或不发生渗出的情况下制备包含大量有机增塑剂的可硬化组合物。当有机物与聚硅氧烷具有良好的相容性时,它们一般具有低分子量和高挥发性,这使得它们不适于作为永久增塑剂。
聚硅氧烷基组合物是这样的产物,该产物可以在没有湿气存在下贮存并在湿气存在下硬化以形成弹性体。这些物质用作模塑剂或防水剂。该组合物包含具有硅烷醇基团的聚硅氧烷,成网状剂和在湿气存在下促进组合物硬化的催化剂。使用的成网状剂可以是乙酰氧基硅烷、alcoxysilane、氨基硅烷、氧硅烷、酰氨基硅烷等。使用的具有硅烷醇基团的聚硅氧烷优选是在25℃下粘度为1000-500000mPas的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和在25℃下粘度为50-10000mPas的α,ω-三甲基聚二甲基硅氧烷。
这些组合物可包含增塑剂和/或触变剂和/或粘合剂和/或矿物质装料和/或颜料和/或溶剂和/或抗氧剂添加剂并主要用作防水、包覆、模塑或涂敷材料。使用的装料优选二氧化硅、碳酸钙、石英和硅藻土。
本发明的硅氧烷组合物的特征为包含本发明的流体作为增量剂。优选以总混合物的5-50份的量使用流体。这样获得的组合物的特征为增量剂与硅氧烷的良好相容性和较少的由于蒸发的溶剂损失。此外组合物在贮存期间具有良好的稳定性,它们快速固化并具有对硬化产物变黄的良好抵抗性。
在进一步的实施方案中,本发明的流体用作新的和改进的溶剂。
根据本发明的一个方面,提供了一种溶剂-树脂组合物,该组合物包括溶于本发明流体中的树脂组分。流体组分典型地为组合物总体积的5-95%。
根据本发明更限制的方面,流体的存在量为组合物总体积的40-95%。
根据本发明的仍然更限制的方面,流体的存在量为组合物总体积的30-80%。
可以使用本发明的流体代替目前用于油墨、涂料等的溶剂。
本发明的流体可用于溶解树脂如:
a)丙烯酸类-热塑性树脂;
b)丙烯酸类-热固性树脂;
c)氯化橡胶;
d)环氧树脂(一部分或两部分);
e)烃树脂(如烯烃、萜烯树脂、松香酯、石油树脂、苯并呋喃-茚、苯乙烯-丁二烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、聚氯丁二烯、聚酰胺、聚氯乙烯和异丁烯);
f)酚醛树脂;
g)聚酯和醇酸树脂;
h)聚氨酯;
i)硅氧烷树脂;
j)脲树脂;和
k)用于乙烯基涂料的乙烯基聚合物和聚醋酸乙烯酯。
可以理解此列举并不包括所有的树脂类型。其它树脂类型也由本发明的范围包括。
本发明的溶剂和溶剂-树脂共混物可应用的具体用途类型是涂料、清洁组合物和油墨。
对于涂料,混合物优选具有高树脂含量,即按体积计的20-60%的树脂含量。对于油墨,混合物优选包含较低浓度的树脂,即按体积计的5-30%。在仍然另一个实施方案中,可以加入各种颜料或添加剂。
配制剂可用作脱除烃的清洁组合物或用于涂料或油墨的配制剂中。
本发明的流体也可用于清洁组合物中如用于除去油墨,更具体地用于从印刷机中除去油墨。
在胶印工业中,非常重要的是可以快速和充分地从印刷表面除去油墨而不损害设备的金属或橡胶组件。此外倾向于要求清洁组合物对环境是友好的即不包含或很少包含任何芳族挥发性的有机化合物和/或含卤素的化合物。进一步的倾向在于组合物满足严格的安全规定。
为满足安全规定,优选组合物的闪点大于62℃,更优选闪点为100℃或更高。这样的高闪点使得流体对于运输、贮存和使用是安全的。
本发明的流体也可用作钻孔液体。在一个实施方案中,本发明涉及以本发明的流体作为连续油相的钻孔液体。在另一个实施方案中,本发明涉及包括连续水相的渗透速率增强剂,该水相含有分散在其中的本发明的流体。
用于离岸或岸上应用的钻孔液体需要显示出具有可接受的生物可降解性,人体、生态-毒性,生态-积累和缺乏视觉光泽的凭据,使得它们可以被认为是钻孔液体制造者的侯选流体。此外,用于钻孔的流体需要具有可接受的物理属性。这些属性一般包括在40℃小于4.0cSt的粘度,100℃或更高的闪点和用于寒冷天气的-40℃或更低的倾点。这些特性典型地仅可以通过使用昂贵的合成流体如氢化的聚α-烯烃,以及不饱和内烯烃和线性α-烯烃和酯而获得。本发明的一些流体可以提供这些性能,优选是沸点范围为235-300℃(ASTM D-86)的产物。
依赖于流体的连续相主要是油或主要是水,钻孔液体可以分类为水基液体或油基液体。同时水基流体可包含油和油基流体也可包含水。
水基流体常规地包括借助于合适的表面活性剂悬浮于水中的能水合的粘土、乳化剂和其它包括盐、pH调节剂和加重剂(weighing agent)如重晶石的添加剂。水构成配制流体的连续相并以整个组合物至少50%的数量存在,有时加入少量油以增强润滑性。
我们发现本发明的流体可特别用于以烃流体作为连续相的油基流体。这些流体典型地包括其它组分如用于改变粘度的粘土、乳化剂、胶凝剂、加重剂和其它添加剂。水的存在量可以为更大或更小,但通常不大于整个组合物的50%,如果存在大于约10%的水,流体通常称为逆乳液,即油包水乳液。在逆乳液流体中,水的量典型地可多至钻孔液体的40wt%,油和添加剂组成流体的剩余部分。
使用本发明流体的一个优点在于它们含有低水平的正链烷烃并显示出良好的生物可降解性和低的毒性。此外与从真空瓦斯油原料制备的其它产物相比,它们具有低的倾点。它们的粘度并不随温度降低而快速增加,因此它们在深海环境和北方气侯的冷水条件中可以更快速地分散。因此基于本发明的钻孔液体典型地不需要在加热的区域中贮存,即便是在寒冷的天气气候条件下。
如果润滑剂用作含水乳液,本发明的流体也可以与常规添加剂,如极压添加剂、抗氧化剂、杀虫剂和乳化剂一起用作金属加工流体。使用本发明的流体导致非所需的气味降低,较少的由于非所需的蒸发产生的溶剂损失。流体也可用于在较低的温度下操作的润滑剂。本发明的产物可用于铝轧制。
典型地,优选用于印刷油墨溶剂(有时称为馏出物)的流体的ASTM-D86沸点范围为235-265℃、260-290℃和280-315℃。优选用作钻孔液体的流体的沸点范围为235-265℃和260-290℃。优选用于金属加工的流体的沸点范围为235-265℃、260-290℃、280-315℃和300-360℃。优选用作硅氧烷密封剂的增量剂的流体的沸点范围为235-265℃、260-290℃、280-315℃或300-360℃。优选用作聚氯乙烯增塑溶胶粘度抑制剂的流体的沸点范围为235-265℃、260-290℃、280-315℃和300-360℃。
通过参考以下实施例1举例说明本发明的流体。
实施例1
加氢裂化、分馏和然后氢化具有以下典型组成的真空瓦斯油物流
ASTM D1160蒸馏 | IBP 250℃ FBP 575 |
比重 | 0.92 |
芳族类物质wt% | 1环类 192环类 173环类 104环类 9总计55 |
不确定物wt% | 4 |
环烷烃wt% | 1环类 32环类 53环类 44环类 4总计16 |
链烷烃wt% | 11 |
异链烷烃wt% | 14 |
硫wt%(ASTM D2622) | 2.1(1) |
(1)2.1wt%硫包含在给出的各类化学物质的wt%中;
IBP表示初始沸点;
FBP表示最终沸点。
使用包含R1和R2两个反应器的典型的加氢裂化器。两个反应器中的条件如下:
R1 | R2 | |
温度℃ | 378 | 354 |
压力kPa | 14800 | 14200 |
LHSV,hr-1 | 0.98 | 0.89 |
TGR,Nm3/V | 1588 | 1948 |
LHSV是液体时空速度;
TGR是处理的气体比;
Nm3/v是每升液体进料的标准立方米氢气。
在常规分馏器中将加氢裂化的产物分馏成不同馏分(轻组分、煤油材料馏分、柴油材料馏分、底部物)。用于本发明的柴油材料馏分具有典型的以下性质:
蒸馏 | |
ASTM D86℃ IBP5%10%20%30%40%50%60%70%80%90%95%FBP闪点,℃(ASTM D-93) | 244261268277286294304314326339356368370113 |
密度,g/ml 15℃(ASTM D-4052)苯胺点,℃(ASTM D-611)粘度,cSt 25℃(ASTM D-445)粘度,cSt40℃(ASTM D-445)硫MC,mg/l(ASTM D-4045)溴指数,mg/100g(ASTM D-2710) | 0.855875.37.634.988341 |
化学组成 | |
正链烷烃,wt%异链烷烃,wt%芳族类物质,wt%环烷烃,wt%1环类2环类3环类4环类碳数目分布wt%C13C14C15C16C17C18C19C20C21C22C23C24C25C26C27 | 7.217.618.456.718.51813.96.311.110.711.510.89.99.38.167.85.34.22.91.60.60.2 |
由先前描述的方法测量化学组成,由液相色谱测定芳族类物质含量并假定例如,在nC13和nC14峰之间的中点和nC14和nC14峰之间的所有产物是C14材料,由GC测量碳数目的分布。
分馏加氢裂化的柴油以生产加氢裂化柴油0-40vol%,40-75vol%,40-95vol%和50-95vol%的不同馏分。
然后使用以下条件氢化这些馏分:
温度:200℃
压力:2700kPa;
液体时空速度:1hr-1;
处理的气体比:每升液体进料200标准立方米氢气。
获得的材料性能见表1。
表1
氢化的加氢裂化物柴油0-40%体积馏分HHD0-40 | 氢化的加氢裂化物柴油40-75%体积馏分HHD40-75 | 氢化的加氢裂化物柴油40-95%体积馏分HHD40-95 | 氢化的加氢裂化物柴油50-95%体积馏分HHD50-95 | |
蒸镏范围ASTM D86IBP50%FBP | 237262287 | 308313342 | 305324364 | 312331366 |
苯胺点℃ASTM D611 | 75.6 | 88.6 | 91.2 | 92.8 |
赛波特色度 | 30 | 18 | 16 | |
密度@15℃,g/mlASTM D4052 | 0.8423 | 0.8468 | 0.8472 | 0.8476 |
粘度@25℃-cStASTM D445粘度@40℃-cStASTM D445 | 4.122.96 | 10.320.52 | 12.47.65 | 13.778.38 |
闪点-ASTM D93 | 100 | 154 | 154 | 162 |
折光率@20℃ | 1.46 | 1.4636 | 1.464 | 1.4642 |
冷性能倾点℃ASTM D97凝固点℃ASTM D2386浊点℃ASTM D5772 | -40未测试未测试 | -12未测试未测试 | -6+5+2.5 | -3+7.5+5.5 |
由UV测定的芳族类物质含量Wt% | 0.0042 | 0.184 | 0.19 | 0.2 |
组成wt%正链烷烃 | 6 | 7.4 | 6.1 | 8.4 |
异链烷烃 | 15.1 | 20.9 | 23.2 | 23.4 |
总芳族类物质 | 0 | 0 | 0 | 0 |
总环烷类物质 | 78.9 | 71.7 | 68.7 | 68.2 |
1环类 | 25.3 | 22.9 | 24.8 | 24.6 |
2环类 | 31.5 | 20.5 | 21.5 | 20.6 |
3环类 | 19.5 | 17.6 | 14.2 | 13.6 |
4环类 | 2.6 | 10.7 | 8.3 | 8.5 |
5环类 | 0 | 0 | 0 | 0.7 |
6环类 | 0 | 0 | 0 | 0 |
碳数目分布,毛细管柱wt% | ||||
C13 | 13.8 | |||
C14 | 16.2 | |||
C15 | 26.8 | |||
C16 | 22.9 | 1.2 | 3.1 | 0.7 |
C17 | 16.7 | 15.3 | 12.4 | 6.6 |
C18 | 3.5 | 25.4 | 16.1 | 13.9 |
C19 | 0.1 | 24.3 | 15.8 | 16.7 |
C20 | 17.7 | 13.7 | 15.7 | |
C21 | 9.7 | 12.4 | 14.8 | |
C22 | 4 | 10.7 | 12.6 | |
C23 | 1.6 | 8.1 | 9.7 | |
C24 | 0.6 | 4.7 | 5.6 | |
C25 | 0.2 | 2.1 | 2.6 | |
C26 | 0.7 | 0.8 | ||
C27 | 0.2 | 0.3 |
HHD 0-40适于用作钻孔液体。
实施例2举例说明本发明的流体用作乙酰氧基硅氧烷密封剂的硅氧烷增量剂的用途,该密封剂由Bayer以商标名Silopren,RezepturWWB 14057销售。
实施例2
使用的氢化的加氢裂化物柴油是实施例1中描述的馏分。它们称为随后标有体积馏分数字的HHD,因此HHD 40-75、HHD 40-95和HHD 50-95分别表示40-75%馏分、40-95%馏分和50-95%馏分。
在包含25-30-35-40wt%增量剂的配制剂中评价产物与硅氧烷密封剂的相容性。使用聚乙烯袋人工进行评价。首先将硅氧烷密封剂放入袋中,然后加入增量剂;手工捏合两种组分直到获得均匀的混合物。然后切割聚乙烯袋的小尖端并将约20克混合物从袋中推出到聚乙烯片上。然后将第二聚乙烯片施加到混合物堆的顶部上。将玻璃板放在第二片的顶部上并施力将混合物堆推平到(2mm)的厚度。以此方式获得直径为10cm和厚度为2mm的混合物圆盘。然后将圆盘在室温下在两个聚乙烯片之间放置2天直到发生密封剂的硬化和可以从(硬化)的圆盘上除去聚乙烯片。
然后目测判断流体与密封剂的光学性能和相容性。结果见表2。
表2
加入的增量剂 | 7天之后@室温下的圆盘外观 | ||
25wt%HHD 40-75HHD 40-95HHD 50-95 | 透明度 | 渗出 | 颜色 |
NTNT清晰 | NTNT+ | NTNT无 | |
30wt%HHD 40-75HHD 40-95HHD 50-95 | 清晰+清晰++清晰 | 无++++ | 无无无 |
35wt%HHD 40-75HHD 40-95HHD 50-95 | 清晰++透明非透明 | ++++++ | 无稍白白色 |
40wt%HHD 40-75HHD 40-95HHD 50-95 | 清晰+++非透明NT | ++++NT | 无白色NT |
NT=未测试
+=一些
++=更多
+++=严重
抗紫外光性能
如上所述获得的圆盘的抗紫外光性能测量如下:
将圆盘曝露于紫外光(使用紫外光灯)8周的时间。为具有参比,将圆盘分成两个相等的部分。将半个部分曝露于紫外光中,并将另半个部分由铝箔和玻璃板覆盖,阻挡紫外光。在2、4和8周之后,目测观察圆盘并将紫外光的效果与未曝露的半个部分比较。
结果见表3。
表3
HHD 40-75 | HHD 40-95 | HHD 50-95 | |
增量剂Wt% | 30 | 30 | 25 |
最初7天之后的外观@RT(参考:表2) | 清晰+无渗出无色 | 清晰++渗出+无色 | 清晰渗出+无色 |
2周之后UV | 轻微模糊无色 | 轻微模糊无色油腻触感 | 轻微模糊无色 |
非-UV | 清晰无色 | 清晰+无色 | 清晰无色 |
4周之后UV | 轻微模糊无色 | 轻微模糊无色油腻触感 | 轻微模糊无色 |
非-UV | 清晰无色 | 清晰+无色 | 清晰无色 |
8周之后UV | 轻微模糊无色 | 模糊无色油腻触感 | 轻微模糊无色 |
非-UV | 清晰无色 | 清晰+无色 | 清晰无色 |
RT=室温
也使用题目为“建筑构造-连接用密封剂-质量和体积变化测定(Building construction-Sealants for joints-Determination of change inmass and volume)”的ISO 10563:1991测试方法测试硬化密封剂的重量和体积损失。在此测试中,将由密封剂填充的金属环组成的测试件经受室温和经受高温。记录在对温度曝露之前和之后测试件质量和/或体积之间的差异。
对于每种要测试的性能,制备三个金属环(非腐蚀性材料,外径:34mm,内径:10mm,高度:10mm,具有连接的钩)。对于体积测试将每个未填充的环在空气中称重(质量ml),也在测试液体中称重(质量m2)。测试液体由300ml包含2ml液体皂(润湿剂)的软化水组成。然后采用要测试的密封剂填充金属环,仔细填充以不形成气泡并将密封剂压挤到金属环的内表面。修整密封剂使其与金属环的上环平齐。然后将每个填充的金属环在空气中称重(质量m3)并在测试液体中称重(质量m4)。
在制备和称重之后,将测试件在以下条件下悬挂和贮存:
a.在(23±2)℃和(50±5)%相对湿度下28天。
b.在(70±2)℃下在通风烘箱中7天。
c.在(23±2)℃和(50±5)%相对湿度下1天。
在贮存之后立即将测试件在空气中称重(质量m5)并在测试液体中称重(质量m6)。
按顺序进行步骤a、b和c使得仅制备1个系列的环。
结果的计算和说明:
质量百分比变化计算如下:
Δ质量=(m5-m3)/(m3-m1)*100
体积的百分比变化计算如下:
Δ体积=((m5-m6)-(m3-m4))/((m3-m4)-(ml-m2))*100
结果见表4。
表4
30wt%流体 | 7天@70℃ | 7天@RT和7天@70℃ | 28天@RT和7天@70℃和1天RT | |||
HHD,40-75质量变化%平均质量变化% | 空气 | 水 | 空气 | 水 | 空气 | 水 |
-20.841-20.434-18.884-20.05 | -20.775-23.259-19.471-21.17 | -16.495-15.922-17.556-16.66 | ||||
体积变化%平均体积变化% | -22.894-22.935-20.477-22.10 | -23.541-25.456-21.939-23.65 | -19.041-18.390-20.107-19.18 | |||
HHD,40-95质量变化%平均%质量变化 | -12.298-11.085-10.180-11.19 | -13.505-12.901-10.453-12.29 | -13.653-13.321-14.367-13.78 | |||
%体积变化平均体积变化% | -13.682-12.414-11.433-12.51 | -15.276-14.803-12.092-14.06 | -15.808-15.582-16.789-16.05 | |||
HHD,50-95质量变化%平均质量变化% | -8.561-9.534-10.194-9.43 | -9.470-8.773-9.531-9.26 | -12.192-12.092-11.426-11.90 | |||
体积变化%平均体积变化% | -9.882-10.813-11.376-10.69 | -11.153-10.328-11.090-10.86 | -14.685-14.800-13.941-14.48 |
RT=室温
Claims (18)
1.一种烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质和至少20wt%的多环环烷类物质。
2.根据权利要求1的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸程不大于75℃。
3.根据权利要求1的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸程不大于65℃。
4.根据权利要求1-3任一项的烃流体,该烃流体的沸程不大于50℃。
5.根据前述任一项权利要求的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-265℃。
6.根据任一项权利要求的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为260-290℃。
7.根据权利要求1-4任一项的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为290-315℃。
8.根据权利要求1-4任一项的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为300-360℃。
9.烃流体作为硅氧烷增量油的用途,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质和至少20wt%的多环环烷类物质。
10.根据权利要求9的用途,其中烃流体的ASTM D-86沸点范围为300-370℃。
11.一种硅氧烷密封组合物,包括30-60wt%硅氧烷聚合物和10-40wt%烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质,其中至少20wt%的环烷类物质是多环材料。
12.根据权利要求11的硅氧烷密封组合物,其中烃流体的ASTMD-86沸点范围为300-370℃。
13.烃流体作为印刷油墨用溶剂的用途,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质,其中至少20wt%的环烷类物质为多环材料。
14.一种油墨,其包括颜料、树脂和作为溶剂的烃流体,该烃流体的ASTM D-86沸点范围为235-400℃并包含大于60wt%的环烷类物质,其中至少20wt%的环烷类物质是多环材料。
15.根据权利要求1-8任一项的流体在钻孔液体中的用途。
16.根据权利要求1-8任一项的流体作为工业溶剂的用途。
17.根据权利要求1-8任一项的流体作为金属加工流体的用途。
18.根据权利要求1-8任一项的流体作为增塑的聚氯乙烯配制剂的粘度抑制剂的用途。
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