CN1630470A - 控制害虫的方法和虫害防治剂 - Google Patents

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Abstract

提供了控制害虫的方法和虫害防治剂,所述方法包括使具有其中是单键或双键的式(I)的气态化合物以0.001-20,000μg/L的浓度存在于意欲驱赶害虫的空间内,所述虫害防治剂包含具有式(I)的化合物作为活性成分。

Description

控制害虫的方法和虫害防治剂
技术领域
本发明涉及控制害虫的方法,为此使用的装置和包含化合物的虫害防治剂,所述方法包含用具有其中 是单键或双键的下式(I)的化合物蒸气以特定浓度长时间充满不期望害虫存在的空间,由此产生害虫不喜欢的环境,迫使害虫离开该空间并同时防止新的入侵。
Figure A0380355900032
背景技术
众所周知害虫导致对农产品的损害,对人产生不舒服的感觉和吸血损害,介导严重疾病如日本B型脑炎,疟疾,痢疾,鼠疫等,并且介导家畜中的疾病。近来食品进口量的增强和飞机乘客的全球化已经增强了害虫入侵的危险。与全球变暖和室内较高的平均温度结合,认为害虫可以度过冬季。另外,对于特定区域特异性的农产品害虫传送到不同区域的可能性变大,热带害虫如按蚊(malaria mosquito),西尼罗河热蚊(West Nile Fevermosquito)等开始在温带区域的海滨出现。此外,关于国内物种的害虫,由于常规农药控制导致通过自然中的食物链自然平衡个别害虫数量的能力已经丧失,随着近来趋向使用低水平农药的趋势和没有农药流行于家用昆虫驱除剂领域,过量繁殖已经变成不可抑制的,害虫可能严重滋生的可能性很高。已经预测,由于无天敌环境和它们的高生殖力,外源物种害虫一旦着陆,将在短时间内爆发式地增加并损害人类,家畜和农产品,因此需要处理该情形的方法。
常规地,已经将具有杀虫作用的试剂,如有机磷酸酯(organophosphate),氨基甲酸酯类等广泛用作虫害防治剂。然而,这些与对人和家畜的损害问题有关。尽管近年已经出现许多低毒性的拟除虫菊酯试剂,只要它们的效力表达机制是基于杀生物活性,不能消除关于人和家畜的健康以及对环境的影响的考虑。
在另一方面,已知了不基于杀虫活性而基于驱除效果的虫害防治剂。期望无杀生物活性的驱除剂同时提供高安全性和害虫可控性。作为显示对广泛种类害虫如蚊子,蚂蚁,马蝇,蟑螂等的驱除作用的常规试剂,已知DEET(N,N-二乙基-m-妥拉磺脲(tolamide))。然而,因为DEET在空气中在较短的时间内挥发,难以长时间保持其驱除效果。尽管萜类化合物如薄荷醇,对-薄荷烷-3,8-二醇等已知具有对蚊子的驱除效果,萜类化合物如里哪醇,香叶醇等已知具有对蟑螂的驱除效果,从“长效时期”和“少量有效”的方面来看它们不一定保持实际效果[参见Masato NOMURA等,Nippon Nogeikagaku kaishi 67卷,第693-700页(1993)]。
本发明人已经发现具有下列结构的化合物具有驱螨性,并提出含有该化合物的蜱螨目害虫防治剂(Acarina control agent)(参见JP-A-10-316507)。
                                      金合欢基丙酮
与常规已知的有机磷酸酯-,拟除虫菊酯-和氨基甲酸酯类型和其它类型的杀螨剂相比,该蜱螨目害虫防治剂具有更多的优点,因为(1)它具有较低的杀螨活性,可以驱除蜱螨目害虫而在环境中不留下蜱螨目害虫尸体,该尸体是潜在的过敏原,(2)蜱螨目害虫不容易获得抗性,(3)它对人和家畜高度安全,等等。
上述出版物公开金合欢基丙酮可以用于控制蜱螨目害虫。然而,它未公开蜱螨目害虫防治剂可以用于驱除除了蜱螨目害虫以外的害虫和通过将金合欢基丙酮以有效浓度范围保持在不希望害虫存在的空间内,可以获得特别显著的驱除效果。
发明内容
本发明人已经进行深入研究并发现,通过使气态金合欢基丙酮以0.001-20,000μg/L的特定浓度存在于意欲驱除害虫的空间内可以特别有效地控制除了蜱螨目害虫以外的害虫,另外当不仅金合欢基丙酮,而且具有式(I)的化合物(以下也称为化合物(I))被使用时可以实现该效果,
其中
Figure A0380355900052
是单键或双键,并且通过蒸发增强装置连续蒸发包含式(I)化合物的试剂(例如液态化合物(I)或其稀释液)可以实现长时间的作用维持,由此完成本发明。
因此,本发明提供有效控制害虫的方法,其包含在意欲驱除害虫的空间内长时间保持化合物(I)的浓度在驱除有效浓度范围内,有效获得该有效浓度的方法和装置,和包含化合物(I)作为有效成分的虫害防治剂。因此,本发明提供下列各项。
[1]一种控制害虫的方法,其包含以0.001-20,000μg/L的浓度将具有式(I)的气态化合物保持在意欲驱除害虫的空间内,
其中 是单键或双键,
[2]上述[1]的方法,其中上述浓度是通过蒸发增强装置蒸发具有式(I)的化合物获得的。
[3]上述[1]或[2]的方法,其中上述浓度是通过蒸发面积扩展装置蒸发具有式(I)的化合物获得的。
[4]上述[2]或[3]的方法,其中蒸发增强装置是加热装置。
[5]上述[2]或[3]的方法,其中蒸发增强装置是吹气装置。
[6]一种控制害虫的装置,其包含含有具有式(I)化合物的试剂储存装置
其中 是单键或双键,和增强具有式(I)的化合物的蒸发的装置。
[7]上述[6]的装置,其另外包含用于具有式(I)的化合物的蒸发面积扩展装置。
[8]上述[6]或[7]的装置,其中蒸发增强装置是加热装置。
[9]上述[6]或[7]的装置,其中蒸发增强装置是吹气装置。
[10]一种虫害防治剂,其包含具有下列式(I)的化合物作为有效成分,
其中
Figure A0380355900064
是单键或双键。
发明详述
化合物(I)是已知的化合物,并作为合成例如维生素E和维生素K2的侧链的原材料被大规模化学合成。当 是双键时,化合物(I)包括多种基于与双键的不同连接位点的几何异构体(顺式,反式)。用于本发明的化合物(I)可以是这些几何异构体中的任何一种,或者这些几何异构体中的两种或多种的混合物,其中混合比率不具体限制。
取决于蒸发条件,周围环境条件等,本发明气态化合物(I)的“气态”包括雾态。
在意欲驱除害虫的空间内气态化合物(I)的浓度至少不小于0.001μg/L,优选不小于0.01μg/L,至多不超过20,000μg/L,优选不超过2,000μg/L。当浓度小于0.001μg/L时,未发现害虫防治效果,当它超过20,000μg/L时,化合物(I)产生的气味变得令人不愉快地强烈和不实用。
意欲驱除害虫的空间关于大小,形状等方面无任何具体限制,因为可以调整化合物(I)的用量和使用方法以便能够获得上述浓度。
在本说明书上下文中包含化合物(I)的试剂是指化合物(I)的单一化合物和通过用稀释剂稀释化合物(I)获得的稀释液,或包含其它载体的试剂,所述载体不仅包括液体而且包括固体。作为稀释剂,可以使用任何无机或有机稀释剂,只要它不对化合物(I)施加不利影响。作为稀释剂,可以使用溶剂,香味保持剂,保湿剂等。在这些之中,优选具有高安全性的用作化妆品原材料的那些,例如可以提及醇类如乙醇,异丙醇等,酮类如丙酮等,酯类(低沸点)如乙酸乙酯等;硅油,聚乙二醇,聚丙二醇,霍霍巴油,角鲨烷,液体石蜡,菜籽油,棉籽油,桐油,山茶油,其它植物油(高沸点油)等。还可以将添加剂如乳化剂等加入化合物(I)的稀释剂并将混合物用作水分散性试剂。作为添加剂,例如,可以提及烷基苯磺酸盐,α-链烯磺酸盐,链烷磺酸盐,含有长链烷基的四铵盐,脂族一或二乙醇酰胺,脂肪酸的(聚)乙二醇酯或醚,单脂肪酸的甘油酯,脂肪酸的脱水山梨糖醇酯,聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,烷基苯基聚氧化乙烯醚,N-烷基内铵盐型或磺基内铵盐型表面活性剂等。在这些之中,优选具有高安全性的用作化妆品原材料的那些,如磺基琥珀酸辛酯钠,聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯等。另外,根据需要,包含化合物(I)的试剂可以另外包含助剂,稳定剂,增稠剂,着色剂,香料等。
作为蒸发足量包含式(I)的化合物的液体试剂以在意欲驱除害虫的前述空间内获得气态化合物(I)的浓度的方法,可以使用任何能够实现目的的方法而无具体限制。下面具体地和例举性地显示该方法和实现该方法的装置。
一种方法,其包含将含有化合物(I)的试剂放置在具有多孔壁的容器中,所述容器如素烧陶器,烧结金属等,在包含化合物(I)的试剂渗出在容器外表面以后使化合物(I)从约整个外表面蒸发。该方法中具有多孔壁的容器相当于本发明装置中包含化合物(I)的试剂的储存装置,并且还是一种蒸发面积扩展装置。包含化合物(I)的试剂的储存装置不限于上述容器并且不具体限制,只要它可以储存包含化合物(I)的试剂直至蒸发。例如,装置可以是储存装置,具体为将包含化合物(I)的试剂保存在容器如玻璃或塑料瓶等中,将试剂分配到紧闭的容器中,当使用时将容器的一部分切开,或开盖并将内容物转移至蒸发面积扩展装置或容器中,取决于其实施方案,下面解释的蒸发面积扩展装置还可以是储存装置。
作为不同方法,可以提及一种方法,该方法包含将布、绳或海绵状的具有广阔表面积的蒸发面积扩展装置的一端浸渍在包含化合物(I)的试剂的储存装置中,由此使蒸发面积扩展装置通过毛细现象吸收包含化合物(I)的试剂,或者将包含化合物(I)的试剂从包含化合物(I)的试剂的储存装置中连续供应给蒸发面积扩展装置,由此使试剂被吸收,可以提及从蒸发面积扩展装置的表面蒸发化合物(I)。用于该方法的蒸发面积扩展装置的实例包括天然纤维如纸浆,棉花,***等;合成纤维如聚酯等;纸,织物,编织品,由玻璃纤维生产的毛毡和无纺布等;海绵形成的物品,其是由合成树脂或玻璃制成的多孔结构;和另外由合成树脂或玻璃生产的绳子,编织品,中空纤维织物等等。这些不具体限制,只要它们可以扩展包含化合物(I)的试剂的蒸发面积。尽管难以给出其蒸发所需广阔表面积的具体数字,因为它根据诸如蒸发面积扩展装置的材料等的条件而变化,表面积越广阔,越可能促进有效蒸发。测量多孔物质的表面积和纤维产品的表面积非常困难,但至少50cm2,优选不小于100cm2的表面积是实际的。在广阔表面积的情形中,通过降低包含在试剂中的化合物(I)的浓度,可以将意欲驱除害虫的空间内的化合物(I)的浓度调整至属于上述范围内,在小表面积的情形中,通过增强包含在试剂中的化合物(I)的浓度,可以将在空间内的化合物(I)的浓度调整至属于上述范围内。
作为实现前述段落中提及的目的的不同方法,可以提及一种方法,其包含将含有化合物(I)的试剂涂布或喷雾在具有广阔表面积的蒸发面积扩展装置上。在该情形中,蒸发面积扩展装置相当于包含化合物(I)的试剂的储存装置。作为该涂布或喷雾装置的实例,可以提及刷子,喷雾器,从瓶子容器直接喷雾,使用滴管滴加,使用喷壶喷雾等。
在蒸发面积扩展装置上可以进行一次或多次涂布和喷雾,并且可以适当结合涂布和喷雾。对于多次涂布或喷雾,基于化合物(I)消失时间的实际测量或其理论假设计算各个涂布和喷雾之间的间隔,优选在间隔时期终止之前或当它已经终止时实施涂布或喷雾。推荐应当附带使用手册,其描述该方法。
如上所述,通过增强蒸发面积扩展装置的表面积也可以促进化合物(I)的蒸发。因为化合物(I)具有高沸点,更优选使用蒸发增强装置来强制蒸发化合物(I)。因此,在本发明的另一个实施方案中,优选通过使用蒸发增强装置经或不经蒸发面积扩展装置强制蒸发化合物(I)来获得上述浓度,现在解释该装置。
因为只要它可以强制蒸发化合物(I)而不具体限制蒸发增强装置,可以使用任何装置。可以意欲单独蒸发化合物(I)或者当蒸发与化合物(I)一起包含在含有化合物(I)的试剂中的其它物质时可以蒸发化合物(I)。
作为这种装置,可以提及加热装置和吹气装置。例如,当将加热装置用作蒸发化合物(I)的增强装置时,作为实现本发明目的的一个实施方案,可以提及使用装备加热装置的设备(优选另外装备温度控制装置),通过加热装置和温度控制装置将包括在装置内部的包含化合物(I)的试剂加热至适当温度,并从装置的内表面和外表面和/或外表面蒸发化合物(I)。在另一实施方案中,使用装置,其中该装置与具有广阔表面积的上述蒸发面积扩展装置结合,将蒸发面积扩展装置的一端浸渍在包含含有化合物(I)的试剂的储存器中以使通过毛细现象吸收,或者将包含化合物(I)的试剂连续供应给蒸发面积扩展装置以使吸收,通过加热装置和温度控制装置将包含化合物(I)的试剂的储存装置或蒸发面积扩展装置加热至适当温度,以强制蒸发化合物(I)。作为上述加热装置,可以提及通过加热导线如镍铬合金线等生热,低能光源如指示灯等。作为上述温度控制装置,双金属是最方便的,但可以使用通过将热电偶,热敏电阻等检测的温度输入CPU控制供应给电热丝的电力的装置。
当将吹气装置用作蒸发增强装置时,可以提及使用通过吹气装置将空气吹向已经吸收包含化合物(I)的试剂的蒸发面积扩展装置来强制蒸发化合物(I)的装置。作为这种吹气装置,可以提及风扇如螺旋浆型风扇,多叶片式风扇等,具有薄膜和阀门的泵(例如当饲养金鱼时用于将空气鼓泡到水箱中的泵)等。作为不同的实施方案,可以提及装置,其将加热装置与吹气装置成对结合,通过发送热空气于蒸发面积扩展装置将包含化合物(I)的试剂加热至适当温度以强制蒸发化合物(I)。
化合物(I)的闪点低至约110℃和高至约160℃,加热装置的加热温度优选为不小于低于闪点10℃的温度。需要按照一起使用的稀释剂等的性质适当调整该温度。例如,它为50-110℃,优选60-100℃。另外,吹气装置的风速优选为0.001-5m/秒,空气量优选为0.001-10L/秒。
通过将包含化合物(I)的试剂定期涂布或喷雾在放置在室内的物品上,可以使气态化合物(I)以0.001-20,000μg/L的浓度存在于意欲驱除害虫的空间内。作为这些物品,例如可以提及地毯,榻榻米垫(tatami mat),被褥,填充玩具,花筒,花瓶,装饰雕像,人造花,和通常放置在室内的其它物品。在本发明的一个实施方案中,可以提及一种方法,其包含将包含化合物(I)的试剂加入地板蜡或其它磨光剂中,浸渍一次性拖把,可再用的拖把等,并涂布窗槛,门槛,纱窗等,按照该方法,可以防止害虫的入侵,并且通过从广阔表面积蒸发化合物(I)和在房间中或接近涂布表面充满化合物(I)的蒸气可以将害虫驱除。已经施用包含化合物(I)的试剂的物品相当于用于包含化合物(I)的试剂的储存装置和蒸发面积扩展装置。
包含化合物(I)的试剂可以采用任何剂量形式,如片剂,丸剂,胶囊,乳膏,软膏,气溶胶,粉末,液体,乳剂,混悬液等。可以将包含用于本发明方法的化合物(I)的试剂用作包含化合物(I)作为活性成分的虫害防治剂(以下简称为本发明试剂)。尽管本发明试剂可以单独使用,它可以与其它虫害防治剂同时使用。另外,可以加入对虫害防治有效的其它组分以提供单一制剂。
为了便于本发明试剂的使用,除了化合物(I)以外,优选加入溶剂,载体,乳化剂,稳定剂等以提供制剂,并根据需要加工成稀释液等使用制剂。当需要时,可以加入或结合其它组分,如抗氧化剂,维持物质,油漆,载体,香料或着色剂等。优选使香料或着色剂起指示物的作用,该指示物通知替换使用本发明试剂控制害虫的物品的计时。例如,优选加入具有比化合物(I)更低沸点的香料,在使用开始时,在化合物(I)消失前其失去控制害虫的物品具有的香味,或者清楚显示香味的变化。
在化合物(I)中,含有双键的那些在空气中被逐渐氧化。为了防止这点,优选加入或同时使用抗氧化剂。作为抗氧化剂,例如,使用酚类型的抗氧化剂如维生素E,丁基羟基甲苯,Irganox 1010,Irganox 1076等;多酚类型的抗氧化剂如单宁酸,没食子酸(gellic acid)等。其用量优选为相对于化合物(I)的0.001-10wt%,更优选0.1-5wt%。
作为除了化合物(I)以外可以加入的害虫防治成分,例如可以提及具有驱虫作用的化合物如二乙基甲苯甲酰胺,2,3,4,5-双(Δ2-丁烯)-四氢糠醛,二-正丙基异辛可部酸酯,二-正丁基琥珀酸酯,2-羟乙基辛基硫醚,2-叔丁基-4-羟基茴香醚,3-叔丁基-4-羟基茴香醚,1-乙炔基-2-甲基-戊烯基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯,N-己基-3,4-二氯马来酰亚胺等。可以与本发明试剂同时使用包含这些组分的虫害防治剂。
作为上述溶剂,可以使用任何溶剂,只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为此溶剂,例如可以提及醇类如乙醇,异丙醇等;硅油,聚乙二醇,聚丙二醇,霍霍巴油,角鲨烷,液体石蜡;菜籽油,棉籽油,桐油,山茶油,其它植物油等。其用量优选为整个制剂的10-99wt%,更优选50-95wt%。
作为上述载体,可以使用任何载体,只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该载体,例如可以提及硅石,活性炭,多孔磷酸锆,多孔氧化铝,硅藻土,珍珠岩,蛭石,沸石,galleon earth,木粉,木片等。
作为上述乳化剂,可以使用任何乳化剂,只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该乳化剂,例如可以提及烷基苯磺酸盐,α-链烯磺酸盐,链烷磺酸盐,含有长链烷基的四铵盐,脂族一或二乙醇酰胺,脂肪酸的(聚)乙二醇酯或醚,单脂肪酸的甘油酯,脂肪酸的脱水山梨糖醇酯,聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,烷基苯基聚氧化乙烯醚等。其用量优选为整个制剂的5-90wt%,更优选10-50wt%。
作为上述稳定剂,可以使用任何稳定剂,只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该稳定剂,例如可以提及聚乙烯醇,明胶,羧甲基纤维素,聚乙烯吡咯烷酮,聚乙二醇(polyethylene glycol),聚乙二醇(macrogol),金合欢,淀粉等。
作为上述维持物质,可以使用任何维持物质,只要它对化合物(I)不施加不利影响,并且包括热塑性树脂,蜡,凝胶,各种胶囊等。
包含化合物(I)的试剂可以是固体。作为加入以产生固体的维持物质,例如可以提及热塑性树脂,蜡,凝胶,微胶囊,多孔无机颗粒等。
包含用于本发明方法的化合物(I)的试剂可以是成形固体。成形固体可以采取颗粒,丸,棒,片,块,薄片,海绵等中任何一种形式,并可以用作壁橱洒用粉,地下洒用粉等,或作为内部装饰,如壁橱装饰用的装饰雕像,花瓶,日历,挂毯,蜡烛等。另外,成形产品可以用于在室内重要位置允许化合物(I)容易蒸发的容器中。通过采用成形产品的形式,与作为上述液体使用相比,化合物(I)可以长时期蒸发。
关于热塑性树脂,具有显著高模塑温度的树脂的使用导致化合物(I)等的蒸发和在模塑期间捏和化合物(I)或其稀释液之上显著的白烟生成。因此,优选使用模塑温度小于200℃,优选不超过160℃,更优选不超过140℃的热塑性树脂。与此对比,具有显著低模塑温度的树脂的使用,由于树脂的高粘性导致受限的使用。因此,优选使用模塑温度不低于50℃的树脂。作为优选的热塑性树脂,例如可以提及低熔点树脂如软丙烯酸树脂,包括(甲基)丙烯酸酯-共聚物,软丙烯酸树脂,其被制备以具有由橡胶部分和硬树脂部分组成的核-壳结构,乙烯-乙烯基乙酸酯共聚树脂,聚(反式-异戊二烯)树脂,通过嵌段聚合苯乙烯-丁二烯或异戊二烯等制备的热塑性弹性体,聚-ε-己内酯,聚-D,L-癸内酯,聚二喔星酮(polydioxinone),聚氨酯树脂等。优选通过经验设定一个从树脂中没有渗漏化合物(I)的上限量并在范围内选择最高的可能量来确定加入热塑性树脂的化合物(I)的量以延长有效期。例如,当将软丙烯酸树脂用作热塑性树脂时,加入化合物(I)的量优选为10-50wt%。
作为蜡,例如可以提及高级醇,小烛树腊,米蜡,carbawax,日本蜡,黄蜂蜡,微晶蜡,聚乙烯蜡,硬脂酸,石蜡,凡士林,鲸蜡,牛脂等。优选通过经验设定一个从蜡中没有渗漏化合物(I)的上限量并在范围内选择最高的可能量来确定加入这些蜡的化合物(I)的量以延长有效期。例如,当将硬脂酸用作蜡时,加入的化合物(I)的量优选为10-60wt%。
作为凝胶,优选将可以变成油性凝胶的凝胶用于包含大量化合物(I)。例如,将胶凝成分如硬脂酸钠,硬脂酸铝,2-乙基己酸铝,二亚苄基山梨糖醇等加入化合物(I),并使用少量醇或水来制备凝胶产品。加入该凝胶的化合物(I)的量优选为10-60wt%。
作为上述油漆,可以使用任何油漆,只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该油漆,例如可以提及清漆;瓷漆;乙酰纤维素漆;乙基纤维素漆;醇酸树脂瓷漆和清漆;乙烯基树脂瓷漆和清漆如氯乙烯,乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸酯,苯乙烯-丁二烯等;颜料油性厚漆等。当将化合物(I)加入这些油漆时,优选通过经验设定一个在干燥后无油漆粘着的上限量并在范围内选择最高的可能量来确定一个量以延长有效期。当例如将它加入清漆时,加入油漆中的化合物(I)的量优选为1-10%。
作为上述香料,可以使用任何天然香料和合成香料,只要它对化合物(I)不施加不利影响和不抑制化合物(I)的驱虫效果。当本发明的试剂用于生活空间时,特别优选高度安全的香料。作为天然香料,例如可以提及香柠檬油,薄荷油,柠檬草油,桉树油,日本柏油,香茅油等,作为合成香料,例如可以提及萜类化合物香料如里哪醇,lynalyl acetate,香叶醇,橙花叔醇,柠檬醛等。
多孔无机颗粒是指由几乎不溶性或不溶性无机粉末制备的多孔颗粒,具有1μm-10mm的平均粒度,更优选2μm-5mm,并且BET表面积不小于50m2/g,更优选不小于100m2/g。
多孔无机颗粒包含硅石;金属氧化物如氧化铝,氧化锌,氧化镁,氧化钛,氧化锆等;金属氢氧化物如氢氧化铝,氢氧化镁等;金属硅酸盐如硅酸钙,硅酸镁,硅酸铝等;金属碳酸盐如碳酸钙,碳酸镁等;金属硫酸盐如硫酸钙,硫酸镁等;粘土矿物质如蒙脱石,滑石,叶蜡石,沸石等;等等。
通过使用金属醇盐等的溶胶-凝胶法,使用可溶性金属盐等的离子交换法可以合成多孔无机颗粒,或者可以照原样或在纯化后使用天然存在的颗粒。当合成或天然存在的无机材料本身已经基本上是多孔固体,通过诸如粉碎,筛分等的方法可以将该多孔固体适当地调整至易于使用的大小,并用作吸附化合物(I)的载体。当该方法不可直接利用时,可以将合成或天然存在的无机材料悬浮在诸如水等的溶剂中,并通过喷雾干燥法制粒,或在干燥同时旋转淤浆或粉末的造粒机中制粒成期望粒度,等等,调整大小,当需要时,烧结等以确保颗粒的稳定性,所述颗粒然后用作载体。作为改进方法,可以将通过用四铵盐处理具有扩大的层间间隔的粘土矿物质用作载体;可以在将化合物(I)立即引入无机载体同时将由有机聚合物物质制备的改善无机粉末与化合物(I)粘合的粘合剂制粒;可以将包含化合物(I)的作为粘合剂的有机聚合物物质与这些无机粉末混合,粉末混合物可以一起制粒。
通过已知方法可以将本发明的试剂制备成任何剂型,例如气溶胶,油剂,薰剂,薄片,粉末,微胶囊,水可分散性试剂等。通过喷雾,涂布,浸渍,涂铺等操作将这些剂型的本发明试剂施用于各种材料如编织布,针织布,湿型无纺布(纸),干型无纺布,胶合板,合成树脂片,合成树脂板,木材等。
当将本发明试剂的活性成分化合物(I)加入各种树脂并加工成诸如纤维,膜,片,板等的模制品,这些模制品被用作生产害虫栖息的室内生活物品的原材料,所述物品如各种建筑材料,榻榻米垫,被褥,地毯,棉絮等,并且将模制品用作控制害虫的组件,上述模制品,生活物品和表现虫害防治效果的各种组件也包括在本发明中。
当形成制剂时,本发明试剂中化合物(I)的含量优选为0.1-99wt%,更优选5-99wt%。不具体限制使用的本发明试剂的量,只要表达虫害防治效果,但优选例如其为每单位面积1m2用于喷雾,涂布,浸渍,涂铺等操作的靶物体约0.01-10g,更优选约0.1-3g化合物(I)。
此外,当将化合物(I)加入各种树脂并加工成诸如纤维,膜,片,板等的模制品时,模制品中化合物(I)的含量优选为约1-60wt%,更优选约10-50wt%。
另外,本发明试剂可以形成微胶囊。作为微胶囊,使用通过界面聚合,原位聚合,浸没固化包被,芯溶剂化(core salvation),物理和机械生产方法或这些已知方法的结合制备的微胶囊。作为微胶囊的壁材料,例如,可以提及聚酯,聚酰胺,聚氨酯,聚脲,环氧树脂,聚苯乙烯树脂,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,聚乳酸树脂,丙烯酸树脂,纤维素树脂,海藻酸钠,金合欢,聚乙烯醇,明胶,白蛋白等,优选聚乳酸树脂。
尽管不具体限制微胶囊的平均粒度,但优选其为10μm-1mm,更优选为20μm-500μm。其原因是当微胶囊颗粒太微细时,内部的化合物(I)在短时间内释放,氧化,微胶囊的有效期变短。在另一方面,当微胶囊颗粒太粗糙时,捏和到模制品等中变得困难,能够包含颗粒的物体种类有限。例如,当使用粘合剂将微胶囊与纤维产品粘附时,微胶囊被清楚地认为是外源物质而被人工除去,或故意压碎以沾染纤维产品。
用于获得上述驱除害虫的浓度的微胶囊的量优选每1m2意欲驱除的空间,如室内等不少于3g,更优选不少于5g。将化合物(I)从微胶囊的释放限制在极低水平,即使大量使用,在生活环境中也不出现问题。然而考虑到经济方面,和对气味高度敏感和不喜欢化合物(I)的气味的那些,优选每1m2不超过100g,更优选不超过50g。
通过将本发明试剂与上述热塑性树脂捏和然后模塑,可以获得具有害虫可控性的带,薄膜,片,纤维或其它模制品。通过加工这些模制品,可以获得具有害虫可控性的壁橱涂铺材料,放置材料,衣物涂铺,家具后置材料,榻榻米垫下涂铺,踏板,毯片,汽车内部材料,床褥,床垫,动物虫害防治剂带(颈圈),宠物动物衣物,宠物动物涂铺等。另外,通过使用粘合剂将本发明试剂与纤维产品附着,广泛范围的纤维产品可以具有害虫可控性,其然后可以加工成害虫可控的纤维产品如被褥,kotatsu被单等。可以将本发明试剂加入油漆,糊剂和喷雾剂,其可以用作油漆或建筑材料的粘合剂,或喷雾在宠物和动物的宠物园和设备上,或喷雾在动物体上,由此可以迫使附着在宠物园和动物体上的害虫离开。
控制害虫的方法和本发明控制剂的靶害虫是属于昆虫纲(Insecta),蛛形纲(Arachnida),唇足纲(Chilopoda),结合纲(Symphyla),倍足纲(Diplopoda),Pauropodra纲,腹足纲(Gastropoda)或蛭纲(Hirudinea)的那些。它们包括例如,
属于昆虫纲的害虫如
属于等翅目(Isoptera)如鼻白蚁科(Rhinotermitidae),白蚁科(Termitidae)等的害虫,
属于直翅目(Orthoptera)如Blattellidae,蜚蠊科(Blattidae),蝗科(Acrididae),螽蟴科(Tettigoniidae),蟋蟀科(Gryllidae),蝼蛄科(Gryllotalpidae)等的害虫,
属于半翅目(Hemiptera)如蚜科(Aphididae),飞虱科(Delphacidae),大叶蝉科(Cicadellidae),Typhlocybidae,蝽科(Pentatomidae),土蝽科(Cydnidae),龟椿科(Plataspidae),同蝽科(Acanthosomatidae),缘蝽科(Coreidae),长蝽科(Lygaeidae),Meridae,粉蚧科(Pseudococcidae),蚧科(Coccidae),Diaspidiae,粉虱科(Aleyrodidae),木虱科(Psyllidae)等的害虫,
属于鞘翅目(Coleoptera)如皮蠹科(Dermestidae),金龟子科(Scarabaeidae),瓢虫科(Coccinellidae),天牛科(Cerambycidae),Chrysomelidia,小蠹科(Scolytidae),象虫科(Curculionidae),象鼻虫科(Rhynchophoridae),豆象科(Bruchidae)等的害虫,
属于膜翅目(Hymenoptera)如蚁科(Formicidae),叶蜂科(Tenthredinidae),胡蜂科(Vespidae),树蜂科(Siricidae),瘿蜂科(Cynipidae)等的害虫,
属于双翅目(Diptera)如蚊科(Culicidae),蝇科(Musci dae),瘿蚊科(Cecidomyiidae),黄潜蝇科(Chloropidae),实蝇科(Tephritidae),潜蝇科(Agromyzidae),摇蚊科(Chironomidae),花蝇科(Anthomyiidae)等的害虫。
属于鳞翅目(Lepidoptera)如巢蛾科(Yponomeutidae),夜蛾科(Noctuidae),谷蛾科(Tineidae),潜蛾科(Lyonetiidae),细蛾科(Gracillariidae),潜叶蛾科(Phyllocnistidae),天蛾科(Sphingidae),透翅蛾科(Sesiidae),卷蛾科(Tortricidae),螟蛾科(Pyralidae),毒蛾科(Lymantriidae),天蛾科(Sphingidae),凤蝶科(Papilionidae),灰蝶科(Lycaenidae)等的害虫,等等;
属于蛛形纲的害虫如
属于Araneina(例如Araneidea,姬蜘科(Theridiidae),华盖蛛科(Linyphiidae),节板蛛科(Liphistiidae),狼蜘科(Lycosidae),蟹蜘科(Thomisidae)等)的害虫,
属于蝎目(Scorpionida)(例如Butnus等)的害虫,
等等;
属于腹足纲如粘液蛞蝓科(Philomycidae)等的害虫;
属于蛭纲的害虫;
等等。
更具体地,例如可以提及下列各项。
I.昆虫纲
·鼻白蚁科(Rhinotermitidae)
黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus),家白蚁(Coptotermes formosanus)等
·Blattellidae
德国小蠊(Blattella germanica),Blattella lituricollis等
·蜚蠊科(Blattidae)
黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa),美洲大蠊(Periplaneta americana)等
·蝗科(Acrididae)
Mecostethus magister,日本黄脊蝗(Patanga japonica)等
·蚜科(Aphididae)
豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum),Aphis pomonella,甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)等
·飞虱科(Delphacidae)
灰飞虱(Laodelphax stratella)等
·大叶蝉科(Cicadellidae)
Recilia oryzae,Orientus ishidae等
椿科(Pentatomidae)
青臭龟虫(Nezara antennata),Lagynotomus elongatus等
·粉蚧科(Pseudococcidae)
Geococcus oryzae,柑桔粉蚧(Planococcus citri)等
·粉虱科(Aleyrodidae)
Trialeurodes packardi,白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)等
·木虱(Psyllidae)
苹果木虱(Psylla mali),梨木虱(Psylla pyrisuga forst)等
·皮蠹科(Dermestidae)
姬圆鲣节虫(Anthrenus verbasci),姬鲣节虫(Attagenus japonicus)等
·金龟子科(Scarabaeidae)
Rhomborrhina japonica,黑鳃金龟甲(Holotrichia kiotoensis),纾花潜金龟(Cetoniine beetles)等
·瓢虫科(Coccinellidae)
Epilachna boisduvali,茄二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)等
·天牛科(Cerambycidae)
星天牛(Anoplophora malasiaca),海带天牛(Oberea japonica),锯天牛(Prionus insularis)等
·叶甲科(Chrysomelidae)
黄守瓜(Aulacophora femoralis),Galerucella grisescens,稻根叶甲(Donacia provosti Fairmaire)等
·小蠹科(Scolytidae)
Scolytus japonicus Chapuis,纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda),Xyleborus sobrinus等
·蚁科(Formicidae)
日本弓背蚁(Camponotus japonicus),Camponotus kiusiuensis,日本褐蚁(Formica japonica)等
·叶蜂科(Tenthredinidae)
Allantus albicinctus,Caliroa matsumotonis等
·胡蜂科(Vespidae)
黄蜂斑胡蜂(Vespa mandarinia),黄蜂(Vespa simillima)等
·蚊科(Culicidae)
尖音库蚊(Culex pipiens),三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus Giles)等
·蝇科(Muscidae)
家蝇(Musca domestica),Musca bezzii,厩腐蝇(Muscina stabulans)等
·瘿蚊科(Cecidomyiidae)
Contarinia okadai Miyoshi,Contarinia mali等
·黄潜蝇科(Chloropidae)
稻秆蝇(Chlorops oryzae),Meromyza nigriventris等
·实蝇科(Tephritidae)
Dacus tsuneonis,Zeugodacus cucurbitae,Dacus depressus等
·潜蝇科(Agromyzidae)
Agromyza oryzae,L.brassicae等
·摇蚊科(Chironomidae)
Chironomus oryzae等
·巢蛾科(Yponomeutidae)
小菜蛾(Plutella xylostella),Yponomeuta malinellus等
·夜蛾科(Noctuidae)
Autographa nigrisigna,Sesamia uiferens等
·谷蛾科(Tineidae)
Nemapogon granellus,Tinea translucens等
·潜蛾科(Lyonetiidae)
桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella)等
·细蛾科(Gracillariidae)
Caloptilia zachrysa,Acrocercops astaurota等
·Phyllocnistidae
柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella),Phyllocnistis toparca等
·天蛾科(Sphingidae)
缺角天蛾(Acosmeryx castanea),桃六点天蛾(Marumbagaschkewitschii)等
·透翅蛾科(Sesiidae)
Synanthedon hector,葡萄透翅蛾(Paranthrene regalis)等
·卷蛾科(Tortricidae)
Archips breviplicanus,Comicacoecia lafauryana等
·螟蛾科(Pyralidae)
桃蛀野螟(Conogethes punctiferalis),二化螟(Chilo suppressalis)等
·毒蛾科(Lymantriidae)
舞毒蛾(Lymantria dispar),Calliteara pseudabietis等
·天蛾科(Sphingidae)
桃六点天蛾(Marumba gaschkewitschii)等
·灰蝶科(Lycaenidae)
菜粉蝶(Pieris rapae),黄纹粉蝶(Colias erate)等
·凤蝶科(Papilionidae)
柑桔凤蝶(Papilio xuthus),黑凤蝶(Papilio protenor)等
II.蛛形纲
·Araneidea
大腹园蛛(Araneus ventricosus),古氏棘蛛(Gasteracantha kuhlii)等
·姬蜘科(Theridiidae)
大姬蛛(Achaearanea tepidariorum),Achaearanea culcivora等
·华盖蛛科(Linyphiidae)
皿蛛(Linyphia)等
·节板蛛科(Liphistiidae)
Carrhotus xanthogramma等
·狼蜘科(Lycosidae)
Lycosa coelestis,Lycosa ishikariana等
·蟹蜘科(Thomisidae)
Xysticus audax,嫩叶蛛(Oxytate striatipes),三突花蛛(Misumenopstricuspidatus)等
III.广腹纲(Latigastra)
帝王蝎(Pandinus imperator)等
IV.唇足纲
少棘巨蜈蚣(Scolopendra subspinipes multidens Newport),Bothropolysrugosus,Thereuonema tuberculata,Pleurogeophilus等
V.结合纲
Hanseniella,Scutigerella nodicerca,Symphylella vulgaris等
VI.倍足纲
Parafontaria laminata,姬马陆目(Julida),Diplomaragna,Tokyosomatakakuwai Verhoeff等
VII.Pauropodra纲
Pauropodra等
VIII.腹足纲
Limax marginatus,蛞蝓(Incilaria),黄蛞蝓(Limax flavus)等
IX.蛭纲
日本医蛭(Hirudo nipponia),Erpobdella lineata等
适用于如上所示的广泛范围的害虫,本发明试剂有效用于保护农产品,保存谷物等免受各种害虫,改善生活环境等的安全性和卫生,等等。
实施例
通过参考下列实施例详细解释本发明,所述实施例不应被认为是限制性的。
参考例1:空气中金合欢基丙酮浓度的测量
将金合欢基丙酮(1mL)放置在50mL样品瓶中,将能够旋转空气的大磁力搅拌棒也放在其中。在搅拌下将瓶颈深放置在130℃的油浴中,并加热1小时以用金合欢基丙酮蒸气饱和样品瓶内部。其后,用气密注射器取5mL样品瓶中气体,使用带FID检测器的气相色谱法,通过绝对校准法测量金合欢基丙酮的浓度。结果,发现在该5mL气体中包含20,000μg/L金合欢基丙酮。该样品气体稍微包含白色烟雾,具有强烈气味,当大量吸入时导致咳嗽,引起人的不适感觉。
将金合欢基丙酮(1mL)放置在50mL样品瓶中,将能够旋转空气的大磁力搅拌棒也放在其中。在搅拌下将瓶颈深放置在60℃的水浴中,并加热1小时以用金合欢基丙酮蒸气充满样品瓶内部。其后,用气密注射器取5mL样品瓶中气体,使用带FID检测器的气相色谱法,通过绝对校准法测量金合欢基丙酮的浓度。结果,发现在该5mL气体中包含20μg/L金合欢基丙酮。几乎同时,再取样品瓶中气体(5mL),将螺旋桨安置在10L烧杯中,将气体加入密封的烧杯,用螺旋桨搅拌烧杯中的空气10分钟以将气体稀释2,000倍,由此获得含有0.01μg/L金合欢基丙酮的气体。用注射器取样稀释气体(200mL),将螺旋桨安置在2L烧瓶中,将气体加入密封的烧瓶,用螺旋桨搅拌烧杯中的空气10分钟以进一步稀释气体10倍,由此获得含有0.001μg/L金合欢基丙酮的气体。该样品气体几乎没有人可觉察的气体。
实施例1和2和比较例1
将20目的软线网切割成15×16cm,折叠成两个,将开口两侧(纵侧和横侧)折叠以产生袋。制备四个这样的袋。将金合欢基丙酮(混合比率:顺-反式/顺-反式和反-顺式/反-反式=15/50/35)以0.2wt%和1wt%溶解在乙醇中,将每个线网袋之一的浸渍在一种获得的溶液中约10秒。从溶液中取出袋,在室温下风干30分钟以提供金合欢基丙酮处理的线网袋。将用金合欢基丙酮0.2wt%溶液处理的线网袋作为实施例1,将用金合欢基丙酮1wt%溶液处理的线网袋作为实施例2。另外,将DEET以1wt%溶解在乙醇中,将以相同方法用获得的溶液处理的线网袋作为比较例1。在实验实施例1中评估实施例1和2以及比较例1的线网袋对成年雌性尖音库蚊(culex pipiens)的驱除效果,使用未处理的线网袋作为对照。
实验实施例1
将50-70只羽化10-15天并具有高吸血活性的雌性成年尖音库蚊释放在4只成年饲养笼(30×40×30cm)的每一个中。将一只小鼠从实施例1,实施例2,比较例1和对照的各个丝网袋的开口放入并固定作为血源。将丝网袋放置在释放尖音库蚊的笼中。作为吸血的结果,在开始试验后在特定时间间隔计算具有膨胀腹部的试验尖音库蚊的数量,将该数量除以试验尖音库蚊的数量以计算吸血率(%)。试验在保持在23-24℃温度的室内进行。试验结果在表1中显示。
                                                               表1
笼号 放置的固定小鼠的丝网袋   处理试剂(处理浓度) 试验昆虫(蚊子)的数量         时间过后的吸血率(%)
 2小时后   6小时后    18小时后
1 实施例1 金合欢基丙酮(0.2%) 54 0 0 5.6
2 实施例2 金合欢基丙酮(1%) 64 0 0 0
3 比较例1     DEET(1%) 52 0 25.0 38.5
   4 对照      -    59    30.5     86.4     91.5
实施例3和4
将金合欢基丙酮(混合比率:顺-顺式/顺-反式和反-顺式/反-反式=15/50/35)和维生素E(抗氧化剂)的混合物(重量比99∶1)以0.06wt%和0.3wt%溶解在甲醇中。将获得的溶液以167g/lm2涂布在0.26mm厚的纸片上,并空气干燥以蒸发甲醇,由此获得涂布0.1g/m2和0.5g/m2金合欢基丙酮的纸片,并分别用作实施例3和实施例4。使用未处理的纸片作为对照,在实验实施例2-4中评估在当天制备的金合欢基丙酮涂布的纸片,和通过在21-24℃的室温下悬挂在通风率为10-15次/小时的室内2周的敞开放置和不受约束的纸片对德国小蠊、日本弓背蚁和姬圆鲣节虫的幼虫的驱除性能。
实验实施例2
对于每个试验样品制备一个具有一个入口(宽1cm×高2cm)的掩蔽箱(长8cm×宽12.5cm×高2cm,由白色波纹状的纸板制成)和一个试验日制备的实施例3和4的产品,实施例3和4的敞开放置和不受约束2周的产品和对照纸片,将其附着到内部地面。在正方形马口铁容器(地面面积1m2,深17cm)中在同心圆上放置5种掩蔽箱,开口朝向中心。在马口铁容器中,将饲料和饮用水放置在中央。在容器中释放25只雄性或25只雌性德国小蠊,随时间过去计算每个潜伏区中蟑螂的数量。雄性德国小蠊的试验结果在表2中显示,雌性德国小蠊的试验结果在表3中表示。试验在保持温度为23-24℃的室内进行。
                                                                 表2
潜伏区 处理用的金合欢基丙酮的量(g/m2)     存在的蟑螂数(蟑螂)
 试验起始 1小时后 4小时后 24小时后
    掩蔽箱外     -    25    0    3    0
实施例3(试验日制备的产品)躲藏(housing)掩蔽箱 0.1 0 0 0 0
实施例3(敞开放置和不受约束2周的产品)躲藏掩蔽箱 0.1 0 2 4 1
实施例4(试验日制备的产品)躲藏掩蔽箱     0.5    0    0    0    0
实施例4(敞开放置和不受约束2周的产品)躲藏掩蔽箱 0.5 0 0 0 0
    对照纸片躲藏掩蔽箱 0 0 23 18 24
                                                               表3
潜伏区 处理用的金合欢基丙酮的量(g/m2)          存在的蟑螂数(蟑螂)
  试验起始  1小时后  4小时后  24小时后
    掩蔽箱外     -    25    4    8    0
实施例3(试验日制备的产品)躲藏掩蔽箱     0.1    0    0    0    0
实施例3(敞开放置和不受约束2周的产品)躲藏掩蔽箱 0.1 0 5 3 2
实施例4(试验日制备的产品)躲藏掩蔽箱     0.5    0    0    0    0
实施例4(敞开放置和不受约束2周的产品)躲藏掩蔽箱 0.5 0 0 0 0
    对照纸片躲藏掩蔽箱 0 0 16 14 23
实验实施例3
在初夏晴朗日的白天,选择一丘(mound)显示活跃室外活动的日本弓背蚁,将在试验当日制备的实施例3和实施例4的薄片和对照纸片切成10cm直径的圆,放置在将约50cm直径的同心圆均分成三等份的点上,入口朝向中央的日本弓背蚁丘,将约1g糖粉放置在每个试验片的中央。通过改变薄片的位置连续重复试验3次,其中用透明压敏粘合片捕捉1小时后在试验片上聚集在糖上的蚂蚁。捕获蚂蚁的计数结果在表4中显示。
                                                                 表4
试验片   处理用的金合欢基丙酮(g/m2)   薄片上捕获的蚂蚁数量(蚂蚁)
第一次试验 第二次试验 第三次试验
实施例3     0.1    3    12    5
实施例4     0.5    1    3    0
对照纸片     0    32    54    83
实验实施例4
在纸盒(长30cm×宽30cm×深10cm)中放置在试验当日制备的实施例3和4的薄片以及对照纸片,其已经被切割成7cm直径的圆,以使圆的中心出现在将与盒具有相同中心的15cm直径的圆的圆周均分成三等份的点,并将一个6cm直径的厚呢绒圆放置在每个试验片的中央。然后将30只Anthrenus verbasci幼虫释放在盒的中央,随时间过去计算存在于每个试验片上羊毛毛毯上的Anthrenus verbasci幼虫的数量。结果在表5中显示。试验在保持温度为23-24℃的室内进行。
                                                               表5
试验片   处理用的金合欢基丙酮(g/m2)   试验片上羊毛毛毯上的Anthrenus verbasci幼虫的数量(幼虫)
0小时后  24小时后  48小时后
  实施例3     0.1     0     0    1
  实施例4     0.5     0     0    0
  对照纸片     0     0     21    29
  纸片外     -     30     9    0
实施例5
将金合欢基丙酮(混合比率:顺-顺式/顺-反式和反-顺式/反-反式=15/50/35)以1wt%溶解在乙醇中,并将20×10×10mm松木浸渍在获得的溶液中10分钟。其后将从溶液中取出的松木在室温下空气干燥1天以蒸发乙醇,提供浸渍金合欢基丙酮的松木。基于浸渍之前和之后的松木的重量差异,吸收约30mg金合欢基丙酮。在实验实施例5中使用以相同方法仅浸渍乙醇并空气干燥的松木作为对照,评估该金合欢基丙酮浸渍的松木对黄胸散白蚁的驱除效果。
实验实施例5
将styrole容器(95×60×20mm)分成3部分(1部分的大小:30×60×20mm;金合欢基丙酮浸渍的松木安装部分,中央部分,对照松木安装部分),在两个分隔壁的较低中央部分制作用于白蚁通过的5mm直径的孔,将已经用水湿润的浸渍金合欢基丙酮的松木或对照松木放置在两个部分中的每个的两端作为白蚁饲料。将50只黄胸散白蚁工蚁释放在中央部分,容器的外部完全用铝箔覆盖以使内部变黑,保持在23-24℃,在给定时间间隔计算在每个部分中的白蚁的数量,观察金合欢基丙酮浸渍的松木是否是驱除剂。在容器每个部分中形成约2mm直径的通风孔,随时从上面通过滴加到松木上供应水。试验结果在表6中显示。
                                                              表6
时间过去             每个部分的白蚁数量
金合欢基丙酮浸渍的松木安装部分 中央部分 对照松木安装部分
   试验起始     0     50        0
  0.5小时后    5    38    7
  1小时后    4    5    41
  2小时后    5    8    37
  24小时后    2    4    44
  48小时后    3    0    47
实验实施例6
制备三套实验***,其中将允许吸收适量水的石英砂以1mm的厚度铺在90mm直径的盘上,在径线上形成5mm宽的槽将盘分成两份,将三个8mm直径的浸渍适量金合欢基丙酮溶液或植胨的丙酮溶液并空气干燥的圆形滤器放置在一试验部分,将三个未处理的圆形滤器放置在对照部分。
在各个实验***中,每个释放10只家白蚁(Coptotermes formosanus)工蚁,并在28℃,70%的湿度的温育器中饲养。在特定时间后,计算在试验部分和对照部分中的家白蚁的数量。结果在表7中显示。从下列公式计算驱除率和致死率。
驱除率={1-(试验部分中的蚂蚁数量/存活的蚂蚁数量)}×100(%)
致死率=死蚂蚁数量/30×100(%)
                                                                 表7
  试剂                 1天后                 4天后
   金合欢基丙酮      植胨    金合欢基丙酮      植胨
  浓度   1%   5%  10%  50%   1%   5%  10%  50%
  试验部分   4   0  11   4   0   1  -  -
  对照部分   25   28  19   25   29   26  -  -
  死亡   1   2  0   1   1   3  -  -
  驱除率   86%   100%  63%   86%   100%   96%  -  -
  致死率   3%     7%  0%   3%   3%   10%  -  -
实施例6
将金合欢基丙酮(混合比率:顺-顺式/顺-反式和反-顺式/反-反式=15/50/35),丁基羟基甲苯(抗氧化剂)和丙二醇单硬脂酸酯(乳化剂)的混合物(重量比88∶2∶10)以1wt%加入水中,剧烈搅拌混合物以提供乳化液。在实验实施例7中评估在黄豆(favabean)生长期间该乳化液对豌豆蚜的驱除性能。另外,在实验实施例8中评估在嫩茎花椰菜的生长期间该乳剂对属于鳞翅目的各种害虫的控制性能。
实验实施例7
在无杀虫剂的包括邻近场地的场地中,在2m×4m区域的四角建造柱子(高2m),用柱子在周围安装扑虫网和天花板以将该区域与外部分离。将用扑虫网制备的网室中的小块地分成两等份并用作试验部分和对照部分(每个2m×2m),其中将4根黄豆苗固定种植在两部分中。试验部分和对照部分没有分开,将约500只豌豆蚜释放在网室中。根据黄豆的生长,将实施例6的乳剂以每次10-50mL/根,2周1次的频率喷雾在试验部分的黄豆上。结果,在生长期间在对照部分中黄豆的顶部茎叶和荚上豌豆蚜存活,但在整个生长期间在试验部分中在黄豆上未观察到豌豆蚜。另外,在试验部分在黄豆生长中未出现药物诱导的损害。
实验实施例8
在无杀虫剂的包括邻近场地的场地中,将10m×20m区域分成两等份部分并用作试验部分和对照部分。将嫩茎花椰菜苗以约60cm的间隔固定种植和培养在两部分中。将实施例6的乳剂用喷雾器以约100mL/m2,2周1次的频率喷雾在试验部分。结果,在对照部分中在生长期间在嫩茎花椰菜的叶子上发现由小菜蛾,Autographa nigrisigna幼虫,菜粉蝶幼虫导致的昆虫损伤,但在试验部分中嫩茎花椰菜的叶子没有由于这些害虫导致的损伤。另外,在试验部分在嫩茎花椰菜生长中未出现药物诱导的损害。
如从实验实施例1-8的结果清楚地看出,金合欢基丙酮显示对广泛范围的害虫的控制作用。如在实验实施例1的结果中显示,DEET处理的线网袋对尖音库蚊的驱除效果随时间减小,但金合欢基丙酮处理的线网袋对蚊子的驱除效果甚至在试验开始后18小时后保持在高水平。如实验实施例2的结果显示,用金合欢基丙酮处理的纸片保持德国小蠊控制效果至少2周,其说明金合欢基丙酮的虫害防治效果长时间保持。此外,如实验实施例7-8的结果显示,金合欢基丙酮不导致对作物的药物诱导的损害。
实施例7
观察以下狗:在狗窝(蒸发面积扩展装置)中饲养的狗,狗窝内部用喷雾容器(储存装置)每周喷雾1%金合欢基丙酮乙醇溶液,和在狗窝中饲养的狗,狗窝内部仅用乙醇每周喷雾,每日比较它们的行为30分钟达1周。在金合欢基丙酮处理的狗窝中饲养的狗1天抓它的身体2次,但在无金合欢基丙酮处理的狗窝中饲养的狗1天抓它的身体13次。狗窝中金合欢基丙酮的浓度不超过1μg/L(检出限)。推断寄生在狗上的跳蚤被金合欢基丙酮驱除和减少。
实施例8
将通过溶解金合欢基丙酮(2g)和聚醋酸酯(10g,由Cargill Dow LLC制备,数均分子量87,000,重均分子量163,300,D/L比率8/92)于二氯甲烷(100mL)中获得的分散相和由4%聚乙烯醇水溶液(1400mL)和表面活性剂(Q12S)(10.4g)组成的连续相混合,在30℃下在螺旋桨式搅拌器上以100rpm的速率搅拌30分钟。逐步提高反应容器中的减压水平,在吸气器产生的减压下搅拌混合物6小时以蒸发二氯甲烷。将获得的混悬液通过玻璃滤器,用水洗涤产物数次,并冷冻干燥1天以产生包括金合欢基丙酮的微胶囊。获得的微胶囊是平均粒度为0.4mm的近圆颗粒,并且类似于沙粒显示干流动性。
实施例9
将聚乙酸乙烯酯(5g)和金合欢基丙酮(10g)溶解在甲醇(300mL)中,并将多孔硅石粉末(100g)加入溶液。用旋转蒸发器去除甲醇,在甲醇外流停止后,在40℃,20mmHg下操作旋转蒸发器1小时,由此制备聚集的包被聚乙酸乙烯酯的硅石固体,其内部和表面包含金合欢基丙酮。收集该附聚物并粉碎,将少量滑石吸附于其表面以产生保留金合欢基丙酮的硅石颗粒,其粒度不超过1mm。
实施例10
除了使用植胨(10g)代替金合欢基丙酮(10g)以外,通过类似于实施例9的操作,获得保留植胨的硅石颗粒,其粒度不超过1mm。
实施例11
用水稀释单分散的平均颗粒直径为0.045μm的硅石颗粒(由NISSANCHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制备的Snowtex OL)以产生固含量为17%的淤浆(600g)。向其中加入溶解在水(20g)中的作为粘合剂的聚乙烯醇(PVA 117,2g,由KURARAY CO.LTD.制备),充分混合混合物。用喷雾干燥器(L-8,由Ohkawarakakouki CO.,Ltd.制备)喷雾干燥获得的淤浆以产生粒度约20μm的附聚物。将这在450℃下烧结1小时以去除粘合剂,产生由硅石制成的多孔附聚物(95g)。将植胨(20g)和乙醇(80mL)溶液加入梨状烧瓶,加入上述多孔附聚物(80g)。将梨状烧瓶安装在旋转蒸发器上并在常压下旋转5分钟。当逐渐升高减压水平和温度时,通过蒸发去除乙醇以产生保留植胨的沙状硅石颗粒。
实验实施例9
将在实施例8中获得的微胶囊或在实施例9-11中获得的硅石颗粒和石英砂以1∶7均匀地混合,并用作处理试样。在一套90mm直径的玻璃盘的较低盘中,将处理试样铺在一侧,石英砂铺在另一侧,厚度都为约1mm,以使在中央形成约5mm的槽,适当地吸收水以产生处理部分和未处理部分。在处理部分和未处理部分中各自放置3片8φ滤片作为饲料,在盘上释放10只家白蚁工蚁,并在28±2℃的温度,70%的湿度的温育器中温育。在给定时间后,观察家白蚁的位置,它们是否在处理部分和未处理部分。重复该试验3次,基于3次观察结果的综合值计算驱除率。试验结果在表8中显示。
驱除率={1-(处理部分中蚂蚁的数量/蚂蚁总数量)}×100(%)
                                                                     表8
样品                   观察日
    1天后     2天后     4天后
实施例8的微胶囊     87%     83%     90%
实施例9的硅石颗粒 100% 100% 100%
实施例10的硅石颗粒 70% 73% 83%
实施例11的硅石颗粒 100% 100% 100%
实施例12
将金合欢基丙酮(10g)与软丙烯酸树脂粉末(100g,产品名Parapet SA-N,由KURARAY CO.LTD.制备)混合,使混合物在室温下混合15分钟。将混合物在双辊捏和机中在125℃下熔融捏和1分钟,并在135℃和50kg/cm2下挤压成形以提供0.5mm厚的软橡胶片(相当于本发明中的储存装置和蒸发面积扩展装置)。将该薄片切成1cm宽的条带并粘附在住宅的冰箱下和地面-墙壁接合处。结果,在包含条带的室内蟑螂停止出现。包含该条带的房间具有金合欢基丙酮的气味,其特别在外出后能闻到,但在***。
工业适用性
按照本发明的方法,通过在意欲驱除害虫的空间内将化合物(I)的浓度保持在特定浓度范围,可以有效控制害虫。此外,本发明试剂可以在各种物品上提供害虫防治效果。
本申请是基于在日本提交的专利申请31409/2002和34625/2002,其内容全部结合于此作为参考。

Claims (10)

1.一种控制害虫的方法,其包含在意欲驱除害虫的空间内保持0.001-20,000μg/L浓度的具有式(I)的气态化合物,
其中
Figure A038035590002C2
是单键或双键。
2.权利要求1的方法,其中所述浓度是通过蒸发增强装置蒸发具有式(I)的化合物获得的。
3.权利要求1或2的方法,其中所述浓度是通过蒸发面积扩展装置蒸发具有式(I)的化合物获得的。
4.权利要求2的方法,其中所述蒸发增强装置是加热装置。
5.权利要求2的方法,其中所述蒸发增强装置是吹气装置。
6.一种控制害虫的装置,其包含含有具有式(I)化合物的试剂的储存装置
其中 是单键或双键,和增强具有式(I)的化合物的蒸发的装置。
7.权利要求6的装置,其另外包含用于具有式(I)的化合物的蒸发面积扩展装置。
8.权利要求6或7的装置,其中所述蒸发增强装置是加热装置。
9.权利要求6或7的装置,其中所述蒸发增强装置是吹气装置。
10.一种虫害防治剂,其包含具有下列式(I)的化合物作为有效成分,
Figure A038035590002C5
其中 是单键或双键。
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