CN1604902A - 三烷基铝化合物和α-醇的制备 - Google Patents
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Abstract
高级三烷基铝化合物这样制备:使用含有过渡金属的催化剂通过乙烯低聚来形成α-烯烃,将所形成的α-烯烃与低级三烷基铝化合物反应以形成高级三烷基铝化合物。可任选将这些高级三烷基铝化合物氧化,例如用氧将其氧化,以形成高级三烷氧基铝化合物,可将高级三烷氧基铝化合物水解以形成α-醇。在该方法的一个变化方式中,可形成和分离出低级α-烯烃和高级(相对)α-醇。高级三烷基铝化合物和α-醇可在商业上用作中间体,而低级α-烯烃可用作聚烯烃的单体。
Description
发明领域
使用含有过渡金属的催化剂通过乙烯的低聚反应来制备α-烯烃,一般在加热条件下通过α-烯烃与低级三烷基铝化合物接触将α-烯烃转化成高级三烷基铝化合物。可将所形成的高级三烷基铝化合物与氧反应,以生成相应的三烷氧基铝化合物,三烷氧基铝化合物可被水解以形成α-醇。
发明背景
其中烷基含有4个以上碳原子的高级三烷基铝化合物(HTAC)-R30 3Al(I)可特别用作化学中间体来合成式R32R33CHCH2OH(II)所示α-醇,其中R32是氢或烷基,且R33是烷基。含有10-20个碳原子的α-醇可用作合成洗涤剂和其它表面活性剂的中间体。因此,制备(I)和/或(II)的改进的方法具有商业价值。
一般来说,直链α-醇经常是用下列步骤制得的,参见例如B.Elvers,等人,Ed.,Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,5th Ed.,Vol.A28,1996,p.505-508和其中所引用的参考文献,和J.I.Kroschwitz等人,Ed,Encyclopedia of ChemicalTechnology,4th Ed.,Vol.1,John Wiley & Sons,New York,p.894-903和其中所引用的参考文献,二者均引入本文以供参考。
(a)通过将铝、氢、乙烯和三乙基铝(TEA)的混合物置于较高压力和温度下通过接触来制备三乙基铝。在反应器中生成了“新的”TEA。将液体产物从反应器中取出,过滤,一些产物返回TEA反应器,一些产物在下一步骤中使用。
(b)将在下一步骤中使用的TEA与较多乙烯在高压和加热条件下混和。乙烯依次加成(低聚)到TEA中的各个原始乙基上,形成了HTAC。
(c)将前一步骤的产物与氧混和(高放热反应),以形成相应的三烷氧基铝化合物。
(d)将三烷氧基铝化合物水解以形成α-醇混合物和氧化铝。
该方法是有效的,但是需要在两个步骤中使用高温和高压,并且在这两个步骤中存在引火性烷基铝化合物,因此这些步骤必须非常小心地进行以保护车间和工作者的安全。这给整个方法增加了成本。能够减少步骤,和/或需要较少资金投入,和/或具有较低操作成本的方法将是有利的。
U.S.专利3,207,770和W.Gerhartz,等人,Ed.,Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5th Ed.,Vol.A1,VCHVerlagsgesellschaft mbH,Weinheim,1985,p.545-549描述了低级三烷基铝化合物(LTAC)与(通常)高级烯烃的反应。没有提及用含有过渡金属的乙烯低聚反应催化剂制得的高级烯烃的应用。
U.S.专利6,103,946、4,689,437、3,644,564和5,382,738描述了使用多种含有过渡金属的催化剂通过将乙烯低聚来制备烯烃或烯烃混合物,所述专利均引入本文以供参考。没有提及制备三烷基铝化合物或由这些三烷基铝化合物制备α-醇。
B.Elvers,等人,Ed.,Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry,5th Ed.,Vol.A28,VCH Verlagsgesellschaft mbH,Weinheim,1996,p.505-508和其中所引用的参考文献描述了制备α-醇的完整商业化合成方法,包括制备HTAC的合成方法。
U.S.专利2,959,607、3,180,881、3,389,161、3,474,122、3,494,948、4,918,254和5,278,330描述了制备由(相对)低级烷基铝化合物与一种或多种高级烯烃制备高级烷基铝化合物的方法。其中没有描述使用含有过渡金属的乙烯低聚反应催化剂来形成烯烃。U.S.专利2,959,607和5,278,330还描述了将三烷基铝化合物氧化和将所得三烷氧基铝化合物水解的步骤。
发明概述
本发明涉及制备高级三烷基铝化合物的方法,包括使用含有过渡金属的低聚反应催化剂***通过乙烯低聚来形成α-烯烃或α-烯烃混合物,然后将所述α-烯烃或所述α-烯烃混合物与低级三烷基铝化合物在足够温度下接触足够长的时间,以形成高级三烷基铝化合物。
本发明还涉及制备α-醇的方法,包括:
(1)使用含有过渡金属的低聚反应催化剂***通过乙烯低聚来形成α-烯烃或α-烯烃混合物;
(2)将所述α-烯烃或所述α-烯烃混合物与低级三烷基铝化合物在足够温度下接触足够长的时间,以形成高级三烷基铝化合物或其混合物;
(3)将所述高级三烷基铝化合物或其混合物与氧或其它合适的氧化剂接触以形成高级三烷氧基铝化合物或其混合物;和
(4)将所述高级三烷氧基铝化合物或其混合物水解以形成α-醇或其混合物。
发明详述
本文中使用了一些术语,其中的一些术语定义如下:
“低级三烷基铝化合物”(LTAC)是指式R36 3Al(VI)化合物,其中每个R36含有6个或更少的碳原子,优选2-4个碳原子,并且每个R36独立地为烷基。应当理解,LTAC可含有杂质例如与铝结合的氢。优选的LTAC是三乙基铝和三异丁基铝。
“高级三烷基铝化合物”(HTAC)是指式R31 3Al(I)化合物,其中每个R31含有6个或更多个碳原子,优选8个或更多个碳原子,每个R1独立地为R32R33CHCH2-,其中R32是氢或烷基,R33是烷基,且每个R31含有偶数个碳原子。优选地,R32为氢,和/或R33是正烷基。应当理解,HTAC可含有杂质例如与铝结合的氢或与铝结合的具有4个以下碳原子的烷基,但是至少50摩尔%,更优选至少75摩尔%,特别优选至少90摩尔%与铝结合的基团是R31-。
“高级三烷氧基铝化合物”(HTAC)是指式(R31O)3Al(III)化合物,其中每个R31含有4个或更多个碳原子,优选6个或更多个碳原子,每个R1独立地为R32R33CHCH2-,其中R32是氢或烷基,R33是烷基,且每个R31含有偶数个碳原子。优选地,R32为氢,和/或R33是正烷基。应当理解,高级三烷氧基铝化合物可含有杂质例如与铝结合的具有4个以下碳原子的烷氧基,但是至少50摩尔%,更优选至少75摩尔%,特别优选至少90摩尔%与铝结合的基团是R31O-。
α-醇是指式R32R33CHCH2OH(II)化合物,其中R32是氢或烷基,R33是烷基,且(II)含有偶数个碳原子。优选地,R32为氢,和/或R33是正烷基。
含有过渡金属的乙烯低聚反应催化剂是指在催化剂***中含有3-12族元素(IUPAC注释),并且能够将乙烯低聚以形成α-烯烃的催化剂***。含有过渡金属的“惰性”载体不视为催化剂***的一部分。在上下文中,“惰性”是表示,据信载体仅起物理载体的功能,并且在化学上不实际参与低聚反应过程。
“α-烯烃”是指式H2C=CR32R33(IV)化合物,其中R32是氢或烷基,R33是烷基,且(IV)含有偶数个碳原子。优选地,R32为氢,和/或R33是正烷基。
将乙烯低聚以形成α-烯烃的含有过渡金属的催化剂可分为两类:生成α-烯烃混合物的催化剂,和(主要)生成一种单一的α-烯烃的催化剂。前一类催化剂的实例是在如下专利中描述的催化剂:U.S.专利6,103,946、2,787,626、3,032,574、3,207,770、3,644,564、3,647,915和3,647,915,所有这些专利均引入本文以供参考。在本发明中,这些低聚反应可在在这些参考文献和关于其它这类催化剂的其它参考文献中描述的条件下进行。这些催化剂一般产生差两个碳原子的一系列同系的α-烯烃。各种烯烃在这系列同系物中的量通常符合所谓的Schulz-Flory分布,该分布使用得自Schulz-Flory理论的因数K(参见例如B.Elvers,等人,Ed.Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry,Vol.A13,VCH Verlagsgesellschaft mbH,Weinheim,1989,p.243-247和275-276,该文献引入本文以供参考)。这定义为:
K=n(Cn+2烯烃)/n(Cn烯烃)
其中n(Cn烯烃)是含有n个碳原子的烯烃的摩尔数,n(Cn+2烯烃)是含有n+2个碳原子的烯烃的摩尔数,或换句话说,Cn烯烃的下一更高级低聚物的摩尔数。从该公式可以确定不同烯烃在所得低聚反应产物混合物中的重量(质量)分数。K因数优选为约0.6-约0.8。
优选的一类乙烯低聚反应催化剂描述在U.S.专利6,103,946和世界专利申请01/58874、00/42123、00/76659和01/19513中,所有这些专利均全文引入本文以供参考,和导致形成α-烯烃同系物的铁三配位基(iron tridentate)催化剂。这些催化剂使用所选的2,6-二酰基吡啶或2,6-吡啶二甲醛(pyridinedicarboxaldehyde)的二亚胺作为乙烯低聚反应催化剂***的一部分,特别是作为铁络合物。
这样的优选的活性乙烯低聚反应催化剂包括下式所示化合物的铁络合物
其中:
R1、R2和R3分别独立地为氢、烃基、取代的烃基或惰性官能团,条件是R1、R2和R3当中彼此邻近的任意两个基团可一起形成环;
R4和R5分别独立地为氢、烃基、取代的烃基或惰性官能团;
R6和R7分别独立地为取代的芳基,所述芳基的第一个环原子与亚胺氮结合,条件是:
在R6中,与所述第一个环原子相邻的第二个环原子与卤素、伯碳基团、仲碳基团或叔碳基团结合;并且条件还是:
在R6中,当所述第二个环原子与卤素或伯碳基团结合时,R6和R7中与所述第一个环原子相邻的零个、一个或两个其它环原子与卤素或伯碳基团结合,与所述第一个环原子相邻的其余环原子与氢原子结合;或者
在R6中,当所述第二个环原子与仲碳基团结合时,R6和R7中与所述第一个环原子相邻的零个、一个或两个其它环原子与卤素、伯碳基团或仲碳基团结合,与所述第一个环原子相邻的其余环原子与氢原子结合;或者
在R6中,当所述第二个环原子与叔碳基团结合时,R6和R7中与所述第一个环原子相邻的零个或一个其它环原子与叔碳基团结合,与所述第一个环原子相邻的其余环原子与氢原子结合。
“烃基”是仅含有碳和氢的一价基团。可提及的烃基的实例是未取代的烷基、环烷基和芳基。除非另有指明,否则本文中的烃基(和烷基)优选含有1-约30个碳原子。
在本文中,“取代的烃基”是指含有一个或多个取代基的烃基,其中所述取代基在施加给含有这些基团的化合物的加工条件下是惰性的(例如惰性官能团,见下文)。取代基还基本上不有害地干扰低聚反应过程或低聚反应催化剂***的功能运行。除非另有指明,否则取代的烃基优选含有1-约30个碳原子。“取代的”含义包括含有一个或多个杂原子例如氮、氧和/或硫的环。在取代的烃基中,所有氢都可以被取代,例如三氟甲基。
“(惰性)官能团”是指在施加给含有该基团的化合物的加工条件下是惰性的,除烃基或取代的烃基以外的基团。官能团还基本上不有害地干扰含有它们的化合物可能参与的本文所述任何方法。官能团的实例包括卤素(氟、氯、溴和碘),和醚例如-OR50,其中R50是烃基或取代的烃基。当官能团可能靠近过渡金属原子时,单独的官能团与金属原子配位的能力不应当强于在化合物中显示为与金属原子配位的那些基团,也就是说,它们不应当置换所需的配位基团。
在本文中,“伯碳基团”是指式-CH2---所示基团,其中自由价---是与任何其它原子成键,并且由实线代表的键是与取代的芳基中与伯碳基团连接的环原子成键。因此,自由价---可以与氢原子、卤素原子、碳原子、氧原子、硫原子等键合。换句话说,自由价---可以与氢、烃基、取代的烃基或官能团成键。伯碳基团的实例包括-CH3、-CH2CH(CH3)2、-CH2Cl、-CH2C6H5、-OCH3和-CH2OCH3。
仲碳基团是指基团
其中由实线代表的键是与取代的芳基中与仲碳基团连接的环原子成键,并且由虚线代表的两个自由键是与除氢之外的原子成键。这些原子或基团可相同或不同。换句话说,虚线代表的自由价可以是烃基、取代的烃基或惰性官能团。仲碳基团的实例包括-CH(CH3)2、-CHCl2、-CH(C6H5)2、环己基、-CH(CH3)OCH3和-CH=CCH3。
叔碳基团是指基团
其中由实线代表的键是与取代的芳基中与叔碳基团连接的环原子成键,并且由虚线代表的三个自由键是与除氢之外的原子成键。换句话说,虚线代表的键是与烃基、取代的烃基或惰性官能团成键。叔碳基团的实例包括-C(CH3)3、-C(C6H5)3、-CCl3、-CF3、-C(CH3)2OCH3、-C≡CH、-C(CH3)2CH=CH2,芳基和取代的芳基例如苯基和1-金刚烷基(adamantyl)。
“芳基”是指一价芳基,其中自由价是与芳环的碳原子成键。芳基可具有一个或多个可以稠合、通过单键或其它基团连接的芳环。
“取代的芳基”是指如上文“取代的烃基”的定义中所述被取代的一价芳基。与芳基相似,取代的芳基可具有一个或多个可以稠合、通过单键或其它基团连接的芳环;然而,当取代的芳基具有杂芳环时,取代的芳基中的自由价可以是与杂芳环的杂原子(例如氮原子)而不是碳原子来成键。
“R6和R7中与亚氨基氮原子结合的第一个环原子”是指与式(I)中所示亚氨基氮结合的这些基团中的环原子,例如
在(II)和(III)中,环内1-位所示的原子是与亚氨基氮原子结合的第一个环原子(可在芳基上被取代的其它基团未显示)。与第一个环原子相邻的环原子显示在例如(IV)和(V)中,其中与这些相邻原子成键的自由价用虚线表示((IV)中的2,6-位和(V)中的2,5-位)。
在(I)的一个优选的实施方案中,R6是
且R7是
其中
R8是卤素、伯碳基团、仲碳基团或叔碳基团;且
R9、R10、R11、R14、R15、R16和R17分别独立地为氢、烃基、取代的烃基或官能团,条件是:
当R8是卤素或伯碳基团时,R12、R13和R17当中没有或者有一个或两个是卤素或伯碳基团,其余R12、R13和R17是氢;或者
当R8是仲碳基团时,R12、R13和R17当中没有或有一个是卤素、伯碳基团或仲碳基团,其余R12、R13和R17是氢;或者
当R8是叔碳基团时,R12、R13和R17当中没有或有一个是叔碳基团,其余R12、R13和R17是氢;
并且条件还是,R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16和R17当中彼此邻近的任意两个基团可一起形成环。
在上式(VI)和(VII)中,R8相当于与结合在亚氨基氮上的第一个环原子相邻的第二个环原子,并且R12、R13和R17相当于与第一个环原子相邻的其它环原子。
在含有(VI)和(VII)的化合物(I)中,特别优选的是:
如果R8是伯碳基团,则R13是伯碳基团,且R12和R17是氢;或者
如果R8是仲碳基团,则R13是伯碳基团或仲碳基团,更优选仲碳基团,且R12和R17是氢;或者
如果R8是叔碳基团(更优选三卤代叔碳基团例如三卤代甲基),则R13是叔碳基团(更优选三卤代叔碳基团例如三卤代甲基),且R12和R17是氢;或者
如果R8是卤素,则R13是卤素,且R12和R17是氢。
在含有(VI)和(VII)的所有具体优选的化合物(I)中,优选的是,R1、R2和R3是氢;和/或R4和R5是甲基。还优选的是:
R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氢;R13是甲基;且R8是伯碳基团,更优选是甲基;或者
R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氢;R13是乙基;且R8是伯碳基团,更优选是乙基;或者
R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氢;R13是异丙基;且R8是伯碳基团,更优选是异丙基;或者
R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氢;R13是正丙基;且R8是伯碳基团,更优选是正丙基;或者
R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氢;R13是氯;且R8是卤素,更优选是氯;或者
R9、R10、R11、R12、R14、R15、R16和R17都是氢;R13是三卤代甲基,更优选是三氟甲基;且R8是三卤代甲基,更优选是三氟甲基。
在(I)的另一个优选的实施方案中,R6和R7分别是
和
其中
R18是卤素、伯碳基团、仲碳基团或叔碳基团;且
R19、R20、R23和R24分别独立地为氢、烃基、取代的烃基或官能团,条件是:
当R18是卤素或伯碳基团时,R21、R22和R25当中没有或者有一个或两个是卤素或伯碳基团,其余R21、R22和R25是氢;或者
当R18是仲碳基团时,R21、R22和R25当中没有或有一个是卤素、伯碳基团或仲碳基团,其余R21、R22和R25是氢;
当R18是叔碳基团时,R21、R22和R25当中没有或有一个是叔碳基团,其余R21、R22和R25是氢;
并且条件还是,R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24和R25当中彼此邻近的任意两个基团可一起形成环。
在上式(VIII)和(IX)中,R18相当于与结合在亚氨基氮上的第一个环原子相邻的第二个环原子,并且R21、R22和R25相当于与第一个环原子相邻的其它环原子。
在含有(VIII)和(IX)的化合物(I)中,特别优选的是:
如果R18是伯碳基团,则R22是伯碳基团,且R21和R25是氢;或者
如果R18是仲碳基团,则R22是伯碳基团或仲碳基团,更优选仲碳基团,且R21和R25是氢;或者
如果R18是叔碳基团(更优选三卤代叔碳基团例如三卤代甲基),则R22是叔碳基团(更优选三卤代叔碳基团例如三卤代甲基),且R21和R25是氢;或者
如果R11是卤素,则R22是卤素,且R21和R25是氢。
在含有(VIII)和(IX)的所有具体优选的化合物(I)中,优选的是,R1、R2和R3是氢;和/或R4和R5是甲基。还优选的是:
R19、R20、R21、R23和R24都是氢;R22是甲基;且R18是伯碳基团,更优选是甲基;或者
R19、R20、R23、R23和R24都是氢;R22是乙基;且R18是伯碳基团,更优选是乙基;或者
R19、R20、R21、R23和R24都是氢;R22是异丙基;且R10是伯碳基团,更优选是异丙基;或者
R19、R20、R23、R23和R24都是氢;R22是正丙基;且R18是伯碳基团,更优选是正丙基;或者
R19、R20、R23、R23和R24都是氢;R22是氯或溴;且R18是卤素,更优选是氯或溴。
其它类型的乙烯低聚反应催化剂是在U.S.专利5,382,738中描述的那些。这些类型的催化剂一般产生(主要)具有较低数目碳原子的一种单一的烯烃,例如1-己烯或1-辛烯。如涉及这些催化剂的参考文献中所述,这些类型的催化剂也可以用于本发明方法中以将乙烯低聚。
优选使用可产生一系列同系的α-烯烃的乙烯低聚反应催化剂***。还优选的是,该催化剂***产生具有高摩尔百分比(至少约80摩尔%,优选至少约90摩尔%)的式H(CH2CH2)nCH=CH2(V)烯烃的产物,其中n为1或更大。
由LTAC和α-烯烃制备HTAC可通过本领域已知的方法来进行,参见例如U.S.专利2,959,607、3,180,881、3,207,770、3,389,161、3,474,122,、3,494,948、4,918,254和5,278,330,和W.Gerhartz,等人,Ed.,Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,5thEd.,Vol.A1,VCH Verlagsgesellschaft mbH,Weinheim,1985,p.545-549,这些文献均引入本文以供参考。典型的反应温度是80℃-150℃,进行约1小时-约24小时。在该反应中,有时优选使用其中烷基是支链的LTAC,因为这些LTAC的反应性经常比具有非支链烷基的LTAC强。据信,高级烯烃与LTAC的反应是平衡反应,例如TEA与1-十二碳烯的反应可描述如下:
在于100℃进行的反应期间,乙烯通常挥发,因此驱使该平衡向右进行,导致生成(主要)三-1-十二烷基铝。因此,在这些反应中,优选在可由LTAC的烷基生成的烯烃的沸点以上温度下进行反应。如果烯烃存在于也具有低沸点的在乙烯低聚期间形成的烯烃混合物中,也可以将它们蒸馏。
这指出了可用于制备低级α-烯烃与高级α-烯烃的组合的该方法的有意义变型。低级α-烯烃对于用作共聚单体是所希望的,而通常需要含有10个或更多个碳原子的α-醇。例如,如果希望从该方法中分离出辛烯和更低分子量的α-烯烃,可以使用大约仅仅足以与全部量的具有10个或更多个碳原子的α-烯烃反应的LTAC,并且可以控制反应温度,以使得反应温度在1-辛烯的沸点(在常压下是121℃)以上,从而能蒸馏出1-辛烯和更低级烯烃,包括由LTAC形成的烯烃。这可通过使用适度量的惰性溶剂(见下文)来方便地进行,该溶剂可优选通过蒸馏而与最终形成的α-醇分离开。在这种情况下,适宜的溶剂可以是间二甲苯(在常压下的沸点是139℃),其远低于1-十二醇的常压沸点(229℃)。因此,整个方法可生成HTAC、α-醇或者高级α-醇与(相对)低级α-烯烃的混合物。
然而应当指出,上文反应式1中所示的反应是理想反应,有可能发生其它副反应。例如,铝上的一个或多个烷基可以是2-十二烷基而不是1-十二烷基,或者1-十二碳烯可***已经形成的1-十二烷基的C-Al键中以生成连接在铝上的支链C24烷基。当方法在最佳条件下(例如温度)进行时,这些通常是较次要的反应。因此有可能的是,从制备所需HTAC的最适温度改变到分离出某些低级α-烯烃的最适温度可引起所分离的HTAC具有几分不同的组成(例如烷基中有更多支链)。这些因素可通过较简单的实验来确定。
优选地,在进行制备HTAC的方法之前,对得自乙烯低聚反应的α-烯烃进行很小程度的纯化或不进行纯化。如果生成的是α-烯烃的混合物,优选不对其进行分离。可将乙烯低聚反应催化剂去活化或不去活化(如果存在话,可通过HTAC形成过程的通常的较高温度将其去活化)。在乙烯低聚反应中可使用溶剂,并且溶剂优选不含有活性氢化合物例如水、醇或羧酸。如果溶剂不含有活性氢化合物,则在形成HTAC的反应之前无需将其分离出来。还可以将溶剂加到形成HTAC的反应中。在低聚反应和/或HTAC形成反应中,如果使用的话,优选的溶剂是非烯烃类烃,例如甲苯、二甲苯、辛烷、环己烷等。所生成的HTAC的组成将取决于加入到HTAC形成反应中的α-烯烃(混合物)的组成,以及如上所述的HTAC形成反应的化学计量和进行反应的温度。
形成高级三烷氧基铝化合物的HTAC与氧和其它氧化剂的反应可按照本领域已知的方式进行,参见例如Elvers,等人,Ed.,Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5th Ed.,Vol.A28,VCHVerlagsgesellschaft mbH,Weinheim,1996,p.505-508和其中所引用的参考文献,以及U.S.专利5,278,330,所述文献引入本文以供参考。同样,将高级三烷氧基铝化合物水解以形成的α-醇的反应可通过文献中已知的方法进行,参见例如Elvers,等人,Ed.,Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5th Ed.,Vol.A28,VCHVerlagsgesellschaft mbH,Weinheim,1996,p.505-508和其中所引用的参考文献。这些用于形成α-醇的氧化和水解方法是本领域已知的。
制备HTAC和/或α-醇的本发明方法,与制备这些类型化合物的传统方法相比,较少地在高温和/或高压下处理引火性烷基铝化合物,由此使得该方法更安全和/或降低了操作成本,和/或降低了车间设备的资金投入。假定使用同系的α-烯烃混合物来制备HTAC,得自例如α-醇制备的产物混合物可以与用目前的制备方法获得的混合物类似。
所制得的α-醇和α-烯烃(得自HTAC形成反应)可通过蒸馏完全或充分纯化(分离),这是本领域已知的。
Claims (7)
1.制备高级三烷基铝化合物的方法,包括使用含有过渡金属的低聚反应催化剂***通过乙烯低聚来形成α-烯烃或α-烯烃混合物,然后将所述α-烯烃或所述α-烯烃混合物与低级三烷基铝化合物在足够温度下接触足够长的时间,以形成高级三烷基铝化合物。
2.制备α-醇的方法,包括:
(1)使用含有过渡金属的低聚反应催化剂***通过乙烯低聚来形成α-烯烃或α-烯烃混合物;
(2)将所述α-烯烃或所述α-烯烃混合物与低级三烷基铝化合物在足够温度下接触足够长的时间,以形成高级三烷基铝化合物或其混合物;
(3)将所述高级三烷基铝化合物或其混合物与氧或其它合适的氧化剂接触以形成高级三烷氧基铝化合物或其混合物;和
(4)将所述高级三烷氧基铝化合物或其混合物水解以形成α-醇或其混合物。
3.权利要求1或2的方法,其中使用所述烯烃混合物,并且所述烯烃混合物是一系列同系的α-烯烃。
4.权利要求1或2的方法,其中所述一系列同系的α-烯烃是在Schulz-Flory常数为约0.6-约0.8的低聚反应中生成的。
5.权利要求1、2、3或4的方法,其中所述含有过渡金属的低聚反应催化剂***包含2,6-二酰基吡啶或2,6-吡啶二甲醛的二亚胺的铁络合物。
6.权利要求5的方法,其中所述铁络合物是下式所示化合物
其中:
R1、R2和R3分别独立地为氢、烃基、取代的烃基或惰性官能团,条件是R1、R2和R3当中彼此邻近的任意两个基团可一起形成环;
R4和R5分别独立地为氢、烃基、取代的烃基或惰性官能团;
R6和R7分别独立地为取代的芳基,所述芳基的第一个环原子与亚胺氮结合,条件是:
在R6中,与所述第一个环原子相邻的第二个环原子与卤素、伯碳基团、仲碳基团或叔碳基团结合;并且条件还是:
在R6中,当所述第二个环原子与卤素或伯碳基团结合时,R6和R7中与所述第一个环原子相邻的零个、一个或两个其它环原子与卤素或伯碳基团结合,与所述第一个环原子相邻的其余环原子与氢原子结合;或者
在R6中,当所述第二个环原子与仲碳基团结合时,R6和R7中与所述第一个环原子相邻的零个、一个或两个其它环原子与卤素、伯碳基团或仲碳基团结合,与所述第一个环原子相邻的其余环原子与氢原子结合;或者
在R6中,当所述第二个环原子与叔碳基团结合时,R6和R7中与所述第一个环原子相邻的零个或一个其它环原子与叔碳基团结合,与所述第一个环原子相邻的其余环原子与氢原子结合。
7.权利要求1或2的方法,其中使用一种单一的α-烯烃。
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