CN1594380A - 一种硅丙乳液的制备方法 - Google Patents
一种硅丙乳液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1594380A CN1594380A CN 200410027970 CN200410027970A CN1594380A CN 1594380 A CN1594380 A CN 1594380A CN 200410027970 CN200410027970 CN 200410027970 CN 200410027970 A CN200410027970 A CN 200410027970A CN 1594380 A CN1594380 A CN 1594380A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crylic acid
- organosilicon crylic
- acid latex
- preparation
- acrylate monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims description 29
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- VFSRCMUUHLBQPY-UHFFFAOYSA-N sodium;ethene Chemical compound [Na+].[CH-]=C VFSRCMUUHLBQPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 7
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 abstract 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 abstract 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 abstract 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种以反应性乳化剂合成的有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液，尤其是可用于高档外墙涂料配制的硅丙乳液。本发明以反应性乳化剂烷基乙烯基磺酸钠通过半连续乳液聚合法合成的有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液，丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸，有机硅单体为乙烯基三乙氧基硅烷。本发明合成的硅丙乳液的储存稳定性、耐电解质稳定性、冻融稳定性，涂层的耐水性和耐候性比以低分子量乳化剂合成的硅丙乳液的好，涂层的综合性能优异，可用于高档外墙涂料的配制。
Description
技术领域
本发明涉及一种以反应性乳化剂合成的有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液，尤其是可用于高档外墙涂料配制的硅丙乳液。
背景技术
目前，国内在硅丙乳液聚合过程中一般使用低分子量乳化剂，聚合结束后仍然残存于乳液中。这种乳化剂通常是以物理吸附方式附着在聚合物粒子表面，与其环境达到热力学平衡，从而稳定聚合物粒子，而不直接参与聚合反应。当环境存在一定应力时，这种热力学平衡会被破坏，乳化剂分子就会发生解吸，结果引起聚合物粒子之间发生粘并，使聚合物胶乳的稳定性丧失。在胶乳成膜过程中，乳化剂是以小分子残留于聚合物固体之中，容易迁移到涂膜的表面，这在一定程度上导致涂层的耐水性和耐候性变差。
发明内容
本发明提供一种硅丙乳液的制备方法，该方法生成的硅丙乳液不仅提高了乳液涂层的耐候性和耐水性，而且具有许多优异的性能。
为了达到上述目的，本发明方法是在合成硅丙乳液的过程中使用一种反应性乳化剂，具体做法是：将一定量的反应性乳化剂溶于130份蒸馏水中，然后加入30份丙烯酸酯单体和30％的乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌乳化30分钟，在常压下将水浴加热至一定温度后，加入25％的引发剂，待反应液出现蓝光后，从滴液漏斗中滴加70份丙烯酸酯单体、70％的有机硅单体和75％的引发剂的混合溶液，3小时内滴完，将反应温度升至70℃至80℃，继续反应1小时。反应结束后，降温至40℃以下，用氨水调节pH值至8～9，即可得到带蓝光透明的固含量为45％的硅丙乳液。其中，丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸，丙烯酸酯单体中甲基丙烯酸甲酯∶丙烯酸丁酯∶丙烯酸的重量比为51∶48∶1；反应性乳化剂是烷基乙烯基磺酸钠，烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的重量比为2.0∶100至3.0∶100；有机硅单体为乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的重量比为5.0∶100至15.0∶100；引发剂为过硫酸钾，过硫酸钾与丙烯酸酯单体的重量比为0.2∶100至0.8∶100；烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的重量比在2.0∶100至3.0∶100的范围内，优选2.0∶100的比率；过硫酸钾与丙烯酸酯单体的重量比在0.2∶100至0.8∶100的范围内，优选0.4∶100的比率；乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的重量比在5.0∶100至15.0∶100的范围内，优选10.0∶100的比率；反应温度优选为80℃。合成过程最好在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及分液漏斗的四颈圆底烧瓶中进行。
本发明方法由于在合成硅丙乳液的过程中使用一种反应性乳化剂，与低分子量乳化剂相比，反应性乳化剂的分子结构中同时存在亲水亲油的乳化基团和可参加游离基聚合反应功能基团。在乳液聚合过程中，它既起到乳化剂作用又参与单体的聚合反应而结合到乳液聚合物分子链上，与高分子链以共价键结合而不是靠物理吸附结合，反应结束后，成为共聚物的一部分，因此对水、对紫外光的稳定性大大提高，乳液成膜后，能有效防止乳化剂的迁移，所得到的硅丙乳液的储存稳定性、耐电解质稳定性、冻融稳定性，涂层的耐水性和耐候性比以低分子量乳化剂合成的硅丙乳液的好，涂层的综合性能优异。
具体实施方式
实施例1-3
将一定量的反应性乳化剂烷基乙烯基磺酸钠溶于130份蒸馏水中，然后加入装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及分液漏斗的四颈圆底烧瓶中，加入30份丙烯酸酯单体和30％的乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌乳化30分钟，在常压下将水浴加热至一定温度后，加入25％的引发剂过硫酸钾，待反应液出现蓝光后，从滴液漏斗中滴加70份丙烯酸酯单体、70％的乙烯基三乙氧基硅烷和75％的过硫酸钾的混合溶液，3小时内滴完，将反应温度升至80℃，继续反应1小时。反应结束后，降温至40℃以下，用氨水调节pH值至8～9，即可得到带蓝光透明的固含量为45％的硅丙乳液。其中，烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的比率在2.0∶100至3.0∶100的范围内，优选2.0∶100的比率；过硫酸钾与丙烯酸酯单体的比率在0.2∶100至0.8∶100的范围内，优选0.4∶100的比率；乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的比率在5.0∶100至15.0∶100的范围内，优选10.0∶100的比率。
在实施例1-3中，反应性乳化剂烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的比率分别为2.0∶100、2.5∶100、3.0∶100；引发剂过硫酸钾与丙烯酸酯单体的比率为0.4∶100；乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的比率为10.0∶100。表1为实施例1-3对应的硅丙乳液的乳液及涂膜性能。
表1 硅丙乳液及涂膜性能
| 附着力(级) | 冲击强度(kg·cm) | 柔韧性(mm轴) | 硬度 | 光泽度 | 耐水性 | 耐碱性 | Ca2+稳定性 | 粘度(涂4-杯)/s | 固含量(％) | |
| 实施例1 | 1 | 50 | 1 | HB | 130.2 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.35 | 44.42 |
| 实施例2 | 1 | 50 | 1 | HB | 131.4 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.70 | 44.94 |
| 实施例3 | 1 | 50 | 1 | HB | 134.5 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.50 | 45.64 |
实施例4-7
具体方法与实施例1-3相同。在实施例4-7中，引发剂过硫酸钾与丙烯酸酯单体的比率分别为0.2∶100、0.4∶100、0.6∶100、0.8∶100；反应性乳化剂烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的比率为2.0∶100；乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的比率为10.0∶100；反应温度为80℃。表2为实施例4-7对应的硅丙乳液的乳液及涂膜性能。
表2 硅丙乳液及涂膜性能
| 附着力(级) | 冲击强度(kg·cm) | 柔韧性(mm轴) | 硬度 | 光泽度 | 耐水性 | 耐碱性 | Ca2+稳定性 | 粘度(涂4-杯)/s | 固含量(％) | |
| 实施例4 | 1 | 50 | 1 | HB | 123.7 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.30 | 44.19 |
| 实施例5 | 1 | 50 | 1 | HB | 130.2 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.35 | 44.42 |
| 实施例6 | 1 | 50 | 1 | HB | 128.2 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.30 | 44.33 |
| 实施例7 | 1 | 50 | 1 | HB | 129.8 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.55 | 44.86 |
实施例8-10
具体方法与实施例1-3相同。在实施例8-10中，乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的比率分别为5.0∶100、10.0∶100、15.0∶100；反应性乳化剂烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的比率为2.0∶100；引发剂过硫酸钾与丙烯酸酯单体的比率为0.4∶100；反应温度为80℃。表3为实施例8-10对应的硅丙乳液的乳液及涂膜性能。
表3 硅丙乳液及涂膜性能
| 附着力(级) | 冲击强度(kg·cm) | 柔韧性(mm轴) | 硬度 | 光泽度 | 耐水性 | 耐碱性 | Ca2+稳定性 | 粘度(涂4-杯)/s | 固含量(％) | |
| 实施例8 | 1 | 50 | 1 | HB | 138.5 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 12.55 | 44.44 |
| 实施例9 | 1 | 50 | 1 | HB | 130.2 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.35 | 44.42 |
| 实施例10 | 1 | 50 | 1 | HB | 122.5 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.40 | 44.52 |
实施例11-13
具体方法与实施例1-3相同。在实施例11-13中，反应温度分别为70、75、80℃；反应性乳化剂烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的比率为2.0∶100；引发剂过硫酸钾与丙烯酸酯单体的比率为0.4∶100；乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的比率为10.0∶100；。表4为实施例a-13对应的硅丙乳液的乳液及涂膜性能。
表4 硅丙乳液及涂膜性能
| 附着力(级) | 冲击强度(kg·cm) | 柔韧性(mm轴) | 硬度 | 光泽度 | 耐水性 | 耐碱性 | Ca2+稳定性 | 粘度(涂4-杯)/s | 固含量(％) | |
| 实施例11 | 1 | 50 | 1 | HB | 126.7 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 12.78 | 41.67 |
| 实施例12 | 1 | 50 | 1 | HB | 132.6 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.28 | 44.11 |
| 实施例13 | 1 | 50 | 1 | HB | 130.2 | 10d无异常 | 通过 | 通过 | 13.35 | 44.42 |
Claims (6)
1.一种硅丙乳液的制备方法，其特征是该方法将一定量的反应性乳化剂溶于130份蒸馏水中，然后加入30份丙烯酸酯单体和30％的乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌乳化30分钟，在常压下将水浴加热至一定温度后，加入25％的引发剂，待反应液出现蓝光后，从滴液漏斗中滴加70份丙烯酸酯单体、70％的有机硅单体和75％的引发剂的混合溶液，3小时内滴完，将温度升至90℃，继续反应1小时；反应结束后，降温至40℃以下，用氨水调节pH值至8～9，即可得到带蓝光透明的固含量为45％的硅丙乳液。
2.根据权利要求1所述的硅丙乳液的制备方法，其特征是使用的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸，其重量比为51∶48∶1。
3.根据权利要求1所述的硅丙乳液的制备方法，其特征是使用的反应性乳化剂是烷基乙烯基磺酸钠，烷基乙烯基磺酸钠与丙烯酸酯单体的重量比为2.0∶100至3.0∶100。
4.根据权利要求1所述的硅丙乳液的制备方法，其特征是使用的有机硅单体为乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯单体的重量比为5.0∶100至15.0∶100。
5.根据权利要求1所述的硅丙乳液的制备方法，其特征是使用的引发剂为过硫酸钾，过硫酸钾与丙烯酸酯单体的重量比为0.2∶100至0.8∶100。
6.根据权利要求1所述的硅丙乳液的制备方法，其特征是反应在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及分液漏斗的四颈圆底烧瓶中进行。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410027970 CN1594380A (zh) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | 一种硅丙乳液的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200410027970 CN1594380A (zh) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | 一种硅丙乳液的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1594380A true CN1594380A (zh) | 2005-03-16 |
Family
ID=34664094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200410027970 Pending CN1594380A (zh) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | 一种硅丙乳液的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1594380A (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348627C (zh) * | 2006-04-21 | 2007-11-14 | 浙江大学 | 细乳液聚合法制备有机硅改性丙烯酸酯共聚物乳液的方法 |
| CN100567347C (zh) * | 2007-06-22 | 2009-12-09 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种含硅氧烷基团聚丙烯酸材料及其合成技术 |
| CN102146247A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-08-10 | 武汉新康化学集团有限公司 | 一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法 |
| CN102190993A (zh) * | 2010-03-11 | 2011-09-21 | 兰州知本化工科技有限公司 | 壁画修复专用乳液黏合剂及其制备方法 |
| CN102911581A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-06 | 中国海洋石油总公司 | 一种有机无机复合亲水涂料 |
| CN104559512A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-04-29 | 南通顺阳化工有限公司 | 一种硅丙乳液 |
| CN116144206A (zh) * | 2023-03-06 | 2023-05-23 | 广州市哲铭油墨涂料有限公司 | 一种改性石墨烯水性涂料的制备方法 |
| CN117025043A (zh) * | 2023-10-09 | 2023-11-10 | 广东绿色大地化工有限公司 | 水性易撕膜涂料、制备方法及应用 |
-
2004
- 2004-07-09 CN CN 200410027970 patent/CN1594380A/zh active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348627C (zh) * | 2006-04-21 | 2007-11-14 | 浙江大学 | 细乳液聚合法制备有机硅改性丙烯酸酯共聚物乳液的方法 |
| CN100567347C (zh) * | 2007-06-22 | 2009-12-09 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种含硅氧烷基团聚丙烯酸材料及其合成技术 |
| CN102190993A (zh) * | 2010-03-11 | 2011-09-21 | 兰州知本化工科技有限公司 | 壁画修复专用乳液黏合剂及其制备方法 |
| CN102190993B (zh) * | 2010-03-11 | 2013-03-20 | 兰州知本化工科技有限公司 | 壁画修复专用乳液黏合剂及其制备方法 |
| CN102146247A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-08-10 | 武汉新康化学集团有限公司 | 一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法 |
| CN102146247B (zh) * | 2011-03-31 | 2013-02-13 | 武汉新康化学集团有限公司 | 一种含聚醚改性硅丙柔性树脂的防水涂料及其制备方法 |
| CN102911581A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-06 | 中国海洋石油总公司 | 一种有机无机复合亲水涂料 |
| CN102911581B (zh) * | 2012-11-14 | 2015-04-15 | 中国海洋石油总公司 | 一种有机无机复合亲水涂料 |
| CN104559512A (zh) * | 2015-01-22 | 2015-04-29 | 南通顺阳化工有限公司 | 一种硅丙乳液 |
| CN116144206A (zh) * | 2023-03-06 | 2023-05-23 | 广州市哲铭油墨涂料有限公司 | 一种改性石墨烯水性涂料的制备方法 |
| CN117025043A (zh) * | 2023-10-09 | 2023-11-10 | 广东绿色大地化工有限公司 | 水性易撕膜涂料、制备方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109824818A (zh) | 一种多重交联改性的核壳结构室温自交联丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN107082841B (zh) | 丙烯酸酯水性分散体的中高温制备方法 | |
| CN112194760B (zh) | 聚丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| CN109666111B (zh) | 一种纳米SiO2/有机硅改性丙烯酸酯乳液 | |
| WO2007083051A1 (fr) | Procede de preparation de latex stabilises par polymerisation en emulsion | |
| CN109369839B (zh) | 一种自交联型氯乙烯共聚物乳液及其制备方法 | |
| CN1456577A (zh) | 有机硅氧烷改性苯乙烯－丙烯酸酯纳米乳液及其制备方法 | |
| CN105367697A (zh) | 一种核壳结构硅丙乳液及其制备方法 | |
| CN1594380A (zh) | 一种硅丙乳液的制备方法 | |
| CN1251843A (zh) | 一种有机硅改性核壳结构丙烯酸酯胶乳及其制备方法 | |
| CN1063769C (zh) | 有机硅改性丙烯酸乳胶涂料的制备方法 | |
| CN102690398B (zh) | 一种胶乳及其制备方法 | |
| JP2920302B2 (ja) | 安定な常温架橋型エマルジョンおよびその製造方法 | |
| CN1244602C (zh) | 高性能硅丙乳液及其生产方法 | |
| JP2662352B2 (ja) | シリコーンを含む重合体ラテックス組成物 | |
| CN1297616C (zh) | 水性丙烯酸酯涂料的聚合方法 | |
| CN109206549B (zh) | 一种用于金属表面处理领域的阳离子型自由基聚合乳液及其制备方法 | |
| CN1730503A (zh) | 反光膜用丙烯酸树脂乳液及其制备方法 | |
| CN111333772A (zh) | 一种光催化长效耐污的弹性丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| CN1155636C (zh) | 接枝有机硅改性丙烯酸乳液 | |
| JP2000273305A (ja) | 水性エマルジョン、その製造法及び水性塗料 | |
| CN101649172A (zh) | 革用胶粘剂、其制备方法及在制革工艺中的应用 | |
| CN106752314B (zh) | 一种uv固化油墨 | |
| CN1861653A (zh) | 可交联水性氟树脂及其制法、应用 | |
| CN111363082B (zh) | 一种水性丙烯酸酯乳液的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |