CN1587319A - 稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料制备方法,先对碳纤维进行预处理以去除表面残留的有机物,再在室温下采用稀土改性剂对碳纤维进行表面改性处理,然后将处理后的碳纤维同聚酰亚胺树脂复合,制成预浸料,控制预浸料中树脂的体积百分比含量为30~45%,最后将预浸料热压固化成型,制成复合材料。其中,稀土改性剂的组分包括稀土化合物、乙醇、乙二胺四乙酸、氯化铵、硝酸和尿素。本发明方法简单,成本低,对环境无污染,采用本发明的方法制成的复合材料具有优良的力学性能和摩擦学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料制备方法,尤其涉及一种稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料制备方法,将经过稀土改性剂处理的碳纤维填充聚酰亚胺制备复合材料,以提高碳纤维/聚酰亚胺复合材料的界面的结合力,进而提高复合材料的实际工程应用价值。
背景技术
聚酰亚胺是一类主链上含酰亚胺基团的有机高分子,具有优异的热稳定性、高真空、抗辐照和低摩擦磨损等优点。聚酰亚胺作为自润滑耐磨材料应用于航天等领域的摩擦***中,日益受到国防军事及尖端技术部门的极大重视。碳纤维具有耐高温、高强度、高弹性模量、抗蠕变等特点,是制备高性能树脂基复合材料最常用的增强纤维。碳纤维增强聚酰亚胺复合材料具有的优异耐高温、抗辐照、高强度比和高刚度比、自润滑、耐磨、耐疲劳及耐腐蚀等特点,广泛应用于汽车、建材、包装、运输、化工、造船、家具、航空、航天等领域。可用作结构材料和摩擦材料。
但是,碳纤维中的碳分子平面是沿纤维轴平行取向,表面呈化学惰性,与热塑性树脂基体之间的亲和性较差,难以形成化学键连接并且界面层存在不相溶组分,界面粘结强度低,复合时容易在界面上形成空隙和缺陷,增强体与基体树脂难以形成有效粘结,影响复合材料综合性能的发挥,尤其是影响碳纤维填充聚酰亚胺复合材料的力学性能和摩擦学性能。随着现代科学技术的进步,对材料的性能要求越来越高。为了提高碳纤维增强聚酰亚胺复合材料的摩擦学性能和力学性能,进一步拓宽其应用范围,必须对其制作工艺和表面界面处理方法进行深入研究。界面是复合材料极为重要的微结构,它是外加载荷从基体向增强材料传递的纽带,直接影响材料的性能,为此,必须根据纤维和树脂基体的种类及特点,选用适当的方法,对碳纤维的表面进行改性处理,来改善纤维与基体之间的浸润性,在纤维与基体之间形成化学结合,以提高碳纤维与基体之间的界面结合强度,获得具有优良摩擦学性能和力学性能的复合材料。
目前,主要应用氧化法、沉积法、电聚合与电沉积法、等离子体处理等来改善碳纤维与聚合物基体的界面结合力,以提高碳纤维增强聚合物复合材料的综合性能。这些方法在一定程度上改善了界面相的结合力,提高了复合材料的使用价值,但达不到理想的效果,存在着效果不稳定、容易退化、对纤维损伤较大、加工性能差等缺点,致使复合材料的界面结合力较差。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料制备方法,具有工艺简单,低成本高效率的特点,能很好的改善碳纤维和聚酰亚胺基体的界面结合力,从而提高复合材料的综合性能。
为实现这样的目的,本发明的技术方案中,先对碳纤维进行预处理以去除表面残留的有机物,再在室温下采用稀土改性剂对碳纤维进行表面改性处理,然后将处理后的碳纤维同聚酰亚胺复合,制成预浸料片,控制预浸料的聚酰亚胺体积百分比含量为30~45%,然后把预浸料铺层后(20~300层,根据构件的厚度来确定),经过热压固化得到稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料。再通过机械加工制成碳纤维/聚酰亚胺复合材料试样或零件。其中,稀土改性剂的组分包括稀土化合物、乙醇、乙二胺四乙酸、氯化铵、硝酸和尿素。
由于稀土元素特殊的4f层结构以及电负性较小,稀土元素本身具有突出的化学活性,在碳纤维表面处理过程中,吸附在碳纤维表面的一部分稀土元素以活性稀土原子的形式出现,它们有可能通过碳纤维表面缺陷进入表层并留存于缺陷处,且稀土原子由于电负性极低,与H、O有极强的化学亲和力,可作为一个负电中心吸引周围的原子,成为活性中心。一些稀土原子在活性中心处进行物理吸附形成活化体,并在靠近碳纤维表面产生畸变区,从而更加有利于稀土原子的吸附,使表面吸附浓度大为提高,促进了碳纤维表面处理过程。活性稀土原子和稀土活性中心的形成对碳纤维表面起到了洁净活化的作用,可进一步提高碳纤维与基体树脂之间的界面结合力。碳纤维表面的活性稀土原子是稀土元素发挥作用的真正源泉。可通过与碳纤维及基体树脂发生的化学作用来改进碳纤维/聚酰亚胺复合材料的界面结合性能。
本发明的复合材料制备方法具体如下:
首先,对碳纤维进行预处理,在450~600℃马福炉中烧蚀0.5~1小时,使其表面有机物残留量在1%以下。然后采用稀土改性剂处理,将碳纤维在室温下浸入改性剂中,浸泡2~4小时,过滤后,烘干。
将处理后的碳纤维同聚酰亚胺树脂复合,制成预浸料,控制预浸料中树脂的体积百分比含量为30~45%,然后将预浸料叠放铺层后热压固化成型,得到稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料,再通过机械加工成碳纤维/聚酰亚胺复合材料试样或零件。预浸料的铺层可根据构件的厚度确定为20~300层。
本发明采用的稀土改性剂的组分重量百分比为:
稀土化合物:2~10%
乙醇:75~95%
乙二胺四乙酸(EDTA):1~10%
氯化铵:1~5%
硝酸:0.5~1%
尿素:0.5~2%
本发明的稀土化合物可以为氯化镧、氯化铈、氧化镧或氧化铈。
本发明适用于各种的碳纤维增强聚酰亚胺复合材料,其中碳纤维包括各种型号的聚丙烯腈基和沥青基碳纤维,如T-300,M30等。聚酰亚胺包括各种牌号的聚酰亚胺,如PMR-15等。
本发明具有显著的效果。采用了稀土改性剂处理碳纤维表面,能够更好地提高复合材料的界面结合力,从而更为明显地提高复合材料的摩擦学性能和力学性能,并且稀土改性剂处理工艺方法简单,成本低,对环境无污染,处理后碳纤维不会粘结在一起,工艺性好。采用本发明的方法制备的复合材料,耐磨性好,尤其是抗冲击磨损能力显著提高,力学性能好,拉伸强度、弯曲强度和冲击韧性得到显著提高。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步描述。
实施例1:
所用的原材料包括:聚酰亚胺,牌号QY9511,;碳纤维,无涂层聚丙烯腈基高强型,吉林碳素厂生产。
稀土改性剂中各组分重量百分比如下:
氯化镧:2%,乙醇:93%,乙二胺四乙酸(EDTA):2%,氯化铵:1%,硝酸:0.5%,尿素:1.5%。
先对碳纤维进行预处理,在450℃马福炉中烧蚀1小时,使其表面有机物残留量在1%以下。然后采用上述稀土改性剂处理,将碳纤维在室温下浸入改性剂中,浸泡2小时,过滤后,烘干。
将处理后的碳纤维同QY9511基体树脂进行复合,制成预浸料,控制树脂体积百分比含量为30%,将30层预浸料叠放铺层后,在压力机上热压成型,由室温升至35℃保温5~25分钟,加压0.5MPa,继续升温至185℃,保温2小时,后处理继续升温至195℃,保温4小时,降温冷却。升温速率为2℃/分钟,降温速率为1.5℃/分钟。然后经过机械加工成拉伸强度测试试样。
实验结果为:稀土处理的碳纤维填充聚酰亚胺复合材料的拉伸强度为2730MPa,未经稀土处理的碳纤维填充聚酰亚胺复合材料拉伸强度为2340MPa。
实施例2:
所用的原材料为:聚酰亚胺,中科院化学所生产的LP-15聚酰亚胺;碳纤维:T-300,涂层表面处理碳纤维,日本东丽公司生产。
稀土改性剂中各组分重量百分比:氯化铈7%;乙醇76%;乙二胺四乙酸(EDTA)9%;氯化铵5%;硝酸1%;尿素2%。
先对碳纤维进行预处理,在550℃马福炉中烧蚀0.5小时,使其表面有机物残留量在1%以下。然后采用上述稀土改性剂处理,将碳纤维在室温下浸入改性剂中,浸泡3小时,过滤后,烘干。
将处理后的碳纤维同LP-15聚酰亚胺基体树脂进行复合,制成预浸料,控制树脂体积百分比含量为38%,将35层预浸料叠放铺层后,在压力机上热压成型,碳纤维/LP-15复合材料固化工艺为:210℃下亚胺化2小时,然后在300℃,1.5MPa下固化2小时,330℃下后固化10小时。
按照上述方法制得的复合材料按照GB3356-82测定弯曲强度和为1650MPa,按GB3347-82测定层间剪切强度为95MPa。
实施例3
材料同实施例1,只改变稀土改性剂的配比:氧化镧10%;乙醇82%;乙二胺四乙酸(EDTA)5%;氯化铵2%;硝酸0.5%;尿素0.5%。
先对碳纤维进行预处理,在600℃马福炉中烧蚀0.5小时,使其表面有机物残留量在1%以下。然后采用上述稀土改性剂处理,将碳纤维在室温下浸入改性剂中,浸泡4小时,过滤后,烘干。
将处理后的碳纤维同QY9511基体树脂进行复合,制成预浸料,控制树脂体积百分比含量为45%,将30层预浸料叠放铺层后,在压力机上热压成型,由室温升至35℃保温5~25分钟,加压0.5MPa,继续升温至185℃,保温2小时,后处理继续升温至195℃,保温4小时,降温冷却。升温速率为2℃/分钟,降温速率为1.5℃/分钟。然后经过机械加工成拉伸强度测试试样。
实验结果为:稀土处理的碳纤维填充聚酰亚胺复合材料的弯曲强度为1730MPa。
Claims (2)
1、一种稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料制备方法,其特征在于先将碳纤维放在450~600℃马福炉中烧蚀0.5~1小时,使其表面有机物残留量在1%以下,再将碳纤维在室温下浸入稀土改性剂中浸泡2~4小时,过滤后烘干,然后将处理后的碳纤维同聚酰亚胺树脂复合,制成预浸料,控制预浸料中聚酰亚胺树脂的体积百分比含量为30~45%,最后将预浸料叠放铺层后热压固化成型,其中,所述稀土改性剂的组分重量百分比为:稀土化合物2~10%,乙醇75~95%,乙二胺四乙酸1~10%,氯化铵1~5%,硝酸0.5~1%,尿素0.5~2%。
2、如权利要求1的稀土改性碳纤维/聚酰亚胺复合材料制备方法,其特征在于所述的稀土化合物为氯化镧、氯化铈、氧化镧或氧化铈。
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