CN1576242A - 一种百草枯含氰废水的处理方法 - Google Patents

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郑留清
宋志庆
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Abstract

本发明属于废水处理领域，本发明公开了一种百草枯含氰废水的处理方法，该方法包括：在加压釜中加入百草枯含氰废水、催化剂，催化剂使用量为原液的0.5－10％；搅拌并加热升温至100－200℃；通入气体氧化剂，控制反应压力范围在0.5MPa－1.8MPa，通气反应一定时间；冷却降温至常温，开釜，将反应液过滤。本发明使用的催化剂是活性炭系列催化剂，可为载体附载一定量的金属复合元素。使用本发明的方法处理含氰废水后的液体能够进入生化处理***作进一步处理。本发明的工艺方法简单、设备投资小、处理费用低廉。

Description

一种百草枯含氰废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种农药工业废水处理方法，更特别地，本发明涉及一种百草枯含氰废水的处理方法。
背景技术
在氰醇路线生产百草枯工艺中会产生一种含氰的废水，这种废水含有的氰根离子浓度高、化学耗氧量(COD)高、含盐高、颜色深且不透明、不易氧化等特性，使用常规的方法往往难以彻底地去除。
在现有技术中，我们发现，国外大多采用热氧化炉对废液进行焚烧处理，但使用此法的设备投资大。目前在国内，大多采用氯碱氧化法，此法不仅处理成本大，而且处理后又增加了废水内盐含量，无法进入生物化学处理***，给进一步处理造成困难。
目前也有人采用加压水解法来处理废水，该法是去除氰根的有效方法，但对于百草枯含氰废水在破氰同时要求COD去除率达90％左右，而且使紫黑色不透明状(此紫黑色物质，对生化池中的生物菌种有毒性)转变成透明淡黄色液体，使用常规的加压水解方法是无能为力的。
由上述现有技术状况可见，在目前的废水处理技术中，迫切需要提供一种投资成本低廉、工艺方法简单，效率高的处理方法，以有效快速地处理含氰废水，美化环境。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种百草枯含氰废水的处理方法，该方法包括：
(1)在加压釜中加入百草枯含氰废水、催化剂；
(2)搅拌并加热升温至100-200℃；
(3)通入气体氧化剂，控制反应压力范围在0.5Mpa-1.8Mpa之间，通气反应12-24小时；
(4)冷却降温至常温，开釜，将反应液过滤
在本发明中，加压水解反应是在一个加压釜中进行，在加压釜中发生的反应如下(化学反应式)：
在加压釜中，可以直接加入废水原液，也可将废水原液加水稀释后进行处理；加水量无一定要求，水量多则处理时间可缩短。
在催化剂的存在下加热至一定温度，通入气体氧化剂，其中气体氧化剂可以是空气、富氧气体或直接用纯氧气体。
本发明所使用的催化剂为活性炭，也可以以活性炭为载体，再附载金属复合元素，可用的金属元素可选自：铂、铈、银、镍、铜、铬、钴的一种或多种复合元素；较佳的是铂、铈、钴三种元素的一种或多种的复合。催化剂用颗粒状活性炭，使用浸渍方法将上述金属的盐溶液涂在活性炭上，然后进行焙烧制得。
在本发明中，催化剂用量在废水原液的0.5-10％范围内为宜；更佳的，催化剂用量为废水原液的1-5％。催化剂可反复套用，每次补加机械损失量即可。
本发明的反应温度可以在100-200℃之间；更佳的反应温度为120-170℃之间。
本发明的反应压力范围在0.5Mpa-1.8Mpa之间；更佳的反应压力范围在0.9Mpa-1.5Mpa之间。
本发明的反应时间随着反应温度、压力、使用气体氧化剂种类及其流量变化而改变，一般为12-24小时。
使用本发明的方法处理含氰废水以后，废水中氰根浓度由6000mg/l下降至≤0.5mg/l，化学耗氧量(COD)由3万mg/l下降至≤3500mg/l，液体色泽由不透明紫黑色变为透明淡黄色，能进入生物化学处理***进行进一步处理。本发明的工艺方法简单、设备投资小、处理费用低廉。
具体实施方式
实施例1：
在装有温度计、搅拌器、气体质量流量计、尾气吸收***的500毫升高压釜中，先加入百草枯含氰废水原液300克(CN-6000mg/l、COD 3万mg/l)，再投入催化剂10克，所述的催化剂以活性炭为载体，再附载金属复合元素，所述的金属复合元素是铂、铈、钴三种元素的一种或多种的复合，具体的，催化剂用颗粒状活性炭，使用浸渍方法将上述金属的盐溶液涂在活性炭上，进行焙烧制得，然后盖上釜盖后搅拌加热升温至130℃，打开进气阀通入空气，使压力达1.3Mpa，随即打开尾气阀，使有少量气体排出，调节进气阀使釜内压力保持在1.3Mpa。如此保持恒定温度130℃，恒定压力1.3Mpa，通气反应20小时。冷却降温至30℃，开釜将反应液过滤，得滤液265克、催化剂9.1克，溶液呈透明黄色，其中CN-0.5mg/l、COD3000mg/l。
实施例2-6：
操作方法同实施例1，每批所投催化剂均套用前实施例，并补加新催化剂至催化剂重量为10克。结果与实施例1相同，见下表1：
                        表1
  批号   催化剂来自批号   补加新催化剂量(克)       处理后结果
CN-(mg/l) COD(mg/l)
  实施例2   实施例1   0.9 0.47   2980
  实施例3   实施例2   1.2 0.49   3010
  实施例4   实施例3   1.0 0.50   3300
  实施例5   实施例4   1.3 0.45   2950
  实施例6   实施例5   1.1 0.50   3100
实施例7：
操作方法同实施例1，但废水原液投150克，加水150克；反应时间18小时。结果与实施例1相同。
实施例8：
操作方法同实施例1，但通入的气体氧化剂为氧气，反应时间16小时，结果与实施例1相同。

Claims (10)

1.一种百草枯含氰废水的处理方法，其特征在于，该方法包括：
(1)在加压釜中加入百草枯含氰废水、催化剂；
(2)搅拌并加热升温至100-200℃；
(3)通入气体氧化剂，控制反应压力范围在0.5Mpa-1.8Mpa之间，通气反应12-24小时；
(4)冷却降温至常温，开釜，将反应液过滤。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂为活性炭。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂以活性炭为载体，在所述的活性炭上附载单一金属或金属复合元素。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的金属元素选自铂、铈、银、镍、铜、铬、钴的一种或几种元素。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的金属元素选自铂、铈、钴三种元素。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂用量为废水原液的0.5-10％。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的催化剂用量为废水原液的1-5％。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的气体氧化剂选自空气，富氧气体或纯氧气。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应温度为120-170℃。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反应压力范围在0.9Mpa-1.5Mpa之间。
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