CN1575975A - 涉及印刷机上显影的平版印刷方法 - Google Patents
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Abstract
一种平版印刷方法包含下面的步骤：将预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光，所述的预敏化平版印刷版包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，以在曝光区域内聚合所述的可聚合化合物；在未曝光区域内除去图像形成层，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版；然后用平版印刷版印刷图像，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版。聚合物引发剂是一种阴离子与锍离子的盐。根据本发明，将特殊的阴离子或特殊的锍离子用于聚合引发剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种涉及印刷机(press)上显影的平版印刷方法。本发明还涉及一种预敏化的平版印刷版，其包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂、可聚合化合物和粘合剂聚合物的图像形成层。
背景技术
平版印刷版通常包含在印刷过程中接受油性墨水的疏水性图像区域，和接受润湿水的亲水性非图像区域。常规的平版印刷方法通常包括下面的步骤：用平版印刷胶片掩蔽包含亲水性载体和疏水性光敏树脂层的预敏化(PS)版，通过平版印刷胶片将印刷版曝光，然后显影印刷版，以用显影溶液除去非图像区域。
现在，计算机电子加工、贮存和输出图像信息为数字数据。优选用高指示的活性射线如激光束直接扫描而不使用平版印刷胶片来将图像记录形成为数字数据。术语计算机至版(CTP)是指根据数字图像数据形成印刷版而不使用平版印刷胶片的方法。
常规形成印刷版的平版印刷方法对于CTP具有问题，即激光束的波长区域与光敏树脂的光谱敏感性不匹配。
常规的PS版需要溶解和除去非图像区域的步骤(即，显影步骤)。显影过的印刷版应当再进行后处理，如用水清洗处理，用表面活性剂溶液的漂洗处理，和使用***胶或淀粉衍生物溶液的脱敏处理。额外的湿处理对于常规PS版是不利的。尽管在平版印刷过程中的早期步骤(图像形成步骤)是根据数字处理而简化的，后面的步骤(显影步骤)包含这种麻烦的湿处理，即整体上该过程不能充分地简化。
印刷行业及其它行业对于全球环境保护感兴趣。湿处理不可避免地影响全球环境。优选简化湿处理，将其改变为干处理，或从平版印刷版中省略，以保护全球环境。
将没有湿处理的方法称为印刷显影方法，其包含下面的步骤：将曝光的预敏化印刷版粘附至印刷机的筒体上，并且旋转筒体，同时向印刷版供给润湿水和墨水，以从印刷版中除去非图像区域。在将预敏化版曝光之后，立即将印刷版安置在印刷机中。在进行通常的印刷处理的同时，可以完成平版印刷过程。
适宜于印刷显影的预敏化平版印刷版必须具有溶于润湿水或墨水溶剂的光敏层。预敏化版应当容易在室内照明下处理，以在室内照明下安置的印刷机中进行印刷显影。
常规的PS版不能满足上面所述的要求。
日本专利2,938,397(相应于欧洲专利0770494和美国专利6,030,750和6,096,481)公开了一种制备平版印刷版的方法。该方法使用一种图像元件(预敏化版)，所述的图像元件包含基于图像形成层的平版印刷版的亲水表面，所述的图像形成层包含可以在热的影响下聚结的并且分散于亲水性粘合剂中的疏水性热塑性聚合物颗粒和可以将光转换成热的化合物。该方法包含下列步骤：成影像地将图像元件曝光；并且通过下面的方法显影由此得到的成影像曝光的图像元件：将其安装在印刷机的印刷筒体上，并且向图像形成层供给水性润湿液或墨水，同时旋转印刷机筒体。
可以在室内照明下处理图像元件，原因在于该元件在红外区域具有敏感性。
在制备平版印刷版的方法中，聚合物颗粒在由光转换成的热量影响下聚结。含有适宜于印刷显影的颗粒的图像元件通常表现差的印刷版耐磨性。
日本专利公开2000-211262，2001-277740，2002-29162，2002-46361，2002-137562和2002-326470公开了预敏化平版印刷版，其中分散含有可聚合化合物的微胶囊，代替热塑性聚合物颗粒。与由熔融和聚集颗粒制成的图像相比，由可聚合化合物反应形成的图像具有更强的耐久性并且给予更好的印刷版耐磨性。
发明内容
发明概述
本发明的一个目的在于进行具有高敏感性的预敏化平版印刷版的印刷机上的显影。
本发明的另一个目的在于制备一种平版印刷版，其通过印刷机上的显影而具有改善的优异印刷版耐磨性。
本发明的再一个目的在于用通过印刷机上显影得到的平版印刷版进行印刷。
本发明的还有一个目的在于改善用于预敏化平版印刷版的聚合引发剂。
本发明提供一种平版印刷方法，该方法包含下面的步骤：
将预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光，所述的预敏化平版印刷版包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种锍离子与阴离子的盐，所述的阴离子选自：(1)硫酸氢根离子，(2)硫酸酯离子，(3)含有羧酸根离子的聚合物，(4)含有磺酸根离子的聚合物，(5)含有SO2-N--R1(其中，R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R，并且其中R是脂族基，芳族基或杂环基)阴离子的聚合物，(6)含有被酰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基或氰基取代的α-碳原子的羧酸根离子，(7)含有被两种或多种芳族基取代的α-碳原子的羧酸根离子，和(8)含有除了碳和氢外的非金属原子连接的α-碳原子的羧酸根离子，以在曝光区域内聚合所述的可聚合化合物；
在未曝光区域内除去图像形成层，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版；然后
用平版印刷版印刷图像，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版。
本发明还提供一种预敏化平版印刷版，其包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种锍离子与阴离子的盐，所述的阴离子选自：(1)硫酸氢根离子，(2)硫酸酯离子，(3)含有羧酸根离子的聚合物，(4)含有磺酸根离子的聚合物，和(5)含有SO2-N--R1(其中，R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R，并且其中R是脂族基，芳族基或杂环基)阴离子的聚合物。
本发明还提供一种平版印刷方法，该方法包含下面的步骤：
将预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光，所述的预敏化平版印刷版包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种阴离子与锍离子的盐，所述的锍离子包含连接有三个芳族基的硫原子，至少一个芳族基被吸电子基所取代，以在曝光区域内聚合所述的可聚合化合物；
在未曝光区域内除去图像形成层，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版；然后
用平版印刷版印刷图像，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版。
本发明还提供一种预敏化平版印刷版，其包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种阴离子与锍离子的盐，所述的锍离子包含连接有三个芳族基的硫原子，至少一个芳族基被吸电子基所取代。
本发明人研究了一种聚合引发剂，其可以有利地用于涉及印刷机上显影的平版印刷过程。
在常规的平版印刷过程中，平版印刷版已被碱性溶液显影。因此，已经这样选择聚合引发剂，以便聚合引发剂可以容易地被碱性溶液除去。
在涉及印刷机上显影的平版印刷方法中，将平版印刷版用润湿水或油性墨水化学显影，或用印刷机上的筒体机械地显影。此外，涉及印刷机上显影的平版印刷方法需要一种高敏感性的聚合引发剂。因此，有利地用于涉及印刷机上显影的平版印刷方法中的聚合引发剂应当不同于用于常规平版印刷方法的常规聚合引发剂。
本发明人已经注意到，可以将锍离子与阴离子的盐适宜地用于涉及印刷机上显影的平版印刷方法。但是，该盐对于用于印刷机上的显影应当进一步改进。
本发明人最后发现，可以将上面所述的包含具有特殊阴离子(1)至(8)或特殊锍离子的盐有利地用于涉及印刷机上显影的平版印刷方法中。特殊的盐具有高敏感性，并且可以容易地在印刷机上显影时除去。
因此，根据本发明，通过使用具有高敏感性的预敏化平版印刷版，可以进行印刷机上的显影。
本发明的另一个目的在于制备一种平版印刷版，其通过印刷机上的显影而具有改善的优异印刷版耐磨性。
本发明的再一个目的在于用通过印刷机上显影得到的平版印刷版进行印刷。
发明详述
[第一实施方案的聚合引发剂]
本发明中，将阴离子与锍离子的盐用作聚合引发剂。在本发明的第一实施方案中，将特殊的阴离子与锍离子结合。
特殊的阴离子选自：(1)硫酸氢根离子，(2)硫酸酯离子，(3)含有羧酸根离子的聚合物，(4)含有磺酸根离子的聚合物，(5)含有SO2-N--R1(其中，R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R，并且其中R是脂族基，芳族基或杂环基)阴离子的聚合物，(6)含有被酰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基或氰基取代的α-碳原子的羧酸根离子，(7)含有被两个或多个芳族基取代的α-碳原子的羧酸根离子，和(8)含有除了碳和氢外的非金属原子连接的α-碳原子的羧酸根离子。
(锍离子)
锍离子由S+R3表示，其中R为氢，脂族基，芳族基或杂环基。两个或多个由R表示的基团可以结合形成杂环基。优选R为脂族基，芳族基或杂环基，更优选为脂族基或芳族基，并且最优选为芳族基。换言之，优选磺酸根离子包含连接有三个脂族，芳族或杂环基团的硫原子，更优选包含连接有三个脂族或芳族基的硫原子，并且最优选包含连接有三个芳族基的硫原子。
在本说明书中，脂族基是指烷基，取代的烷基，链烯基，取代的链烯基，炔基或取代的炔基。脂族基可以具有环状或支链结构。优选脂族基含有1-20个碳原子。
取代基的实例包括卤原子(F，Cl，Br，I)，氰基，硝基，芳族基，杂环基，羟基，巯基，甲酰基，羧基，氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，-O-R，-S-R，-CO-R，-CO-O-R，-O-CO-R，-NH-R，-CO-NH-R，-NH-CO-R，-SO2-R，-NH-SO2-R，-SO2-NH-R和-N＝N-R。R为脂族基，芳族基或杂环基。
在本说明书中，芳族基是指芳基或取代的芳基。优选芳基含有6至20个碳原子。
除了脂族基的取代基实例外，取代基的实例还包括脂族基。
在本说明书中，杂环基包括未取代的杂环基和取代的杂环基。优选杂环基的杂原子是氮、氧或硫。优选杂环基具有五元或六元杂环。可以将另一种环(脂族环、芳族环或杂环)与所述的杂环稠合。优选杂环基含有1-20个碳原子。
除了芳族基的取代基实例外，取代基的实例还包括氧代(＝O)，硫代(＝S)和亚氨基(＝NH或＝N-R，其中R为脂族基，芳族基或杂环基)。
以下所示为锍离子(C1-C18)的实例。
C1：对-叔丁基苯基二苯基锍离子
C2：对-甲苯基二苯基锍离子
C3：双(对-甲氧苯基)苯基锍离子
C4：三(对-甲氧苯基)锍离子
C5：对-羟苯基二苯基锍离子
C6：三(对-甲苯基)锍离子
C7：三(对-氟苯基)锍离子
C8：苄基二苯基锍离子
C9：己基甲基苯基锍离子
C10：三苯基锍离子
C11：2，4，6-三甲基苯基二苯基锍离子
C12：三(对-叔丁基苯基)锍离子
C13：对-甲氧苯基二苯基锍离子
C14：双(对-氯苯基)苯基锍离子
C15：双(对-甲苯基)苯基锍离子
C16：双(对-氯苯基)甲苯基锍离子
C17：甲基二苯基锍离子
C18：三丁基锍离子
(硫酸氢根离子和硫酸酯离子)
硫酸氢根离子是一种对应于通过从硫酸分子中除去一个氢原子形成的原子团的一价阴离子。
硫酸酯离子是一种由单取代的硫酸酯组成的一价阴离子。优选硫酸酯离子由下式(I)表示：
(I)R-O-SO3 -
在式(I)中，R为脂族基、芳族基或杂环基。
以下所示为硫酸氢根离子(A0)和硫酸酯离子(A1-A95)的实例：
n-C4F9-(CH2)2-O-SO3
(A8)
C2H5-O-SO3
(A12)
(A16)
CH3-O-SO3
(A17)
CF3-O-SO3
(A19)
CCl3-O-SO3
(A20)
n-C4H9-O-SO3
(A21)
HO-CH2-O-SO3
(A23)
C15H31-O-SO3
(A45)
CH2＝CH-CH2-O-SO3
(A51)
HO-(CH2)2-O-SO3
(A52)
n-C8H17-O-SO3
(A53)
C12H25-O-SO3
(A57)
CH3-S-(CH2)2-O-SO3
(A61)
CH2＝CH-O-SO3
(A64)
n-C4F9-O-SO3
(A67)
C8F17-O-SO3
(A69)
HS-CH2-O-SO3
(A70)
CH3-O-CO-(CH2)2-O-SO3
(A71)
n-C19H39-O-SO3
(A72)
CH3-SO2-NH-CH2-O-SO3
(A87)
n-C3H7-O-SO3
(A90)
CHCl2-O-SO3
(A91)
n-C7H15-O-SO3
对于锍离子与硫酸氢根或硫酸酯离子的组合没有特别限制。以下所示为锍离子与硫酸氢根离子或硫酸酯离子的盐的实例。下面的实例是指锍离子(C)和硫酸氢根离子或硫酸酯离子(A)的序号。例如，(1)C10·A16是指甲磺酸(A16)三苯基锍离子(C10)。
(1) C10·A16 (2) C10·A17 (3) C10·A0
(4) C10·A7 (5) C10·A21 (6) C10·A18
(7) C10·A67 (8) C10·A68 (9) C10·A69
(10) C10·A70 (11) C10·A44 (12) C10·A61
(13) C10·A71 (14) C10·A72 (15) C10·A45
(16) C10·A73 (17) C10·A74 (18) C10·A75
(19) C10·A1 (20) C10·A2 (21) C10·A62
(22) C10·A59 (23) C10·A76 (24) C10·A3
(25) C10·A77 (26) C10·A30 (27) C10·A31
(28) C10·A32 (29) C10·A33 (30) C10·A78
(31) C10·A35 (32) C10·A36 (33) C10·A79
(34) C10·A13 (35) C10·A47 (36) C10·A58
(37) C10·A4 (38) C10·A14 (39) C10·A49
(40) C10·A80 (41) C10·A10 (42) C10·A81
(43) C10·A5 (44) C10·A55 (45) C10·A82
(46) C10·A83 (47) C11·A73 (48) C11·A84
(49) C11·A85 (50) C11·A86 (51) C12·A2
(52) C12·A17 (53) C12·A87 (54) C12·A88
(55) C12·A68 (56) C13·A1 (57) C13·A17
(58) C13·A89 (59) C14·A4 (60) C14·A16
(61) C14·A90 (62) C15·A91 (63) C15·A92
(64) C16·A11 (65) C16·A0 (66) C17·A93
(67) C17·A78 (68) C18·A20 (69) C18·A2
[合成实施例1]
(锍离子C10的合成))
在800ml的苯中，溶解50.9g的二苯亚砜。向溶液中，加入200g的氯化铵。将混合物回流24小时。用冰冷却反应混合物，将其逐渐地倾倒入2升的水中。向混合物中加入400ml的浓盐酸。于70℃将反应混合物加热10分钟。用乙酸乙酯洗涤得到的水溶液，并且过滤。向滤出液中加入在400ml水中的200g碘化铵的溶液。
过滤出沉淀的粉末，用水洗涤，用乙酸乙酯洗涤，并且干燥得到70g的碘化三苯锍。
(盐(1)的合成)
在100ml的甲醇中，溶解7.8g的碘化三苯锍。向溶液中，加入4.87g的氧化银。于室温搅拌混合物4小时。过滤溶液。向滤出液中加入2.6g(过量)甲硫酸钠。向混合物中加入2ml浓盐酸，以开始反应。浓缩反应混合物。用乙酸乙酯和己烷洗涤浓缩物，真空干燥，得到粘性油。
将得到的油溶解于氯仿中，过滤，并且浓缩。重复此程序两次，得到7.1g的盐(1)。
[合成实施例2]
(盐(3)的合成)
在100ml的甲醇中，溶解7.8g在合成实施例1中制备的碘化三苯锍。向溶液中加入4.87g的氧化银。于室温搅拌混合物4小时。过滤溶液。向滤出液中加入2.20g浓硫酸，开始反应。浓缩反应混合物。用乙酸乙酯和己烷洗涤浓缩物，真空干燥，得到固体。
用乙酸乙酯和己烷洗涤得到的固体，并且再次真空干燥，得到6.48g的盐(3)。
以类似于合成实施例的方法，通过适宜地改变原料和调节反应条件，还可以制备其它的盐。
锍盐的合成描述于J.Amer.Chem.Soc.；91；1969；145-150中。
优选锍离子与硫酸氢根离子或硫酸酯离子的盐的最大吸收波长不超过400nm，并且更优选不超过360nm。
基于图像形成层的总固含量，图像形成层含有的作为聚合引发剂的锍离子与硫酸氢根离子或硫酸酯离子的盐的量为0.1至50重量％，更优选为0.5至30重量％，并且最优选为1至20重量％。
(阴离子聚合物)
阴离子取合物含有羧酸根离子(-COO-)，磺酸根离子(-SO3 -)或-SO2-N--R1阴离子。优选羧酸根离子，并且最优选α-酮的羧酸根离子(含有与羰基连接的α-碳原子)。
R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R。R为脂族基，芳族基或杂环基。
优选阴离子存在于聚合物的侧链中。
优选聚合物的主链为烃，聚氨酯，聚脲，聚酯，聚酰胺，聚醚，酚醛树脂，降冰片烯树脂或其共聚物。优选烃，聚氨酯和聚脲，并且最优选烃。
优选聚合物包含由下式(II)表示的重复单元：
在式(II)中，R2为氢、卤素原子，羟基，羧基，甲酰基，氨基，氨基甲酰基，脲基，磺基，氨磺酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R，-CO-O-R，-NH-R，-NH-CO-R，-CO-NH-R，-NH-CO-NH-R，-NH-CO-O-R，-O-CO-NH-R，-SO2-R，-NH-SO2-R或-SO2-NH-R。R为脂族基，芳族基或杂环基。优选R2为氢，氨基甲酰基，脂族基，-O-CO-R或-CO-O-R。
在式(II)中，L1为单键或二价连接基团。优选二价连接基团为二价脂族基，二价芳族基，二价杂环基，-O-，-S-，-CO-，-NH-，-NR-，-SO2-或其组合。R为脂族基，芳族基或杂环基。
在本说明书中，二价脂族基是指亚烷基，取代的亚烷基，亚烯基，取代的亚烯基，亚炔基，或取代的亚炔基。二价脂族基可以具有环状或支链结构。优选二价脂族基含有1-20个碳原子。取代基的实例与脂族基的取代基的实例相同。
在本说明书中，二价芳族基是指亚芳基或取代的亚芳基。优选二价芳族基含有6至20个碳原子。取代基的实例与芳族基的取代基的实例相同。
在本说明书中，二价杂环基包括未取代的二价杂环基和取代的二价杂环基。优选二价杂环基的杂原子为氮、氧或硫。优选二价杂环基为五元或六元杂环。可以将另一个环(脂族环、芳族环或杂环)与所述的杂环稠合。优选二价杂环基含有1-20个碳原子。取代基的实例与杂环基的取代基的实例相同。
在式(II)中，Z为-COO-，-SO3-或-SO2-N--R1，其中R1是羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R。R是脂族基，芳族基或杂环基。
在式(II)中，M为锍离子。
以下所示为由式(II)表示的重复单元的实例：
聚合物可以是由含有阴离子基和作为其相反离子的锍离子的重复单元组成的均聚物。聚合物还可以是包含两种或多种含有阴离子基和作为其相反离子的锍离子的不同重复单元的共聚物。聚合物还可以是包含含有阴离子基和作为其相反离子的锍离子的重复单元和其它重复单元的共聚物。
优选其它的重复单元由下式(III)表示：
式(III)中，R3为氢，卤素原子，羧基，脂族基，-O-CO-R或-CO-O-R。
R为脂族基，芳族基或杂环基。优选R3为氢或脂族基，更优选为氢或含有1至6个碳原子的烷基，并且最优选为氢或甲基。
在式(III)中，L2为单键或二价连接基团。优选二价连接基团为二价脂族基，二价芳族基，二价杂环基，-O-，-S-，-CO-，-NH-，-NR-，-SO2-或其组合。R为脂族基，芳族基或杂环基。
在式(III)中，R4为脂族基，芳族基或杂环基。
以下所示为其它重复单元的实例：
(III-9)
-CO-NH-(CH2)6-NH-CO-
以下所示为涉及含有阴离子基和作为其相反离子的锍离子的重复单元(II)和其它重复单元(III)的共聚物的实例。重复单元的比例是指摩尔％。
CP1： -(II-2)50- -(III-1)50-
CP2： -(II-5)40- -(III-1)60-
CP3： -(II-10)60- -(III-3)40-
CP4： -(II-13)50- -(III-4)50-
CP5： -(II-15)40- -(III-6)30- -(III-7)30-
CP6： -(II-18)40- -(III-8)40- -(III-9)10-
-(III-10)10-
CP7： -(II-19)50- -(III-11)30- -(III-12)10-
-(III-13)10-
CP8： -(II-22)30- -(III-6)70-
CP9： -(II-23)50- -(III-15)50-
CP10： -(II-24)50- -(III-1)50-
[合成实施例3]
(4-羟基-3，5-二甲基苯甲酰甲酸乙酯的合成)
用350ml的硝基苯，于室温与133g的氯化铝混合。将混合物保持于0至10℃。向混合物中，于0至10℃滴加136.5g的氯代甲酸乙酯15分钟。将混合物搅拌15分钟。
在150ml的硝基苯中，溶解2，6-二甲基苯酚。将溶液保持于0至10℃，并且将其滴加至上面制备的混合物中30分钟。于0至10℃搅拌混合物2小时，并且于室温搅拌1小时。
用2升冰冷却的水，混合60ml的浓盐酸。将上面制备的反应混合物静静地倾倒入稀释的盐酸中。用500ml的乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸钠干燥并且浓缩有机相。在减压下除去硝基苯，得到固体。用300ml二异丙醚重新浆液化得到的固体，过滤得到149g的4-羟基-3，5-二甲基苯甲酰甲酸乙酯(收率：66.8％)。
(4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸乙酯的合成)
在80g的吡啶中，溶解111g的4-羟基-3，5-二甲基苯甲酰甲酸乙酯。将溶液冷却至0至10℃。向溶液中，滴加152g的对-苯乙烯磺酰氯。于0至10℃搅拌混合物2小时，并且于室温搅拌2小时。
用2升冰冷却的水，混合80ml的浓盐酸。用丙酮稀释上面制备的反应混合物，并且静静地倾倒入稀释的盐酸中，以沉淀固体。过滤得到的固体，并且用300ml的甲醇重新浆液化滤出液，得到151g的4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸乙酯(收率：77.5％)。
(聚(4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸的合成))
在64g的甲基乙基酮中，溶解31.07g的4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸乙酯。在氮气气氛下，于70℃搅拌混合物。向混合物中，加入0.64g聚合引发剂(V-65，Wako Pure Chemical Industries Ltd.)。搅拌混合物2小时。向混合物中，加入0.32g聚合引发剂。搅拌混合物2小时。向混合物中，加入0.16g聚合引发剂。搅拌混合物2小时。将混合物冷却至室温，并且倾倒入含有5％的2-丙醇的1kg的己烷溶液中，得到27g的聚合物。
在30ml的二甲基乙酸和70ml的1-甲氧基-2-丙醇中，溶解7g得到的聚合物。向溶液中，于室温滴加在70ml水中的1.02g的氢氧化钾溶液。搅拌混合物2小时，并且倾倒入500ml冰冷却的水和20ml的浓盐酸的混合物中，以沉淀羧酸的固体。过滤该固体，并且干燥，得到聚(4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸。
(由重复单元(II-1)组成的均聚物的合成)
在50ml的甲醇中，溶解1.42g的双(对-氯苯基)对-甲苯基锍碘化物。向该溶液中加入0.72g的氧化银。于室温搅拌混合物4小时。过滤搅拌的混合物，并且进一步用0.1μm的过滤器过滤滤出液。
将聚(4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸溶解于50ml的丙酮和10ml的甲醇中。
将聚(4-(对-乙烯基苯磺酰氧基)-3，5-二甲基苯甲酰甲酸的溶液滴加至上面制备的滤出液中。浓缩混合物，以沉淀半固体。用乙酸乙酯和二异丙基醚洗涤该半固体，得到由重复单元(II-1)组成的均聚物。其重均分子量为6,300。
基于图像形成层的总固含量，优选图像形成层含有的作为聚合引发剂的阴离子聚合物的量为0.1至50重量％，更优选为0.5至50重量％，再更优选为3至30重量％，并且最优选为5至20重量％。
(羧酸根离子)
羧酸根离子可以含有被酰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基或氰基所取代的α-碳原子(在2-位的碳原子)。
羧酸根离子可以具有环状结构。环状结构可以含有酰基的羰基或(取代的)氨基甲酰基的酰氨基键。
酰基是指-CO-R，其中R为脂族基，芳族基或杂环基。
取代的氨基甲酰基的取代基实例包括脂族基，芳族基或杂环基。
以下所示为含有被酰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基或氰基所取代的α-碳原子的羧酸根离子实例：
A101：苯甲酰基乙酸根离子
A102：2-苯甲酰基丙酸根离子
A103：乙酰乙酸根离子
A104：氰基乙酸根离子
A105：2-氰基肉桂酸根离子
A106：2-氰基丙酸根离子
A107：5-(3，4，5-三甲基-6-氧代-8-羟基-3，4，5，6-四氢异色烯)羧酸根离子
A108：4-(3-氧代-7，7-二甲基双环[2.2.1]庚烷)羧酸根离子
羧酸根离子还可以含有被两个或多个芳族基取代的α-碳原子(在2-位的碳原子)。
以下所示为含有被两个或多个芳族基取代的α-碳原子的羧酸根离子实例：
A201：乙硫基二苯基乙酸根离子
A202：羟基二苯基乙酸根离子
A203：羟基(1-萘基)苯基乙酸根离子
A204：巯基二苯基乙酸根离子
A205：甲氧基二苯基乙酸根离子
A206：氰基二苯基乙酸根离子
A207：三苯基乙酸根离子
A208：3，3，3-三氟-2，2-二苯基丙酸根离子
A209：羟基双(对-氯苯基)乙酸根离子
A210：羟基双(对-甲苯基)乙酸根离子
A211：2，2-二苯基丙酸根离子
A212：羟苯基(对-硝基苯基)乙酸根离子
A213：氯代二苯基乙酸根离子
A214：2，2-二(1-萘基)丙酸根离子
A215：三(4-氯苯基)乙酸根离子
A216：2，2-二苯基丁酸根离子
A217：二苯基乙酸根离子
羧酸根离子还可以含有直接与除碳和氢外的非金属原子连接的α-碳原子(在2-位的碳原子)。其它非金属原子包括卤素原子(F，Cl，Br，I)，O，S，N，Si和P。优选卤素原子O，S和N。
羧酸根离子可以具有环状结构。环状结构可含有除碳和氢外的三种非金属原子。
非金属原子可以直接与α-碳原子连接作为二价或更多价的取代基(例如：氧代，硫代，亚氨基)。
以下所示为还可以含有直接与除碳和氢外的非金属原子连接的α-碳原子的羧酸根离子实例：
A301：苯甲酰甲酸根离子
A302：丙酮酸根离子
A303：对-甲氧基苯甲酰甲酸根离子
A304：巯基丙酮酸根离子
A305：3-甲基-2-氧代丁酸根离子
A306：3-邻-硝基苯基-2-氧代丙酸根离子
A307：3-苯基-2-氧代丙酸根离子
A308：对-氯苯甲酰甲酸根离子
A309：乙醛酸根离子
A310：1-萘甲酰甲酸根离子
A311：N-苯基氨基甲酰甲酸根离子
A312：3-吲哚羰基甲酸根离子
A313：2-氧代丁酸根离子
A314：对-乙酰基苯甲酰甲酸根离子
A315：三氟丙酮酸根离子
A316：五氟苯甲酰甲酸根离子
A317：2-氧代戊酸根离子
A318：3-对-氯苯基-2-氧代丙酸根离子
A319：3，5-二甲基苯甲酰甲酸根离子
A320：苯磺酰基乙酸根离子
A321：3，5-双(三氟甲基)苯磺酰基乙酸根离子
A322：2-苯磺酰基丙酸根离子
A323：对-甲氧基苯磺酰基乙酸根离子
A324：丁磺酰基乙酸根离子
A325：甲磺酰基乙酸根离子
A326：1-萘磺酰基乙酸根离子
A327：2-(1，3-二氧戊环)羧酸根离子
A328：二甲氧基乙酸根离子
A329：甲氧基乙酸根离子
A330：2-苯氧基丙酸根离子
A331：二乙基膦酰基乙酸根离子
A332：2-羟基-2-苯基丙酸根离子
A333：3，3，3-三氟-2-苯基-2-甲氧基丙酸根离子
A334：苯硫基乙酸根离子
A335：苄硫基乙酸根离子
A336：乙酰氧基苯基乙酸根离子
A337：2-噻吩羧酸根离子
A338：1-氧代异二氢吲哚-2-基乙酸根离子
A339：苯胺基乙酸根离子
A340：2-乙酰基酰氨基丙酸根离子
A341：2-苯胺基丙酸根离子
A342：2-二甲氨基丙酸根离子
A343：乙酰基酰氨基乙酸根离子
A344：马来酰亚胺基乙酸根离子
A345：对-甲基苯胺基乙酸根离子
A346：对-甲氧基苯胺基乙酸根离子
A347：2-(5-甲基噻吩)羧酸根离子
A348：叔丁基二苯基甲硅烷基乙酸根离子
A349：苯基硒基乙酸根离子
A350：三氟乙酰氧基苯基乙酸根离子
A351：对-甲基苯甲酰基甲酸根离子
A352：2，4，6-三甲基苯甲酰基甲酸根离子
A353：4-氟苯甲酰基甲酸根离子
A354：邻-氯苯甲酰基甲酸根离子
A355：3，5-二氯苯甲酰基甲酸根离子
A356：对-氨基苯甲酰基甲酸根离子
A357：5-吲哚羰基甲酸根离子
A358：3-呋喃羰基甲酸根离子
A359：2-噻吩羰基甲酸根离子
A360：2-氧代-5-(吡啶-3-基)-4-戊烯羧酸根离子
A361：溴代丙酮酸根离子
A362：2-氧基丁酸根离子
A363：2-氧基戊酸根离子
A364：环己烷羰基甲酸根离子
A365：3-硝基苯甲酰甲酸根离子
A366：3，5-双(三氟甲基)苯甲酰甲酸根离子
A367：三氯代丙酮酸根离子
A368：对-羟基苯甲酰甲酸根离子
A369：甲硫基乙酸根离子
A370：对-氯苯硫基乙酸根离子
A371：丁基苯氨基乙酸根离子
A372：3-(1，2，3，4-四氢异喹啉)羧酸根离子
A373：2-苄氧基羰基氨基丙酸根离子
A374：2-苄氧基羰基氨基-3-甲基丁酸根离子
A375：三苯甲氨基乙酸根离子
A376：2-(1-苄氧基羰基吡咯烷)羧酸根离子
A377：硝基乙酸根离子
A378：2-(2，4，5-三氯苯氧基)丙酸根离子
A379：苯氧基乙酸根离子
A380：2-萘氧基乙酸根离子
A381：2-异丙基-5-甲基环己氧基乙酸根离子
A382：2-oxolane羧酸根离子
A383：3，3，3-三氯-2，2-二羟基丙酸根离子
A384：马来酰亚胺基氧基乙酸根离子
A385：2-(1-甲基吡咯)羧酸根离子
A386：2-吡咯羧酸根离子
A387：2-(5-溴呋喃)羧酸根离子
A388：4-咪唑羧酸根离子
A389：2-(5-甲氧基吲哚)羧酸根离子
A390：羟基乙酸根离子
A391：三氯乙酸根离子
A392：全氟壬酸根离子
A393：三氟乙酸根离子
A394：2，4-二氧代四氢噻唑-3-基乙酸根离子
A395：2-氯丙酸根离子
A396：氯乙酸根离子
A397：全氟癸酸根离子
A398：溴代苯基乙酸根离子
A399：苯基甲氧基乙酸根离子
A400：三氟甲基苯基甲氧基乙酸根离子
A401：羟苯基乙酸根离子
A402：2-(4-氧代-4H-色烯)羧酸根离子
A403：叔丁氧羰基氨基乙酸根离子
A404：5-(2-吡咯烷酮)羧酸根离子
A405：4-(2-氧代咪唑啉)羧酸根离子
A406：4-(2-氧代四氢噻唑)羧酸根离子
A407：对-甲基苯磺酰基乙酸根离子
A408：五氟苯磺酰基乙酸根离子
A409：对-甲氧基苯氧基乙酸根离子
A410：2-呋喃羧酸根离子
A411：巯基乙酸根离子
对于锍离子与羧酸根离子的组合没有特别限制。以下所示为锍离子与羧酸根离子的盐实例。下面的实例是指锍离子(C)和羧酸根离子(A)的序号。例如，(101)C10·A301是指苯甲酰甲酸(A301)三苯锍(C10)。
(101)C10·A301 (102)C10·A302 (103)C10·A303
(104)C10·A304 (105)C10·A305 (106)C10·A306
(107)C1·A307 (108)C1·A308 (109)C14·A309
(110)C14·A310 (111)C14·A311 (112)C12·A301
(113)C12·A312 (114)C17·A313 (115)C17·A314
(116)C15·A301 (117)C14·A301 (118)C10·A320
(119)C10·A407 (120)C10·A408 (121)C12·A325
(122)C12·A320 (123)C12·A321 (124)C12·A322
(125)C13·A323 (126)C10·A101 (127)C10·A102
(128)C10·A103 (129)C10·A104 (130)C2·A327
(131)C2·A328 (132)C10·A329 (133)C10·A330
(134)C10·A105 (135)C3·A331 (136)C5·A332
(137)C10·A333 (138)C10·A334 (139)C10·A335
(140)C10·A336 (141)C10·A409 (142)C6·A204
(143)C6·A337 (144)C10·A338 (145)C10·A339
(146)C10·A340 (147)C7·A341 (148)C8·A342
(149)C10·A201 (150)C10·A202 (151)C10·A203
(152)C10·A204 (153)C11·A205 (154)C11·A207
(155)C11·A208 (156)C11·A209 (157)C11·A210
(158)C11·A211 (159)C10·A339 (160)C10·A379
(161)C10·A390 (162)C10·A392 (163)C10·A411
(164)C10·A393 (165)C10·A395 (166)C10·A107
(167)C18·A391 (168)C18·A382 (169)C10·A337
(170)C10·A410 (171)C10·A336
锍离子与羧酸根离子的盐及合成方法描述于日本专利临时公开2001-343742和2002-148790中。
优选锍离子与羧酸根离子的盐在水中于25℃的溶解度不低于5重量％，更优选不低于10重量％，再更优选不低于20重量％，进一步优选不低于30重量％，并且最优选不低于40重量％。溶解度是盐溶解于100g水中的量(g)。
基于图像形成层的总固含量，图像形成层含有作为聚合引发剂的锍离子与羧酸根离子的盐量优选为0.1至50重量％，更优选为0.1至30重量％，进一步优选为0.5至25重量％，再更优选为1至20重量％，并且最优选为5至15重量％。
可以组合使用第一实施方案的两种或多种聚合引发剂。第一实施方案的聚合引发剂可以与第二实施方案的聚合引发剂(下述)组合使用。第一和第二实施方案的聚合引发剂可以与其它的聚合引发剂组合使用。其它的聚合引发剂包括已知的三嗪化合物，硼酸盐化合物，偶氮化合物，过氧化物化合物，洛粉碱二聚体(dimeres)和酰基膦化合物。在第一和第二实施方案的聚合引发剂与其它的聚合引发剂组合使用的情况下，基于聚合引发剂的总量，优选其它聚合引发剂的量低于30重量％，并且更优选低于10重量％。
[第二实施方案的聚合引发剂]
本发明中，将阴离子与锍离子的盐用作聚合引发剂。在本发明的第二实施方案中，将特殊的锍离子与阴离子组合使用。
特殊的锍离子包含连接有三个芳族基的硫原子，芳族基中的至少一个被吸电子基所取代。
三芳基锍离子与阴离子的盐作为聚合引发剂是已知的，例如，描述于J.Amer.Chem.Soc.Vol.112(16)，1990，第6004-6015页；J.Org.Chem.1988，第5571-5573页，国际公开号02/081,439，欧洲专利1113005中。
优选芳族基为苯基，取代的苯基，萘基或取代的萘基，并且更优选为苯基或取代的苯基。
芳族基中的至少一个被吸电子基所取代。
在锍离子含有一个吸电子基的情况下，优选吸电子基的哈米特取代常数大于0.46，更优选大于0.50，并且最优选大于0.60。优选哈米特取代常数小于4.0，更优选小于3.5，最优选小于3.0。
在锍离子含有两个或多个吸电子基的情况下，优选吸电子基的哈米特取代常数之和大于0.46，更优选大于0.50，并且最优选大于0.60。优选哈米特取代常数之和小于4.0，更优选小于3.5，最优选小于3.0。
哈米特取代常数描述于各种文件(例如，Naoki Inamoto，Seminar ofChemistry Vol.10，Hammett’s rule-structure and reactivity(1983)，Maruzen，日文)。
吸电子基包括卤素原子，卤代烷基，酰基，酰氧基，烷亚磺酰基，氰基，酰氨基和羧基。
卤素原子包括氟(在间位(m)的哈米特取代常数：0.34，在对位(p)的哈米特取代常数：0.06)、氯(m：0.37，p：0.23)、溴(m：0.39，p：0.23)和碘(m：0.35，p：0.18)。在邻位(o)的哈米特取代常数与在对位(p)的常数几乎相同。
卤代的烷基实例包括三氟甲基(m：0.43，p：0.54)。
酰基的实例包括乙酰基(m：0.37，p：0.45)和甲酰基(m：0.36，p：0.43)。
烷亚磺酰基的实例包括甲亚磺酰基(m：0.52，p：0.45)。
氰基的哈米特取代常数为0.56(m)和0.66(p)。
酰氨基的实例包括乙酰氨基(m：0.21，p：0.00)。
羧基的哈米特取代常数为0.37(m)和0.45(p)。
优选吸电子基为卤素原子或卤代烷基，更优选为氟，氯，溴或三氟甲基，最优选为氯。
两个或多个芳族基可以被吸电子基取代。优选三个芳族基被卤素原子取代，并且更优选被氯原子取代。
以下所示为包含连接有三个芳族基的硫原子的特定锍离子实例。
C101：三(间-氟苯基)锍离子
C102：三(间-氯苯基)锍离子
C103：双(对-溴苯基)对-氯苯基锍离子
C104：双(对-氟苯基)对-三氟苯基锍离子
C105：双(对-氯苯基)4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基锍离子
C106：双(3，5-二氯苯基)苯基锍离子
C107：三(3-氯-4-氟苯基)锍离子
C108：双(3，5-二氟苯基)对-甲苯基锍离子
C109：双(对-三氟甲基苯基)对-甲苯基锍离子
C110：双(五氟苯基)苯基锍离子
C111：三(间-三氟甲基苯基)锍离子
C112：双(五氟苯基)对-甲氧基苯基锍离子
C113：双(对-氯苯基)对-氟苯基锍离子
C114：双(对-三氟甲基苯基)苯基锍离子
C115：三(3，4-二氟苯基)锍离子
C116：三(间-氯苯基)锍离子
C117：双(间-三氟甲基苯基)苯基锍离子
在第二个实施方案中，阴离子的实例包括磺酸根离子，亚磺酸根离子，羧酸根离子(例如苯甲酰甲酸根离子)，硼酸根离子，卤离子(F-，Cl-，Br-，I-)，硫酸根离子(SO3 2-)，硫酸氢根离子(HSO3 -)，六氟磷酸根离子(PF6 -)，四氟硼酸根离子(BF4 -)或高氯酸根离子(ClO4 -)。优选磺酸根离子和苯甲酰甲酸根离子，并且最优选磺酸根离子。
以下所示为阴离子的实例：
A501：三氟甲烷磺酸根离子
A502：对-甲苯磺酸根离子
A503：四氟硼酸根离子
A504：六氟磷酸根离子
A505：苯甲酸根离子
A506：2，4，6-三甲基苯磺酸根离子
A507：丙酮酸根离子
A508：苯磺酸根离子
A509：苯甲酰甲酸根离子
A510：邻-磺基苯甲亚胺阴离子
A511：苯亚磺酸根离子
A512：1-萘磺酸根离子
A513：五氟苯磺酸根离子
A514：全氟丁烷磺酸根离子
A515：高氯酸根离子
A516：三氟乙酸根离子
A517：苯硫基磺酸根离子
A518：对-乙酰基苯甲酸根离子
A519：溴离子
A520：对-羟基苯磺酸根离子
A521：二苯基羟基乙酸根离子
A522：2，4，6-三异丙基苯磺酸根离子
A523：硫酸氢根离子
A524：三氯乙酸根离子
A525：邻羧基苯磺酸根离子
A526：双环[2，2，1]庚烷-2-羧酸根离子
A527：甲烷磺酸根离子
A528：对-甲硫基苯甲酰基甲酸根离子
A529：对-甲苯亚磺酸根离子
A530：双(苯磺酰基)胺阴离子
A531：Parmitate离子
A532：对-氯苯磺酸根离子
A533：对-三氟甲基苯甲酸根离子
A534：2-萘磺酸根离子
A535：1，2-二氧代-1，2-二氢萘-4-磺酸根离子
A536：苯磺酰基甲磺酰基胺阴离子
A537：7，7-二甲基-2-氧代双环[2，2，1]庚-1-基甲磺酸根离子
A538：二氯代乙酸根离子
对于锍离子与阴离子的组合没有特别限制。以下所示为锍离子与阴离子的盐实例。下面的实例是指锍离子(C)和羧酸根离子(A)的序号。例如，(201)C101·A501是指三氟甲磺酸(A501)三(间-氟苯基)锍(C101)。
(201)C101·A501 (202)C101·A502 (203)C101·A503
(204)C101·A504 (205)C101·A505 (206)C101·A506
(207)C101·A507 (208)C101·A508 (209)C102·A501
(210)C102·A502 (211)C102·A503 (212)C102·A504
(213)C102·A509 (214)C102·A510 (215)C102·A511
(216)C102·A512 (217)C102·A506 (218)C102·A513
(219)C102·A514 (220)C102·A515 (221)C102·A516
(222)C102·A517 (223)C102·A518 (224)C102·A519
(225)C103·A520 (226)C103·A504 (227)C103·A521
(228)C103·A522 (229)C103·A523 (230)C103·A524
(231)C104·A501 (232)C104·A502 (233)C104·A503
(234)C104·A504 (235)C104·A518 (236)C104·A525
(237)C104·A526 (238)C104·A527 (239)C105·A501
(240)C105·A508 (241)C105·A503 (242)C105·A515
(243)C105·A528 (244)C105·A510 (245)C105·A529
(246)C105·A512 (247)C105·A530 (248)C105·A513
(249)C105·A514 (250)C105·A531 (251)C106·A502
(252)C106·A504 (253)C106·A521 (254)C106·A522
(255)C106·A501 (256)C106·A524 (257)C107·A501
(258)C107·A532 (259)C107·A503 (260)C107·A504
(261)C107·A533 (262)C107·A534 (263)C107·A535
(264)C108·A501 (265)C108·A502 (266)C108·A504
(267)C108·A515 (268)C108·A528 (269)C108·A510
(270)C108·A529 (271)C108·A512 (272)C108·A536
(273)C108·A513 (274)C108·A537 (275)C104·A521
(276)C104·A522 (277)C104·A538 (278)C109·A501
(279)C109·A502 (280)C109·A503 (281)C109·A504
(282)C109·A533 (283)C109·A534 (284)C109·A513
(285)C109·A522 (286)C110·A501 (287)C110·A502
(288)C111·A501 (289)C112·A527 (290)C113·A501
(291)C113·A502 (292)C113·A503 (293)C114·A514
(294)C114·A502 (295)C114·A504
阴离子基可以含于聚合物中。优选聚合物的主链是烃。
优选聚合物包含由下式(IV)表示的重复单元：
式(IV)中，R4为氢或含有1至6个碳原子的烷基，L3为单键或二价连接基，并且A1是阴离子基。
优选T4为氢或甲基。
优选L3为单键或选自-CO-，-O-，-NH-，亚芳基，亚烷基及其组合的二价连接基。
优选A1为选自磺酸根离子，亚磺酸根离子，羧酸根离子，硼酸根离子和卤素离子的阴离子基。
以下所示为由式(IV)表示的重复单元的实例：
对于锍离子和重复单元的组合没有特别限制。以下所示为含有锍盐的重复单元的实例。下面的实例是指锍离子(C)和重复单元(IV)的序号：
IV-1·C107 IV-1·C108 IV-1·C106 IV-1·C101 IV-1·C102
IV-1·C103 IV-1·C113 IV-2·C104 IV-2·C105 IV-3·C102
IV-3·C101 IV-4·C115 IV-4·C116 IV-4·C102 IV-4·C117
聚合物可以是由含有锍盐的重复单元组成的均聚物。聚合物还可以是包含含有锍盐的两种或多种不同重复单元的共聚物。聚合物还可以是包含含有锍盐的重复单元和其它重复单元的共聚物。
优选其它重复单元由上面所述的第一实施方案的式(III)表示。
以下所示为涉及含有锍盐的重复单元(IV)和其它重复单元(III)的共聚物的实例：
CP101：-(IV-3·C102)- -(III-2)-
CP102：-(IV-3·C101)- -(III-2)-
CP103：-(IV-1·C102)- -(III-1)-
CP104：-(IV-1·C101)- -(III-1)-
基于图像形成层的总固含量，图像形成层含有作为聚合引发剂的锍离子与羧酸根离子的盐的量优选为0-1至50重量％，更优选为0.5至30重量％，并且最优选为1至20重量％。
可以组合使用第二实施方案的两种或多种聚合引发剂。第二实施方案的聚合引发剂可以与(上述的)第一实施方案的聚合引发剂组合使用。第一和第二实施方案的聚合引发剂可以与其它的聚合引发剂(第一实施方案所述的)组合使用。在第一和第二实施方案的聚合引发剂与其它的聚合引发剂组合使用的情况下，基于聚合引发剂的总量，优选其它聚合引发剂的量低于30重量％，并且更优选低于10重量％。
[红外吸收剂]
通过用波长为760至1,200nm的红外激光束扫描印刷版而将预敏化的平版印刷版用红外线曝光。因而，优选红外吸收剂具有吸收波长为760至1,200nm的红外激光束的功能。
红外吸收剂还可具有将光转换成热的功能。形成的热能可以分解聚合引发剂(自由基前体)以生成自由基，其进一步引起聚合反应。
红外吸收剂还具有作为红外敏化剂的其它功能，其可以将光转换成化学能，其激发聚合引发剂，以引起聚合反应。
红外吸收剂可以具有两种或多种上面所述的功能。
优选红外吸收剂是红外吸收染料。红外吸收剂可以商购。红外吸收染料描述于“Handbook of Dyes(日文)”，1970，由Association of OrganicSynthetic Chemistry编辑。
红外吸收染料的实例包括偶氮染料，金属复合盐偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料(描述于日本专利临时公开58(1983)-112793，58(1983)-224793，59(1984)-48187，59(1984)-73996，60(1985)-52940和60(1985)-63744)，蒽醌染料，酞菁染料(描述于日本专利临时公开11(1999)-235883)，squarilium染料(描述于日本专利临时公开58(1983)-112792)，pyrylium染料(美国专利3,881,924，4,283,475，日本专利临时公开57(1982)142645，58(1983)-181051，58(1983)-220143，59(1984)-41363，59(1984)-84248，59(1984)-84249，59(1984)-146063，59(1984)-146061，日本专利公开5(1993)-13514和5(1993)-19702)，碳鎓染料，醌亚胺染料和次甲基染料(描述于日本专利临时公开58(1983)-173696，58(1983)-181690和58(1983)-194595)。
优选次甲基染料。更优选花青染料(描述于英国专利434,875，美国专利4,973,572，日本专利临时公开58(1983)-125246，59(1984)-84356，59(1984)-216146和60(1985)-78787)。
由下式定义花青染料：
(花青染料)
Bo-Lo＝Bs
式中，Bs为碱性核，Bo为鎓形式的碱性核，并且Lo是由奇数个次甲基组成的次甲基链。
在红外吸收次甲基染料中，优选Lo为由7个次甲基组成的次甲基链。
居中的次甲基(在中-位)可以含有取代基。取代基的实例包括卤素原子，二苯氨基，-O-R，-S-R，-NH-R和1-pyridinio基。
R为脂族基(优选含有1至12个碳原子)，芳族基(优选含有6至12个碳原子)和杂环基(优选含有1至12个碳原子)。
1-pyridinio基可以含有取代基或相反阴离子。取代基的实例包括烷基，芳基，氨基，取代的氨基和卤素原子。相反阴离子的实例包括卤素离子，高氯酸根离子，四氟硼酸根离子，六氟磷酸根离子和芳基磺酸根离子。
与中间的次甲基(在中-位)相邻的两个次甲基可以含有取代基，如含有1至12个碳原子的烃(脂族或芳族)基。可以合并两个取代基形成五元环或六元环。
次甲基链的其它次甲基可以含有取代基，如含有1至12个碳原子的烃(脂族或芳族)基。但是，优选其它的次甲基没有取代基。
优选两个碱性核具有含有至少一个氮原子的五元杂环。优选烃(脂族或芳族)基与氮原子连接。烃基可以含有取代基。取代基的实例包括含有1至12个碳原子的烷氧基，羧基和磺基。
优选含有至少一个氮原子的五元杂环(其中氮原子在1-位)与次甲基链在杂环的1-位连接。优选含有至少一个氮原子的五元杂环含有硫原子或被含有1至12个碳原子的两个烷基(二甲基亚甲基)在3-位取代的碳原子。优选含有至少一个氮原子的五元杂环与芳族环(例如苯环，萘环)缩合。优选在五元环的4-位和5-位之间缩合芳环。芳族环可以含有取代基。取代基的实例包括烃(脂族或芳族)基，卤素原子，含有1至12个碳原子的烷氧基，酰基和含有1至12个碳原子的卤代烷基。
花青染料可具有相反阴离子。花青染料的分子结构可以含有阴离子基作为取代基代替相反阴离子。相反阴离子的实例包括卤素离子，高氯酸根离子，四氟硼酸根离子，六氟磷酸根离子和磺酸根离子。优选高氯酸根离子，六氟磷酸根离子和芳基磺酸根离子。
以下所示为花青染料的实例：
可以将红外吸收颜料用作红外吸收剂。
颜料描述于“Handbook of Color Index(CI)”，“Latest Handbook ofpigments(日本)”，1977，由Japan Association of Pigment Technology编辑，“Latest Application Technology of Pigment(日文)”，1986，由CMC出版，和“Technology of Printing Ink(日文)”，1984，由CMC出版。
颜料包括黑颜料，黄色颜料，橙色颜料，褐色颜料，红色颜料，紫色颜料，蓝色颜料，绿色颜料，荧光颜料，金属粉末颜料，聚合物组合颜料，偶氮色淀颜料，缩合偶氮颜料，螯合偶氮颜料，酞菁颜料，蒽醌颜料，苝颜料，perinone颜料，硫靛颜料，喹吖啶酮颜料，二噁嗪颜料，异吲哚啉酮颜料，喹啉酮颜料，染色色淀颜料，吖嗪颜料，亚硝基颜料，硝基颜料，天然颜料，无机颜料和碳黑。碳黑是最优选的红外吸收颜料。
红外吸收颜料可以进行表面处理。表面处理的实例包括用树脂或蜡涂布表面的处理方法，向表面粘附表面活性剂的方法，用反应物质(例如，硅烷偶联剂，环氧化合物，聚异氰酸酯)结合颜料表面的方法。表面处理描述于“Characteristics and Applications of Metal Soap(日文)”，由Saiwai Shobo编辑，“Technology of Printing Ink(日文)”，1984，由CMC出版，和“LatestApplication Technology of Pigment(日文)”，1986，由CMC出版。
优选颜料的平均颗粒尺寸为0.01至10μm，更优选为0.05至1μm，并且最优选为0.1至1μm。调节平均颗粒尺寸，以改善颜料颗粒在涂布溶液中的稳定性或形成均匀的层。
可以通过已知的分散方法分散颜料，所述的方法通常用于墨水或调色剂的制备。分散机包括超声波分散机，砂磨机，超微磨碎机，珍珠磨，超磨机，球磨机，高速搅拌机，分散机，KD磨，胶体磨，戴诺磨，三辊磨和压力捏合机(needer)。分散方法描述于“Latest Application Technology ofPigment(日文)”，1986，由CMC出版。
基于图像形成层的总量，优选图像形成层含有的红外吸收剂的量为0.1至20重量％，并且更优选为1至10重量％。
图像形成层可以包含两层或多层，其中的一层可以含有红外吸收剂，并且其它的层可以含有其它组分，如聚合引发剂，可聚合化合物和粘合剂聚合物。
优选将根据反射方法测得的在最大吸收波长(760至1,200nm的波长区域内)的吸收度调节为0.3至1.2，并且更优选为0.4至1.1。调节吸收度，以在图像形成层沿着厚度方向进行均匀的聚合反应，其改善图像区域的膜强度和载体与图像区域之间的粘合力。
通过调节红外吸收剂的量和图像形成层的厚度，可以控制图像形成层的吸收度。可以根据常规方法确定吸收度。例如，可以通过下面的方法确定吸收度：在反射性载体(如铝板)上形成图像形成层(具有调节至平版印刷版中要求的干厚度的厚度)；和由光密度计测量反射密度。还可以由分光光度计根据使用积分球的反射方法测量吸收度。
[可聚合化合物]
优选可聚合化合物为烯式不饱和可聚合化合物，其含有至少一个烯式不饱和双键。烯式不饱和双键可以引起加聚反应。优选可聚合化合物含有两个或多个烯式不饱和键。优选烯式不饱和双键存在于可聚合化合物分子结构的端部。
可聚合化合物可以为低聚体(二聚体，三聚体，四聚体)或预聚体的形式。
优选可聚合物化合物为不饱和羧酸(例如，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，异巴豆酸，马来酸)，其酯或其酰胺。更优选可聚合化合物为多元醇与不饱和羧酸的酯或脂族多元胺与不饱和羧酸的酰胺。
不饱和羧酸可以含有取代基，如亲核基团(例如，羟基，氨基，巯基)，或消去基团(如卤素原子，甲苯磺酰氧基)。
还可以将异氰酸酯或环氧化合物与不饱和羧酸的加成反应产物用作可聚合化合物。还可以将不饱和羧酸酐用作可聚合化合物。还可以将通过使用不饱和的磷酸，苯乙烯或乙烯基醚代替不饱和羧酸形成的反应产物用作可聚合化合物。
丙烯酸酯的实例包括二丙烯酸乙二醇酯，三甘醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，二丙烯酸丙二醇酯，二丙烯酸新戊二醇酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚，三羟甲基乙烷三丙烯酸酯，二丙烯酸己二醇酯，1，4-环己二醇二丙烯酸酯，四甘醇二丙烯酸酯，二丙烯酸季戊四醇酯，三丙烯酸季戊四醇酯，四丙烯酸季戊四醇酯，二丙烯酸二季戊四醇酯，六丙烯酸二季戊四醇酯，三丙烯酸山梨糖醇酯，四丙烯酸山梨糖醇酯，五丙烯酸山梨糖醇酯，六丙烯酸山梨糖醇酯，异氰酸三(丙烯酰氧基乙)酯，和聚丙烯酸酯低聚物。
甲基丙烯酸酯的实例包括：二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯，二甲基丙烯酸三甘醇酯，二甲基丙烯酸新戊二醇酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯，二甲基丙烯酸己二醇酯，三甲基丙烯酸季戊四醇酯，四甲基丙烯酸季戊四醇酯，二甲基丙烯酸二季戊四醇酯，六甲基丙烯酸二季戊四醇酯，三甲基丙烯酸山梨糖醇酯，四甲基丙烯酸山梨糖醇酯，双[对-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷，和双[对-(3-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷。
衣康酸酯的实例包括二衣康酸乙二醇酯，二衣康酸丙二醇酯，二衣康酸1，3-丁二醇酯，二衣康酸1，4-丁二醇酯，二衣康酸1，4-丁二醇酯，二衣康酸季戊四醇酯，和四衣康酸山梨糖醇酯。
巴豆酸酯的实例包括二巴豆酸乙二醇酯，二巴豆酸1，4-丁二醇酯，二巴豆酸季戊四醇酯，和四巴豆酸山梨糖醇酯。
异巴豆酸酯的实例包括二异巴豆酸乙二醇酯，二异巴豆酸季戊四醇酯，和四异巴豆酸山梨糖醇酯。
马来酸酯的实例包括二马来酸乙二醇酯，二马来酸三甘醇酯，二马来酸季戊四醇酯，和四马来酸山梨糖醇酯。
其它可聚合酯描述于日本专利公开46(1971)-27926，51(1976)-47334，日本专利临时公开57(1982)-196231，59(1984)-5240，59(1984)-5241，1(1989)-165613和2(1990)-226149。
酰胺的实例包括亚甲基双(丙烯酰胺)，亚甲基双(甲基丙烯酰胺)，1，6-六亚甲基双(丙烯酰胺)，1，6-六亚甲基双(甲基丙烯酰胺)，二乙三胺四(丙烯酰胺)，亚二甲苯基双(丙烯酰胺)和亚二甲苯基双(甲基丙烯酰胺)。
其它的可聚合酰胺描述于日本专利公开54(1979)-21726。
还可以将含有烯式不饱和键的氨基甲酸酯化合物用作可聚合物化合物。可聚合的氨基甲酸酯化合物描述于日本专利公开48(1973)-41708。通过在其分子中含有两个或多个异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物与由CH2＝CRCOOCH2CHROH(其中R为氢或甲基)表示的不饱和醇的加成反应，可以合成含有两个或多个烯式不饱和基的氨基甲酸酯化合物。
可聚合化合物进一步包括氨基甲酸乙酯丙烯酸酯(描述于日本临时专利公开51(1976)-37193，日本专利公开2(1991)-16765，2(1991)-32293)，含有环氧乙烷单元的氨基甲酸酯化合物(描述于日本专利公开56(1981)-17654，58(1983)-49860，62(1987)-39417，62(1987)-39418)，含有氨基或硫化物结构的用于加聚的可聚合化合物(描述于日本临时专利公开63(1988)-260909，63(1988)-277653，1(1990)-105238)。
可聚合化合物还包括聚丙烯酸酯，通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而形成的环氧丙烯酸酯(描述于日本专利临时专利公开48(1973)-64183，日本专利公开49(1974)-43191，52(1977)-30490)，膦酸乙烯酯化合物(描述于日本专利临时专利公开2(1990)-25493)。全氟代烷基化合物(描述于日本专利临时专利公开61(1886)-22048))。
其它的可聚合化合物描述于日本专利公开46(1971)-43946，1(1990)-40336和1(1990)-40337。
可聚合化合物可以进一步包括描述于Journal of Japan Adhesive Society，Vol.20，No.7，第300-308页(1984)中的可光固化单体和低聚体。
可以组合使用两种或多种可聚合化合物。
优选可聚合化合物在一个分子中含有两个或多个不饱和基团，以改善敏感性。优选可聚合化合物含有三个或以上的不饱和基团，以改善图像(即硬化的)区域的强度。可以组合使用两种或多种可聚合化合物，以调节敏感性和强度。
根据溶解或分散图像形成层的其它组分(例如，变性聚乙烯醇，红外吸收剂，聚合引发剂)，选择可聚合化合物。有时低纯度的可聚合化合物或两种或多种可聚合化合物在溶解或分散其它组分方面具有优势。
可以将特定的分子结构引入可聚合化合物中，以改善图像形成层与其它层例如载体或覆盖层之间的粘合力。
可聚合化合物优选以5至80重量％的量，并且更优选以25至75重量％的量含于图像形成层中。
[粘合剂聚合物]
优选粘合剂聚合物为线性有机聚合物，其可以形成涂层膜。
聚合物的实例包括聚(甲基)丙烯酸，聚(甲基)丙烯酸酯，聚(乙烯缩丁醛)，聚氨酯，聚酰胺，聚醚(环氧树脂)，聚苯乙烯和线型清漆聚苯。
优选粘合剂聚合物为可交联的，以增强涂层膜。粘合剂聚合物可以在其主链或侧链中含有可交联基团(例如，烯式不饱和键)。可以通过共聚合将可交联基团引入粘合剂聚合物。
在主链中含有可交联基团的聚合物实例包括聚-1，4-丁二烯，聚-1，4-异戊二烯，天然或合成的橡胶。
优选在侧链中含有可交联基团的聚合物为丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的聚合物，其中酯或酰胺的残基(-COOR或-CONHR的R)含有烯式不饱和键。
含有烯式不饱和键的残基(对应于上面所述的R)的实例包括-(CH2)nCR1＝CR2R3，-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3，-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3，-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3，-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3和-(CH2CH2O)n-X(其中，R1，R2和R3各自独立地为氢，卤素原子，含有1至20个碳原子的烷基，芳基，烷氧基或芳氧基，R1和R2或R3可以结合形成环，n为1至10的整数，X为环戊二烯基残基)。
酯残基的实例包括-CH2CH＝CH2(描述于日本专利公开7(1995)-21633)，-CH2CH2O-CH2CH＝CH2，-CH2C(CH3)＝CH2，-CH2CH＝CH-C6H5，-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2和-CH2CH2O-X(其中X为环戊二烯基残基)。
酰胺残基的实例包括-CH2CH＝CH2，-CH2CH2O-X(其中X为环戊二烯基残基)和-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
可交联的粘合剂聚合物可以通过在聚合物间形成交联来硬化。交联可以通过加聚来形成，加聚是通过向粘合剂聚合物的可交联基团加入游离基(聚合引发剂自由基或可聚合化合物的聚合反应中的增长自由基)，直接在聚合物间引起的，或在可聚合化合物的聚合反应中引起的。交联还可以通过聚合物自由基反应而在聚合物分子间形成，所述的聚合物自由基是由聚合物除去一个原子(例如，在与可交联基团相邻的碳原子上的氢)而形成的。
基于1g的粘合剂聚合物，优选粘合剂聚合物含有的可交联基团的量为0.1至10.0毫摩尔，更优选为1.0至7.0毫摩尔，并且最优选为2.0至5.5毫摩尔。可以通过碘滴定，测量可交联基团(例如，用于自由基聚合反应的不饱和双键)的量。调节可交联基团的量，以控制预敏化的平版印刷版的敏感性和稳定性。
优选粘合剂聚合物溶解或分散于墨水或润湿水中，以在印刷机上显影时显影图像形成层(除去未曝光区域)。优选粘合剂聚合物是疏水性的，以溶解或分散于墨水中。优选粘合剂聚合物是亲水性，以溶解或分散于润湿水中。本发明中可以组合使用亲水性粘合剂聚合物和疏水性粘合剂聚合物。
亲水性粘合剂聚合物具有亲水性基团。亲水性基团的实例包括羟基，羧基，羧酸酯基，羟乙基，聚氧乙烯基，羟丙基，聚氧丙烯基，氨基，氨乙基，氨丙基，铵基，酰氨基，羧甲基，磺基和二氧磷基。
亲水性聚合物的实例包括多糖(例如，***胶，淀粉衍生物，羧甲基纤维素，其钠盐，乙酸纤维素，藻酸钠)，蛋白质(例如，酪蛋白，明胶)，聚乙酸乙烯酯，聚马来酸，聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸羟乙酯，聚丙烯酸羟乙酯，聚甲基丙烯酸羟丙酯，聚丙烯酸羟丙酯，聚甲基丙烯酸羟丁酯，聚丙烯酸羟丁酯，聚乙二醇，聚羟基丙烯，聚乙烯醇，部分水合(优选不低于60重量％，更优选不低于80重量％)的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩甲醛，聚(乙烯醇缩丁醛)，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚甲基丙烯酰胺，聚(N-羟甲基丙烯酰胺)，溶于醇中的尼龙，2，2-二(羟苯基)丙烷和表氯醇的聚醚，及其共聚物。共聚物的实例包括乙酸乙烯酯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物。
优选粘合剂聚合物的重均分子量不低于5,000，更优选为10,000至300,000。优选粘合剂聚合物的数均分子量不低于1,000，更优选为2,000至250,000。优选聚合物的多分散指数(重均分子量与数均分子量的比率)为1.0至10。
在粘合剂聚合物为共聚物的情况下，共聚物可以是无规聚合物，嵌段聚合物或接枝聚合物。优选共聚物为无规聚合物。
可以根据已知方法来合成粘合剂聚合物。在聚合物的合成方法中，通常使用溶剂。溶剂的实例包括醚(例如，四氢呋喃)，卤代烃(例如，二氯乙烷)，酮(例如，环己酮，甲基乙基酮，丙酮)，醇(例如，甲醇，乙醇，1-甲氧基-2-丙醇)，醚(例如，乙二醇单甲醚，乙二醇单***，二甘醇二甲醚)，酯(例如，乙酸2-甲氧基乙酯，乙酸1-甲氧基-2-丙酯，乙酸乙酯，乳酸甲酯，乳酸乙酯)，酰胺(例如，二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺)，烃(例如，甲苯)，亚砜(例如，二甲亚砜)和水。可以组合使用两种或多种溶剂。
可以将已知的聚合引发剂如偶氮引发剂或过氧化物引发剂用于粘合剂聚合物的合成。
可以组合使用两种或多种粘合剂聚合物。
基于图像形成层的总固含量，优选图像形成层中含有的粘合剂聚合物的量为10至90重量％，更优选为20至80重量％，并且最优选为30至70重量％。调节粘合剂聚合物的量，以改善图像的强度和促进图像的形成。
优选可聚合化合物与粘合剂聚合物的重量比为1/9至7/3。
[微胶囊]
优选可聚合化合物含于微胶囊中，并且优选粘合剂聚合物安置于微胶囊的外面。
含有微胶囊的图像形成层描述于日本专利临时公开2001-277740和2001-277742。
可以根据下面的方法制备微胶囊：凝聚方法(描述于美国专利2,800,457，2,800,458)，界面聚合方法描述于美国专利3,287,154，日本专利公开38(1963)-19574，42(1967)-446)，聚合物沉积方法(描述于美国专利3,418,250，3,660,304)，使用异氰酸酯-多羟基化合物作为壁料的方法(描述于美国专利3,796,669)，使用异氰酸酯作为壁料的方法(描述于美国专利3,914,511)，使用尿素-甲醛或尿素-甲醛-间苯二酚作为壁料的方法(描述于美国专利4,001,140，4,087,376，4,089,802)，使用三聚氰胺-甲醛树脂或羟基纤维素作为壁料的方法(描述于美国专利4,025,445)，单体原位聚合的方法(描述于日本专利公开36(1961)-9163，51(1976)-9079)，喷射干燥方法(描述于英国专利930,422，美国专利3,111,407)，和电泳分散冷却方法(描述于英国专利952,807，967,074)。
优选微胶囊的壳体具有三维交联结构，其可以用溶剂溶胀。优选微胶囊的壳体包含聚脲，聚氨酯，聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，其共聚物或其混合物。更优选壳体包含聚脲，聚氨酯，其共聚物或其混合物。可以将烯式不饱和键引入微胶囊壳体的聚合物中。
优选微胶囊的平均颗粒尺寸为0.01至3.0μm，更优选为0.05至2.0μm，并且最优选为0.10至1.0μm。调节平均颗粒尺寸，以提高图像的清晰度和微胶囊的稳定性。
可以用热量融化微胶囊。在制备预敏化平版印刷版中，微胶囊中的内容物可以泄漏出或进入微胶囊的壳体。微胶囊中的内容物可以与含于图像形成层中的亲水性树脂或低分子量化合物反应。可以在图像形成层中含有两种或多种不同的微胶囊。在不同的微胶囊具有不同的热反应功能基团的情况下，微胶囊可以彼此反应。优选进行微胶囊的反应，以融化微胶囊，其可以形成稳定的图像。
基于图像形成层的总固含量，优选微胶囊以不低于50重量％，更优选以60至95重量％的量含于图像形成层中。调节微胶囊的量，以进行印刷机上印刷，以改善敏感性和提高耐印刷性。
在微胶囊的制备中，向微胶囊的分散体中加入溶剂。优选溶剂溶胀微胶囊的壳体以及溶解微胶囊的内容物。具有溶胀微胶囊壳体功能的溶剂可以促进内容物扩散进入微胶囊的外面。具有溶胀微胶囊壳体功能的溶剂根据微胶囊的分散介质、微胶囊的壳体聚合物，壳体的厚度和微胶囊的内容物确定。在微胶囊具有交联的脲的壳体或聚氨酯分散于水中的情况下，优选将下面的物质用作溶剂：醇(例如，甲醇，乙醇，丙醇，叔丁醇)，醚(例如，四氢呋喃，丙二醇单甲醚，乙二醇二***，乙二醇单甲醚)，缩醛，酯(例如，乳酸甲酯，乳酸乙酸，γ-丁内酯)，酮(例如，甲基乙基酮)，二元醇，多羟基化合物，酰胺(例如，二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺)，胺或脂肪酸。这些溶剂是可以商购的。可以组合使用两种或多种溶剂。溶剂可以与一种不溶于微胶囊分散体的液体混合(前提条件是液体与溶剂的混合物可以溶解于微胶囊分散体中)。
优选溶剂以5至95重量％的量，更优选以10至90重量％的量，并且最优选以15至85重量％的量含于图像形成层的涂布溶液中。
[表面活性剂]
图像形成层可以含有表面活性剂。表面活性剂具有促进印刷机上显影的功能(特别是在显影的开始阶段)。表面活性剂具有另外的改善涂层表面条件的功能。将表面活性剂分类为非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂和氟化表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯聚氧丙烯烷基醚、甘油与脂肪酸的偏酯、脱水山梨醇与脂肪酸的偏酯、季戊四醇与脂肪酸的偏酯、丙二醇与脂肪酸的单酯、蔗糖与脂肪酸的偏酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇与脂肪酸的偏酯、聚氧化烯山梨糖醇与脂肪酸的偏酯、聚乙二醇与脂肪酸的酯、聚丙三醇与脂肪酸的偏酯、与聚氧化烯反应的蓖麻油、聚氧化烯丙三醇与脂肪酸的偏酯、脂族二乙醇酰胺、N，N-二(2-羟烷基)胺、聚氧化烯烷基胺、三乙醇胺与脂肪酸的酯，三烷基胺氧化物，聚乙二醇和1，2-亚乙基二醇/丙二醇共聚物。优选上面所述的聚氧化烯为聚甲醛，聚氧乙烯，聚氧丙烯或聚氧丁烯。
阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸的盐、枞酸盐、羟基链烷磺酸盐、链烷磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯的盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧化烯丙基磺酸盐、聚氧化烯烷基磺基苯基醚的盐、N-甲基-N-油基牛磺酸的钠盐、N-烷基磺基琥珀酸单酰胺的二钠盐、石油磺酸盐、牛脂硫酸盐、脂肪酸烷基酯的硫酸酯盐、硫酸烷基酯的盐、聚氧化烯烷基醚的硫酸酯的盐、脂肪酸单甘油酯的硫酸酯的盐、聚氧化烯烷基苯基醚的硫酸酯的盐、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚的硫酸酯的盐、磷酸烷基酯的盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯的盐、聚氧化烯烷基苯基醚的磷酸酯的盐、苯乙烯/马来酸酐共聚物的部分皂化产物、烯烃/马来酸酐共聚物的部分皂化产物和萘磺酸盐与***的缩合物。优选上面所述的聚氧化烯为聚甲醛，聚氧乙烯，聚氧丙烯或聚氧丁烯。
阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺盐、季铵盐、聚氧化烯烷基胺盐、聚乙烯聚胺的衍生物。
两性表面活性剂的实例包括羧基甜菜碱、氨基羧酸、磺基三甲铵乙内酯、氨基硫酸酯和咪唑啉。
氟化表面活性剂的实例包括：阴离子剂(如全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磷酸盐)，阳离子剂(如全氟烷基三甲基铵盐)，(如全氟烷基胺氧化物、全氟烷基的环氧乙烷加合物、含有全氟烷基和亲油基的低聚物、含有全氟烷基和亲油基的氨基甲酸酯)。氟化表面活性剂描述于日本专利临时公开60(1985)-168144，62(1977)-170950，62(1977)-226143。
可以组合使用两种或多种表面活性剂。
基于图像形成层的总固含量，优选表面活性剂以0.001至10重量％的量，并且更优选以0.01至5重量％的量含于图像形成层中。
[着色剂]
图像形成层可以含有着色剂，以证实显影后形成的图像。优选着色剂是在可见波长区域内有大吸收度的染料。
这些染料的实例包括油黄#101，油黄#103，油粉#312，油绿BG，油蓝BOS，油蓝#603，油黑BS，油黑T-505(其可商购于Orient ChemicalIndustries，Ltd.)，维多利亚纯蓝，结晶紫(C.I.：42,555)，甲基紫(C.I.：42,535)，乙基紫，若丹明B(C.I.：145,170B)，孔雀绿(C.I.：42,000)，亚甲基蓝(C.I.：52,015)。用作着色剂的染料描述于日本专利临时公开62(1987)-293247。
基于图像形成层的总固含量，优选着色剂以0.01至10重量％的量含于图像形成层中。
[印出试剂]
图像形成层可以含有印出试剂，以证实显影前曝光后形成的图像。优选印出试剂是一种可以用酸或自由基引起颜色变化的化合物。优选印出试剂是二苯基甲烷染料，三苯基甲烷染料，噻嗪染料，噁嗪染料，呫吨染料，蒽醌染料，亚氨基醌染料，偶氮染料和偶氮甲碱染料。
用作印出试剂的染料实例包括：亮绿，乙基紫，甲基绿，结晶紫，碱性品红，甲基紫2B，甲基氮萘红，玫瑰红，皂(Metanil)黄，百里酚蓝，二甲苯酚蓝，甲基橙，副甲基红，刚果红，苯并红紫4B，α-萘基红，尼罗蓝2B，尼罗蓝A，甲基紫，孔雀绿，副品红，维多利亚纯蓝BOH(HodogayaChemical Co.，Ltd.)，油蓝#603(Orient Chemical Industries，Ltd.)，油粉红#312(Orient Chemical Industries，Ltd.)，油红5B(Orient Chemical Industries)，油猩红#308(Orient Chemical Industries，Ltd.)，油红OG(Orient ChemicalIndustries，Ltd.)，油红RR(Orient Chemical Industries，Ltd.)，油绿#502(Orient Chemical Industries，Ltd.)，Spiron红BEH Special(HodogayaChemical Co.，Ltd.)，间-甲酚紫，甲酚红，若丹明B，若丹明6G，磺基若丹明B，槐黄，无色结晶紫，Pargascript蓝SRB(古巴)，结晶紫内酯，孔雀绿内酯，苯甲酰无色亚甲基蓝。
用作印出试剂的化合物实例包括4-对-二乙氨基苯基亚氨基萘醌，2-羧基苯胺基-4-对-二乙氨基苯基亚氨基萘醌，2-羧基硬脂基氨基-4-对-N，N-二(羟乙基)氨基苯基亚氨基萘醌，1-苯基-3-甲基-4-对-二乙氨基苯基亚氨基-5-吡咯啉酮，1-β-萘基-4-对-二乙氨基苯基亚氨基-5-吡咯啉酮，P，P’，P”-六甲基三氨基三苯基甲烷(无色结晶紫)，2-(N-苯基-N-甲氨基)-6-(N-对-甲苯基-N-乙基)氨基荧烷，2-苯胺基-3-甲基-6-(N-乙基-对-甲苯氨基)荧烷，3，6-二甲氧基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄氨基)荧烷，3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲基-7-氯荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-6-甲氧基-7-氨基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-(4-氯苯胺基)荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-氯荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7-苄基荧烷，3-(N，N-二乙氨基)-7，8-苯并荧烷，3-(N，N-二丁氨基)-6-甲基-7-二甲代苯氨基荧烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-pyloridio-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3，3-双(1-丁基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮，3，3-双(对-二甲氨基苯基)-6-二甲氨基2-苯并[c]呋喃酮，3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮杂苯并[c]呋喃酮，3-(4-二乙氨基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)2-苯并[c]呋喃酮。
基于图像形成层的总固含量，优选印出试剂以0.01至10重量％的量含于图像形成层中。
[阻聚剂]
图像形成层可以含有少量的阻聚剂，以在制备预敏化平版印刷之后和使用预敏化平版印刷之前阻止聚合。
阻聚剂的实例包括氢醌，对-甲氧基苯酚，二-叔丁基-对-甲酚，连苯三酚(pyrogarol)，叔丁基儿茶酚，苯醌，4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，N-亚硝基-N-苯胲的铝盐。
基于图像形成层的总固含量，优选阻聚剂以0.01至5重量％的量含于图像形成层中。
[高级脂肪酸及其酰胺]
图像形成层可以含有高级脂肪酸或其酰胺，以阻止空气中的氧气对聚合反应的影响。氧气具有阻止聚合反应的功能。在涂布图像形成层后，干燥图像形成层时，高级脂肪酸或其酰胺倾向于移动至图像形成层的表面(层与空气间的界面)。
基于图像形成层的总固含量，优选高级脂肪酸或其酰胺以0.1至10重量％的量含于图像形成层中。
[增塑剂]
图像形成层可以含有增塑剂，以改善印刷机上显影。
增塑剂的实例包括：邻苯二甲酸酯(如，邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸辛基癸酰基酯，邻苯二甲酸二环己酯，邻苯二甲酸二(十三烷基)酯，邻苯二甲酸丁基苄基酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二烯丙酯)，乙二醇酯(例如，邻苯二甲酸二甲基乙二醇酯，乙基邻苯二甲酰基甘酸乙酯，甲基邻苯二甲酰基甘酸乙酯，丁基邻苯二甲酰基甘酸丁酯，三甘醇二辛酸酯)，磷酸酯(例如，磷酸三甲苯酯，磷酸三苯酯)，二元脂肪酸酯(例如，己二酸二异丁酯，己二酸二辛酯，癸二酸二甲酯，癸二酸二丁酯，壬二酸二辛酯，马来酸二丁酯)，甲基丙烯酸多缩水甘油酯，柠檬酸三乙酯，三乙酸甘油酯和月桂酸丁酯。
基于图像形成层的总固含量，优选增塑剂以不超过30重量％的量含于图像形成层中。
[无机颗粒]
图像形成层可以含有无机颗粒，以改善图像区域内的硬化膜的强度和改善非图像区域内的印刷机上显影。
颗粒的无机物质包括二氧化硅，氧化铝，氧化镁，二氧化钛，碳酸镁及其混合物。可以将商购的颗粒如胶体二氧化硅分散体用作无机颗粒。
优选无机颗粒的平均颗粒尺寸为5nm至10μm，并且更优选为0.5至3μm。调节平均颗粒尺寸，以均匀而稳定地分散颗粒于图像形成层中。均匀而稳定分散的颗粒可以增强图像区域内硬化膜的强度，并且可以在印刷机上显影时容易地除去非图像区域。
基于图像形成层的总固含量，优选无机颗粒以不超过20重量％的量，并且更优选以不超过10重量％的量含于图像形成层中。
[有机颗粒]
图像形成层可以含有有机颗粒(如藻酸钙颗粒)代替上面所述的无机颗粒。
[低分子量的亲水性化合物]
图像形成层可以含有低分子量的亲水性化合物，以改善印刷机上的显影。优选低分子量的亲水性化合物是水溶性的有机化合物。
水溶性的有机化合物的实例包括二元醇(如，1，2-亚乙基二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，双丙甘醇，三丙甘醇)，其醚，其酯，多元醇(如，甘油，季戊四醇)，胺(如，三乙醇胺，二乙醇胺，单乙醇胺)，其盐，磺酸(如，甲苯磺酸，苯磺酸)，其盐，膦酸(如，苯膦酸)，其盐，羧酸(如，酒石酸，草酸，柠檬酸，苹果酸，乳酸，葡糖酸，氨基酸)，其盐。
[图像形成层的形成]
可以通过溶解、分散或乳化层的内容物于溶剂中，制备涂布溶液并且涂布所制备的溶液，来形成图像形成层。
溶剂的实例包括卤代烃(例如，二氯乙烷)，酮(例如环己酮，甲基乙基酮)，醇(例如，甲醇，乙醇，丙醇，1-甲氧基-2-丙醇)，醚(例如，二甲氧基乙烷，乙二醇单甲醚)，酯(例如，乙酸(2-甲氧基乙)酯，乙酸(1-甲氧基-2-丙)酯，乳酸甲酯，乳酸乙酯)，酰胺(例如，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺)，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，环丁砜，γ-丁内酯，甲苯和水。
优选涂布溶液中的固含量为1至50重量％。
可以通过涂布两种或多种彼此不同的涂布溶液来形成图像形成层。
图像形成层干燥后，优选图像形成层的涂布量(固含量)为0.3至3.0g/m2。调节涂布量，以控制形成的层的敏感性和特性。
可以根据棒涂法、旋涂法、喷涂法、幕涂法、浸涂法、气刀刮涂法、刮板涂布法或辊涂法，涂布图像形成层。
[亲水性载体]
优选亲水性载体为尺寸稳定的薄膜，薄板或片材。
载体的实例包括：纸，用聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯)薄膜层压的纸，金属(如铝、锌、铜)板，聚合物(如二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩乙醛)薄膜，层压金属的纸，层压金属的聚合物薄膜，进行金属气相沉积的纸，进行金属气相沉积的聚合物薄膜。优选聚合物薄膜和金属板，更优选聚酯薄膜和铝板，并且最优选铝板。
特别优选进行了阳极氧化处理的铝板。
铝板是一种纯铝板或合金板，所述的合金板包含主要组分铝和少量的其它金属。其它金属的实例包括Si，Fe，Mn，Co，Mg，Cr，Zn，Bi，Ni和Ti。优选这些金属的量不超过10重量％。熔炼技术上难以制备纯铝。因此，实际上使用包含少量其它金属的铝合金板。
优选铝板的厚度为0.1至0.6mm，更优选为0.15至0.4mm，并且最优选为0.2至0.3mm。
优选对铝板的表面进行表面处理，如粗糙化处理和阳极氧化处理。表面处理具有使表面更具有亲水性的功能。表面处理还具有改善载体与图像形成层间的粘合力的功能。
可以在进行表面处理之前，对铝板进行脱脂处理。通过使用表面活性剂，有机溶剂或碱性水溶液进行脱脂处理，以除去表面上的机油。
粗糙化处理包括机械粗糙化处理，电化学粗糙化处理(电化学溶解表面以形成粗糙表面)和化学粗糙化处理(化学溶解表面以形成粗糙表面)。
机械粗糙化处理的实例包括球磨方法、刷磨方法、气磨方法和抛光磨方法。
电化学粗糙化处理是例如，在含有酸如盐酸或硝酸的电解液中，采用对板施加直流电或交流电的过程。电化学粗糙化处理可以使用混合酸，如日本专利临时公开54(1979)-63902中所描述。
粗糙化处理后，可以对铝板进行碱性蚀刻处理。优选碱性蚀刻溶液是氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液。碱性蚀刻处理之后，可以进行中和处理，优选进行阳极氧化处理，以改善载体在中和处理后的耐磨性。
将电解质用于阳极氧化处理，以形成多孔氧化物薄膜。电解质的实例包括硫酸、盐酸、草酸、铬酸及其混合物。
通常在具体的条件下进行阳极氧化处理。例如，电解质溶液的浓度为1至80重量％、溶液的温度为5至70℃、电流密度为5至60A/dm2、电压为1至100伏和电解时间为10秒至5分钟。
优选由阳极氧化形成的氧化物膜的厚度为1.0至5.0g/m2，并且更优选为1.5至4.0g/m2。调节厚度，以改善耐磨性。
阳极氧化处理后，可以将铝板进一步进行亲水处理。优选亲水处理是碱金属硅酸盐处理(描述于美国专利公开2,714,066，3,181,461，3,280,734和3,902,734)。在碱金属硅酸盐处理中，将铝板浸渍于碱金属硅酸盐(例如硅酸钠)的水溶液中或在其中进行电解。还可以通过使用氟锆酸钾(描述于日本专利公开36(1961)-22063)和聚磷酸乙烯酯(描述于美国专利3,276,868，4,153,461，4,689,272)，来进行亲水处理。
优选载体的中心表面粗糙度(Ra)为0.10至1.2μm。
优选载体的色彩密度为0.15至0.65，其是根据反射密度测量的。
[背涂层]
可以在载体的背面上形成背涂层。优选在载体进行表面处理或形成底涂层之后，通过涂布来形成背涂层。
优选背涂层是一种含有有机聚合物的涂层(描述于日本专利临时公开5(1993)-45885)。背涂层可以是一种包含金属氧化物的涂层，其通过有机或无机金属化合物的水解或缩聚来形成(描述于日本专利临时公开6(1994)-35174)。优选有机金属化合物是烷氧基硅化合物，如Si(OCH3)4，Si(OC2H5)4，Si(OC3H7)4，Si(OC4H9)4。
[底涂层]
可以在载体和图像形成层或背涂层之间形成底涂层。
底涂层具有热阻挡层的功能。热阻挡层可以防止热(通过转换红外光形成的)从图像形成层扩散至载体。因此，热阻挡层具有改善预敏化平版印刷版的热效率的功能。换言之，可以通过作为底涂层的热阻挡层来改善预敏化平版印刷版的敏感性。
底涂层还具有另一种改善印刷机上显影的功能，其中从载体上除去未曝光区域内的图像形成层。
可以通过使用反应引起加聚的硅烷偶联剂或含有烯式不饱和双键的磷化合物来形成底涂层(描述于日本专利临时公开10(1998)-282679)。
优选底涂层的涂布量(固含量)为0.1至100mg/m2，并且更优选为3至30mg/m2。
[保护层]
可以在图像形成层上形成保护层。保护层可具有保护图像形成层的表面不受刮擦的功能。保护层还具有另一种防止氧气渗透入图像形成层的功能。在用高照度的激光束扫描预敏化平版印刷版时，保护层可以进一步具有保护图像形成层不受磨损的作用。
预敏化平版印刷版通常在空气中用红外线曝光，空气含有具有阻止聚合反应功能的氧气。优选保护层具有防止氧气或低分子量的碱性物质渗透入图像形成层的功能。优选保护层对于低分子量物质具有低渗透性。还优选保护层对于红外线是透明的。保护层还对于图像形成层具有良好的粘合力。此外，优选保护层容易在印刷机上显影时除去。保护层描述于美国专利3,458,311和日本专利临时公开55(1980)-49729。
优选保护层包含可以结晶的水溶性聚合物。水溶性聚合物的实例包括聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，酸性纤维素衍生物，明胶，***胶和聚丙烯酸。特别优选聚乙烯醇(PVA)。聚乙烯醇具有优异的防止氧气渗透入图像形成层的功能。聚乙烯醇可以容易在印刷机上显影时除去。这些功能是由在聚乙烯醇中含有的未取代的乙烯醇单元赋予的。聚乙烯醇中的醇式羟基可以被酯键、醚键或缩醛键所取代，只要有相当量的醇式羟基保留于聚乙烯醇中即可。聚乙烯醇可以是乙烯醇单元与其它重复单元的共聚物。
优选聚乙烯醇的皂化度为71至100％。优选聚乙烯醇的聚合度为300至2,400。可以通过使用商购的聚乙烯醇(例如，PVA-105，PVA-105，PVA-110，PVA-117，PVA-117H，PVA-120，PVA-124，PVA-124H，PVA-CS，PVA-CST，PVA-HC，PVA-203，PVA-204，PVA-205，PVA-210，PVA-217，PVA-220，PVA-224，PVA-217EE，PVA-217E，PVA-220E，PVA-224E，PVA-405，PVA-420，PVA-613，L-8，Kuraray Co.，Ltd.)来形成外涂层。
具有高皂化度(其中未取代的乙烯醇单元的比例高)的聚乙烯醇或厚的保护层具有优异的防止氧气渗透入图像形成层的功能，以改善敏感性。但是，对氧气极低的渗透度是不必要的。在常压下，优选对氧气于25℃的渗透度(cc/m2天)为0.2至20。
保护层可以含有多元醇(如甘油，双丙甘醇)，以改善挠性。基于水溶性聚合物的量，优选保护层以1至10重量％的量含有多元醇。
保护层可以含有阴离子表面活性剂(如烷基硫酸钠，烷基磺酸钠)，两性表面活性剂(如烷基氨基羧酸酯的盐，烷基氨基二羧酸酯的盐)或非离子表面活性剂(如聚氧乙烯烷基苯基醚)。基于水溶性聚合物的量，优选保护层以1至10重量％的量含有表面活性剂。。
优选保护层的厚度为0.1至5μm，并且更优选为0.2至2μm。
包含水溶性聚合物的保护层，其是亲水层，倾向于与图像形成层剥离。如果保护层与图像形成层剥离，不保护图像形成层不受氧气的影响。保护层可以进一步含有丙烯酸乳液或水不溶性聚合物(如乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物)，其量基于水溶性聚合物为20至60重量％，以改善保护层与图像形成层间的粘合力，如日本专利临时公开49(1974)-70702和英国专利公开1,303,578所述。涂布保护层的方法描述于美国专利3,458,311和日本专利临时公开55(1980)-49729。
保护层可以具有作为颜色过滤层的功能。例如，保护层可以含有着色剂(优选水溶性的染料)，其对于红外线(用于图像形成)是透明的并且吸收其它光线。着色剂具有降低对于安全光的敏感性而没有降低对红外线的敏感性。
[成影像曝光的步骤]
将预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光。优选用红外激光束扫描预敏化平版印刷版。
优选红外线的波长为760至1,200nm。
优选红外激光束的光源为固体激光器或半导体激光器。优选红外激光器的功率不低于100mW。可以使用多束激光装置，以缩短曝光时间。
优选一个像素的曝光时间短于20微秒。优选曝光能量为10至300mJ/cm2。
在将平版印刷版安置在印刷机的筒体上时，预敏化平版印刷版可以成影像地用红外线曝光。
红外线的光能由红外吸收剂传递至聚合引发剂。在红外吸收剂作为将光转换为热的试剂的情况下，将转换的热能传递给作为热聚合引发剂的聚合引发剂。在红外吸收剂作为红外敏化染料的情况下，光能被转变为化学能，化学能被传递给作为光聚合引发剂的聚合引发剂。红外吸收剂可以具有上面所述的两种或多种功能。
聚合引发剂在曝光区域引发可聚合化合物的聚合反应。
[印刷机上显影的步骤]
在曝光预敏化平版印刷版后，除去未曝光区域内的图像形成层，同时将平版印刷版安置在印刷机的筒体上。
在印刷机上显影的步骤中，将润湿水和油性墨水供给给平版印刷版。
可以通过化学作用，机械力或其组合除去在未曝光区域内的图像形成层。化学作用由水(润湿水中)或油(油性墨水中)赋予。即，将图像形成层溶解或分散于水或油中。机械力由印刷机的筒体给予。
在除去未曝光区域内的图像形成层后，暴露了载体的亲水性表面，其形成亲水性(非图像)区域。另一方面，在曝光区域内，图像形成层保留在亲水性载体上，其对应于疏水性(图像)区域。
[印刷步骤]
在印刷机上显影后，在将平版印刷版安置在印刷机的筒体上时，可以用平版印刷版印刷图像。因而，可以连续进行印刷机上显影的步骤和印刷步骤。
在印刷步骤中，向平版印刷版供给润湿水和油性墨水。润湿水粘附于亲水性非图像区域(未用红外线曝光)，并且油性墨水粘附于疏水性图像区域(用红外线曝光)。优选首先将油性墨水供给给平版印刷版，以防止润湿水污染未曝光区域内的图像形成层的内容物。
如上所述，在将平版印刷版安置在印刷机的筒体上时，对平版印刷版进行了显影，并且进行了印刷过程。
具体实施方式
实施例1
(铝载体的制备)
清洁和浇铸JIS-A-1050合金的熔体，其含有Al(99.5重量％或以上)，Fe(0.30重量％)，Si(0.10重量％)，Ti(0.02重量％)，Cu(0.013重量％)和不可避免的杂质(余量)。为了清洁该熔体，对熔体进行脱气，以脱除污染气(如氢气)，然后通过陶瓷管过滤器过滤。为了浇铸熔体，进行DC浇铸。固化的浇铸金属为500mm厚的板式。将板刨掉10mm，然后于550℃进行均质处理10小时，以便金属间化合物不能聚集。于400℃热轧制后，于500℃在退火炉中退火60秒。然后将该板进行冷轧制，得到0.30mm厚的铝板。事先控制轧制机的表面，以使铝板具有的这样的粗糙度，即中心表面粗糙度(Ra)为0.2μm。然后将铝板安置于张力平整机中，以改善平面度。
将得到的铝板进行下面的表面处理，以形成平版印刷版的载体。
从板表面除去压辊油，用10重量％的铝酸钠水溶液于50℃对铝板进行除油处理30秒。然后用30重量％的硫酸水溶液于50℃对铝板进行中和30秒钟，并且除去污点。
接着，将铝板的表面进行粗糙化处理(称作砂粗糙化)，以改善载体和图像形成层之间的粘合力和使非图像区域保持足够的水。在于45℃的含有硝酸(1重量％)和硝酸铝(0.5重量％)的水溶液中，铝板进行电解砂粗糙化处理。在处理中，将铝网(web)放置于溶液的同时，间接的电池在下面的条件下供给交流波的交流电：电流密度为20A/dm2，负荷比为1∶1和阳极电量为240C/dm2。处理后，用10重量％的铝酸钠水溶液于50℃对铝板进行蚀刻处理30秒。然后用30重量％硫酸水溶液于50℃中和铝板30秒，并且除去污点。
而且，为了改善需耐磨性，耐化学性和保水性，通过阳极氧化在载体上形成氧化物膜。在膜形成中，在将铝网放置于35℃的20％的硫酸水溶液时，间接的电池供给14A/dm2的直流电进行电解，用于形成2.5g/m2的氧化物膜。
将铝板进行硅酸盐处理，以使非图像区域更具有亲水性。在处理中，使铝板与70℃的1.5重量％硅酸钠(3号)水溶液中的铝网接触15秒，并且用水清洗。粘附的硅量为10mg/m2。由此制备的载体的中心表面粗糙度(Ra)为0.25μm。
(微胶囊分散体的制备)
在17g的乙酸乙酯中，溶解9.5g三羟甲基丙烷与苯二亚甲基二异氰酸酯(diisocianate)的加合物(Takenate D-110N，Mistui-Takeda Chemicals，Inc.)，0.5g的异氰酸(2-甲基丙烯酰氧基乙)酯，3.15g的三丙烯酸季戊四醇酯，0.35g的红外吸收剂(4)和0.1g的表面活性剂(Pionine A-41C，Takemoto oil & fatCo.，Ltd.)，以制备油相。
另外，制备40g的4重量％聚乙烯醇(PVA-205，Kuraray Co.，Ltd.)的水溶液作为水相。
混合油相和水相，并且用均质器于12,000rpm乳化10分钟。向得到的乳液中，加入25g的蒸馏水。于室温搅拌混合物30分钟，并且于40℃再搅拌3小时，制备微胶囊分散体。用蒸馏水稀释微胶囊分散体，调节固含量为20重量％。微胶囊的平均颗粒尺寸为0.32μm。
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在70℃的烘箱中干燥60秒，形成干涂布量为0.8g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
水 100g
微胶囊分散体(固含量) 5g
聚合引发剂(1) 0.5g
下面的含氟表面活性剂 0.2g
(聚合引发剂(1))
(含氟表面活性剂)
(方法)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为17W，外鼓转数为133rpm，并且分辨率为2,400dpi。曝光图像含有细线图表。
(印刷机上显影的评估)
未进行显影处理，将曝光过的板立即安置在印刷机(Heidelberg SOR-M)的筒体上。对于润湿水，供给蚀刻溶液(EU-3，Fuji Photo Film Co.，Ltd.)/水/异丙醇[按体积计，1/89/10])的混合物。当再供给黑墨水(TRANS-G(N)，Dainippon Ink & Chemicals，Inc.)时，以每小时6,000张的速度印刷100张纸。
当图像形成层的未曝光区域被除去，以完成印刷机上的印刷显影时，在未曝光区域上的墨水不再转移至纸上。对直到完成印刷显影时印刷了多少张纸进行计数，并且由此评估印刷机上显影的适宜性。
结果示于表1中。
(细线图表的再现性)
在印刷100张纸后，证实在未曝光区域上的墨水不再转移至纸上。然后再印刷500张纸。然后通过25倍的放大镜观察在总共600张纸上印刷的细线图表(曝光10，12，14，16，18，20，25，30，35，40，60，80，100和200μm的细线)，以发现在没有中断的条件下复制的细线，由此评估细线的再现性。复制的线越细，预敏化板的敏感性越高。
结果示于表1中。
(板磨损性)
在进行上述评估细线再现性的印刷后，再继续印刷。随着印刷的纸张数增加，逐渐将图像形成层磨掉，并且更少地接收墨水，所以降低了印刷纸上的墨水密度。以印刷开始时为基础，对直到墨水密度(反射密度)褪色0.1时，印刷了多少张纸进行计数，由此评估板磨损性。
结果示于表1中。
实施例2
除了使用聚合引发剂(3)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例1的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表1中。
(聚合引发剂(3))
实施例3
除了使用聚合引发剂(60)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例1的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表1中。
(聚合引发剂(60))
比较例1
除了使用聚合引发剂(X1)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例1的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表1中。
(聚合引发剂(X1))
比较例2
除了使用聚合引发剂(X2)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例1的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表1中。
(聚合引发剂(X2))
表1
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显 细线再现性 板磨损性
影的适宜性
实施例1 (1) 20张 20μm 5,500张
实施例2 (3) 20张 20μm 4,500张
实施例3 (60) 20张 20μm 4,800张
比较例1 (X1) 20张 30μm 2,300张
比较例2 (X2) 20张 30μm 2,000张
实施例4
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例1制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在100℃的烘箱中干燥60秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
红外吸收剂(3) 0.05g
聚合引发剂(1) 0.2g
下面的粘合剂聚合物(平均分子量：80,000) 0.5g
用环氧乙烷异氰脲酸酯变性的三丙烯酸酯(NK Ester 1.0g
M-315，Shin Nakamura Chemical Industries，Ltd.)
实施例1中使用的含氟表面活性剂 0.1g
水 100g
甲基乙基酮 18.0g
(粘合剂聚合物)
(方法和评估)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为9W，外鼓转数为210rpm，并且分辨率为2,400dpi。曝光图像含有细线图表。
以与实施例1相同的方式对加工过的平版印刷版进行评估。结果示于表2。
实施例5
除了使用聚合引发剂(3)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例4的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表2中。
实施例6
除了使用聚合引发剂(60)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例4的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表2中。
比较例3
除了使用聚合引发剂(X1)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例4的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表2中。
比较例4
除了使用聚合引发剂(X2)代替聚合引发剂(1)外，重复实施例4的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表2中。
表2
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显 细线再现性 板磨损性
影的适宜性
实施例4 (1) 40张 30μm 4,500张
实施例5 (3) 42张 30μm 4,500张
实施例6 (60) 41张 30μm 4,800张
比较例3 (X1) 41张 40μm 2,300张
比较例4 (X2) 43张 40μm 2,500张
实施例7
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例1制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在70℃的烘箱中干燥60秒，形成干涂布量为0.8g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
水 100g
实施例1中制备的微胶囊分散体(固含量) 5g
由重复单元(II-21)组成的均聚物 0.5g
实施例1中使用的含氟表面活性剂 0.2g
(方法和评估)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为17W，外鼓转数为133rpm，并且分辨率为2,400dpi。曝光图像含有细线图表。
以与实施例1相同的方式对加工过的平版印刷版进行评估。结果示于表3。
实施例8
除了使用由重复单元(II-9)组成的均聚物代替由重复单元(II-21)组成的均聚物外，重复实施例7的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表3中。
实施例9
除了使用由重复单元(II-25)组成的均聚物代替由重复单元(II-21)组成的均聚物外，重复实施例4的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表3中。
表3
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显 细线再现性 板磨损性
影的适宜性
实施例7 (II-21) 20张 20μm 5,000张
实施例8 (II-9) 20张 20μm 4,700张
实施例9 (II-25) 20张 20μm 4,200张
比较例1 (X1) 20张 30μm 2,300张
比较例2 (X2) 20张 30μm 2,000张
实施例10
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例1制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在100℃的烘箱中干燥60秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
红外吸收剂(3) 0.05g
由重复单元(II-1)组成的均聚物 0.2g
实施例4中使用的粘合剂聚合物 0.5g
用环氧乙烷异氰脲酸酯变性的三丙烯酸酯(NK 1.0g
Ester M-315，Shin Nakamura Chemical Industries，
Ltd.)
实施例1中使用的含氟表面活性剂 0.1g
甲基乙基酮 18.0g
(方法和评估)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为9W，外鼓转数为210rpm，并且分辨率为2,400dpi。曝光图像含有细线图表。
以与实施例1相同的方式对加工过的平版印刷版进行评估。结果示于表4。
实施例11
除了使用由重复单元(II-3)组成的均聚物代替由重复单元(II-1)组成的均聚物外，重复实施例10的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表4中。
实施例12
除了使用由重复单元(II-17)组成的均聚物代替由重复单元(II-1)组成的均聚物外，重复实施例10的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表4中。
实施例13
除了使用由重复单元(II-21)组成的均聚物代替由重复单元(II-1)组成的均聚物外，重复实施例10的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表4中。
表4
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显 细线再现性 板磨损性
影的适宜性
实施例10 (II-1) 40张 30μm 5,200张
实施例11 (II-3) 40张 30μm 4,700张
实施例12 (II-17) 42张 30μm 4,600张
实施例13 (II-21) 42张 30μm 4,600张
比较例3 (X1) 41张 40μm 2,300张
比较例4 (X2) 43张 40μm 2,500张
实施例14
(铝载体的制备)
将JIS-A-1050(厚度：0.3mm)的铝板进行下面的处理(a)至(k)，制备铝载体。
(a)机械粗糙化处理
当向铝板的表面供给比重为1.12的在水中的研磨剂(石英砂)的悬浮液作为研磨剂浆液时，通过使用旋转尼龙刷，对铝板表面进行机械粗糙化处理。研磨剂的平均颗粒尺寸为8μm且最大颗粒直径为50μm。尼龙刷由6.10尼龙制成。刷毛的长度为50mm，刷毛直径为0.3mm。通过直径为300mm的不锈钢管上钻小孔，并且将刷毛密集地植于孔中，来形成尼龙刷。使用三把旋转刷。将直径为200mm的两个支持辊安置于刷子的下部。两个支持辊之间的距离为300mm。在这样的压力下，支持辊将刷辊挤压至铝板，即使刷子旋转的驱动马达的负载在挤压刷辊前后的负载差为7kW或以上。刷子的旋转方向和铝板的输送方向相同。刷子的转数为200rpm。
(b)碱性蚀刻处理
通过向铝板喷淋70℃的26重量％的NaOH水溶液(含有6.5重量％量的铝离子)，将铝板进行蚀刻处理。部分地(6g/m2)溶解铝板。通过向铝板喷淋井水来清洗铝板。
(c)去污点处理
通过向铝板喷淋30℃的1重量％的硝酸水溶液(含0.5重量％量的铝离子)，对铝板进行去污点处理。通过向铝板喷淋水来清洗铝板。硝酸水溶液是使用硝酸水溶液进行电化学粗糙化处理后的废液。
(d)电化学粗糙化处理
将铝板进行电化学粗糙化处理。连续地进行处理。在处理中，使用60Hz的交流电。电解液是50℃的含有5g/L铝离子的10.5g/L的硝酸水溶液。在交流波形中，电流值从零达到峰值所需的时间TP为0.8毫秒，和负载比为1∶1。交流电的波形为梯形。反电极是由碳制成的。辅助阳极是由铁氧体制成。电解槽为辐射式电解槽型。峰值时的电流密度为30A/dm2。当阳极为铝板时，总电流量为220C/dm2。5％的电流被分流至辅助阳极。
通过向铝板喷淋井水来清洗铝板。
(e)碱性蚀刻处理
通过向铝板喷淋32℃的含有26重量％的氢氧化钠和6.5重量％的铝离子的溶液，对铝板进行碱性蚀刻处理。部分地(0.20g/m2)溶解铝板。并且从铝板上除去铝板上的污点，其包含在电化学粗糙化处理处形成的氢氧化铝。此外，部分溶解产生的凹陷的边缘，得到光滑的边缘。
通过向铝板喷淋井水来清洗铝板。
蚀刻量为3.5g/m2。
(f)去污点处理
通过向铝板喷淋30℃的15重量％硝酸水溶液(含有4.5重量％量的铝离子)，来对铝板进行去污点处理。通过向铝板喷淋水来清洗铝板。硝酸水溶液是使用硝酸水溶液进行电化学粗糙化处理后的废液。
(g)电化学粗糙化处理
将铝板进行电化学粗糙化处理。连续地进行处理。在处理中，使用60Hz的交流电。电解液是35℃的含有5g/L铝离子的7.5g/L的盐酸水溶液。交流电的波形为矩形。反电极是由碳制成的。辅助阳极是由铁氧体制成。电解槽为辐射式电解槽型。峰值时的电流密度为25A/dm2。当阳极为铝板时，总电流量为50C/dm2。
通过向铝板喷淋井水来清洗铝板。
(h)碱蚀刻处理
通过向铝板喷淋32℃的含有26重量％的氢氧化钠和6.5重量％的铝离子的溶液，对铝板进行碱性蚀刻处理。部分地(0.10g/m2)溶解铝板。从铝板上除去铝板上的污点，其包含在电化学粗糙化处理处形成的氢氧化铝。此外，部分溶解产生的凹陷的边缘，得到光滑的边缘。
通过向铝板喷淋井水来清洗铝板。
(i)去污点处理
通过向铝板喷淋60℃的25重量％的硫酸水溶液(含0.5重量％量的铝离子)，对铝板进行去污点处理。通过向铝板喷淋水来清洗铝板。
(j)阳极氧化处理
对铝板进行阳极化处理。电解液为含有0.5重量％铝离子的170g/L硫酸的水溶液。反应温度为43℃。电流密度为约30A/dm2。形成的氧化物膜为2.7g/m2。通过向铝板喷淋水来清洗铝板。
(k)硅酸盐处理
通过将铝板浸渍于30℃的1.5重量％硅酸盐(3号)水溶液中10秒，对铝板进行硅酸盐处理。粘附的硅酸盐量为3.6mg/m2。通过向铝板喷淋水来清洗铝板。
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在120℃干燥60秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
红外吸收剂(5) 2重量份
聚合引发剂(101)(水中溶解度：40重量％或以上) 10重量份
六丙烯酸二季戊四醇酯(NK Ester A-DPH， 55重量份
Shin Nakamura Chemical Industries，Ltd.)
聚乙烯醇缩乙醛树脂(Elex B BM-S， 37重量份
Sekisui Chemical Industries，Ltd.)
实施例1中使用的含氟表面活性剂 6重量份
甲基乙基酮 900重量份
(聚合引发剂(101))
(方法和评估)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为10.2W，且外鼓转数为150rpm。曝光图像含有细线图表。
以与实施例1相同的方式对加工过的平版印刷版进行评估。结果示于表5。
实施例15
(铝载体的制备)
将JIS-A-1050(厚度：0.3mm)的铝板进行实施例14中进行的处理(a)至(f)，(j)和(k)，制备铝载体。换言之，除了不进行处理(g)，(h)和(i)外，以与实施例14中相同的方式制备铝载体。
(方法和评估)
除了使用上面制备的铝载体外，以与实施例14相同的方式制备和评估预敏化平版印刷版。结果示于表5中。
实施例16
(铝载体的制备)
将JIS-A-1050(厚度：0.3mm)的铝板进行实施例14中进行的处理(b)至(f)，(j)和(k)，制备铝载体。换言之，除了不进行处理(a)，(g)，(h)和(i)外，以与实施例14中相同的方式制备铝载体。
(方法和评估)
除了使用上面制备的铝载体外，以与实施例14相同的方式制备和评估预敏化平版印刷版。结果示于表5中。
实施例17
(铝载体的制备)
将JIS-A-1050(厚度：0.3mm)的铝板进行实施例14中进行的处理(b)，(c)，(g)至(k)，制备铝载体。换言之，除了不进行处理(a)，(d)，(e)和(f)外，以与实施例14中相同的方式制备铝载体。此外，将处理(g)的总电量改变为450C/dm2。
(方法和评估)
除了使用上面制备的铝载体外，以与实施例14相同的方式制备和评估预敏化平版印刷版。结果示于表5中。
实施例18
(铝载体的制备)
将JIS-A-1050(厚度：0.3mm)的铝板进行实施例14中进行的处理(b)，(c)，(g)至(j)，制备铝载体。换言之，除了不进行处理(a)，(d)，(e)，(f)和(k)外，以与实施例14中相同的方式制备铝载体。此外，将处理(g)的总电量改变为450C/dm2。而且，在处理(j)后，进行下面的底涂处理。
(1)底涂处理
通过在铝板上涂布下列涂层溶液，对铝板进行底涂处理。涂布量按磷计为约0.05g/m2。于100℃干燥涂层1分钟。
底涂层的涂布溶液
磷酸苯酯 2重量份
甲醇 800重量份
水 50重量份
(方法和评估)
除了使用上面制备的铝载体外，以与实施例14相同的方式制备和评估预敏化平版印刷版。结果示于表5中。
比较例5-9
除了使用聚合引发剂(X3)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例14-18的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表5中。
(聚合引发剂(X3))
表5
预敏化板 铝载体的处 聚合引发剂 印刷机上显 板磨损性
理 影的适宜性
实施例14 a-k (101) 30张 8,000张
实施例15 a-f，j，k (101) 50张 12,000张
实施例16 b-f，j，k (101) 45张 10,000张
实施例17 b-c，g-k (101) 50张 12,600张
实施例18 b-c，g-j，l (101) 35张 7,000张
比较例5 a-k (X3) 80张 1,000张
比较例6 a-f，j，k (X3) 200张 2,000张
比较例7 b-f，j，k (X3) 150张 1,000张
比较例8 b-c，g-k (X3) 120张 1,000张
比较例9 b-c，g-j，l (X3) 100张 1,000张
实施例19
(保护层的形成)
通过使用刮涂器，在实施例14制备的图像形成层上涂布下面的涂布溶液，并且在125℃干燥75秒，形成干涂布量为0.5g/m2的保护层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
保护层的涂布溶液
聚乙烯醇(皂化度：98％，聚合度：500) 95重量份
聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 4重量份
非离子表面活性剂(EMALEX 710， 1重量份
日本Emulsion Co.，Ltd.)
纯水 3,000重量份
(方法和评估)
以与实施例1相同的方式评估预敏化平版印刷版。结果示于表6中。
比较例10
除了使用聚合引发剂(X3)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例19的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表6中。
表6
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显影的 板磨损性
适宜性
实施例19 (101) 60张 16,000张
比较例10 (X3) 300张 2,000张
实施例20
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例14制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在120℃干燥60秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
实施例1中使用的红外吸收剂(5) 2重量份
聚合引发剂(101)(水中溶解度：40重量％或以上) 10重量份
下面的可聚合化合物 65重量份
下面的粘合剂聚合物(重均分子量：6,500) 47重量份
实施例1中使用的含氟表面活性剂 6重量份
甲基乙基酮 900重量份
(可聚合化合物)
(粘合剂聚合物)
(方法和评估)
以与实施例1相同的方式评估预敏化平版印刷版。结果示于表7中。
比较例11
除了使用聚合引发剂(X3)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例20的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表7中。
表7
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显影的 板磨损性
适宜性
实施例20 (101) 45张 13,000张
比较例11 (X3) 80张 2,000张
实施例21
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例14制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在120℃干燥60秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
实施例1中使用的红外吸收剂(5) 2重量份
聚合引发剂(101)(水中溶解度：40重量％或以上) 10重量份
下面的可聚合化合物 65重量份
下面的粘合剂聚合物(重均分子量：11,000) 47重量份
实施例1中使用的含氟表面活性剂 6重量份
甲基乙基酮 900重量份
(可聚合化合物)
(粘合剂聚合物)
(方法和评估)
以与实施例1相同的方式评估预敏化平版印刷版。结果示于表8中。
比较例12
除了使用聚合引发剂(X3)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例21的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表8中。
表8
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显影的 板磨损性
适宜性
实施例21 (101) 50张 16,000张
比较例12 (X3) 60张 3,000张
实施例22
(微胶囊分散体的制备)
在17.7重量份的乙酸乙酯中，溶解6重量份含有25重量％乙酸乙酯的1摩尔的三羟甲基丙烷与3摩尔的苯二亚甲基二异氰酸酯的加合物(TakenateD-110N，Mistui-Takeda Chemicals，Inc.)，7.5重量份的五丙烯酸二季戊四醇酯(SR-399E，Nihon Kayaku Co.，Ltd.)，1.5重量份的红外吸收剂(6)和0.1重量份的表面活性剂(Pionine A-41C，Takemoto oil & fat Co.，Ltd.)，以制备油相。
另外，制备37.5重量份的4重量％聚乙烯醇(PVA-205，Kuraray Co.，Ltd.)的水溶液作为水相。
混合油相和水相，并且用均质器以12,000rpm的转速乳化10分钟。向得到的乳液中加入2.45重量份的蒸馏水。于室温搅拌混合物30分钟，并且于40℃再搅拌3小时，制备微胶囊分散体。用蒸馏水稀释微胶囊分散体，调节固含量为20.0重量％。微胶囊的平均颗粒尺寸为0.36μm。
(图像形成层的形成)
在实施例14中制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在70℃的烘箱中干燥90秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
水 100重量份
微胶囊分散体(固含量) 45重量份
聚合引发剂(101) 1重量份
含氟表面活性剂(Megaface F-171， 0.1重量份
Dainippon Ink Chemicals，Ltd.)
(方法和评估)
以与实施例1相同的方式评估预敏化平版印刷版。结果示于表9中。
比较例13
除了使用聚合引发剂(X3)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例22的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表9中。
表9
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显影的 板磨损性
适宜性
实施例22 (101) 25张 4,000张
比较例13 (X3) 50张 500张
实施例23-29
除了使用聚合引发剂(114)、(129)、(132)、(138)、(145)、(150)、(164)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例17的程序，以制备预敏化平版印刷版。
以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表10中。
(聚合引发剂(114))
(聚合引发剂(129))
(聚合引发剂(132))
(聚合引发剂(138))
(聚合引发剂(145))
(聚合引发剂(150))
(聚合引发剂(164))
表10
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显影的 板磨损性
适宜性
实施例23 (114) 90张 4,000张
实施例24 (129) 75张 5,000张
实施例25 (132) 65张 6,000张
实施例26 (138) 70张 9,000张
实施例27 (145) 70张 8,000张
实施例28 (150) 90张 7,000张
实施例29 (164) 65张 9,000张
实施例30-36
除了使用聚合引发剂(114)、(129)、(132)、(138)、(145)、(150)、(164)代替聚合引发剂(101)外，重复实施例22的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表11中。
表11
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显影的 板磨损性
适宜性
实施例30 (114) 55张 5,000张
实施例31 (129) 75张 5,000张
实施例32 (132) 75张 5,000张
实施例33 (138) 70张 8,000张
实施例34 (145) 60张 6,000张
实施例35 (150) 70张 5,000张
实施例36 (164) 60张 7,000张
实施例37
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例1制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在70℃的烘箱干燥60秒，形成干涂布量为0.8g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
水 100g
实施例1中制备的微胶囊分散体(固含量) 5g
聚合引发剂(201) 0.5g
实施例1中使用的含氟表面活性剂 0.2g
(聚合引发剂(201))
哈米特取代常数：1.02
(方法和评估)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为17W，外鼓转数为133rpm，并且分辨率为2,400dpi。曝光图像含有细线图表。
以与实施例1相同的方式对加工过的平版印刷版进行评估。结果示于表12。
实施例38
除了使用聚合引发剂(209)代替聚合引发剂(201)外，重复实施例37的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表12中。
(聚合引发剂(209))
哈米特取代常数：0.69
实施例39
除了使用聚合引发剂(213)代替聚合引发剂(201)外，重复实施例37的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表12中。
(聚合引发剂(213))
哈米特取代常数：0.69
实施例40
除了使用聚合引发剂(290)代替聚合引发剂(201)外，重复实施例37的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表12中。
(聚合引发剂(290))
哈米特取代常数：0.52
比较例14
除了使用聚合引发剂(X4)代替聚合引发剂(201)外，重复实施例37的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表12中。
(聚合引发剂(X4))
哈米特取代常数：-0.81
比较例15
除了使用聚合引发剂(X5)代替聚合引发剂(201)外，重复实施例37的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表12中。
(聚合引发剂(X5))
哈米特取代常数：0
表12
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显 细线再现性 板磨损性
影的适宜性
实施例37 (201) 20张 20μm 4,800张
实施例38 (209) 20张 20μm 4,500张
实施例39 (213) 20张 20μm 4,700张
实施例40 (290) 20张 20μm 4,600张
比较例14 (X5) 20张 30μm 1,000张
比较例15 (X6) 20张 30μm 1,200张
实施例41
(图像形成层的形成)
通过使用绕线棒刮涂器，在实施例1制备的铝载体上涂布下面的涂布溶液，并且在100℃的烘箱中干燥60秒，形成干涂布量为1.0g/m2的图像形成层。由此，制备了预敏化的平版印刷版。
图像形成层的涂布溶液
红外吸收剂(3) 0.05g
聚合引发剂(204) 0.2g
实施例4中使用的粘合剂聚合物 0.5g
用环氧乙烷异氰脲酸酯变性的三丙烯酸酯 1.0g
(NK Ester M-315，Shin Nakamura Chemical
Industries，Ltd.)
实施例1中使用的含氟表面活性剂 0.1g
甲基乙基酮 18.0g
(聚合引发剂(204))
哈米特取代常数：1.02
(方法和评估)
通过配备有40W的水冷半导体红外激光器的图像曝光机(Trendsetter3244VX，来自Creo)，将上面制备的预敏化平版印刷版成影像地曝光。调节曝光条件，以便输出为9W，外鼓转数为210rpm，并且分辨率为2,400dpi。曝光图像含有细线图表。
以与实施例1相同的方式对加工过的平版印刷版进行评估。结果示于表13。
实施例42
除了使用聚合引发剂(209)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
实施例43
除了使用聚合引发剂(244)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
(聚合引发剂(244))
哈米特取代常数：0.63
实施例44
除了使用聚合引发剂(252)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
(聚合引发剂(252))
哈米特取代常数：1.48
实施例45
除了使用聚合引发剂(291)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
(聚合引发剂(291))
哈米特取代常数：0.52
实施例46
除了使用聚合引发剂(292)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
(聚合引发剂(292))
哈米特取代常数：0.52
实施例47
除了使用重复单元IV-1·C101的均聚物代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
(重复单元IV-1·C101)
比较例16
除了使用聚合引发剂(X4)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
比较例17
除了使用聚合引发剂(X5)代替聚合引发剂(204)外，重复实施例41的程序，以制备预敏化平版印刷版。以与实施例1相同的方式评估制备的印刷版。结果示于表13中。
表13
预敏化板 聚合引发剂 印刷机上显 细线再现性 板磨损性
影的适宜性
实施例41 (204) 40张 30μm 5,500张
实施例42 (209) 40张 20μm 5,500张
实施例43 (244) 45张 30μm 4,500张
实施例44 (252) 40张 20μm 5,000张
实施例45 (291) 40张 30μm 4,500张
实施例46 (292) 40张 30μm 4,500张
实施例47 (IV-1·C101) 43张 20μm 5,000张
比较例16 (X4) 47张 50μm 1,500张
比较例17 (X5) 40张 50μm 2,000张
Claims (19)
1.一种平版印刷方法，该方法包含下面的步骤：
将预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光，所述的预敏化平版印刷版包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种锍离子与阴离子的盐，所述的阴离子选自：(1)硫酸氢根离子，(2)硫酸酯离子，(3)含有羧酸根离子的聚合物，(4)含有磺酸根离子的聚合物，(5)含有-SO2-N--R1(其中，R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R，并且其中R是脂族基，芳族基或杂环基)阴离子的聚合物，(6)含有被酰基，氨基甲酰基，取代的氨基甲酰基或氰基取代的α-碳原子的羧酸根离子，(7)含有被两种或多种芳族基取代的α-碳原子的羧酸根离子，和(8)含有除了碳和氢外的非金属原子连接的α-碳原子的羧酸根离子，以在曝光区域内聚合所述的可聚合化合物；
在未曝光区域内除去图像形成层，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版；然后
用平版印刷版印刷图像，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版。
2.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中所述的磺酸根离子包含连接有三个脂族基、芳族基或杂环基的硫原子。
3.根据权利要求2所述的平版印刷方法，其中所述的磺酸根离子包含连接有三个芳族基的硫原子。
4.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中所述的聚合引发剂是一种锍离子与由下式(I)表示的硫酸酯离子的盐：
(I)R-O-SO3 -
其中，R为脂族基、芳族基或杂环基。
5.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中所述的聚合引发剂是一种包含由下式(II)表示的重复单元的聚合物：
其中，R2为氢、卤素原子，羟基，羧基，甲酰基，氨基，氨基甲酰基，脲基，磺基，氨磺酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R，-CO-O-R，-NH-R，-NH-CO-R，-CO-NH-R，-NH-CO-NH-R，-NH-CO-O-R，-O-CO-NH-R，-SO2-R，-NH-SO2-R或-SO2-NH-R，其中R为脂族基，芳族基或杂环基；L1为单键或二价连接基团；X为-COO-，-SO3-或-SO2-N--R1，其中R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R，并且其中R是脂族基，芳族基或杂环基；并且M是锍离子。
6.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中基于图像形成层的总固含量，图像形成层含有的聚合引发剂的量为0.1至50重量％。
7.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中所述的可聚合化合物含于微胶囊中，其分散于图像形成层中，并且粘合剂聚合物安置于微胶囊的外面。
8.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中所述预敏化平版印刷版是通过用红外激光束扫描印刷版而成影像地用红外线曝光的。
9.根据权利要求1所述的平版印刷方法，其中在将平版印刷版安置于印刷机的筒体上时，所述预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光。
10.一种预敏化平版印刷版，其包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种锍离子与阴离子的盐，所述的阴离子选自：(1)硫酸氢根离子，(2)硫酸酯离子，(3)含有羧酸根离子的聚合物，(4)含有磺酸根离子的聚合物，和(5)含有-SO2-N--R1(其中，R1为羧基，甲酰基，脂族基，芳族基，杂环基，-O-R，-S-R，-CO-R，-O-CO-R或-CO-O-R，并且其中R是脂族基，芳族基或杂环基)阴离子的聚合物，其中所述的可聚合化合物含于微胶囊中，其分散于图像形成层中，并且粘合剂聚合物安置于微胶囊的外面。
11.一种平版印刷方法，该方法包含下面的步骤：
将预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光，所述的预敏化平版印刷版包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种阴离子与锍离子的盐，所述的锍离子包含连接有三个芳族基的硫原子，至少一个芳族基被吸电子基所取代，以在曝光区域内聚合所述的可聚合化合物；
在未曝光区域内除去图像形成层，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版；然后
用平版印刷版印刷图像，同时在印刷机的筒体上安装平版印刷版。
12.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中所述的阴离子为磺酸根离子，亚磺酸根离子，羧酸根离子，硼酸根离子，卤素离子，硫酸根离子，硫酸氢根离子，六氟磷酸根离子，四氟硼酸根离子，或高氯酸根离子。
13.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中所述的锍离子含有一个哈米特取代常数大于0.46的吸电子基。
14.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中所述的锍离子含有两个或多个吸电子基，所述吸电子基的哈米特取代常数之和大于0.46。
15.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中基于图像形成层的总固含量，图像形成层含有的聚合引发剂的量为0.1至50重量％。
16.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中所述可聚合化合物含于微胶囊中，其分散于图像形成层中，并且粘合剂聚合物安置于微胶囊的外面。
17.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中所述预敏化平版印刷版是通过用红外激光束扫描印刷版而成影像地用红外线曝光的。
18.根据权利要求11所述的平版印刷方法，其中在将平版印刷版安置于印刷机的筒体上时，所述预敏化平版印刷版成影像地用红外线曝光。
19.一种预敏化平版印刷版，其包含亲水性载体和含有红外吸收剂、聚合引发剂和粘合剂聚合物的图像形成层，所述的聚合引发剂是一种阴离子与锍离子的盐，所述的锍离子包含连接有三个芳族基的硫原子，至少一个芳族基被吸电子基所取代，其中所述的可聚合化合物含于微胶囊中，其分散于图像形成层中，并且粘合剂聚合物安置于微胶囊的外面。
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: FUJI PHOTO FILM CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: FUJIFILM HOLDINGS CORP. Effective date: 20070629 |
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| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20070629 Address after: Tokyo, Japan Applicant after: Fuji Film Corp. Address before: Tokyo, Japan Applicant before: Fuji Photo Film Co., Ltd. |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20080312 Termination date: 20200714 |