CN1572824A - 可热膨胀的石墨－添加化合物在制造防火密封件中的应用及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

描述至少一种可热膨胀的石墨－添加化合物的应用，其具有一种成分A)至少一种至少一个元素Fe、Al、Sb、Zn、Y、Cr和Ni的金属卤化物和一种成分B)至少一种通用化学式为CH3 (CH2) nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物或混合物，作为聚合物母体中的膨胀的防火添加剂用以制造膨胀的防火密封件，用于建筑物的墙壁、地板和/或天花板中的通口、通道和其他的孔，以及一种所应用的可热膨胀的石墨－添加化合物的制造方法。

Description

可热膨胀的石墨-添加化合物在制造 防火密封件中的应用及其制造方法
技术领域
本发明的对象是，可热膨胀的石墨-添加化合物作为聚合物母体中的膨胀的防火添加剂在制造膨胀的防火密封件中的应用，这种防火密封件用于建筑物的墙壁、地板和/或天花板中的通口、通道和其他的孔，以及所应用的可热膨胀的石墨添加化合物的制造方法。
背景技术
建筑物的墙壁、地板和/或天花板中的通口、通道和其他的孔为了防火必须设有防火密封件，以便阻止在火灾情况下火焰和烟雾可能通过这些孔口蔓延。这些防火密封件可以以硬化的无定形的防火材料的形式或以预定的带、环、板等的形式使用，其嵌入待密封的孔口中或以其覆盖这些孔口。
用于这些防火密封件的膨胀的材料通常包括作为膨胀的防火添加剂的可膨胀的石墨添加化合物，其作为膨胀石墨也是已知的并且在市场上是可买到的。
在这方面涉及化合物，该化合物包含填充在石墨的各晶格层之间的异种成分(添加)。这样的可膨胀的石墨-添加化合物通常这样制造，即人们将石墨粒子弥散于-溶液中，其包含一种氧化剂和待加入的客体化合物。通常采用的氧化剂是硝酸、氯酸钾、铬酸、高锰酸钾、过氧化氢等。作为待加入的化合物采用例如浓硫酸，其中在温度从60℃至130℃下长达4小时的时间内完成反应(参见例如EP-B-0 085 121)。或者，为此也有可能将在当前例如氯气的金属氯化物加入于石墨中(E.Stumpp的物理学(1981年)，p.9-16)。
这样的硫酸-石墨粒子的另一制造方法例如由US专利文献4 091 083是已知的，该方法在于，人们将结晶的石墨粒子弥散于硫酸中，在添加过氧化氢的情况下搅拌该混合物并且搅拌一直继续到硫酸被填充于石墨中。然后分离剩余的酸，在固体产品中存在的残余的酸通过用水多次冲洗排除并使材料干燥。
可膨胀的石墨-添加化合物或膨胀石墨在加热到高于所谓发作温度(Onset-Temperatur)时受到强烈的体积递增，其膨胀系数大于200，这是这样引起的，即填充于石墨的层状构造中的添加化合物由于快速地加热到该温度被分解而形成气态的材料，因此使石墨粒子垂直于层平面扩展或膨胀(EP-B-0 085 121)。
在膨胀的材料中利用这样的膨胀性能，其例如用于通过建筑物的墙壁和天花板的电缆的和管道的通道的防火密封件。在火灾情况下在达到发作温度以后石墨粒子的并由此待密封通道的膨胀的材料发生膨胀，从而即使通过通道引导的电缆和/或塑料管被烧毁以后也可阻止或延缓火焰穿过通道。
在建筑物的墙壁、地板和/或天花板中的通口、通道和其他的孔的防火密封件中，现在有可能将防火密封件***孔如环状间隙中，以便***穿过墙壁引导的塑料管，如其在附图中图1a中所示，或者设置成覆盖在墙壁上的形式，如其在图1b中所示。在***防火密封件作为管密封的情况下，如其在图1a所示，在剩余的环状间隙中或以后由建筑结构掩盖防火密封件时，产生这样的问题，在该情况下在火灾中的热量加入，其引起防火材料中的膨胀的防火添加剂的膨胀，经由较小的表面发生(亦即在图1a的情况下位于环状间隙中的防火密封件的前面)，而在防火密封件覆盖的墙壁上的情况下膨胀的防火材料受到火焰的大面积的强热。
由于例如通过通道引导的塑料管在两种情况下在火灾中几乎同样快地萎陷，在防火材料***孔中的情况下甚至产生这样的问题，即在达到膨胀的防火材料的发作温度以前孔中当前的待密封的材料就已萎陷，火焰和烟雾冲过孔口变成可能的。
这特别是传统的膨胀的防火密封件中的情况，其包含通常嵌入的膨胀石墨作为膨胀的防火添加剂，因为其膨胀性能的表征特性的特征值对于这种应用情况不一定能够满足要求。表征特性的特征值对此是膨胀石墨的发作温度，该温度称为膨胀石墨粒子开始膨胀的温度。其他重要的是，在发作温度范围内膨胀速度、最大可达到的膨胀体积和平均的膨胀系数。关于确定这些膨胀参数的精确的定义继续参照以下所述。
按照现有技术采用绝大多数在市场上可买的硫酸-石墨粒子作为这样的膨胀的防火密封件中的膨胀的防火添加剂，其具有200℃的发作温度。虽然在市场上也可买到改性的硫酸-石墨粒子，其具有低的150℃或160℃的发作温度，但关于其膨胀体积和其膨胀速度并不能满足要求。两种典型的商业上的膨胀石墨类型的膨胀参数列于以下表1中：
表1：两种典型的商业上的膨胀石墨类型的膨胀参数
(粒子尺寸250-400μm，通过干燥筛离析)
   硫酸-石墨     硫酸/硝酸-石墨
发作点[℃]    200     160
体积或称量[％mg-1]    245     192
T100[℃]    361     268
在发作点1范围内的速度[％℃-1]    8     13
在发作点1与2之间的速度[％℃-1]    -     3
在发作点2范围内的速度[％℃-1]    -     29
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]    0.09     0.11
现在已表明，采用这样的商业上的膨胀石墨时和在防火密封件***待封闭的孔口内部时，商业通用的膨胀石墨的膨胀参数为此不足以在该较小加热的情况下快速引起防火密封件的膨胀和确保即使在一穿过孔口的塑料管萎陷的情况下防火密封件也达到相应的膨胀体积。
发明内容
现在本发明的目的在于，提供一种膨胀的防火密封件，借其在火灾情况下实现，即使在较低温度下和在向膨胀的防火材料的不利传热条件时也可明显改善孔口的密封，从而即使较大的孔口和较厚壁的大管横截面的管也可可靠地被密封。
现在发现，用于防火密封件中的作为膨胀的防火添加剂所采用的膨胀石墨，其***待密封的孔口中或由结构掩盖，必须具有以下膨胀参数(在粒子尺寸250至400μm时，通过干燥筛离析)，其列入以下表2中。
                        表2
发作点[℃]     ≤160
体积或称量[％mg-1]     ≥550
在发作范围内的速度[％℃-1]     ≥20
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     ≥0.1
关于石墨粒子的粒子尺寸的这样的膨胀参数的标定-由于例如较大的石墨粒子产生较大的膨胀体积的结果-是不适用的，因为较大的石墨粒子在制造膨胀的防火密封件的过程中产生的剪力时对于例如通过注塑成型、挤塑成型、混合过程等向聚合物母体中加入的防火添加剂易受到损坏并分解为较小的石墨粒子。其结果通常是，石墨粒子的破碎由于从石墨粒子中释放的酸与其一起带来的对机器和模具的腐蚀以及不符合要求的释放的酸与其他的配方成分的反应和膨胀性能的损害。
因此以下发明的另一目的在于，在膨胀的防火添加剂的不变的和通用的粒子尺寸的情况下确保膨胀的防火密封件的膨胀性能。
现在已惊人地表明，按照本发明该目的这样来达到，即应用可热膨胀的石墨—添加化合物，包括至少一种确定的金属卤化物和至少一种硝基烷的一种成分作为聚合物母体中的膨胀的防火添加剂，用来制造膨胀的防火密封件。
因此本发明的对象是按照权利要求1所述的应用。本发明的另一对象涉及一种按照权利要求25所述的方法，用以制造本发明所应用的可热膨胀的石墨—添加化合物。诸从属权利要求涉及本发明对象的优选的实施形式。
因此本发明涉及至少一种可热膨胀的石墨-添加化合物的应用，其具有一种成分A)至少一种至少一个元素Fe、Al、Sb、Zn、Y、Cr和Ni的金属卤化物和B)至少一种通用化学式CH3(CH2)nNO2的的硝基烷，其中n表示0至10的整数值，以及其结构同分异构物或混合物，作为聚合物母体中的膨胀的防火添加剂，用以制造膨胀的防火密封件，用于建筑物的墙壁、地板和/或天花板中的通口、通道和其他的孔。
按照一优选的实施形式，该石墨-添加化合物还包含包括至少一种代表H2SO4、CH3COOH和HNO3的酸的基组作为添加化合物，优选包含至少一种以下的酸组合H2SO4/HNO3的、H2SO4/CH3COOH的、和/或CH3COOH/HNO3的混合物。按照另一优选的实施形式，石墨-添加化合物具有至少一种金属卤化物FeCl3、AlCl3、SbCl5、ZnCl2、YCl3、CrCl3和NiCl2的至少一种水合物的一种成分作为基组A)的添加化合物，其中特别是以下化学式的FeCl3水合物：FeCl3·5H2O、FeCl3·6H2O、FeCl3·7H2O、FeCl3·12H2O和/或通用化学式[FeCln(H2O)6-n]Cl3-n·nH2O的水解的FeCl3六水合物，其中n为1至3的整数值。
优选本发明所应用的石墨-添加化合物作为基组B)的硝基烷包括硝基甲烷、硝基乙烷和1-硝基丙烷或其混合物。
本发明所应用的石墨-添加化合物具有优选通过筛选标定的粒子尺寸100至1500μm、优选125至1000μm，更优选的250至400μm。
按照本发明的一特别优选的实施形式，本发明所应用的石墨-添加化合物具有列入上述表2中的膨胀参数，亦即发作温度≤160℃，关于称量的体积≥550[％mg-1]，在发作温度范围内的速度≥20[％℃-1]和在TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数≥0.1[K-1]。
聚合物母体，其中按照本发明加入可热膨胀的石墨-添加化合物作为膨胀的防火添加剂，在环境温度下优选是塑弹性的和/或具有一约120℃的软化点。其中塑弹性按照工业联合会密封材料(IVD)的“密封材料实用指南”定义为具有占主要的弹性的和小的塑性的特性的材料。虽然弹性的材料的复原能力≥70[％]，但塑弹性的材料的复原能力≥40至＞70[％]，弹塑性的材料的复原能力≥20至＜40[％]，并且塑性的材料的复原能力＜20[％]。
软化点或玻璃转变温度[Tg]通常借助于动态微分测热法(DSC)按照DIN EN ISO 111357-1、DIN 53 765或AS TM D 3418确定。本发明所应用的聚合物母体的软化点或玻璃转变温度为≤+120℃。
优选本发明所应用的聚合物母体作为聚合物包含包括至少一种代表聚氨酯、塑弹性的聚氨酯、聚酯酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚苯乙烯、天然的或合成的橡胶、硅树脂、聚甲基丙烯酸酯和在甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙烯基酯、乙烯基醚、氯乙烯和/或苯乙烯的基础上的均聚物和共聚物的基组以及杂配聚合物，特别是在聚氧化乙烯和/或聚环氧丙烯包括二甲基硅烷端基的基础上的这种杂配聚合物。作为聚合物母体的聚合物特别优选的是聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸芳基酯、聚丙烯酸芳基酯和/或由其与n-丁基丙烯酸、醋酸乙烯酯和/或苯乙烯的共聚物。
按照另一优选的实施形式，聚合物母体形成一种由一含水的聚合物分散体D)和一低分子的持久粘滞的流质聚合物E)以D)与E)的重量比6∶1至1∶2.5、优选4∶3至3∶4组成的混合物。其中含水的聚合物分散体D)作为聚合物包含包括至少一种代表聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚苯乙烯、天然的或合成的橡胶、聚甲基丙烯酸酯以及在甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙烯基酯、乙烯基醚、氯乙烯和/或苯乙烯的基础上的均聚物和共聚物的基组，优选包含聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸芳基酯、聚丙烯酸芳基酯和/或由其与n-丁基丙烯酸、醋酸乙烯酯和/或苯乙烯的共聚物。
按照另一优选的实施形式，含水的聚合物分散体D)的含水量为5至60重量％，优选为20至40重量％，并且优选在母体材料中包含这样的量，即在干燥之前水分含量在聚合物母体中形成0.5至24重量％，优选1至10重量％。
低分子的持久粘滞的流质聚合物E)优选具有一按照ISO 1628-1的9至50的K值或由其导出的250 000至5000 000的分子量和一在23℃时在醋酸乙酯中的50％的溶液内按DIN ISO 3219测量的40至350mPa·s的粘度。优选的这种流质聚合物E)是包括代表聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚苯乙烯、天然的或合成的橡胶、聚甲基丙烯酸酯以及在甲基丙烯酸酯、聚丙腈、乙烯基酯、乙烯基醚、氯乙烯和/或苯乙烯的基础上的均聚物和共聚物的基组，特别是包括聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸芳基酯、聚丙烯酸芳基酯和/或由其与n-丁基丙烯酸、醋酸乙烯酯和/或苯乙烯的共聚物。
按照一优选的实施形式，上述类型的石墨-添加化合物以1至75重量％、优选以3至30重量％的量包含于聚合物母体中。
优选聚合物母体还包含通用的量的通用添加剂F)，例如起陶瓷化作用的添加剂F1)，如例如玻璃粉末、玻璃烧结、玻璃纤维、聚磷酸铵、硼酸锌、白陶土、粘土和/或膨润土；起烧蚀性作用的防火添加剂F2)，如氢氧化铝、氢氧化铝三水合物、Bhmit(AlOOH)、氢氧化镁、硼酸锌和/或硫酸钙；补充的膨胀的防火添加剂F3)，如蛭石、硅酸硼钠、封装的硅酸硼钠、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺氰脲酸酯、乙二胺磷酸酯、胍、肼和/或三羟乙基氰脲酸酯；和/或阻燃的防火添加剂F4)，如溴化的磷酸酯、环脂族溴化物、芳族溴化物和/或磷酸酯；以及辅助材料如水、稳定剂、颜料、杀菌剂、颜料散布剂、乳化剂、增塑剂、防冻剂和/或填料。
按照本发明的一优选的实施形式，膨胀的防火添加剂形成为硬化的可塑的防火材料或预制的成型件，特别是带、环或板的形式。
本发明的另一对象涉及一种方法，用以制造本发明所应用的可热膨胀的石墨一添加化合物，其特征在于，a)将至少一种无水的金属卤化物或一种卤化金属水合物的基组A)和在当前至少一种硝基烷的基组B)添加于石墨中，并且然后在必要时共同添加入添加化合物的包括至少一种代表H2SO4、CH3COOH和HNO3的基组C)；或者，b)将包括在至少一种代表H2SO4、CH3COOH和HNO3中的酸的基组C)添加于可热膨胀的石墨-添加化合物中，共同添加至少一种卤化金属水合物A)并在必要时在当前共同添加至少一种硝基烷的基组B)。
优选为了共同添加而采用这样的石墨-添加化合物，其中在应用一种具有氧化还原电位E0＞0.55V的氧化剂的情况下添加至少一种酸的基组C)。
按照本发明方法的另一实施形式，为了共同添加而采用这样的石墨-添加化合物，其中在应用过氧化氢、硝酸、一种碱金属溴酸盐、碱金属碘酸盐或碱金属高锰酸盐、由锰(IV)氧化物、一种铈(IV)盐和/或一种碱金属过氧化硫酸盐作为氧化剂的情况下，添加至少一种酸的基组C)。在共同添加中优选采用这样的石墨-添加化合物，即其中在应用氧化剂与酸的基组C)的克分子比为0.001至10、优选0.01至1的情况下添加至少一种酸的基组C)。
按照本发明的另一实施形式，为了共同添加而采用这样的石墨-添加化合物，其中在应用有机溶剂的情况下添加至少一种无水的金属卤化物或卤化金属水合物的基组A)和/或至少一种酸的基组C)，这里优选三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、醋酸、三氟醋酸和/或甲苯作为有机溶剂。
按照本发明为了共同添加也采用这样的石墨-添加化合物，其中通过固体反应添加所述至少一种无水的金属卤化物或卤化金属水合物的基组A)和/或在当前添加一种或多种有机溶剂。优选为了共同添加采用这样的石墨-添加化合物，其在应用四氯化碳、亚硫酰二氯、一种通用化学式CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物，特别是硝基甲烷、硝基乙烷和/或1-硝基丙烷、或其混合物作为有机溶剂的情况下制成。
优选在上述的本发明所应用的可热膨胀的石墨-添加化合物的制造方法中，将酸的基组C)引入当前的一种溶剂中，特别是当前的三氯甲烷、二甲基甲酰胺、吡啶、醋酸、三氟醋酸和/或甲苯中，并且在无水的金属卤化物或卤化金属水合物的基组A)的共同添加中作为溶剂采用四氯化碳、亚硫酰二氯和/或一种通用化学式CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分导构物，特别是硝基甲烷、硝基乙烷和/或1-硝基丙烷，或其混合物。
按照一优选的实施形式，在第一阶段通过硫酸在石墨中、必要时在为此适用的溶剂中本身通常的氧化和添加构成可热膨胀的石墨-硫酸-添加化合物，并且其在第二阶段利用无水的FeCl3或FeCl3水合物在为此适用的溶剂中转变为具有或没有离析的得到的可热膨胀的石墨-硫酸-添加化合物，然后利用硫酸和FeCl3和FeCl3水合物的一种成分以及溶剂作为添加化合物离析该可热膨胀的石墨-添加化合物，并清洗和干燥该材料。
清洗优选通过利用一种溶剂，如水或一种有机溶剂、优选四氯化碳、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、醋酸、三氟醋酸、甲苯和/或亚硫酰二氯、一种通用化学式CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物。特别是硝基甲烷、硝基乙烷和/或1-硝基丙烷，或其混合物的冲洗来实现。
优选所述利用无水的FeCl3或FeCl3水合物的转变在-10℃至100℃范围内的温度下，优选在10℃至50℃下实现，同时延续时间为3分钟至72小时，优选5至48小时，其中优选每一摩尔石墨加入的硫酸或FeCl3水合物的量为1.0×10-4至20摩尔，优选1.0×10-34至10摩尔。
附图说明
以下参照附图更详细地说明本发明。其中：
图1：防火密封件作为一种管分隔通过***一壁中(图1a)或安装到壁上(图1b)的可能性；
图2：按照本发明所采用的石墨-添加化合物的通过热力学分析(TMA)求得的膨胀性能的TMA曲线之示意图；
图3：按实例8得到的防火密封件的TMA曲线；以及
图4：按实例9得到的防火密封件的TMA曲线。
具体实施方式
借助于热力学分析(TMA)实现本发明所应用的和制成的硫酸-石墨粒子的膨胀特性的测定。利用热力学分析(TMA)将硫酸-石墨粒子的尺寸变化作为温度和时间的函数来测定。为此将试样安装在一试样支架上并且借助于测量探针根据加热温度和加热时间测量试样的尺寸变化并绘图。为此将硫酸-石墨粒子的粉末状试样放入一金刚砂坩埚内并用钢坩埚覆盖之。该钢坩埚确保在试样的膨胀过程中试样的尺寸变化无冲击地传到测量探针上，后者与钢坩埚的上面机械接触并且可以施加一可调整的暂时负荷。
在采用该测量装置进行膨胀性能的确定时遵守下列条件：
温度程序：动态方式(包括在25℃时5分钟的前置的等温阶段)
加热率：10℃/min
温度范围：25℃至500℃
分析气体：合成空气
流率：50ml/min
暂时负荷：0.06N
试样容器：150μl金刚砂坩埚+150μl钢坩埚(作为盖)
以这种方式实施的热力学分析得到的结果示于图2中，该附图示出本发明所采用的石墨-添加化合物的膨胀性能的TMA曲线。
如在该图2中所示，硫酸-石墨粒子的发作点在数学上定义为：在试样的长度变化以前的基线与膨胀曲线的转变切线的交点。
所分析的膨胀材料的膨胀速度在发作的范围内等于该转变切线的斜率。膨胀速度的单位如上所述为[％·℃-1]。
膨胀体积相当于基线与曲线的最大值之间的水平阶段。其表达材料或原始长度L0的膨胀[％]。由于在这种测定中体积取决于称量的材料量，将该膨胀体积按称量标定化。由此膨胀的单位为[％·mg-1]。T100的值表达这样的温度[℃]，在此时达到100％的最大体积。
如由图2显而易见的，转变切线的斜度只给出关于膨胀的起始速度的信息。为了可以描述全部的膨胀性能，适用的是考察发作点与曲线的最大值(＝T100)之间的平均的膨胀系数α[K-1]。该平均的膨胀系数定义为：
                  α＝L0 -1·ΔL·ΔT-1
其中ΔL为试样由于温度变化ΔT引起的长度变化。
以可比较的粒子尺寸在250至400μm范围内分布的石墨试样完成全部的测定。这通过相应的石墨类型的筛选来保证。
在以下各实例中制成的硫酸-石墨粒子的膨胀参数作为规范化的膨胀体积，发作范围内的膨胀速度、平均的膨胀系数和温度T100来说明。
以下各实例用于进一步说明本发明。
如由以下各实例可得知的，确定的可热膨胀的石墨-添加化合物的按照本发明的应用不仅可以降低发作温度而且惊人地同时提高膨胀体积和在发作范围内的膨胀速度，从而能够达到以上提出的目的，亦即在低温下就已以显著较大的膨胀体积和较高的膨胀速度达到谋求的防火密封件的膨胀，从而即使在膨胀的防火密封件用于***墙壁或后面的结构元件输给相应较小的热的情况下仍可确保在火灾情况下必需的防火密封件的膨胀，并从而即使在通过通道引导的电缆绝缘材料和/或塑料管烧毁以后也可阻止火焰和烟雾穿过孔口或充分延迟之。
实例1
在硝基甲烷中制造FeCl3/硝基甲烷-石墨-添加化合物(FeCl3/硝基甲烷-GIC)：
在100ml的圆底烧瓶内将11.68g(0.07摩尔)的无水的FeCl3溶解于15ml的硝基甲烷中。然后添加5g(0.42摩尔)的石墨并且在室温下搅拌18小时。用硝石甲烷作为溶剂清洗材料，并吸出和干燥之。
得到的FeCl3/硝基甲烷-石墨-添加化合物在通过干燥筛离析的粒子尺寸250至400μm时具有下表3列出的膨胀参数。
                                表3
    FeCl3/硝基甲烷-GIC
发作点[℃]     150
体积或称量[％mg-1]     570
发作范围内的速度[％℃-1]     22
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.12
实例2
制造FeCl3 /硝基乙烷-石墨-中间产品-添加化合物(FeCl3/硝基乙烷-GIC)：
按照实例1的处理方式，但采用硝基乙烷替代硝基甲烷既作为添加化合物又作为溶剂，得到的包含FeCl3和硝基乙烷作为添加化合物的石墨-添加化合物具有下表4列出的、以所述方式求得的膨胀参数：
                           表4
    FeCl3/硝基乙烷-GIC
发作点[℃]     191
体积或称量[％mg-1]     365
发作范围内的速度[％℃-1]     9.59
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.07
实例3
制造FeCl3/1-硝基丙烷-石墨-添加化合物(FeCl3/1-硝基丙烷-GIC)：
按照实例1的处理方式，但采用1-硝基丙烷作为添加化合物也作为溶剂，得到标题化合物(Titelverbindung)。这种石墨-添加化合物以上述方式求得的膨胀系数列入下表5中。
                                表5
    FeCl3/1-硝基丙烷-GIC
发作点[℃]     233
体积或称量[％mg-1]     134
发作范围内的速度[％℃-1]     10.65
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.030
实例4
制造包含FeCl3/硝基甲烷和硫酸的石墨-添加化合物(FeCl3/硝基/硫酸-GIC)：
首先将10g(0.84摩尔)的石墨预置于100ml的圆底烧瓶中并用1ml(0.01摩尔)的含30％的H2O2作为氧化剂和15ml的H2SO4(95至97％的)掺入其中并且在室温下搅拌3小时。然后用水将石墨清洗到3至4的pH值并将其干燥。
给1g(84毫摩尔)的以上述方式得到的H2SO4/H2O2-石墨添加1.17g(7.2毫摩尔)的无水的FeCl3在3ml的硝基甲烷中的溶液并且在室温下搅拌20小时。然后用少量的硝基甲烷清洗并干燥之。
以这种方式得到的FeCl3/硝基甲烷/H2SO4-石墨-添加化合物具有在下表6中列出的、以上述方式求得的膨胀参数，其如以上实例中的一样是在石墨-添加化合物的粒子尺寸250至400μm时测定的。
表6
    FeCl3/硝基甲烷/H2SO4-GIC
发作点[℃]     160
体积或称量[％mg-1]     830
发作范围内的速度[％℃-1]     81
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.22
实例5
制造FeCl3/硝基乙烷/H2SO4-石墨-添加化合物(FeCl3/硝基乙烷/H2SO4-GIC)：
按照实例4的处理方式，但采用硝基乙烷作为添加化合物和作为溶剂准备好标题化合物。
这种化合物在粒子尺寸为250至400μm时的膨胀参数列入下表7中。
表7
    FeCl3/硝基乙烷/H2SO4-GIC
发作点[℃]     182
体积或称量[％mg-1]     364
发作范围内的速度[％℃-1]     17.59
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.089
实例6
制造FeCl3/1-硝基丙烷/H2SO4-石墨-添加化合物(FeCl3/1-硝基丙烷/H2SO4-GIC)：
按照实例4的处理方式3但采用1-硝基丙烷作为添加化合物和溶剂准备好标题化合物。
这种石墨-添加化合物在粒子尺寸250至400μm时的膨胀参数列入下表8中。
表8
    FeCl3/1-硝基丙烷/H2SO4-GIC
发作点[℃]     169
体积或称量[％mg-1]     291
发作范围内的速度[％℃-1]     21.94
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.060
实例7
制造FeCl3/硝基甲烷/H2SO4/HNO3-石墨-添加化合物(FeCl3/硝基甲烷/H2SO4/HNO3-GIC)：
首先将5g(0.42摩尔)的石墨预置于100ml的圆底烧瓶中并用3.2ml(0.07摩尔)的HNO3和3.75ml(0.07摩尔)的H2SO4(95至97％的)掺入其中并且在室温下搅拌1.5小时。最后用水将石墨清洗到3至4的pH值并将其干燥。
然后按照实例4中所述方式利用硝基甲烷转变1g(84毫摩尔)的以这种方式得到的H2SO4/HNO3-石墨。
以这种方式得到的具有粒子尺寸250至400μm的FeCl3/硝基甲烷/H2SO4/HNO3-石墨-添加化合物的膨胀参数列入下表9中。
表9
    FeCl3/硝基甲烷/H2SO4/HNO3-GIC
发作点[℃]     142
体积或称量[％mg-1]     313
发作范围内的速度[％℃-1]     17.29
TMA-发作点1与T100间的平均膨胀系数[K-1]     0.098
实例8
将1.92kg的在具有pH值4至5和含水量34至36％(Acronal V 271)的n-丁基丙烯酸/醋酸乙烯酯共聚物的基础上的丙烯酸分散体放入搅拌容器中，并采用具有铵基pH值为10的一种溶解搅拌剂。然后混合以经强烈搅拌的18g杀菌剂、12g颜料分散剂、12g乳化剂、360g作为增塑剂的邻苯二甲酸二异壬酯和108g作为防冻剂的单乙二醇(Monoethylenglycol)。然后利用溶剂混合以389g填料和660g的作为防火添加剂的三氢氧化铝并良好地完全混合，然后得到209g(重量％为6)的实例1的FeCl3-硝基甲烷-石墨-添加化合物。
为了制造试样将得到的膨胀的材料的一部分在一底板上伸展成一约5mm厚的薄膜。将密封材料与底板一起在23℃经7日并然后在50℃经7日干燥和硬化。由得到的薄膜借助于一冲压铁具冲成试样并称量之。
该试样以上述的方式经受热力学分析(TMA)。按该实例在丙烯酸基础上得到的防火密封件的TMA曲线示于图3中(实线)。为了与其比较，图3示出同样的防火密封件，但后者采用具有表1中说明的特性的重量％6的商业上的硫酸石墨制成(虚线)。
无疑可以看出，按照本发明的教导通过应用包含金属卤化物和硝基烷的可热膨胀的石墨-添加化合物制成的防火添加剂的膨胀与商业上的硫酸石墨相比移到低50℃的温度，同时具有改进的膨胀体积和较高的膨胀速度。由此显而易见的是，按照本发明的应用导致具有惊人的有利特性的防火密封件。
此外改进的膨胀特性在宏观的实验中也是可见的。在这方面根据DIBT对膨胀的建筑材料的规范，SVA：“构件的防火性能”(1996年11月)，以上述方式制成的防火密封材料的时效硬化的试样(直径50mm和高度3mm的圆片)用一暂时负荷100g覆盖在一圆柱形金属容器上并且在600℃下等温保持30分钟。然后测定起泡高度(按称量标准化)。各防火密封材料的起泡高度比较地示于下表10中。
                       表10
    防火密封件 起泡高度[mm g-1]
    重量6％的FeCl3/硝基甲烷-石墨 2.82
    重量6％的商业上的硫酸石墨 1.96
显然，按照本发明的防火密封件使起泡高度提高40％以上。
实例9
应用实例4的FeCl3/硝基甲烷/H2SO4-石墨-添加化合物重复实例8的措施。按照热力学分析(TMA)所求得的得到的防火密封件的膨胀特性示于图4中，其中本发明的防火密封件的膨胀性能用实线表示，而虚线表示一以同样的方式但采用表1中所示的商业上的硫酸石墨制成的对比防火密封件。再次可看出，通过本发明应用包含一种金属卤化物和一种硝基烷的可热膨胀的石墨-添加化合物使其膨胀移到低约50℃的温度。
借助于实例8中所述的宏观实验求得的本发明防火密封件和对比防火密封件的膨胀性能列入下表11中。
                     表11
   防火密封件   起泡高度[mm g-1]
   重量6％的FeCl3/硝基甲烷H2SO4-石墨   3.63
   重量6％的商业上的硫酸石墨   1.96
在这种情况下看到按照本发明制造的防火密封件与对比密封件相比的起泡高度惊人地提高80％以上。

Claims (39)

1.至少一种可热膨胀的石墨—添加化合物的应用，它具有一种成分A)至少一种Fe、Al、Sb、Zn、Y、Cr和Ni元素中至少一个的金属卤化物和一种成分B)至少一种通用化学式为CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物或混合物，作为聚合物母体中的膨胀的防火添加剂用以制造膨胀的防火密封件，用于建筑物的墙壁、地板和/或天花板中的通口、通道和其他的孔。
2.按照权利要求1所述的应用，其特征在于，石墨-添加化合物还具有一种成分C)包括至少一种代表H2SO4、CH3COOH和HNO3的酸的基组作为添加化合物。
3.按照权利要求1或2所述的应用，其特征在于，石墨—添加化合物具有至少一种金属卤化物FeCl3、AlCl3、SbCl5、ZnCl2、YCl3、CrCl3和NiCl2的至少一种水合物的一种成分作为基组A)的添加化合物。
4.按照权利要求3所述的应用，其特征在于，石墨-添加化合物作为基组A)的添加化合物包含FeCl3·5H2O、FeCl3·6H2O、FeCl3.7H2O、FeCl3·12H2O和/或通用化学式为[FeCln(H2O)6-n]Cl3-n·nH2O的水解的FeCl3六水合物，其中n为1至3的整数值。
5.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，其特征在于，石墨-添加化合物作为基组B)的硝基烷包括硝基甲烷、硝基乙烷和1-硝基丙烷或其混合物。
6.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，其特征在于，石墨-添加化合物具有一种H2SO4/HNO3、H2SO4/CH3COOH和/或CH3COOH/HNO3的成分作为基组C)的酸。
7.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，其特征在于，石墨-添加化合物的粒子尺寸为100至1500μm、优选125至1000μm。
8.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，聚合物母体在环境温度下是塑弹性的和/或具有一约120℃的软化点。
9.按照权利要求8所述的应用，其特征在于，聚合物母体作为聚合物包含包括至少一种代表聚氨酯、塑弹性的聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚苯乙烯、天然的或合成的橡胶、硅树脂、聚甲基丙烯酸酯以及在甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙烯基酯、乙烯基醚、氯乙烯和/或苯乙烯的基础上的均聚物和共聚物的基组以及杂配聚合物。
10.按照权利要求9所述的应用，其特征在于，聚合物母体作为聚合物包含聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸芳基酯、聚丙烯酸芳基酯和/或由其与n-丁基丙烯酸和/或苯乙烯的共聚物。
11.按照权利要求8所述的应用，其特征在于，聚合物母体形成一种由一含水的聚合物分散体D)和一低分子的持久粘滞的流质聚合物E)以D)与E)的重量比6∶1至1∶2.5、优选4∶3至3∶4组成的混合物。
12.按照权利要求11所述的应用，其特征在于，含水的聚合物分散体D)作为聚合物包含包括至少一种代表聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚苯乙烯、天然的或合成的橡胶、聚甲基丙烯酸酯以及在甲基丙烯酸酯、聚丙腈、乙烯基酯、乙烯基醚、氯乙烯和/或苯乙烯的基础上的均聚物和共聚物的基组。
13.按照权利要求12所述的应用，其特征在于，含水的聚合物分散体D)作为聚合物包含聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸芳基酯、聚丙烯酸芳基酯和/或由其与n-丁基丙烯酸、醋酸乙烯酯和/或苯乙烯的共聚物。
14.按照权利要求11至13所述的应用，其特征在于，含水的聚合物分散体D)的含水量为5至60重量％，优选为20至40重量％。
15.按照权利要求11至14所述的应用，其特征在于，含水的聚合物分散体D)在母体材料中包含这样的量，即水分量在聚合物母体中形成0.5至25重量％，优选1至10重量％。
16.按照权利要求11至15所述的应用，其特征在于，低分子的持久粘滞的流质聚合物E)具有一按照ISO 1628-1的9至50的K值或由其导出的250 000至5000 000的分子量和一在23℃时在醋酸乙酯中的50％的溶液内按DIN ISO 3219测量的40至350mPa·s的粘度。
17.按照权利要求11至16所述的应用，其特征在于，低分子的持久粘滞的流质聚合物E)包含包括至少一种代表聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚苯乙烯、天然的或合成的橡胶、聚甲基丙烯酸酯以及在甲基丙烯酸酯、聚丙腈、乙烯基酯、乙烯基醚、氯乙烯和/或苯乙烯的基础上的均聚物和共聚物的基组。
18.按照权利要求17所述的应用，其特征在于，低分子的持久粘滞的流质聚合物E)作为聚合物包含聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸芳基酯、聚丙烯酸芳基酯和/或由与n-丁基丙烯酸、醋酸乙烯酯和/或苯乙烯的共聚物。
19.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，其特征在于，石墨-添加化合物以1重量％至75重量％、优选以3重量％至30重量％加入聚合物母体中。
20.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，其特征在于，聚合物母体还包含通用的量的通用添加剂F)。
21.按照权利要求20所述的应用，其特征在于，聚合物母体作为附加的通用添加剂F)包含起陶瓷化作用的F1)、起烧蚀性作用的F2)、膨胀的F3)和/或阻燃的F4)防火添加剂。
22.按照权利要求21所述的应用，其特征在于，聚合物母体作为起陶瓷化作用的防火添加剂F1)包含玻璃粉末、玻璃烧结、玻璃纤维、聚磷酸铵、硼酸锌、白陶土、粘土和/或膨润土；作为起烧蚀性作用的防火添加剂F2)包含氢氧化铝、氢氧化铝三水合物、Bhmit(AlOOH)、氢氧化镁、硼酸锌和/或硫酸钙；作为膨胀的防火添加剂F3)包括含蛭石、硅酸硼钠、封装的硅酸硼钠、三聚氰胺多磷酸盐、三聚氰胺氰脲酸酯、乙二胺磷酸酯、胍、肼和/或三羟乙基氰脲酸酯；和/或作为阻燃的防火添加剂F4)包含溴化的磷酸酯、环脂肪族溴化物、芳族溴化物、磷酸酯。
23.按照权利要求20所述的应用，其特征在于，聚合物母体作为附加通用添加剂包含水、稳定剂、颜料和/或填料。
24.按照上述权利要求之至少一项所述的应用，其特征在于，膨胀的防火密封件形成为硬化的可塑形的防火材料或预制的成型体，特别是带、环或板的形式。
25.按照上述权利要求所应用的可热膨胀的石墨—添加化合物的制造方法，其特征在于，a)将至少一种无水的金属卤化物或一种卤化金属水合物的基组A)和在当前至少一种硝基烷的基组B)添加于石墨中，并且然后在必要时共同添加入添加化合物的包括至少一种代表H2SO4、CH3COOH和HNO3的基组C)；或者，b)将包括在至少一种代表H2SO4、CH3COOH和HNO3中的酸的基组C)添加于可热膨胀的石墨-添加化合物中，共同添加至少一种卤化金属水合物A)并在必要时在当前共同添加至少一种硝基烷的基组B)。
26.按照权利要求25所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨-添加化合物，其中在应用具有一氧化还原电位E0＞0.55V的氧化剂的情况下添加至少一种酸的基组C)。
27.按照权利要求26所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨—添加化合物，其中在应用过氧化氢、硝酸、一种碱金属溴酸盐、碱金属碘酸盐或碱金属高锰酸盐，由锰(IV)氧化物、一种铈(IV)盐和/或一种碱金属过氧化硫酸盐作为氧化剂的情况下添加至少一种酸的基组C)。
28.按照权利要求26或27所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨-添加化合物，其中在应用氧化剂与酸的基组C)的克分子比为0.001至10，优选0.01至1的情况下添加所述至少一种酸的基组C)。
29.按照权利要求28所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨—添加化合物，其中在应用一种有机溶剂的情况下添加所述至少一种无水的金属卤化物或卤化金属水合物的基组A)和/或所述至少一种酸的基组C)。
30.按照权利要求29所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨—添加化合物，其中在应用三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、醋酸、三氟醋酸和/或甲苯作为有机溶剂的情况下添加所述至少一种无水的金属卤化物或一种卤化金属水合物的基组A)和/或所述至少一种酸的基组C)。
31.按照权利要求25所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨-添加化合物，其中通过固体反应添加所述至少一种无水的金属卤化物或一种卤化金属水合物的基组A)和/或在当前添加一种或多种有机溶剂。
32.按照权利要求31所述的方法，其特征在于，为了共同添加而采用这样的石墨—添加化合物，它在应用四氯化碳、亚硫酰二氯、一种通用化学式为CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物，特别是硝基甲烷、硝基乙烷和/或1-硝基丙烷、或其混合物作为有机溶剂的情况下制成。
33.按照权利要求25至32之至少一项所述的方法，其特征在于，共同添加在当前的一种溶剂中实施。
34.按照权利要求33所述的方法，其特征在于，在酸的基组C)的共同添加中作为溶剂应用三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、醋酸、三氟醋酸和/或甲苯，以及在卤化金属水合物的基组A)的共同添加中作为溶剂采用四氯化碳、亚硫酰二氯和/或一种通用化学式为CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物，特别是硝基甲烷、硝基乙烷和/或1-硝基丙烷，或其混合物。
35.按照权利要求25至34所述的方法，其特征在于，在第一阶段中通过硫酸在石墨中、必要时在为此适用的溶剂中本身通常的氧化和添加而构成可热膨胀的石墨-添加化合物，并且在第二阶段中利用FeCl3水合物在为此适用的溶剂中转变为具有或没有离析的得到的可热膨胀的石墨-硫酸-添加化合物，然后利用硫酸和FeCl3水合物以及溶剂的成分作为添加化合物离析该可热膨胀的石墨—添加化合物，并清洗和干燥之。
36.按照权利要求35所述的方法，其特征在于，通过利用一种溶剂冲洗来实现清洗。
37.按照权利要求36所述的方法，其特征在于，作为清洗溶剂采用水或一种有机溶剂，优选四氯化碳、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡啶、醋酸、三氟醋酸、甲苯和/或亚硫酰二氯、一种通用化学式为CH3(CH2)nNO2的硝基烷，其中n为0至10的整数值，以及其结构同分异构物，特别是硝基甲烷、硝基乙烷和/或1-硝基丙烷，或其混合物。
38.按照权利要求35至37之一项所述的方法，其特征在于，所述利用FeCl3水合物的转变在-10℃至100℃范围内的温度下，优选在10℃至50℃下实现，同时延续时间为3分钟至72小时，优选5至48小时。
39.按照权利要求35至38之一项所述的方法，其特征在于，每一摩尔石墨加入的硫酸或FeCl3水合物的量为1.0×10-4至20摩尔，优选1.0×10-34至10摩尔。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101126292B (zh) * 2007-09-07 2010-09-08 唐山金三顺装饰材料有限公司 防火锁防火密封保护结构
CN102382433A (zh) * 2011-10-12 2012-03-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种阻燃聚乳酸材料
CN102492232A (zh) * 2011-12-08 2012-06-13 山西中环绿科环境工程项目管理有限公司 一种膨胀石墨聚苯板的制备方法
CN106973566A (zh) * 2014-09-30 2017-07-21 贝克休斯公司 可膨胀石墨的布置
CN104334621B (zh) * 2012-05-22 2018-02-16 巴斯夫欧洲公司 具有无溶剂聚丙烯酸酯粘合剂的非水性吸声化合物
CN109456599A (zh) * 2018-10-12 2019-03-12 浙江研和新材料股份有限公司 一种防火膨胀及阻燃膨胀组合密封胶条
CN111729599A (zh) * 2020-07-04 2020-10-02 苏州德亨节能环保科技有限公司 一种彩钢保温板生产线上芯材原料中添加膨胀石墨的工艺
CN114196078A (zh) * 2021-12-29 2022-03-18 太仓市金锚新材料科技有限公司 一种橡胶耐火密封套管及其制备方法

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0507940D0 (en) * 2005-04-20 2005-05-25 Foseco Int Seal
DE102005029997B4 (de) * 2005-06-28 2009-08-13 Hilti Aktiengesellschaft Polyurethan-Graphitoxid-Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP2457976B1 (de) 2008-02-11 2013-07-24 Doyma GmbH & Co Intumeszierender Brandschutzartikel
US20120025126A1 (en) * 2009-03-27 2012-02-02 Vo Van-Chau Polymeric foam containing alumina boehmite
US8151898B2 (en) * 2009-04-23 2012-04-10 Alphagen Materials Technology, Inc. Fire suppression device and method for using
US9079776B2 (en) * 2009-12-31 2015-07-14 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Method for producing graphenes through the production of a graphite intercalation compound using salts
CH705184B1 (de) * 2011-08-09 2015-07-15 Leoni Studer Ag Elektrokabel.
EP2586848A1 (de) * 2011-10-28 2013-05-01 Franken Plastik GmbH Brandschutzmasse
NL2008158C2 (nl) * 2012-01-20 2013-07-23 Hoefnagels Special Systems B V Brandvertragend rolgordijn waarin een onder invloed van warmte expandeerbaar materiaal is aangebracht.
DE102012209163A1 (de) 2012-05-31 2013-12-05 Doyma Gmbh & Co Herstellung eines dämmschichtbildenden Baustoffes auf Basis eines PP Elastomeres
GB2506335B (en) * 2012-07-16 2018-07-04 Intumescent Systems Ltd Inspection hatch assembly
US9404030B2 (en) 2012-08-14 2016-08-02 Baker Hughes Incorporated Swellable article
DE102012221451A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Hilti Aktiengesellschaft Intumeszierende Zusammensetzung und ausgehärteter intumeszierender Stoff
DE102012223515A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102012223514A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102012223513A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102012224300A1 (de) * 2012-12-21 2014-06-26 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
MX2015008691A (es) 2013-01-04 2016-03-04 S & B Ind Minerals Gmbh Procedimiento para la fabricacion de una arena de machos y/o de moldeo con fines de fundicion.
DE102013200546A1 (de) 2013-01-16 2014-07-17 Hilti Aktiengesellschaft Akkumulator für eine Handwerkzeugmaschine und Verfahren zum Herstellen eines Akkumulators für eine Handwerkzeugmaschine
DE102013205348A1 (de) 2013-03-26 2014-10-02 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2810970A1 (de) 2013-06-06 2014-12-10 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2821207A1 (de) 2013-07-03 2015-01-07 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren und Spritzgiessanlage zur Herstellung von intumeszierenden Reaktionskunststoffformteilen und Reaktionskunststoffformteil
EP2835403A1 (de) 2013-08-06 2015-02-11 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
GB2522172B (en) * 2013-09-27 2018-05-23 Intumescent Systems Ltd Fire retardant sealing apparatus
US20150159023A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 Craig Lipka Intumescent coating composition for coating of sheet material
EP2883920A1 (de) 2013-12-16 2015-06-17 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
EP2933312A1 (de) 2014-04-16 2015-10-21 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutzdichtmasse und deren Verwendung
EP2933313A1 (de) 2014-04-16 2015-10-21 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutzzusammensetzung und deren Verwendung
DE102014207678A1 (de) 2014-04-24 2015-10-29 Robert Bosch Gmbh Batteriezelle und Verfahren zum Betrieb derselben
US9975841B2 (en) 2014-05-19 2018-05-22 Megamatter, Inc. Large molecule and polymer flame retardants
US11105060B2 (en) 2014-06-02 2021-08-31 RS Technology Inc. Pole shield
WO2015184538A1 (en) 2014-06-02 2015-12-10 Rs Technologies Inc. Pole shield
EP2955209A1 (de) 2014-06-11 2015-12-16 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
US10415249B2 (en) * 2014-07-03 2019-09-17 Firestone Building Products Co., LLC EPDM roofing membranes with expandable graphite as flame retardant
US9325012B1 (en) 2014-09-17 2016-04-26 Baker Hughes Incorporated Carbon composites
US9745451B2 (en) 2014-11-17 2017-08-29 Baker Hughes Incorporated Swellable compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
KR101725955B1 (ko) * 2014-11-24 2017-04-12 주식회사 에스켐 화재차단 조성물 및 이로부터 제조되는 팽창성 화염차단 벨트
EP3029129A1 (de) 2014-12-04 2016-06-08 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende zusammensetzung und deren verwendung
EP3095809A1 (de) 2015-05-21 2016-11-23 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung und deren verwendung
RU2610478C1 (ru) * 2015-08-13 2017-02-13 Николай Даниелян Секция токопровода
EP3176232A1 (de) 2015-12-03 2017-06-07 HILTI Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende zusammensetzung und deren verwendung
EP3176483A1 (de) 2015-12-03 2017-06-07 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz- und isolierschaum auf anorganischer basis und dessen verwendung
US10125274B2 (en) 2016-05-03 2018-11-13 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Coatings containing carbon composite fillers and methods of manufacture
US20190177169A1 (en) * 2016-06-13 2019-06-13 Megamatter, Inc. Modified graphite intercalated compounds and methods of making and using them
EP3327069A1 (de) 2016-11-29 2018-05-30 HILTI Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung mit verbesserter lagerstabilität und deren verwendung
US11486150B2 (en) 2016-12-20 2022-11-01 Clarkwestern Dietrich Building Systems Llc Finishing accessory with backing strip
EP3412736A1 (de) 2017-06-06 2018-12-12 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz-zusammensetzung, mehrkomponentensystem und deren verwendung
CN107434420A (zh) * 2017-08-31 2017-12-05 云南濮耐昆钢高温材料有限公司 一种轻质可塑料及其制作方法
US10311444B1 (en) 2017-12-02 2019-06-04 M-Fire Suppression, Inc. Method of providing class-A fire-protection to wood-framed buildings using on-site spraying of clean fire inhibiting chemical liquid on exposed interior wood surfaces of the wood-framed buildings, and mobile computing systems for uploading fire-protection certifications and status information to a central database and remote access thereof by firefighters on job site locations during fire outbreaks on construction sites
US10653904B2 (en) 2017-12-02 2020-05-19 M-Fire Holdings, Llc Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques
US10290004B1 (en) 2017-12-02 2019-05-14 M-Fire Suppression, Inc. Supply chain management system for supplying clean fire inhibiting chemical (CFIC) totes to a network of wood-treating lumber and prefabrication panel factories and wood-framed building construction job sites
US11836807B2 (en) 2017-12-02 2023-12-05 Mighty Fire Breaker Llc System, network and methods for estimating and recording quantities of carbon securely stored in class-A fire-protected wood-framed and mass-timber buildings on construction job-sites, and class-A fire-protected wood-framed and mass timber components in factory environments
US11395931B2 (en) 2017-12-02 2022-07-26 Mighty Fire Breaker Llc Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition
US10260232B1 (en) 2017-12-02 2019-04-16 M-Fire Supression, Inc. Methods of designing and constructing Class-A fire-protected multi-story wood-framed buildings
US10430757B2 (en) 2017-12-02 2019-10-01 N-Fire Suppression, Inc. Mass timber building factory system for producing prefabricated class-A fire-protected mass timber building components for use in constructing prefabricated class-A fire-protected mass timber buildings
US10332222B1 (en) 2017-12-02 2019-06-25 M-Fire Supression, Inc. Just-in-time factory methods, system and network for prefabricating class-A fire-protected wood-framed buildings and components used to construct the same
US10814150B2 (en) 2017-12-02 2020-10-27 M-Fire Holdings Llc Methods of and system networks for wireless management of GPS-tracked spraying systems deployed to spray property and ground surfaces with environmentally-clean wildfire inhibitor to protect and defend against wildfires
US11865394B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires
US11865390B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire
US11826592B2 (en) 2018-01-09 2023-11-28 Mighty Fire Breaker Llc Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire
EP3870316A1 (de) * 2018-10-24 2021-09-01 Hilti Aktiengesellschaft Verbundwerkstoff und brandschutzelement zum abdichten von durchgangsöffnungen und fugen in bauelementen
EP3696217A1 (de) 2019-02-12 2020-08-19 Hilti Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung und deren verwendung
EP3696216A1 (de) 2019-02-12 2020-08-19 Hilti Aktiengesellschaft Schäumbare, dämmschichtbildende mehrkomponenten-zusammensetzung und deren verwendung
EP3699240A1 (de) 2019-02-20 2020-08-26 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung spezieller thiolverbindungen zur verbesserung der lagerstabilität von zusammensetzungen auf basis von aminverbindungen enthaltenden epoxidharzen
EP3699241A1 (de) 2019-02-21 2020-08-26 Hilti Aktiengesellschaft Intumeszierende zusammensetzung auf epoxid-basis mit verbesserten mechanischen eigenschaften und deren verwendung
EP3699242A1 (de) 2019-02-21 2020-08-26 Hilti Aktiengesellschaft Intumeszierende zusammensetzung mit verbesserten mechanischen eigenschaften und deren verwendung
EP3712218B1 (de) 2019-03-22 2022-01-26 Hilti Aktiengesellschaft Brandschutzzusammensetzung und deren verwendung
EP3712219B1 (de) 2019-03-22 2022-01-26 Hilti Aktiengesellschaft Brandschutzzusammensetzung und deren verwendung
US20210098153A1 (en) * 2019-09-30 2021-04-01 Champlain Cable Corp. Fire resistant cable
US11686418B2 (en) 2020-04-06 2023-06-27 Creative Pultrusions, Inc. Fire resistant composite pole system
EP3945118A1 (en) 2020-07-28 2022-02-02 Hilti Aktiengesellschaft Fire-protection coating composition and use thereof
EP3981842A1 (en) 2020-10-09 2022-04-13 Hilti Aktiengesellschaft Fire-protection coating composition and use thereof
USD1026252S1 (en) 2020-11-12 2024-05-07 Clarkwestern Dietrich Building Systems Llc Control joint
US11885138B2 (en) 2020-11-12 2024-01-30 Clarkwestern Dietrich Building Systems Llc Control joint
US11911643B2 (en) 2021-02-04 2024-02-27 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire
EP4335906A1 (de) 2022-09-09 2024-03-13 Hilti Aktiengesellschaft Intumeszierende zusammensetzung auf epoxid-basis mit verbesserten brandschutzeigenschaften und deren verwendung

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3514337A (en) * 1968-06-06 1970-05-26 Us Navy High energy density battery
US3880944A (en) * 1973-11-13 1975-04-29 Ventron Corp Friedel-Crafts reaction with graphite intercalated Lewis acids
US3925495A (en) * 1974-05-06 1975-12-09 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion in the presence of a catalyst of a lewis acid intercalated in graphite
US3984352A (en) * 1974-05-06 1976-10-05 Mobil Oil Corporation Catalyst containing a Lewis acid intercalated in graphite
US4035434A (en) * 1974-12-12 1977-07-12 Mobil Oil Corporation Graphite intercalation
US4083885A (en) * 1975-09-02 1978-04-11 Mobil Oil Corporation Alkylation with catalyst of graphite containing intercalated fluoride
US4119655A (en) * 1977-01-17 1978-10-10 Exxon Research & Engineering Co. Novel graphite intercalation compounds and method of making same
US4202986A (en) * 1979-02-12 1980-05-13 Atlantic Richfield Company Preparation of diphenylmethane dicarbamates and polymethylene polyphenyl carbamates with Lewis acid catalysts intercalated in graphite
US4388227A (en) * 1979-03-02 1983-06-14 Celanese Corporation Intercalation of graphitic carbon fibers
JPS59187622A (ja) * 1983-04-05 1984-10-24 Agency Of Ind Science & Technol 高導電性グラフアイト長繊維及びその製造方法
DE216184T1 (de) * 1985-08-27 1988-02-25 Intercal Co., Port Huron, Mich. Dichtungsgegenstaende aus graphiteinlagerungsverbindungen.
CN1006220B (zh) * 1987-09-03 1989-12-27 清华大学 高倍率膨胀的鳞片石墨的制造方法
DE3917518A1 (de) * 1989-05-30 1990-12-06 Bayer Ag Brandschutzelemente
JP3152316B2 (ja) * 1991-05-31 2001-04-03 東邦レーヨン株式会社 炭素フィルム及びその製造方法
FR2677975B1 (fr) * 1991-06-19 1994-02-18 Centre Nal Recherc Scientifique Procede de preparation de materiaux carbones expanses, et produits obtenus.
US5376450A (en) * 1991-06-25 1994-12-27 Ucar Carbon Technology Corporation Low surface acid intercalated graphite and method
DE4135678A1 (de) 1991-10-30 1993-05-06 Chemie Linz (Deutschland) Gmbh, 6200 Wiesbaden, De Thermisch expandierbare brandschutzmasse
US6149972A (en) * 1998-01-29 2000-11-21 Ucar Graph-Tech. Inc. Expandable graphite and method
US6406612B1 (en) * 1999-05-20 2002-06-18 Graftech Inc. Expandable graphite and method
DE10003927A1 (de) * 2000-01-29 2001-08-02 Sgl Technik Gmbh Verfahren zum Herstellen von expandierbaren Graphiteinlagerungsverbindungen unter Verwendung von Phosphorsäuren
US6669919B1 (en) * 2000-11-16 2003-12-30 Advanced Energy Technology Inc. Intercalated graphite flakes exhibiting improved expansion characteristics and process therefor
DE10162532C1 (de) * 2001-12-19 2003-10-09 Hilti Ag Expandierbare Graphit-Intercalationsverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101126292B (zh) * 2007-09-07 2010-09-08 唐山金三顺装饰材料有限公司 防火锁防火密封保护结构
CN102382433A (zh) * 2011-10-12 2012-03-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种阻燃聚乳酸材料
CN102382433B (zh) * 2011-10-12 2013-01-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种阻燃聚乳酸材料
CN102492232A (zh) * 2011-12-08 2012-06-13 山西中环绿科环境工程项目管理有限公司 一种膨胀石墨聚苯板的制备方法
CN102492232B (zh) * 2011-12-08 2013-09-25 山西中环绿科环境工程项目管理有限公司 一种膨胀石墨聚苯板的制备方法
CN104334621B (zh) * 2012-05-22 2018-02-16 巴斯夫欧洲公司 具有无溶剂聚丙烯酸酯粘合剂的非水性吸声化合物
CN106973566A (zh) * 2014-09-30 2017-07-21 贝克休斯公司 可膨胀石墨的布置
US10196875B2 (en) 2014-09-30 2019-02-05 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Deployment of expandable graphite
CN109456599A (zh) * 2018-10-12 2019-03-12 浙江研和新材料股份有限公司 一种防火膨胀及阻燃膨胀组合密封胶条
CN111729599A (zh) * 2020-07-04 2020-10-02 苏州德亨节能环保科技有限公司 一种彩钢保温板生产线上芯材原料中添加膨胀石墨的工艺
CN111729599B (zh) * 2020-07-04 2022-04-22 苏州德亨节能环保科技有限公司 一种彩钢保温板生产线上芯材原料中添加膨胀石墨的工艺
CN114196078A (zh) * 2021-12-29 2022-03-18 太仓市金锚新材料科技有限公司 一种橡胶耐火密封套管及其制备方法
CN114196078B (zh) * 2021-12-29 2023-03-07 太仓市金锚新材料科技有限公司 一种橡胶耐火密封套管及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE502004012120D1 (de) 2011-03-03
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JP2005008885A (ja) 2005-01-13

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