CN1562623A - 阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材及其制备方法 - Google Patents

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CN1562623A CN 200410006290 CN200410006290A CN1562623A CN 1562623 A CN1562623 A CN 1562623A CN 200410006290 CN200410006290 CN 200410006290 CN 200410006290 A CN200410006290 A CN 200410006290A CN 1562623 A CN1562623 A CN 1562623A
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Abstract

本发明涉及一种阻燃抗静电聚氯乙烯多层复合管材,特别涉及两层或三层的复合管材,且其中至少在芯层或芯层与外皮层的间层含有增强纤维或其编织物和外层具有抗静电性能,以及该管材的制备方法。所述的方法包括共挤出方法制备具有内皮层、外皮层和芯层结构及之间的纤维复合增强层结构的复合管材;涂层方法制备具有涂层、纤维增强层和芯层或内涂层、芯层、纤维增强层和涂层结构的复合管材。纤维增强层进一步提高管材的强度。管材的直径为10-2000mm。本发明得到了具有高阻燃、高消烟、高抗静电性能的PVC管材,同时具有优异的强度和韧性等机械性能和耐热性能,可满足特殊场合如矿井、油田、电磁波屏蔽和含有微粉空间对管材的性能要求。

Description

阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材及其制备方法
                          技术领域
本发明涉及一种阻燃抗静电聚氯乙烯多层复合管材,特别涉及两层或三层的复合管材,且其中至少在芯层或芯层与外皮层的间层含有增强纤维或其编织物和外层具有抗静电性能,以及该管材的制备方法。
                          背景技术
聚氯乙烯是一种通用高分子材料,它历史最长,产量高,价格低,在工农业生产,交通运输以及人们日常生活均具有广泛应用。聚氯乙烯管材在水、油、微粉和空气等排放和输运方面具有重要应用。然而,在特殊场合下,如煤矿、油田、化工厂、含有微粉车间,均对管道的抗静电和阻燃性能有严格要求,否则会因为产生的静电而引起***、着火,高分子材料如果不具有阻燃特性,将会使大火越烧越旺。加入导电填料和抗静电剂是制备抗静电材料的通用方法。当导电填料如碳黑填充到聚氯乙烯中达到一定量时,体系的表面和体相电阻值均突然下降,当达到108以下,便具备了抗静电性能。刘小明,刘有喜等人发表的《硬质PVC抗静电母料的研究》(中国塑料,1997,11(3),51-55)一文中指出,通过添加碳黑和石墨制备硬质聚氯乙烯抗静电母料,当使用导电碳黑时,体系达到明显抗静电性能的碳黑含量阈值约为40%,但文中未介绍体系的阻燃性质。此外,刘小明,冯钠等人发表的《抗静电母料中分散剂的作用》(塑料科技,1997,1,13-15)一文中又指出,部分氧化聚乙烯蜡有助于碳黑在聚氯乙烯中的分散。而苏妤,黄锐等人在《纳米级无机填料在碳黑填充硬质聚氯乙烯中的作用》(中国塑料,1998,12(4),22-26)一文中指出,少量纳米无机填料的加入,在保证体系抗静电性能不变情况下,提高了材料的力学性能和加工性能。但是这样的材料力学性能如拉伸强度和冲击强度难以满足实际应用的要求。有机抗静电剂分子加入到高分子材料中,抗静电剂分子扩散到样品表面,与空气中的水分子结合,形成水膜,达到抗静电效果。但是,抗静电效果受空气的相对湿度影响很大。空气湿度大,容易形成水膜,抗静电效果好;空气湿度小,不容易形成水膜,抗静电效果差。此外,样品表面的抗静电剂分子容易失去,而样品内部的抗静电剂分子向外扩散又非常缓慢,所以抗静电效果不稳定。有各种各样的阻燃剂可供选择用到聚氯乙烯中,起到了很好阻燃效果。如李良波,孟平蕊等人在《PVC与CPE阻燃共混体系的研究》(中国塑料,1999,11(3),25-27)一文中指出,通过往PVC和氯化聚乙烯共混物中加入氧化锑和氢氧化铝,达到了阻燃效果,但机械性能却下降较大。聚氯乙烯在燃烧时容易冒出大量有毒黑烟,使人窒息。所以,对于聚氯乙烯,如何消烟是非常关键的。使用含钼化合物能起到很好的消烟作用。将阻燃、消烟与抗静电等多个性能综合在一起的聚氯乙烯材料,并且其性能达到实用要求,尚很少见报道。如王庆昭在《高抗冲、高抗静电、阻燃PVC改性材料的研制》(中国塑料,1997,11(2),25-27)中报道了高抗冲、高抗静电、阻燃PVC改性材料,但样品加工条件要求苛刻,如需要调节许多加工参数,还需要特定的鱼尾型模具。
本发明是专利申请号为02125730.2,发明名称:阻燃抗静电聚氯乙烯复合管材及其制备方法的系列专利申请,虽然前一专利申请的PVC管材加工工艺简单,管材具有高抗冲击,高阻燃性,高抗静电性能,同时又具有高机械性能;但在某些特殊场合下,相应的机械性能仍达不到要求。因此,急需更高机械性能如高强和高韧性的PVC管材,同时满足高的阻燃抗静电性能。
                          发明内容
本发明的目的之一是提供一种阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材,特别是具有两层或三层复合的阻燃抗静电聚氯乙烯复合管材,并且至少在该管材中的芯层或其与表层的间层含有增强纤维或编织物使之具有高强、高韧性等力学性能。
本发明的再一目的是提供一种采用简单的多层复合技术制备阻燃抗静电高强韧纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材的方法。
本发明的阻燃抗静电高强韧纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材:
①由具有高的抗静电性能和阻燃性能的内、外皮层、具有高的力学性能和高的阻燃性能的芯层以及具有高效增强复合层组成;在具有高的抗静电性能和阻燃性能的内、外皮层之间是具有高的力学性能和高的阻燃性能的芯层和具有高效增强纤维或其编织物的增强复合层;所述的高效增强复合层是在外层与芯层之间,芯层具有高的韧性或同时具有高效增强纤维或其编织物增强相。
②由具有高的抗静电性能和阻燃性能的涂层、具有高的力学性能和高的阻燃性能的芯层以及具有高效增强复合层组成;在芯层的外层是高效增强纤维或其编织物的增强复合层,在纤维或其编织物的增强复合层的外表面涂覆一层涂层,芯层具有高的韧性或同时具有高效增强纤维或其编织物增强相。
③由具有高的抗静电性能和阻燃性能的涂层、具有高的力学性能和高的阻燃性能的芯层以及增强复合层组成;在芯层的外层是具有高效增强纤维或其编织物的增强复合层,在纤维或其编织物的增强复合层的外表面涂覆一层高的抗静电性能和阻燃性能涂层,在芯层的内表面是具有高的抗静电性能和阻燃性能的涂层,芯层具有高的韧性或同时具有高效增强纤维或其编织物增强相。
其中所述的内外皮层分别是由聚氯乙烯100重量份,加工助剂1-20重量份,阻燃剂体系2-20重量份组成内外皮层体系,然后再加入导电填料和/或抗静电剂,其中,所述的导电填料分别占内外皮层体系重量的10-40%,所述的抗静电剂分别占内外皮层体系重量的0.5-10%。
其中所述的芯层由聚氯乙烯100重量份,加工助剂1-20重量份组成芯层体系;然后再加入高效增强填料、高效阻燃剂和冲击强度改性剂。其中,所述的高效增强填料占芯层体系重量的3-40%,所述的高效阻燃剂占芯层体系重量的1-30%,所述的冲击强度改性剂占芯层体系重量的5-60%。
在由内外皮层、芯层及具有高效增强复合层构成管材时;高效增强纤维或其编织物增强相在管材挤出过程中与芯层原位复合,所述的高效增强纤维或其编织物占芯层体系重量的2-30%。
其中所述的涂层由聚氯乙烯1重量份,固化组份0.1-10重量份,导电填料0.1-20重量份和耐磨剂0.01-5重量份组成。
在由涂层、芯层及具有高效增强复合层构成管材时;所述的在芯层外表层复合的高效增强纤维或其编织物复合层占芯层体系重量的0.1-60%。
在由纤维或其编织物纤维构成的高效增强复合层中可以进一步加入固化组份,加入量为纤维或纤维编织物重量的0.01-10重量份。
所述的皮层体系进一步添加耐磨剂和/或高效增强填料,所述的耐磨剂占皮层体系重量的0.5-20%;所述的高效增强填料占皮层体系重量的3-30%。
所述的芯层中进一步加入消烟剂,其中,消烟剂的加入量为芯层中聚氯乙烯重量的2-20%。
所述的皮层体系中进一步加入消烟剂,其中,消烟剂的加入量为皮层体系重量的2-20%。
所述的涂层体系中进一步加入消烟剂,其中,消烟剂的加入量为涂层体系重量的2-20%。
所述的涂层体系中进一步添加抗静电剂,所述的抗静电剂占涂层体系重量的0.5-10%。
所述的抗静电剂中进一步添加能吸收空气中水分的物质作为增效剂,其中,增效剂:抗静电剂的重量比例为0.1∶1-10∶1。
本发明的阻燃抗静电高强韧纤维或其编织物增强聚氯乙烯复合管材的制备方法包括共挤出方法制备具有内、外皮层、芯层和高效增强纤维或其编织物增强复合层结构的管材;涂层方法制备具有涂层、芯层和高效增强纤维或其编织物增强复合层结构的管材,或制备涂层、芯层、高效增强纤维或其编织物增强复合层和涂层结构的管材:
(1).在共挤出制备管材过程中,芯层负责材料的阻燃性能和力学、韧性和热性能,也可通过与高效增强纤维或其编织物复合进一步提高强度;高效增强纤维或其编织物复合层负责材料的增强作用;管材的内、外皮层负责材料的抗静电性能和阻燃性能;管材直径为10-2000mm;内、外皮层的厚度比为1∶5-5∶1,最好为1∶1;外皮层与芯层厚度比为1∶50-5∶1,最好为1∶10-1∶1;高效增强纤维或其编织物复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1,优选1∶1000-1∶10,最好为1∶100-1∶3。
为了增加管材的抗液压性能,在双螺杆挤出机上采用旋转模口,保证管材沿着径向方向有一定取向,同时保证纤维的编织结构。
将芯层和内、外皮层原料分别搅拌均匀,芯层和内、外皮层原料分别由两个挤出机挤出熔融物料,并通过共同旋转模口复合,在芯层与内、外皮层原料复合前,横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层表面浅层编织复合,得到阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材;或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,然后包覆皮层,得到阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材。挤出机的三段温度范围分别为130-150℃,140-160℃,160-180℃,螺杆转速范围为5-50转/分,旋转口模温度170-195℃,模口转速范围为5-50转/分。
(2).在涂层制备具有涂层、芯层和高效增强纤维复合层管材过程中,芯层负责材料的阻燃性能和机械、热性能,或其中含有纤维或其编织物增强相;在芯层的表层的高效增强纤维或其编织物复合层负责材料的增强作用;管材的涂层负责材料的抗静电性能和阻燃性能;涂层与芯层的厚度比为1∶10-1∶1000,最好为1∶10-1∶100;高效增强纤维复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1,最好为1∶100-1∶3;
将芯层原料经高搅混合后,芯层原料由挤出机挤出熔融物料,同时通过两个纤维给料口在芯层表层进行横、纵纤维的编织复合,并通过旋转模口得到高强纤维增强聚氯乙烯复合管材;或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,得到阻燃抗静电高强韧纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材,所述的高效增强纤维或其编织物占芯层体系重量的2-30%;或直接在聚氯乙烯管材表层复合纤维或其编织物,得到高强纤维增强聚氯乙烯复合管材;挤出机的三段温度范围分别为130-150℃,140-160℃,160-180℃,螺杆转速范围为5-50转/分,旋转口模温度170-195℃,模口转速范围为5-50转/分。
采用喷涂技术,将抗静电涂料均匀涂在高强纤维增强聚氯乙烯复合管材的外壁,通过室温至90℃处理固化定型,即得到具有涂层、芯层和高效增强纤维或其编织物增强复合层的阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材。
(3).在涂层制备具有涂层、芯层、高效增强纤维复合层和涂层结构的管材过程中,芯层负责材料的阻燃性能和机械、热性能;或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,得到阻燃抗静电高强韧纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材,所述的高效增强纤维或其编织物占芯层体系重量的2-30%;高效增强纤维复合层负责材料的增强作用;管材的涂层负责材料的抗静电性能和阻燃性能;涂层、芯层与涂层的厚度比为1-5∶10∶1-5-1-5∶1000∶1-5,最好为1∶10∶1-1∶100∶1;高效增强纤维复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1,最好为1∶100-1∶3;
将芯层原料经高搅混合后,芯层原料由挤出机挤出熔融物料,同时通过两个纤维给料口在芯层表层进行横、纵纤维的编织复合,并通过旋转模口得到高强纤维增强聚氯乙烯管材;或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,得到阻燃抗静电高强韧纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材;或直接在聚氯乙烯管材表层复合纤维或其编织物,得到高强纤维增强聚氯乙烯复合管材;所述的高效增强纤维或其编织物占芯层体系重量的2-30%。挤出机的三段温度范围分别为130-150℃,140-160℃,160-180℃,螺杆转速范围为5-50转/分,旋转口模温度170 195℃,模口转速范围为5-50转/分。
采用浸入涂层技术,将抗静电涂料均匀涂在高强纤维增强聚氯乙烯复合管材的内、外壁,通过室温至90℃处理固化定型,即得到具有涂层、芯层、纤维增强层和涂层结构的阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材。
所述的采用浸入涂层技术时,聚氯乙烯管材的提拉速度范围为1-100米/分钟。
所述的由纤维或其编织物纤维构成的高效增强复合层中可以进一步加入固化组份,加入量为纤维或纤维编织物重量的0.01-10重量份。
所述的纤维复合层可以由纤维现场编织而成,或直接以编织物对管材进行缠绕;其中复合层可以由不同方式不同组成依次得到数层;在多层时,每层均由固化体系加以固定强化。
本发明的管材直径为10-2000mm。
所述的加工助剂包括稳定剂、润滑剂和增塑剂,其中稳定剂∶润滑剂∶增塑剂重量比为3-10∶1-3∶3-6。
所述的稳定剂是铅类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂或它们之间的任意混合物。
所述的铅类稳定剂是:四碱式硫酸铅、三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、二碱式邻苯二甲酸铅、二碱式硬脂酸铅、硬脂酸铅、三碱式顺丁烯二酸铅或它们之间的任意混合物等。
所述的金属皂类稳定剂是高级脂肪酸金属盐的总称。金属基一般是Ca、Ba、Cd、Zn、Mg等;脂肪酸有硬脂酸、C8~16的饱和脂肪酸、油酸或蓖麻油酸等。得到的金属皂类稳定剂是硬脂酸铅、二碱式硬脂酸铅、硬脂酸镉、蓖麻油酸镉、月桂酸镉、苯甲酸镉、硬脂酸钡、月桂酸钡、蓖麻油酸钡、硬脂酸钙、月桂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌、月桂酸锌或它们之间的任意混合物等。
所述的有机锡类稳定剂是:二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、双(巯基乙酸异丁酯)二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二正辛基锡或它们之间的任意混合物等。
所述的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)、6~8个碳的脂肪酸三乙二醇酯或它们之间的任意混合物等。
所述的润滑剂是聚乙烯蜡、石蜡、白油、硬脂酸、褐煤油/乙二醇脂、单硬脂酸甘油酯、环氧大豆油、单脂醇、十二碳醇、硬脂酸甲酯或它们之间的任意混合物等。
所述的导电填料为:金属微粉、导电碳黑、石墨、膨化石墨、特导碳黑、碳纤维、金属纤维、半导体、切断碳纤维、切断金属纤维或它们之间的任意混合物等;其中优选导电碳黑、特导碳黑、碳纤维或金属纤维;最好选择特导碳黑及其与切断碳纤维的混合物。
所述的半导体是氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛微粉或它们之间的任意混合物等。
所述的金属为:铁、不绣钢、铜、铜合金、镍及其混合物等
所述的抗静电剂为:
(1).离子型的:
如硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐(即抗静电SN(C17H35(CONHCH2CH2CH2N(CH3)2CH2CH2OH)NO3)、抗静电SH-105(其结构式为NRR1R2R3X,R:C12-22烷基、羟烷基或醚烷基,R1,R2,R3:C1-3烷基或羟烷基;X:Cl、Br或CH3SO4)、TX-6(非离子型烷基酚和氧化乙烯加成聚合而成)、SK(N(C2H4OH)2C2H5R-C2H5SO4-,R为C10-16烷烃链)、S-15(N(CH2CH2OH)R1R2R-ClO4-,R为C12-20直链烷烃,R1、R2为烷基或由季铵盐阳离子型与非离子型表面活性剂复合成的聚氧乙烯基)、抗静电剂LS((3-月桂酸酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐)、抗静电剂609(N,N’-双(2-羟基乙基)-N-(3’-十二烷氧基-2’-羟基丙基)甲铵硫酸甲酯盐)、抗静电剂477(N-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)乙醇胺)、抗静电剂TM(3-羟基乙基铵硫酸甲酯盐)、抗静电SP(硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐)、抗静电剂P(烷基磷酸酯二乙醇胺)、N,N’-双(2-羟基乙基)烷基胺HZ-1或它们之间的任意混合物;
或(2).非离子型:
Drewplast017(RCOO(COH)2)、Drewplast017(RCOO(CH2CH2O)nH)、NopcostateHS(RC6H4O(CH2CH2O)nH)或它们之间的任意混合物等。n为CH2CH2O单元数目,在3-50之间;R:C12-22烷基、羟烷基或醚烷基。
或(3)离子型与非离子型抗静电剂的任意混合物。
其中优选离子型的抗静电剂为:抗静电剂SN(硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐)、抗静电剂SH-105(NRR1R2R3X,R:C12-22烷基、羟烷基或醚烷基,R1,R2,R3:C1-3烷基、羟烷基,X:Cl、Br或CH3SO4)、TX-6(非离子型烷基酚和氧化乙烯加成聚合而成)、SK(N(C2H4OH)2C2H5R-C2H5SO4-,R为C10-16)、S-15(N(CH2CH2OH)R1R2R-ClO4-,R为C12-20直链烷烃,R1、R2为烷基或由季铵盐阳离子型与非离子型表面活性剂复合成的聚氧乙烯基)。
最好选择抗静电SN(硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐)、抗静电SH-105(NRR1R2R3X,R:C12-22烷基、羟烷基或醚烷基,R1,R2,R3:C1-3烷基或羟烷基,X:Cl,Br,CH3SO4)。
为了提高抗静电剂在产品表层形成并保持水膜的能力,在抗静电剂中进一步添加能吸收空气中水分的物质作为增效剂,其中,增效剂∶抗静电剂的重量比例为0.1∶1-10∶1。
所述的增效剂是分子筛粉末、硅胶粉末、卤化金属盐、硫酸金属盐、硝酸金属盐、醋酸金属盐或它们之间的任意混合物等;优选卤化金属盐、硫酸金属盐或硝酸金属盐;最好选氯化钙、氯化锌、氯化镁、硫酸钙、硫酸锌。
所述的卤素是氟、氯、溴或碘;所述的金属是锂、钠、钾、钙、镁、锌、铜、铁、铝或钡等。
冲击强度改性剂包括:氯化聚乙烯CPE、改性剂ACR、改性剂ABS、改性剂MBS、乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、端羧基橡胶、SBS、SEBS、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-烯烃共聚物或它们之间的任意混合物等;其中优选氯化聚乙烯CPE、改性剂ACR、改性剂ABS或改性剂MBS;最好选择氯化聚乙烯CPE或改性剂ACR。
所述的增强填料包括:珍珠岩、碳酸钙、贝壳粉、硅石、高岭土、云母、滑石粉、二氧化硅、二氧化钛、纳米土、碳黑、氧化铝、红泥、硫酸钙、短切玻璃纤维或短切碳纤维等;其中优选碳酸钙、二氧化硅、滑石粉、纳米蒙脱土、贝壳粉、短切碳纤维或它们之间的任意混合物等;最好选择碳酸钙、贝壳粉、纳米蒙脱土或短切碳纤维。
阻燃剂包括:
(1).添加型阻燃剂:Sb2O3、胶体Sb2O5、水合氧化铝、氢氧化镁、硅合氧化锑、红磷或它们之间的任意混合物等;其中优选Sb2O3或胶体Sb2O5
(2).含卤阻燃剂:六溴苯、六溴联苯、五溴乙苯、十溴二苯醚、五溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴双十二烷、全氯戊环癸烷、氯化石蜡或它们之间的任意混合物等;其中优选十溴二苯醚或氯化石蜡。
(3).磷酸酯类阻燃剂:磷酸三(2,3-二氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、硼酸三(2,3-二溴丙基)酯或它们之间的任意混合物等。
以及上述(1)-(3)所述的阻燃剂之间的任意混合物。
所述的消烟剂是钼类化合物氧化钼、(NH4)4Mo8O26、Fe2O3、TiO2、CuO、硼酸锌、碳酸钙或它们之间的任意混合物等;其中优选氧化钼或硼酸锌。
在实际应用中,将上述几种类型阻燃剂复合应用,如Sb2O3/氯化石蜡/硼酸锌,Sb2O3/十溴二苯醚/硼酸锌,Sb2O3/氯化石蜡/氧化钼。在高搅中与其它原料混合后,即可使用。
所述的利用涂层技术制备阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材时,在芯层的表面含有溶剂,或在芯层的表面编织复合的纤维或其编织物上含有溶剂,以增加纤维或其编织物与聚氯乙烯的界面强度。
所述的固化组份为环氧树脂/多乙烯基胺(摩尔比1∶0.9-0.9∶1)、不饱和聚酯/引发剂(引发剂占不饱和聚酯重量的0.01-10%)、异氰酸酯/聚二醇/催化剂(异氰酸酯/聚二醇摩尔比1∶0.9-0.9∶1,催化剂占异氰酸酯和聚二醇重量的0.01-10%)或硅烷偶联剂等。所述的固化组份可用溶剂进行稀释。
所述的溶剂优选甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、环己酮、四氢呋喃、氯仿或它们之间的任意混合溶剂等。
所述的引发剂是偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰或二苯酮等。
所述的抗静电涂层的导电填料为碳黑、石墨、金属粉末、半导体粉末、切断碳纤维或它们之间的任意混合物等。
所述的耐磨剂为石墨、二硫化钼、硅灰石、蒙脱土、聚四氟乙烯、二氧化硅、二氧化钛或它们之间的任意混合物等微粒。
所述的高效增强纤维为金属纤维、碳纤维、玻璃纤维、高分子合成纤维、天然纤维或它们之间的任意混合物及其编织物等。
所述的金属纤维包括铁丝、钢丝、不锈钢纤维、铜纤维、合金铜纤维、镍纤维或合金纤维等。
所述的高分子合成纤维包括聚丙烯纤维、尼龙纤维、聚酯纤维、腈纶、氨纶、维尼纶和芳纶等。
所述的天然纤维是线麻等。
其中对于金属纤维,为了降低复合过程的内应力,在复合前最好在其表面进行轧花纹处理。纤维直径与芯层厚度的比为1∶1000-1∶0.2;花纹深度与纤维直径的比1∶1000-1∶0.4;花纹间距与纤维直径的比为1∶1000-30∶1。
所述的高效增强纤维及其编织物的表面可用交联固化剂进行处理,增强纤维及其编织物与聚氯乙烯树脂的界面强度,同时提高纤维间的搭结强度,处理剂包括环氧树脂/多乙烯基胺(摩尔比1∶0.9-0.9∶1)、不饱和聚酯/引发剂(引发剂占不饱和聚酯重量的0.01-10%)、异氰酸酯/聚二醇/催化剂(异氰酸酯/聚二醇摩尔比1∶0.9-0.9∶1,催化剂占异氰酸酯和聚二醇重量的0.01-10%)、硅烷偶联剂或钛酸酯类偶联剂等。
所述的引发剂是偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、二苯酮或它们的任意混合物等。
所述的催化剂是有机锡类、胺类或它们的任意混合物。
所述的有机锡类是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡或它们的任意混合物等;所述的胺类是三乙胺、二乙烯三胺、三亚乙基二胺、三乙醇胺、三乙胺或它们的任意混合物等。
本发明的效果在于通过多层复合技术(主要包括熔融共挤出、纤维层复合增强和涂层)制备了具有层状结构(最好为三层或两层)的阻燃抗静电高强韧纤维增强聚氯乙烯复合管材,各层分别负责管材的几个关键性能,如阻燃、抗静电、机械(强度和韧性)及其增强和热性能,得到了具有高阻燃、高消烟、高抗静电和高强韧等性能的PVC复合管材,其中导电填料填充的管材的电阻值均不大于104量级,添加抗静电剂管材的上下两个表面电阻值均为106量级,且几乎不受空气相对湿度影响,同时具有优异机械性能和耐热性能,完全满足特殊场合如矿井、油田、电磁波屏蔽和含有微粉空间对管材的性能要求。
                     具体实施方式
实施例1不锈钢纤维增强的含碳黑的阻燃抗静电PVC复合管材
皮层配方:100份PVCS1000;三碱式硫酸铅4份;二碱式亚磷酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE16份;增韧性ACR2.5份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉15份;碳黑35份;三氧化二锑3份;DOP5份;白油1份;硬脂酸1份。
芯层配方:100份PVCS1000;三碱式硫酸铅4份;二碱式亚磷酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE20;增韧性ACR5份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉25份;碳黑0.5份;三氧化二锑3份,氧化钼5份;DOP5份;白油1份;硬脂酸1.6份;不锈钢丝直径为2毫米,预先经环氧树脂/对苯胺基砜丙酮溶液处理并干燥。
上述原料分别在高搅中搅拌约60分钟,直到体系温度升到120℃,然后逐渐降温至室温,密封保存。加工设备为双螺杆挤出机。制备芯层挤出机的各段温度为150℃,160℃,175℃,螺杆转速为20转/分;制备皮层挤出机的各段温度为150℃,165℃,175℃,螺杆转速为20转/分;横/纵向不锈钢纤维分别由两个加料口在芯层的外表层与芯层一道挤出,并与外皮层在料桶内复合;模口温度195℃,口模旋转速度为20转/分。管材外观为黑色。管材内直径为400毫米,外直径为418毫米,芯层厚度为6毫米,横向纤维间隔4毫米,纵向纤维间隔3毫米,横/纵向纤维在交叉处通过环氧树脂固化编织成网,内、外皮层厚度均为2毫米,材料的密度为1.7g/mm3
拉伸屈服强度170Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度120℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率4%;液压实验29Mpa(保压1小时无破裂无渗漏);有缺口抗冲击强度为130KJ/m2;上下两个表面电阻值均为104量级;体电阻为104量级;氧指数为50,阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例2  玻璃纤维增强的含碳黑的阻燃抗静电PVC复合管材
皮层配方:100份PVC S1000;四碱式硫酸铅4份、二碱式邻苯二甲酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE16份;增韧性ACR2.5份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉10份;碳黑20份;三氧化二锑3份;DOP5份;白油2份;硬脂酸1份。
芯层配方:100份PVC S1000;四碱式硫酸铅4份、二碱式邻苯二甲酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE20;增韧性MBS10份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉25份;碳黑1份;三氧化二锑3份,氧化钼5份;DOP5份;白油1份;硬脂酸1.6份;玻璃纤维预先经硅烷偶联剂如α-苯胺基甲基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-(乙二胺基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(乙二胺基)丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-胺丙基三乙氧基硅烷或α-苯胺基甲基三乙氧基硅烷的丙酮或乙醇溶液处理并干燥。
上述原料分别在高搅中搅拌约30分钟,直到体系温度升到120℃,然后逐渐降温至室温,密封保存。制备芯层挤出机的各段温度为120℃,150℃,170℃,转速为30转/分;制备皮层挤出机的各段温度为130℃,160℃,170℃,转速为30转/分;横/纵向玻璃纤维分别由两个加料口在芯层的外表层与芯层一道挤出,并与外皮层在料桶内复合;模口温度190℃,口模旋转速度为10转/分,横、纵向玻璃纤维分别由两个进料口与芯层表层复合。管材内径为1500毫米,外径为1560毫米,芯层厚度为24毫米,内、外皮层厚度均为3毫米。管材为黑色,密度为1-7g/mm3。玻璃纤维与芯层的重量比为1∶10。拉伸屈服强度140Mpa;断裂伸长率80%;维卡软化温度100℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验30Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为120KJ/m2;上下两个表面电阻值均为107量级;体电阻为108量级;氧指数为52,阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例3碳纤维增强含碳黑的阻燃抗静电PVC复合管材
皮层原料是除碳黑外的实施例2中的原料,在高搅中搅拌约30分钟,直到体系温度升到120℃,然后逐渐降温至室温,再加入碳黑,继续搅拌30分钟,然后密封保存。芯层原料与实施例2相同。加工条件和尺寸与实施例2相同。所用纤维为碳纤维。管材为黑色,密度为1.6g/mm3。碳纤维与芯层的重量比为1∶30。拉伸屈服强度100Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度100℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验20Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为100KJ/m2;上下两个表面电阻值均为104量级;体电阻为104量级;氧指数为50,阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例4尼龙纤维增强的含碳黑的阻燃抗静电PVC复合管材
皮层配方:100份PVC S1000;四碱式硫酸铅4份、二碱式硬脂酸铅3份、硬脂酸铅;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE16份;增韧性ACR2.5份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉30份;碳黑10份,切断碳纤维3份;三氧化二锑3份;DOP5份;白油2份;硬脂酸1份。
芯层配方:100份PVC S1000;四碱式硫酸铅4份、二碱式硬脂酸铅3份、硬脂酸铅;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE16;增韧性ABS10份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉25份;碳黑0.5份;三氧化二锑3份,氧化钼5份;DOP5份;白油1份;硬脂酸1.6份。
原料混合和管材加工条件和管的尺寸与实施例2相同。管材密度为1.6g/mm3;尼龙纤维与芯层的重量比为1∶30;拉伸屈服强度70Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度100℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验30Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为130KJ/m2;上下两个表面电阻值均为105量级,体电阻为105量级;阻燃指标合格,并且烟雾很小。而不加碳纤维的材料,其阻值为1011量级。
实施例5阻燃非抗静电玻璃纤维布增强的高强聚氯乙烯复合管材制备
聚氯乙烯管材配方:100份PVC S1000;三碱式硫酸铅4份、硬脂酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE16份;增韧性NBR10份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉40份;三氧化二锑5份;氧化钼5份;DOP2份;白油0.5份;硬脂酸1.6份。
上述原料混合条件与实施例1相同。挤出机的各段温度为120℃,150℃,170℃,转速为30转/分,制备出管材。管材的尺寸与实施例1相同。管材密度为1.5g/mm3;拉伸屈服强度120Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度115℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验14Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为100KJ/m2;上下两个表面电阻值均为1013;阻燃指标合格,并且烟雾很小。上述管材外层以玻璃纤维织布/环氧树脂固化体系复合。玻璃纤维织布/环氧树脂复合体系与管材的重量比为1∶50-10∶1;玻璃纤维织布与环氧树脂固化体系的重量比为1∶20-2∶1;环氧树脂与固化剂摩尔比例为1∶1(如双酚A型环氧树脂,酚醛型环氧树脂;固化剂如多乙烯基多胺,聚酰胺等);溶剂为丙酮,环己烷,二氯甲烷,四氢呋喃等,固化体系的含量为5-40%。当玻璃纤维织布/环氧树脂复合体系与管材的重量比为1∶4,玻璃纤维织布与环氧树脂固化体系的重量比为1∶3,双酚A型环氧树脂E-44与固化剂三乙烯基四胺混合体系,30%丙酮溶液。得到的PVC复合管材密度为1.7g/mm3;拉伸屈服强度320Mpa;断裂伸长率50%;维卡软化温度120℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验50Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为230KJ/m2;上下两个表面电阻值均为1013;阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例6阻燃非抗静电钢丝网增强的高强聚氯乙烯复合管材制备
与实施例5相同的配方与工艺,挤出得到阻燃非抗静电的聚氯乙烯管材。上述管材外层与钢丝网环氧树脂固化体系复合。钢丝网/环氧树脂复合体系与管材的重量比为1∶50-10∶1;钢丝网与环氧树脂固化体系的重量比为1∶20-2∶1;环氧树脂与固化剂摩尔比例为1∶1(如双酚A型环氧树脂,酚醛型环氧树脂;固化剂如多乙烯基多胺,聚酰胺等);溶剂为丙酮,环己烷,二氯甲烷,四氢呋喃等,固化体系的含量为5-40%。当钢丝网/环氧树脂复合体系与管材的重量比为1∶4,钢丝网与环氧树脂固化体系的重量比为1∶3,双酚A型环氧树脂E-44与固化剂三乙烯基四胺混合体系,30%丙酮溶液。得到的PVC复合管材密度为1.8g/mm3;拉伸屈服强度300Mpa;断裂伸长率50%;维卡软化温度110℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验55Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为200KJ/m2;上下两个表面电阻值均为1013;阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例7阻燃非抗静电钢丝缠绕增强的高强聚氯乙烯复合管材制备
与实施例5相同的配方与工艺,挤出得到阻燃非抗静电的聚氯乙烯管材。上述管材外层与钢丝/环氧树脂固化体系缠绕复合,所用纲丝与实施例1相同。钢丝/环氧树脂复合体系与管材的重量比为1∶50-10∶1;钢丝与环氧树脂固化体系的重量比为1∶20-2∶1;环氧树脂与固化剂摩尔比例为1∶1(如双酚A型环氧树脂,酚醛型环氧树脂;固化剂如多乙烯基多胺,聚酰胺等);溶剂为丙酮,环己烷,二氯甲烷,四氢呋喃等,固化体系的含量为5-40%。当钢丝/环氧树脂复合体系与管材的重量比为1∶4,钢丝与环氧树脂固化体系的重量比为5∶1,双酚A型环氧树脂E-44与固化剂三乙烯基四胺混合体系,30%丙酮溶液。得到的PVC复合管材密度为2.2 g/mm3;拉伸屈服强度280Mpa;断裂伸长率50%;维卡软化温度115℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验60Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为200KJ/m2;上下两个表面电阻值均为1013;阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例8涂层法制备含碳黑的阻燃抗静电高强聚氯乙烯复合管材
实施例5中的管材,浸泡在抗静电涂层溶液中(聚氯乙烯PVC S1000 1份;溶剂四氢呋喃5份;双酚A型环氧树脂E51/三乙烯基四胺(1∶1摩尔比)固化组分1份;特导碳黑0.3份;耐磨剂二硫化钼0.01份),然后以一定速度10m/min提出,升高温度至50℃,除去溶剂,同时实现固化过程。涂层的厚度可通过配方的浓度和粘度,管材的提拉速度控制。在此工艺条件下,涂层厚度为1毫米。得到的PVC复合管材密度为1.7g/mm3;拉伸屈服强度320Mpa;断裂伸长率50%;维卡软化温度120℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率3%;液压实验50Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为230KJ/m2;上下两个表面电阻值均为103量级;阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例9涂层法制备含碳黑的阻燃抗静高强电聚氯乙烯复合管材
实施例6中的管材,浸泡在与实施例8相同的抗静电涂层溶液中以相同的涂层工艺条件,得到涂层法制备含碳黑的阻燃抗静电聚氯乙烯管材。得到的复合管材除具备实施例中管材的机械性能和阻燃性能外。上下两个表面电阻值均为103量级。
实施例10涂层法制备含碳黑的阻燃抗静高强电聚氯乙烯复合管材
实施例7中的管材,浸泡在与实施例8相同的抗静电涂层溶液中以相同的涂层工艺条件,得到涂层法制备含碳黑的阻燃抗静电聚氯乙烯管材。得到的复合管材除具备实施例中管材的机械性能和阻燃性能外。上下两个表面电阻值均为103量级。
实施例11玻璃纤维增强含抗静电剂的阻燃抗静电白色PVC复合管材
皮层配方:100份PVC S1000;三碱式硫酸铅4份、硬脂酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;氯化聚乙烯CPE16份;增韧性ACR2.5份;氯化石蜡1.0份;贝壳粉15份;三氧化二锑3份;抗静电剂SN4份;氯化钙4份;DOP5份;白油1份;硬脂酸1份。
芯层:100份PVC S1000;三碱式硫酸铅4份、硬脂酸铅3份;硬脂酸钙1份;硬脂酸铅1.5份;CPE20份;冲击强度改性剂NCR10份;氯化石蜡1.5份;贝壳粉20份;三氧化二锑3份;白油0.8份;硬脂酸0.8份。
芯层原料在高搅中搅拌约30分钟,直到体系温度升到90-120℃,然后逐渐降温至室温,密封保存。皮层原料除了抗静电剂SN和氯化钙在高搅中搅拌约30分钟,直到体系温度升到90-120℃,然后逐渐降温至室温。在搅拌情况下,将抗静电剂SN/氯化钙的乙醇溶液(重量比1∶1)加入到上述混合的原料中,逐渐升温至70-90℃,除去乙醇,然后降温并保存。制备芯层挤出机的各段温度为120℃,150℃,170℃,转速为30转/分;制备皮层挤出机的各段温度为120℃,150℃,170℃,转速为30转/分;模口温度190℃,口模旋转速度为10转/分;玻璃纤维的加入方式及与芯层的重量比与实施例2同。管材为白色,尺寸与实施例2相同。玻璃纤维与芯层的重量比为1∶7。管材密度为1.8g/mm3。拉伸屈服强度200Mpa;断裂伸长率80%;维卡软化温度90℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率4%;液压实验30Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为200KJ/m2;上下两个表面电阻值均为106量级,且几乎不受空气相对湿度影响;阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例12碳纤维增强的抗静电剂/碳黑同时存在的阻燃抗静电PVC复合管材
在实施例3中的皮层原料中再加入抗静电剂SN4份;氯化钙4份,并且与原料在高搅中高温混合,与实施例7相同。然后在室温下,加入碳黑,升温除去溶剂,与实施例3相同。其它条件和碳纤维的加入方式和与芯层的重量比、管材尺寸均与实施例3相同。管材为黑色,密度为1.8g/mm3。拉伸屈服强度160Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度90℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率4%;液压实验40Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为210KJ/m2;上下两个表面电阻值均为104量级;体电阻为104量级;在潮湿环境中显示出更好的抗静电效果;氧指数为50,阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例13双重增强的阻燃抗静电PVC复合管材
与实施例3中的芯层所用的碳纤维种类和用量相同,但在制备过程中,通过调节给料方式,使得碳纤维与芯层共挤出,保证纤维在芯层内部。得到的复合管材在其外层以玻璃布/环氧树脂固化体系复合,其用量和工艺条件与实施例5相同,得到双重增强的复合管材。然后,在上述的复合管材表面与抗静电涂层复合,工艺条件,管材尺寸与实施例8相同,得到双重增强的阻燃抗静电PVC复合管材。管材为黑色,密度为2.2g/mm3。拉伸屈服强度230Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度100℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率4%;液压实验78Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为250KJ/m2;上下两个表面电阻值均为104量级;体电阻为104量级;氧指数为50,阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例14双重增强的抗静电剂/碳黑同时存在的阻燃抗静电PVC复合管材
与实施例3中的芯层所用的碳纤维种类和用量相同,但在制备过程中,通过调节给料方式,使得碳纤维与芯层共挤出,保证纤维在芯层内部。得到的复合管材在其外层以纲丝/环氧树脂固化体系复合,其用量和工艺条件与实施例7相同,得到双重增强的复合管材。然后,在上述的复合管材表面与抗静电涂层复合,工艺条件,管材尺寸与实施例11相同,得到双重增强的抗静电剂/碳黑同时存在的阻燃抗静电PVC复合管材。管材为黑色,密度为2.3g/mm3。拉伸屈服强度250Mpa;断裂伸长率70%;维卡软化温度100℃;扁平实验无破裂;纵向回缩率4%;液压实验80Mpa(保压1小时无破裂无渗漏),有缺口抗冲击强度为270KJ/m2;上下两个表面电阻值均为104量级;体电阻为104量级;在潮湿环境中显示出更好的抗静电效果;氧指数为50,阻燃指标合格,并且烟雾很小。
实施例中性能测试标准的说明:
(1)阻燃性能测试方法:
移去喷灯后,6块样品有焰燃烧时间的算术平均值3S,每块样品有焰燃烧时间的单值10S;移去喷灯后,6块样品无焰燃烧时间的算术平均值10S,每块样品有焰燃烧时间的单值30S;经燃烧后的样品,火焰扩展长度不大于280mm。
移去酒精灯后,6块样品有焰燃烧时间的算术平均值6S,每块样品有焰燃烧时间的单值12S;移去酒精灯后,6块样品无焰燃烧时间的算术平均值20S,每块样品有焰燃烧时间的单值60S;经燃烧后的样品,火焰扩展长度不大于250mm
(2)抗静电性能:样品预处理,按GB2918规定,在23±2度条件下对样品进行状态调节24小时。
(3)密度测量:GB1033。
(4)拉伸性能:GB8804.1。
(5)维卡软化温度:GB8802.1。
(6)扁平实验:GB/T5836.1-92中5.6.3的规定。
(7)落锤实验:GB/T14152。
(8)纵向回缩率:GB6671.1。
(9)液压试验:GB4219。

Claims (22)

1.一种阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材,其特征是:
①由具有抗静电性能和阻燃性能的内、外皮层、具有力学性能和阻燃性能的芯层以及增强复合层组成;在具有抗静电性能和阻燃性能的内、外皮层之间是具有力学性能和阻燃性能的芯层和纤维或其编织物的增强复合层;所述的增强复合层是在外层与芯层之间;
②由具有抗静电性能和阻燃性能的涂层、具有力学性能和阻燃性能的芯层以及增强复合层组成;在芯层的外层是纤维或其编织物的增强复合层,在纤维或其编织物的增强复合层的外表面涂覆一层涂层;
③由具有抗静电性能和阻燃性能的涂层、具有力学性能和阻燃性能的芯层以及增强复合层组成;在芯层的外层是纤维或其编织物的增强复合层,在纤维或其编织物的增强复合层的外表面涂覆一层具有抗静电性能和阻燃性能的涂层,在芯层的内表面是具有抗静电性能和阻燃性能的涂层;
所述的内外皮层分别是由聚氯乙烯100重量份,加工助剂1-20重量份,阻燃剂体系2-20重量份组成内外皮层体系,在体系中加入导电填料和/或抗静电剂,其中,所述的导电填料分别占内外皮层体系重量的10-40%,所述的抗静电剂分别占内外皮层体系重量的0.5-10%;
所述的芯层由聚氯乙烯100重量份,加工助剂1-20重量份组成芯层体系;在体系中加入增强填料、阻燃剂和改性剂;其中,所述的增强填料占芯层体系重量的3-40%,所述的阻燃剂占芯层体系重量的1-30%,所述的改性剂占芯层体系重量的5-60%;
所述的涂层由聚氯乙烯1重量份,固化组份0.1-10重量份,导电填料0.1-20重量份和耐磨剂0.01-5重量份组成;
所述的纤维选自金属纤维、碳纤维、玻璃纤维、高分子合成纤维、天然纤维或它们之间的任意混合物;
所述的纤维编织物选自金属纤维编织物、碳纤维编织物、玻璃纤维编织物、高分子合成纤维编织物、天然纤维编织物或它们之间的任意混合编织物;
所述的加工助剂为稳定剂、润滑剂和增塑剂,其中稳定剂∶润滑剂∶增塑剂重量比为3-10∶1-3∶3-6;
所述的稳定剂是铅类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂或它们之间的任意混合物;
所述的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸二辛酯、己二酸二辛酯、6~8个碳的脂肪酸三乙二醇酯或它们之间的任意混合物;
所述的润滑剂是聚乙烯蜡、石蜡、白油、硬脂酸、褐煤油/乙二醇脂、单硬脂酸甘油酯、环氧大豆油、单脂醇、十二碳醇、硬脂酸甲酯或它们之间的任意混合物;
所述的增强填料包括:珍珠岩、碳酸钙、贝壳粉、硅石、高岭土、云母、滑石粉、二氧化硅、二氧化钛、纳米土、碳黑、氧化铝、红泥、硫酸钙、短切玻璃纤维、短切碳纤维或它们之间的任意混合物;
所述的改性剂包括:氯化聚乙烯CPE、改性剂ACR、改性剂ABS、改性剂MBS、乙丙橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、端羧基橡胶、SBS、SEBS、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯—偏氯乙烯共聚物、氯乙烯—丙烯酸酯共聚物、氯乙烯—马来酸酯共聚物、氯乙烯—烯烃共聚物或它们之间的任意混合物;
所述的固化组份为环氧树脂/多乙烯基胺,摩尔比1∶0.9-0.9∶1、不饱和聚酯/引发剂,引发剂占不饱和聚酯重量的0.01-10%、异氰酸酯/聚二醇/催化剂,其中异氰酸酯/聚二醇摩尔比1∶0.9-0.9∶1,催化剂占异氰酸酯/聚二醇重量的0.01-10%或硅烷偶联剂;
所述的耐磨剂为石墨、二硫化钼、硅灰石、蒙脱土、聚四氟乙烯、二氧化硅、二氧化钛或它们之间的任意混合物。
2.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的在由内外皮层、芯层以及增强复合层构成管材时,增强复合层占芯层体系重量的2-30%。
3.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的在由涂层、芯层以及增强复合层构成管材时,增强复合层占芯层体系重量的0.1-60%。
4.根据权利要求1、2或3所述的管材,其特征是:所述的增强复合层中进一步加入固化组份,加入量为纤维或纤维编织物重量的0.01-10重量份;
所述的固化组份为环氧树脂/多乙烯基胺,摩尔比1∶0.9-0.9∶1、不饱和聚酯/引发剂,引发剂占不饱和聚酯重量的0.01-10%、异氰酸酯/聚二醇/催化剂,其中异氰酸酯/聚二醇摩尔比1∶0.9-0.9∶1,催化剂占异氰酸酯/聚二醇重量的0.01-10%或硅烷偶联剂;
所述的引发剂是偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、二苯酮或它们的任意混合物;
所述的催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺、三亚乙基二胺、三乙醇胺、三乙胺或它们的任意混合物。
5.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的引发剂是偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、二苯酮或它们的任意混合物;
所述的催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺、三亚乙基二胺、三乙醇胺、三乙胺或它们的任意混合物。
6.根据权利要求1或2所述的管材,其特征是:所述的皮层中进一步添加耐磨剂和/或增强填料,所述的耐磨剂占皮层重量的0.5-20%;所述的增强填料占皮层重量的3-30%;
所述的增强填料包括:珍珠岩、碳酸钙、贝壳粉、硅石、高岭土、云母、滑石粉、二氧化硅、二氧化钛、纳米土、碳黑、氧化铝、红泥、硫酸钙、短切玻璃纤维、短切碳纤维或它们之间的任意混合物;
所述的耐磨剂为石墨、二硫化钼、硅灰石、蒙脱土、聚四氟乙烯、二氧化硅、二氧化钛或它们之间的任意混合物。
7.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的铅类稳定剂是:四碱式硫酸铅、三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、二碱式邻苯二甲酸铅、二碱式硬脂酸铅、硬脂酸铅、三碱式顺丁烯二酸铅或它们之间的任意混合物;
所述的金属皂类稳定剂是硬脂酸铅、二碱式硬脂酸铅、硬脂酸镉、蓖麻油酸镉、月桂酸镉、苯甲酸镉、硬脂酸钡、月桂酸钡、蓖麻油酸钡、硬脂酸钙、月桂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌、月桂酸锌或它们之间的任意混合物;
所述的有机锡类稳定剂是:二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、双(马来酸单丁酯)二丁基锡、双(巯基乙酸异丁酯)二正辛基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二正辛基锡或它们之间的任意混合物。
8.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的导电填料为金属微粉、导电碳黑、石墨、膨化石墨、特导碳黑、碳纤维、金属纤维、半导体、切断碳纤维、切断金属纤维或它们之间的任意混合物;
所述的半导体是氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化钛微粉或它们之间的任意混合物;
所述的金属纤维包括铁丝、钢丝、不锈钢纤维、铜纤维、合金铜纤维和镍纤维或合金纤维。
9.根据权利要求1或3所述的管材,其特征是:所述的涂层中进一步添加抗静电剂,所述的抗静电剂占涂层重量的0.5-10%;
所述的抗静电剂为:
(1).离子型的:
硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵硝酸盐、NRR1R2R3X,其中R:C12-22烷基、羟烷基或醚烷基,R1,R2,R3:C1-3烷基或羟烷基,X:Cl、Br或CH3SO4、非离子型烷基酚和氧化乙烯加成聚合物、N(C2H4OH)2C2H5R-C2H5SO4-,其中R为C10-16烷烃链、N(CH2CH2OH)R1R2R-ClO4-,其中R为C12-20直链烷烃,R1、R2为烷基或由季铵盐阳离子型与非离子型表面活性剂复合成的聚氧乙烯基、(3-月桂酸酰胺丙基)三甲基铵硫酸甲酯盐、N,N’-双(2-羟基乙基)-N-(3’-十二烷氧基-2,-羟基丙基)甲铵硫酸甲酯盐、N-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)乙醇胺、3-羟基乙基铵硫酸甲酯盐、硬脂酰胺丙基二甲基-β-羟乙基铵二氢磷酸盐、烷基磷酸酯二乙醇胺、N,N’-双(2-羟基乙基)烷基胺HZ-1或它们之间的任意混合物;
或(2).非离子型:
RCOO(COH)2、RCOO(CH2CH2O)nH、RC6H4O(CH2CH2O)nH或它们之间的任意混合物;其中n为CH2CH2O单元数目,在3-50之间;R:C12-22烷基、羟烷基或醚烷基;
或(3)离子型与非离子型抗静电剂的任意混合物。
10.根据权利要求9所述的管材,其特征是:所述的抗静电剂中进一步添加能吸收空气中水分的物质作为增效剂或增效剂和消烟剂的混合物,其中,增效剂∶抗静电剂的重量比例为0.1∶1-10∶1;消烟剂的加入量为涂层体系重量的2-20%;
所述的消烟剂是钼类化合物氧化钼、(NH4)4Mo8O26、Fe2O3、TiO2、CuO、硼酸锌、碳酸钙或它们之间的任意混合物;
所述的增效剂是分子筛粉末、硅胶粉末、卤化金属盐、硫酸金属盐、硝酸金属盐、醋酸金属盐或它们之间的任意混合物;
所述的卤素是氟、氯、溴或碘;
所述的金属是锂、钠、钾、钙、镁、锌、铜、铁、铝或钡。
11.根据权利要求1所述的管材,其特征是:阻燃剂包括:
(1).添加型阻燃剂:Sb2O3、胶体Sb2O5、水合氧化铝、氢氧化镁、硅合氧化锑、红磷或它们之间的任意混合物;
(2).含卤阻燃剂:六溴苯、六溴联苯、五溴乙苯、十溴二苯醚、五溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴双十二烷、全氯戊环癸烷、氯化石蜡或它们之间的任意混合物;
(3).磷酸酯类阻燃剂:磷酸三(2,3-二氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、硼酸三(2,3-二溴丙基)酯或它们之间的任意混合物;
或上述(1)-(3)所述的阻燃剂之间的任意混合物。
12.根据权利要求1、2或3所述的管材,其特征是:所述的芯层中进一步加入消烟剂,其中,消烟剂的加入量为芯层中聚氯乙烯重量的2-20%;
所述的消烟剂是钼类化合物氧化钼、(NH4)4Mo8O26、Fe2O3、TiO2、CuO、硼酸锌、碳酸钙或它们之间的任意混合物。
13.根据权利要求1或2所述的管材,其特征是:所述的皮层中进一步加入消烟剂,其中,消烟剂的加入量为皮层重量的2-20%;
所述的消烟剂是钼类化合物氧化钼、(NH4)4Mo8O26、Fe2O3、TiO2、CuO、硼酸锌、碳酸钙或它们之间的任意混合物。
14.根据权利要求1或3所述的管材,其特征是:所述的涂层中进一步加入消烟剂,其中,消烟剂的加入量为涂层体系重量的2-20%;
所述的消烟剂是钼类化合物氧化钼、(NH4)4Mo8O26、Fe2O3、TiO2、CuO、硼酸锌、碳酸钙或它们之间的任意混合物。
15.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的金属纤维包括铁丝、钢丝、不锈钢纤维、铜纤维、合金铜纤维、镍纤维或合金纤维。
16.根据权利要求15所述的管材,其特征是:所述的金属纤维表面轧有花纹,花纹深度与纤维直径的比1∶1000-1∶0.4;花纹间距与纤维直径的比为1∶1000-30∶1。
17.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的高分子合成纤维包括聚丙烯纤维、尼龙纤维、聚酯纤维、腈纶、氨纶、维尼纶或芳纶;
所述的天然纤维是线麻。
18.根据权利要求1、2或3所述的管材,其特征是:所述的纤维直径与芯层厚度的比为1∶1000-1∶0.2。
19.根据权利要求1所述的管材,其特征是:所述的管材内、外皮层的厚度比为1∶5-5∶1;皮层与芯层厚度比为1∶50-5∶1;纤维或其编织物的增强复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1;
涂层与芯层的厚度比为1∶10-1∶1000;纤维或其编织物的增强复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1。
20.根据权利要求1、2或3所述的管材,其特征是:所述的纤维及其编织物的表面进一步用交联固化剂进行处理;所述的处理剂包括环氧树脂/多乙烯基胺,摩尔比1∶0.9-0.9∶1、不饱和聚酯/引发剂,引发剂占不饱和聚酯重量的0.01-10%、异氰酸酯/聚二醇/催化剂,其中异氰酸酯/聚二醇摩尔比1∶0.9-0.9∶1,催化剂占异氰酸酯和聚二醇重量的0.01-10%、硅烷偶联剂或钛酸酯类偶联剂;
所述的引发剂是偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、二苯酮或它们的任意混合物;
所述的催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺、三亚乙基二胺、三乙醇胺、三乙胺或它们的任意混合物。
21.根据权利要求4所述的管材,其特征是:所述的构成增强复合层的纤维及其编织物的表面进一步用交联固化剂进行处理;所述的处理剂包括环氧树脂/多乙烯基胺,摩尔比1∶0.9-0.9∶1、不饱和聚酯/引发剂,引发剂占不饱和聚酯重量的0.01-10%、异氰酸酯/聚二醇/催化剂,其中异氰酸酯/聚二醇摩尔比1∶0.9-0.9∶1,催化剂占异氰酸酯和聚二醇重量的0.01-10%、硅烷偶联剂或钛酸酯类偶联剂;
所述的引发剂是偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、二苯酮或它们的任意混合物;
所述的催化剂是二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙胺、二乙烯三胺、三亚乙基二胺、三乙醇胺、三乙胺或它们的任意混合物。
22.一种如权利要求1-21任一项所述管材的制备方法,包括共挤出方法制备具有内、外皮层、芯层和纤维或其编织物的增强复合层结构的管材;涂层方法制备具有涂层、芯层和纤维或其编织物的增强复合层结构的管材,以及制备涂层、芯层、纤维或其编织物的增强复合层和涂层结构的管材:其特征是:
(1).在共挤出制备管材过程中,将芯层和内、外皮层原料分别搅拌均匀,芯层和内、外皮层原料分别由两个挤出机挤出熔融物料,并通过共同旋转模口复合,在芯层与内、外皮层原料复合前,横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层表面浅层编织复合,最终得到阻燃抗静电纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材;
或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,然后包覆皮层,得到阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材;
纤维或其编织物复合层占芯层体系重量的2-30%;挤出机的三段温度范围分别为130-150℃,140-160℃,160-180℃,旋转口模温度170-195℃;
内、外皮层的厚度比为1∶5-5∶1,外皮层与芯层厚度比为1∶50-5∶1,复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1;
(2).在涂层制备具有涂层、芯层和纤维或其编织物的复合层管材过程中,将芯层原料经搅拌混合后,芯层原料由挤出机挤出熔融物料,同时通过两个纤维给料口在芯层表层进行横、纵纤维的编织复合,并通过旋转模口得到纤维增强聚氯乙烯复合管材;
或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,得到阻燃抗静电纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材,
或直接在聚氯乙烯管材表层复合纤维或其编织物,得到纤维增强聚氯乙烯复合管材;
所述的芯层的表面含有溶剂,或在芯层的表面编织复合的纤维或其编织物上含有溶剂;
所述的纤维或其编织物复合层占芯层体系重量的0.1-60%;挤出机的三段温度范围分别为130-150℃,140-160℃,160-180℃,旋转口模温度170-195℃;
采用喷涂技术,将抗静电涂料均匀涂在纤维增强聚氯乙烯复合管材的外壁,通过室温至90℃处理固化定型,即得到具有涂层、芯层和纤维或其编织物增强层结构的阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材;
涂层与芯层的厚度比为1∶10-1∶1000,复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1;
(3).在涂层制备具有涂层、芯层、纤维或其编织物复合层和涂层结构的管材过程中将芯层原料经搅拌混合后,芯层原料由挤出机挤出熔融物料,同时通过两个纤维给料口在芯层表层进行横、纵纤维的编织复合,并通过旋转模口得到纤维增强聚氯乙烯管材;
或横向、纵向纤维分别通过两个纤维给料口在芯层中通过共挤出,得到阻燃抗静电纤维或其编织物增强的聚氯乙烯复合管材;
或直接在聚氯乙烯管材表层复合纤维或其编织物,得到纤维增强聚氯乙烯复合管材;
所述的芯层的表面含有溶剂,或在芯层的表面编织复合的纤维或其编织物上含有溶剂;
所述的纤维或其编织物复合层占芯层体系重量的0.1-60%;挤出机的三段温度范围分别为130-150℃,140-160℃,160-180℃,旋转口模温度170-195℃;
采用浸入涂层技术,将抗静电涂料均匀涂在纤维增强聚氯乙烯复合管材的内、外壁,通过室温至90℃处理固化定型,即得到具有涂层、芯层、纤维增强层和涂层结构的阻燃抗静电高强韧聚氯乙烯复合管材;
涂层、芯层与涂层的厚度比为1-5∶10∶1-5-1-5∶1000∶1-5;复合层与芯层厚度比为1∶10000-1∶1。
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Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100445329C (zh) * 2006-05-19 2008-12-24 宁波一舟塑胶有限公司 纳米高岭土阻燃增效的无卤非磷电缆护套料
CN1944518B (zh) * 2006-09-26 2010-05-26 深圳市旭生三益科技有限公司 一种导电复合脂及其生产工艺
CN101725777B (zh) * 2009-12-07 2011-09-28 长治市泽泰橡塑制品有限公司 煤矿井下用抽放瓦斯橡胶软管及其制备方法
CN101486814B (zh) * 2008-01-17 2011-11-30 深圳立讯精密工业股份有限公司 低烟无卤无氮阻燃热收缩材料套管的制备方法及套管
CN102352117A (zh) * 2011-08-16 2012-02-15 浙江大学 天然纤维增强树脂基复合材料界面增容方法
CN101669771B (zh) * 2008-09-12 2012-06-13 金玲 含有促进热传导作用的金属的器具及其涂敷方法
CN102504440A (zh) * 2011-10-31 2012-06-20 深圳市新纶科技股份有限公司 导电鞋材及其制造方法
CN102558710A (zh) * 2011-12-22 2012-07-11 山东合兴科技发展有限公司 一种矿井用膨胀型阻燃剂
CN102775700A (zh) * 2012-08-17 2012-11-14 西安科技大学 一种pvc/石墨烯抗静电复合材料及其制备方法
CN101939382B (zh) * 2008-02-12 2012-11-28 帝人高科技产品株式会社 阻燃性树脂组合物、阻燃性纤维、阻燃性布帛及耐热性防护服
CN103012986A (zh) * 2011-09-28 2013-04-03 滁州格美特科技有限公司 一种聚氯乙烯复合材料、制备方法及其应用
CN103113692A (zh) * 2013-01-28 2013-05-22 安徽龙庵电缆集团有限公司 一种煤矿电缆用耐寒阻燃抗静电聚氯乙烯护套料
CN103122107A (zh) * 2011-11-21 2013-05-29 中国科学院化学研究所 一种用作聚氯乙烯树脂的环保型增塑剂的组合物
CN103524937A (zh) * 2013-09-30 2014-01-22 芜湖航天特种电缆厂 一种高阻燃聚氯乙烯电缆料
CN103696540A (zh) * 2013-12-30 2014-04-02 刘启东 一种种植屋面耐根穿刺防水卷材及其生产加工工艺
CN103739911A (zh) * 2013-12-09 2014-04-23 吴江市董鑫塑料包装厂 一种低发泡聚烯烃异型材
CN104761849A (zh) * 2015-03-27 2015-07-08 和县电力电线电缆有限责任公司 一种新型高阻燃抗静电电缆料及其制备方法
CN104788885A (zh) * 2015-05-14 2015-07-22 宣海成 一种阻燃耐热耐磨抗静电abs改性树脂
CN104945828A (zh) * 2015-05-25 2015-09-30 孙慧霞 一种绘画喷涂用板材
CN104945829A (zh) * 2015-05-25 2015-09-30 孙慧霞 一种绘画喷涂用abs树脂复合板材
WO2016026141A3 (en) * 2014-08-22 2016-04-14 5Elem Material Scientific (Jiangsu) Co., Ltd Fracturing liquid delivery hose for recovery of shale oil and gas, and manufacturing method thereof
CN105860350A (zh) * 2016-04-28 2016-08-17 安徽扬天塑业科技有限公司 一种70摄氏度护层软聚氯乙烯塑料
CN105860351A (zh) * 2016-04-28 2016-08-17 安徽扬天塑业科技有限公司 一种70摄氏度护层级软聚氯乙烯丁腈料
CN105949755A (zh) * 2016-05-18 2016-09-21 东莞市沃顿橡塑新材料有限公司 一种高耐磨充电辊及其加工工艺
CN106048369A (zh) * 2016-05-31 2016-10-26 刘雷 一种计算机用通信电缆护套材料及其制备方法
CN106279774A (zh) * 2016-08-09 2017-01-04 安徽省华久管业有限公司 用于生产塑料管材的添加剂
CN106279777A (zh) * 2016-08-09 2017-01-04 安徽省华久管业有限公司 提高塑料管材耐磨性的纤维素添加物
CN106617483A (zh) * 2016-11-30 2017-05-10 徐鹏威 具有抗静电性能的pvc鞋底
CN106935313A (zh) * 2017-03-22 2017-07-07 合肥浦尔菲电线科技有限公司 一种新型电线绝缘外皮及其制作方法
CN107033420A (zh) * 2017-06-15 2017-08-11 合肥市闵葵电力工程有限公司 一种用于通信设备的电线绝缘层及其制备方法
CN107216562A (zh) * 2017-05-24 2017-09-29 王海燕 阻燃型pvc材料
CN107351344A (zh) * 2017-07-20 2017-11-17 陕西优润安石油科技有限公司 一种油气田使用的非金属油管制备方法
CN107618211A (zh) * 2017-08-22 2018-01-23 江苏由迎管阀件有限公司 一种抗阻燃pp管
CN108285645A (zh) * 2017-12-11 2018-07-17 上海交通大学 一种外观非黑色导电硅橡胶材料及其制备方法
CN108456382A (zh) * 2018-05-07 2018-08-28 南京思甲宁新材料科技有限公司 增强型塑料五金的构造方式
CN108501418A (zh) * 2018-05-30 2018-09-07 江苏江扬电缆有限公司 一种高耐压耐弯曲柔软液压管的制作方法
CN108863058A (zh) * 2018-07-31 2018-11-23 合肥利裕泰玻璃制品有限公司 一种耐磨耐高温玻璃杯及其制备方法
CN109550672A (zh) * 2018-11-21 2019-04-02 江苏瑞洁环境工程科技有限责任公司 一种除尘管道内表面防静电处理工艺
US10370514B2 (en) 2014-06-23 2019-08-06 Southwire Company, Llc UV-resistant superhydrophobic coating compositions
CN111864666A (zh) * 2020-08-07 2020-10-30 上海贝思特管业有限公司 一种耐热耐磨高韧性自定位pvc管
US10889727B1 (en) 2018-06-14 2021-01-12 Southwire Company, Llc Electrical cable with improved installation and durability performance
CN113187961A (zh) * 2021-04-01 2021-07-30 上海伊斯泰橡塑制品有限公司 一种柔性高压管及其制备方法
CN114898919A (zh) * 2022-04-29 2022-08-12 江苏俊知光电通信有限公司 一种电梯随行光电混合缆及其制备方法
CN115157781A (zh) * 2022-08-02 2022-10-11 材通(乐昌)管业科技有限公司 一种环保阻燃高韧性pvc绝缘电工套管
CN115746474A (zh) * 2022-08-12 2023-03-07 广德天运新技术股份有限公司 一种空调用pvc再生聚氯乙烯塑料及检验方法

Cited By (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100445329C (zh) * 2006-05-19 2008-12-24 宁波一舟塑胶有限公司 纳米高岭土阻燃增效的无卤非磷电缆护套料
CN1944518B (zh) * 2006-09-26 2010-05-26 深圳市旭生三益科技有限公司 一种导电复合脂及其生产工艺
CN101486814B (zh) * 2008-01-17 2011-11-30 深圳立讯精密工业股份有限公司 低烟无卤无氮阻燃热收缩材料套管的制备方法及套管
CN101939382B (zh) * 2008-02-12 2012-11-28 帝人高科技产品株式会社 阻燃性树脂组合物、阻燃性纤维、阻燃性布帛及耐热性防护服
CN101669771B (zh) * 2008-09-12 2012-06-13 金玲 含有促进热传导作用的金属的器具及其涂敷方法
CN101725777B (zh) * 2009-12-07 2011-09-28 长治市泽泰橡塑制品有限公司 煤矿井下用抽放瓦斯橡胶软管及其制备方法
CN102352117A (zh) * 2011-08-16 2012-02-15 浙江大学 天然纤维增强树脂基复合材料界面增容方法
CN103012986A (zh) * 2011-09-28 2013-04-03 滁州格美特科技有限公司 一种聚氯乙烯复合材料、制备方法及其应用
CN103012986B (zh) * 2011-09-28 2015-11-18 滁州格美特科技有限公司 一种聚氯乙烯复合材料、制备方法及其应用
CN102504440A (zh) * 2011-10-31 2012-06-20 深圳市新纶科技股份有限公司 导电鞋材及其制造方法
CN103122107A (zh) * 2011-11-21 2013-05-29 中国科学院化学研究所 一种用作聚氯乙烯树脂的环保型增塑剂的组合物
CN102558710A (zh) * 2011-12-22 2012-07-11 山东合兴科技发展有限公司 一种矿井用膨胀型阻燃剂
CN102775700A (zh) * 2012-08-17 2012-11-14 西安科技大学 一种pvc/石墨烯抗静电复合材料及其制备方法
CN103113692A (zh) * 2013-01-28 2013-05-22 安徽龙庵电缆集团有限公司 一种煤矿电缆用耐寒阻燃抗静电聚氯乙烯护套料
CN103113692B (zh) * 2013-01-28 2015-08-19 安徽龙庵电缆集团有限公司 一种煤矿电缆用耐寒阻燃抗静电聚氯乙烯护套料
CN103524937A (zh) * 2013-09-30 2014-01-22 芜湖航天特种电缆厂 一种高阻燃聚氯乙烯电缆料
CN103524937B (zh) * 2013-09-30 2016-05-04 芜湖航天特种电缆厂 一种高阻燃聚氯乙烯电缆料
CN103739911A (zh) * 2013-12-09 2014-04-23 吴江市董鑫塑料包装厂 一种低发泡聚烯烃异型材
CN103696540A (zh) * 2013-12-30 2014-04-02 刘启东 一种种植屋面耐根穿刺防水卷材及其生产加工工艺
CN103696540B (zh) * 2013-12-30 2015-11-18 刘启东 一种种植屋面耐根穿刺防水卷材及其生产加工工艺
US11001696B2 (en) 2014-06-23 2021-05-11 Southwire Company, Llc UV-resistant superhydrophobic coating compositions
US10370514B2 (en) 2014-06-23 2019-08-06 Southwire Company, Llc UV-resistant superhydrophobic coating compositions
WO2016026141A3 (en) * 2014-08-22 2016-04-14 5Elem Material Scientific (Jiangsu) Co., Ltd Fracturing liquid delivery hose for recovery of shale oil and gas, and manufacturing method thereof
CN106170386A (zh) * 2014-08-22 2016-11-30 五行科技股份有限公司 用于开采页岩油气的压裂液体输送软管及其制造方法
CN106170386B (zh) * 2014-08-22 2018-01-16 五行科技股份有限公司 用于开采页岩油气的压裂液体输送软管及其制造方法
CN104761849A (zh) * 2015-03-27 2015-07-08 和县电力电线电缆有限责任公司 一种新型高阻燃抗静电电缆料及其制备方法
CN104788885A (zh) * 2015-05-14 2015-07-22 宣海成 一种阻燃耐热耐磨抗静电abs改性树脂
CN104945828A (zh) * 2015-05-25 2015-09-30 孙慧霞 一种绘画喷涂用板材
CN104945829A (zh) * 2015-05-25 2015-09-30 孙慧霞 一种绘画喷涂用abs树脂复合板材
CN105860351A (zh) * 2016-04-28 2016-08-17 安徽扬天塑业科技有限公司 一种70摄氏度护层级软聚氯乙烯丁腈料
CN105860350A (zh) * 2016-04-28 2016-08-17 安徽扬天塑业科技有限公司 一种70摄氏度护层软聚氯乙烯塑料
CN105949755A (zh) * 2016-05-18 2016-09-21 东莞市沃顿橡塑新材料有限公司 一种高耐磨充电辊及其加工工艺
CN105949755B (zh) * 2016-05-18 2018-12-25 东莞市沃顿橡塑新材料有限公司 一种高耐磨充电辊及其加工工艺
CN106048369A (zh) * 2016-05-31 2016-10-26 刘雷 一种计算机用通信电缆护套材料及其制备方法
CN106279777A (zh) * 2016-08-09 2017-01-04 安徽省华久管业有限公司 提高塑料管材耐磨性的纤维素添加物
CN106279774A (zh) * 2016-08-09 2017-01-04 安徽省华久管业有限公司 用于生产塑料管材的添加剂
CN106617483A (zh) * 2016-11-30 2017-05-10 徐鹏威 具有抗静电性能的pvc鞋底
CN106935313A (zh) * 2017-03-22 2017-07-07 合肥浦尔菲电线科技有限公司 一种新型电线绝缘外皮及其制作方法
CN107216562A (zh) * 2017-05-24 2017-09-29 王海燕 阻燃型pvc材料
CN107033420A (zh) * 2017-06-15 2017-08-11 合肥市闵葵电力工程有限公司 一种用于通信设备的电线绝缘层及其制备方法
CN107351344A (zh) * 2017-07-20 2017-11-17 陕西优润安石油科技有限公司 一种油气田使用的非金属油管制备方法
CN107351344B (zh) * 2017-07-20 2019-04-23 陕西优润安石油科技有限公司 一种油气田使用的非金属油管制备方法
CN107618211A (zh) * 2017-08-22 2018-01-23 江苏由迎管阀件有限公司 一种抗阻燃pp管
CN108285645A (zh) * 2017-12-11 2018-07-17 上海交通大学 一种外观非黑色导电硅橡胶材料及其制备方法
CN108456382A (zh) * 2018-05-07 2018-08-28 南京思甲宁新材料科技有限公司 增强型塑料五金的构造方式
CN108501418A (zh) * 2018-05-30 2018-09-07 江苏江扬电缆有限公司 一种高耐压耐弯曲柔软液压管的制作方法
US10889727B1 (en) 2018-06-14 2021-01-12 Southwire Company, Llc Electrical cable with improved installation and durability performance
CN108863058A (zh) * 2018-07-31 2018-11-23 合肥利裕泰玻璃制品有限公司 一种耐磨耐高温玻璃杯及其制备方法
CN109550672A (zh) * 2018-11-21 2019-04-02 江苏瑞洁环境工程科技有限责任公司 一种除尘管道内表面防静电处理工艺
CN111864666A (zh) * 2020-08-07 2020-10-30 上海贝思特管业有限公司 一种耐热耐磨高韧性自定位pvc管
CN113187961A (zh) * 2021-04-01 2021-07-30 上海伊斯泰橡塑制品有限公司 一种柔性高压管及其制备方法
CN114898919A (zh) * 2022-04-29 2022-08-12 江苏俊知光电通信有限公司 一种电梯随行光电混合缆及其制备方法
CN114898919B (zh) * 2022-04-29 2023-09-26 江苏俊知光电通信有限公司 一种电梯随行光电混合缆及其制备方法
CN115157781A (zh) * 2022-08-02 2022-10-11 材通(乐昌)管业科技有限公司 一种环保阻燃高韧性pvc绝缘电工套管
CN115746474A (zh) * 2022-08-12 2023-03-07 广德天运新技术股份有限公司 一种空调用pvc再生聚氯乙烯塑料及检验方法

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