CN1526776A - 颜料分散水性记录液和印刷品 - Google Patents

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Abstract

一种至少含有颜料和树脂的颜料分散水性记录液，其特征为，相对于100重量份颜料，包含60～200重量份树脂，而且树脂中至少一种为水分散性的聚氨酯型树脂，该聚氨酯型树脂中的聚氨酯脲部分的重量比例相对于聚氨酯树脂为2.0重量％或其以下，而且记录液中颜料的分散粒径D50为40～100nm。

Description

颜料分散水性记录液和印刷品
技术领域
本发明涉及颜料分散水性记录液，更详细地说，特别是涉及适于喷墨用记录液或笔记录用记录液的颜料分散水性记录液和印刷品。
背景技术
喷墨记录由于分辨率高，因此作为照片级数字图像的印刷方法使用。在家庭用或办公用中使用的照片级喷墨记录大多为在专用纸或专用薄膜(将二者统称为专用纸)上印刷的方法，该专用纸或专用薄膜是以喷墨方式将用染料作为色料的水性记录液平滑地涂布在树脂或无机材料上形成的。由于染料在记录液长期保存时不容易结块，而且不容易堵塞喷墨打印机的喷嘴，因此长期被作为喷墨记录液用色料。而且染料可比较均一地对喷墨专用纸涂层进行染色，因此可以不损坏由涂层平滑性带来的光泽感的方式进行着色，可获得具有光泽感的印刷品。
但是，采用以染料作为色料的水性记录液的喷墨印刷品，耐水性、耐候性、耐光性差。
因此，现在试图通过对喷墨记录液进行改进，采用耐水性、耐候性、耐光性优异的颜料作为色料来改善印刷品的耐水性、耐候性、耐光性。但是使用颜料的记录液由于颜料凝集、沉淀而造成记录液变性，也就是说保存稳定性差，而且容易将喷墨喷嘴堵塞。
此外，在颜料渗透到喷墨专用纸涂层中的情况下，虽然光泽好，但与染料比发色性差，而在涂层上固化形成颜料层的情况下，虽然发色好，但存在不能获得光泽感的问题。另外，尽管尝试了通过添加苯乙烯衍生物等水溶性树脂来提高光泽(例如专利文献1、专利文献2等)，但是在添加这样的水溶性树脂、使得固体含量增加时，有粘度增大，难以吐出，而且保存稳定性变差的倾向。
另外，为了解决这样的粘度上升和保存稳定性，也有人提出了使用聚氨酯树脂作为水溶性树脂的方案(例如，参见专利文献3～5)。例如，在专利文献3中，提出了通过使用带有羧基等特定的官能团，且分子量在5000或其以下的聚氨酯树脂，抑制吐出喷嘴的堵塞，改善了打印性能和耐擦性的喷墨用记录液。
另外，在专利文献4中，提出了一种中间转印型喷墨用记录液，其通过使用聚氨酯树脂等胶体分散树脂和挥发性碱性物质，作为中间转印型记录液达到了优异的印刷品质和耐擦性。
在专利文献5中，作为使用喷墨的印刷方法，记载了使用含有由羧基化二醇和聚异氰酸酯得到的，酸值高达100～250[mgKOH/g]的聚氨酯树脂的水性记录液。通过使用这样的记录液，将形成没有渗色的高浓度的图像。
专利文献1特开平6-116522号公报
专利文献2特开2002-20673号公报
专利文献3特开平6-279718号公报
专利文献4特开平-782516号公报
专利文献5特开平10-168151号公报
如这样大量尝试的结果是，用分散了颜料的水性记录液可满足记录液的保存稳定性、不易堵塞喷嘴，并满足印刷品的耐水性、耐候性、耐光性。例如，如果为黑色记录液，可列举惠普的HP51645A、佳能的BCI-3eBK，精工爱普生的ICBK23、ICMB23、Roland的FPG-BK(以上为型号)等。
但是，在以这些记录液为代表的现有技术中，还没有可同时满足作为照片画质专用纸目标的印刷品的照片级黑度和光泽感，且印刷面的耐擦性高的照片级记录液。即，所谓照片画质专用纸，以照片级的黑度和光泽感为目的，市售有称为PM照片纸、专业照片纸(photo professional)、QP照片纸的喷墨专用纸。这些专用纸是至少在印刷介质的一面上设置有由具有纳米级以下的细孔的多孔质层构成的墨水接受层，或者通过涂布膨润型聚合物形成的墨水接受层，而赋予其表面如照片纸般平滑性的专用纸，但对于这些表面具有墨水接受层的照片画质专用纸，颜料类墨水不能达到足够的光泽感和黑度。
发明内容
本发明的目的是提供一种分散有颜料的水性记录液，其满足记录液的保存稳定性、不易堵塞喷嘴，并满足印刷品的耐水性、耐候性、耐光性，可同时满足作为照片画质专用纸那样的表面平滑的介质的目标的印刷品的照片级黑度和光泽感，并且其印刷面耐擦性极高。
本发明者们对于以提高记录液的耐擦性和印刷品的光泽，以及颜料分散的稳定性为目的而添加的水溶性高分子进行了深入研究，结果发现，通过在聚氨酯树脂中，使用酯键或酰胺键等水解性基团少，具体地说是聚氨酯的脲部分少，且分子量较高的超过5000的聚氨酯，即使为提高耐擦性而相对于颜料大量使用该树脂(具体地说相对于100重量份颜料使用60重量份或其以上)，也可以抑制水性分散液的粘度上升，且可维持颜料的分散稳定性。
还发现，在使用了这样的聚氨酯树脂的水性颜料分散液中，当被分散的颜料的分散粒径在特定范围内时，在被记录材料上形成印刷品时，在被记录材料表面残留的颜料紧密配列，印刷品的光泽和耐擦性显著变好，并因此完成了本发明。
即，本发明为
(1)一种至少含有颜料和树脂的颜料分散水性记录液，其特征为，相对于100重量份颜料，含有60～200重量份树脂，而且树脂中至少一种为水分散性的聚氨酯型树脂，该树脂中的聚氨酯的脲部分的重量比例相对于聚氨酯树脂为2.0重量％或其以下，而且记录液中颜料分散粒径D50为40～100nm。
(2)如上述(1)记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为颜料，至少含有DBP吸收量为30ml/100g～100ml/100g的炭黑。
(3)如上述(1)或(2)记载的颜料分散水性记录液，其特征为，聚氨酯型树脂的分子量为超过5000，但在10万或其以下。
(4)如上述(1)～(3)任一项记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为聚氨酯型树脂的游离酸的酸值为20mgKOH/g～100mgKOH/g。
(5)如上述(1)～(4)任一项记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为树脂，除了水分散性的聚氨酯型树脂以外，还含有作为游离酸的酸值为50mgKOH/g或其以上的树脂。
(6)如上述(1)～(5)任一项所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，在照片画质专用纸上，通过采用喷墨方式实心打印，使每1平方英寸附着14.5mg颜料分散水性记录液时，打印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
(7)如上述(1)～(6)任一项所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为颜料，含有炭黑，以及炭黑以外的颜料。
(8)如上述(7)所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，炭黑以外的颜料为青色颜料。
(9)采用上述(1)～(8)任一项所记载的颜料分散水性记录液打印的印刷品。
(10)如上述(9)中所记载的印刷品，是由喷墨喷嘴吐出颜料分散水性记录液，并打印在被记录材料形成的。
(11)如上述(9)或(10)所记载的印刷品，其特征为，打印厚度在20nm或其以上，OD在2或其以上，20°光泽度值在60或其以上。
(12)如上述(9)～(11)任一项所记载的印刷品，其特征为，算术平均粗度为0.04或其以下。
(13)如上述(9)～(12)任一项所记载的印刷品，其特征为，颜料分散水性记录液是至少含有炭黑的记录液，而且印刷品为黑色印刷品。
(14)一种颜料分散水性记录液，其特征为，在照片画质专用纸上通过喷墨方式实心打印使每1平方英寸附着14.5mg墨水时，打印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
(15)如上述(14)所记载的颜料分散水性记录液，其特征为至少含有炭黑。
(16)由喷墨喷嘴吐出颜料分散水性记录液，将其打印在被记录材料上形成的印刷品，其特征为，打印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
(17)如上述(16)所记载的印刷品，为在照片画质专用纸上通过实心打印使每1平方英寸附着了14.5mg或其以上墨水的印刷品。
从以上说明可知，根据本发明，可提供这样的分散了颜料的水性记录液，其具有记录液的保存稳定性，不堵塞喷嘴，满足印刷品的耐水性、耐候性、耐光性，而且特别在照片画质用专用纸上兼具印刷品的黑度和光泽感。
具体实施方式
以下将对本发明进行详细说明。
首先对本发明中使用的颜料进行说明。可用于本发明的颜料没有特别的限制，可使用有机颜料和无机颜料中的任何一种。以下为这些颜料的具体实例。
作为本发明颜料的黑色颜料，其中特别优选使用炭黑作为黑度和光泽等性能高的优异颜料。可使用的炭黑没有特别限制，可使用乙炔黑、槽法炭黑、炉法炭黑等的炭黑，其中槽法炭黑、炉法炭黑的黑度高，因此优选，特别优选的为炉法炭黑。
从打印品位的观点出发，上述炭黑的DBP吸收量通常优选在30ml/100g～100ml/100g，特别优选在50ml/100g～80ml/100g。DBP吸收量小于30ml/100g时，分散不均，大于100ml/100g时，最终达到的分散粒径变大，因此有时印刷品的光泽度降低。DBP吸收量大的炭黑结构会发展，因此即使炭黑被粉碎的非常细，但在该结构以上都不会崩塌。
炭黑的挥发成分通常为8重量％或其以下，优选在6重量％或其以下。pH为1～11，但从记录液的保存稳定性的观点出发，优选为3～10，特别优选为6～9。BET比表面积为100m2/g或其以上，但优选为150～600m2/g，特别优选为260～500m2/g、比表面积小时，吸收光的面积变小，因此黑度降低，而比表面积变大时，由于在分散时所需的分散剂的量增加，因此难以吐出。一次粒径在30nm或其以下，优选在20nm或其以下，更优选在16nm或其以下，特别优选在15nm或其以下。
在此，DBP吸收量是按照JIS K6221 A法测定出的值，挥发成分是按照JIS K 6221的方法测定出的值，一次粒径是用电子显微镜得到的算术平均粒径(数均)。
作为如上所述的炭黑，作为具体实例可以举出#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、(以上由三菱化学(株)制造)、Special B Laek4A、550、Printex 95、90、85、80、75、45、40(以上由デグツサ社制造)、Regal660、Rmogul L、monarch1400、1300、1100、800、900(以上由キャボット社制造)、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190 ULTRA、1170、1100 ULTRA、Raven5000UIII(以上由コロンビァン社制造)等。
作为黄色颜料的具体实例，可举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、128、129、151、154等。
作为品红颜料的具体实例，可举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、C.I.48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、123、168、184、202等。
作为青色颜料的具体实例，可举出C.I.颜料蓝-1、2、3、15:3、15:4、16、22、60、4、60等。
除了上述颜料以外，也可以使用C.I.颜料红209、122、224、177、194、C.I.颜料桔黄43、C.I.颜料紫19、23、37、C.I.颜料绿36、7、C.I.颜料蓝15:6、209等。
此外，本发明中使用的颜料不限定于一种，也可将上述颜料中的几种组合使用。
如果使在黑色颜料分散水性记录液中使用本发明，则可以获得特别优异的性能。作为黑色颜料分散水性记录液，特别优选使用上述颜料中的炭黑。此外，通过将除了炭黑以外的其它上述颜料组合使用，可获得偏青色的黑色印刷品。作为组合颜料，优选为青色颜料，更优选为C.I.颜料蓝15:3。
作为在本发明的颜料分散水性记录液(以下，有时简称为“记录液”)中使用的颜料，可使用对上述颜料进行化学处理的产品(氧化处理、氟化处理等)，或者使用物理或化学地结合有分散剂、表面活性剂等的产品(接枝化处理、在分散前预先吸附分散剂形成的产品等)。作为这些产品的具体实例，可举出Cab-o-jet 200或Cab-o-jet 300(以上由キャボット社制造)等。
以下对本发明中使用的聚氨酯型树脂进行说明。
在此所述的聚氨酯型树脂指的是，以主链为氨酯键连接的聚氨酯骨架作为主体而构成的高分子，包含所谓作为聚氨酯树脂已知的高分子。
在本发明的聚氨酯型树脂中，采用水分散性聚氨酯树脂。这种水分散性的聚氨酯树脂一般是，通过向其聚氨酯骨架的主链中导入为在水中稳定分散所需的亲水成分，或者通过用外部乳化剂进行分散得到的聚氨酯的水分散体，但优选在主链中导入了亲水性成分形成的自分散型(自乳化型)分散体。当然可以为胶体分散液、乳液、悬浮液、浆液形式中的任何一种。
作为本发明中使用的聚氨酯型树脂，合适的是使二异氰酸酯化合物、聚醚二醇类、聚酯二醇类、聚碳酸酯二醇类等的二醇化合物与含羧酸基、磺酸基等酸性基的二醇反应得到的水分散性的各种聚氨酯型树脂(酯型聚氨酯树脂、醚型聚氨酯树脂、碳酸酯型聚氨酯树脂等)。
作为上述二异氰酸酯，可举出例如六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯化合物、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等的脂环式二异氰酸酯化合物、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等的芳香脂肪族二异氰酸酯化合物、甲苯二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯化合物、这些二异氰酸酯的改性物(含有碳化二亚胺、脲二酮、脲亚胺的改性物等)等。
作为上述二醇，可列举出聚乙二醇、聚丙二醇，聚四亚甲基醚二醇、聚六亚甲基醚二醇等的聚醚二醇、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸新戊酯、聚己二酸3-甲基戊酯、聚己二酸乙二醇/丁二醇酯、聚己二酸新戊基/己基酯等的聚酯二醇、聚己内酰胺二醇等的聚内酰胺二醇、聚碳酸酯二醇。从墨水保存稳定性的观点出发，优选聚醚型、聚酯型、聚碳酸酯型的二醇化合物，更优选的是聚醚型或聚碳酸酯型，进一步优选聚醚型。聚醚型、聚碳酸酯型在水中不容易水解而变质，因此保存稳定性良好。
作为上述含酸性基的二醇，可列举出二羟甲基醋酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等。特别优选二羟甲基丁酸。
作为聚氨酯型树脂的合成方法，可以使用各种已知方法，如在不与异氰酸酯基反应的低沸点溶剂(丙酮等)中，合成具有异氰酸酯端基的预聚物，用二胺、多元醇等导入亲水基团后，用水稀释使其发生相变，馏去溶剂，获得聚氨酯分散液的溶液法；最初合成出具有已导入了亲水基的异氰酸酯端基的预聚物，在水中分散后，用胺进行链增长的预聚物法；其它的热熔法；在乳化剂的水溶液中将作为介质的水作为链增长剂使用聚氨酯预聚物的方法；要经过将由疏水性多元醇和芳香族多异氰酸酯得到的具有游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物的芳香环实施砜化步骤的方法；使用嵌段异氰酸酯的方法等，但是对该合成方法没有特别的限制。
特别优选的是由预聚物法合成出聚氨酯树脂，此时优选使用低分子量的多羟基化合物。作为低分子量的多羟基化合物，可列举出作为上述聚酯二醇原料而举出的二醇和烯化氧低摩尔加成物、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等的3元醇、其烯化氧低摩尔加成物等。
在水性聚氨酯树脂的情况下，一般已知在相变、乳化后，在水相中进一步使在有机溶剂相中制得的聚氨酯预聚物链增长的方法。此时作为链增长剂，一般为二胺等多元胺类。具体地，聚氨酯预聚物是在将来自二羟甲基烷基酸的酸基中和之后或中和时用水延长或用二或三胺延长。在用胺延长时，作为链增长剂使用的多元胺类，通常可举出二胺或三胺。此外，作为其具体实例，可举出六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、腙、哌嗪等。
但是已确定，如果使用将多元胺类作为链增长剂用形成的聚氨酯树脂，则有记录液的保存稳定性变差的倾向。这可能是由于用胺延长的聚氨酯树脂(含有聚氨酯脲部分的聚氨酯树脂)容易发生水解，而且由水解产生的多元胺类在颜料分散记录液中作为凝聚剂发挥作用，由此造成双重不利影响。
本发明的一个特征是，采用上述那样的聚氨酯型树脂中聚氨酯脲部分的重量比例在2.0重量％或其以下的树脂作为聚氨酯型树脂。可认为通过采用这种特定的聚氨酯型树脂，相对于颜料以特定比例使该树脂存在，并如后所述使颜料分散粒径处于特定范围，则可制成体系稳定性非常优异的产品，可稳定地保持作为在严格条件下被吐出并被打印的喷墨用记录液的优异物性，而且，特别是由于在照片画质专用纸表面干燥时颜料分散状态的稳定性提高(防凝集)而造成的表面平滑性，以及由以上述聚氨酯型树脂为主体的聚合物的树脂光泽、造膜性而使颜料在皮膜内均一存在的事实，有利于同时满足照片画质专用纸表面的墨水接受层中的光泽度提高和黑度。并推测，在可发挥高光学性能的状态下颜料被分散，不使其散乱而稳定地保持，并同时，聚氨酯型树脂本身有利于光泽度的提高。
聚氨酯型树脂中聚氨酯脲部分的重量比例在2.0重量％或其以下，优选为1.8重量％或其以下，特别以下为1.5重量％或其以下，进一步优选在1.0重量％或其以下，更优选实质上不含该脲部分。
为了形成这样的聚氨酯型树脂，在其制造方法中，用以前公知的方法，不使用多元胺等链增长剂，形成分子量高的聚氨酯树脂即可。另外，优选将聚氨酯树脂的制造条件在实质上无水的条件下进行。这是因为为了避免作为聚氨酯型树脂原料的多异氰酸酯化合物与水反应形成多元胺，并形成聚氨酯的脲部分。
聚氨酯型树脂中的聚氨酯脲部分，即通过胺延长导入的二胺类链增长部分的重量比例，例如可从本发明中使用的聚氨酯型树脂的制造中使用的所加原料中的多胺类的重量比例求出。具体地说，用多元胺的重量除以聚氨酯型树脂制造中使用的所有原料的重量，可求出其比例。
现有技术中，在对表面具有光泽面的照片画质专用纸使用颜料类墨水的情况下，由于颜料是以发生微细凝集的状态附着在光泽面上的，因此发生了光泽度的降低。根据本发明，颜料的凝集被抑制并以良好的分散状态在被记录材料表面保持，因此推测这与同时满足光泽提高和黑度有关。
在本发明中，作为聚氨酯型树脂，从墨水稳定性、印刷物的光泽度观点出发，特别优选聚醚型聚氨酯树脂。
聚氨酯型树脂的使用形式可以为Li、Na、K等的碱金属盐，铵、二甲胺、(单、二、三)乙醇胺等的有机胺盐等形式。这些物质可以通过对上述方法获得的聚氨酯树脂进一步中和得到。作为在该中和时使用的碱，可对应于所希望的盐的抗衡离子等合适地选择，例如可举出丁基胺、三乙胺等的烷基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺、吗啉、氨、氢氧化钠等的无机碱。
从进一步提高记录液的保存稳定性和吐出稳定性的观点出发，本发明使用的上述聚氨酯树脂的游离酸的酸值下限优选在20mgKOH/g或其以上，更优选在30mgKOH/g或其以上，进一步优选在50mgKOH/g或其以上，更进一步优选在60mgKOH/g或其以上。
此外，酸值的上限在200mgKOH/g或其以下，优选在100mgKOH/g或其以下，更优选在85mgKOH/g或其以下，特别优选在70mgKOH/g或其以下。酸值的下限低于15mgKOH/g时，无水溶性，而大于200mgKOH/g时，涂膜的耐擦性、耐水性低、粘度过高，有时发生吐出变差等问题。此外，从吐出稳定性的观点出发，上述高分子的重均分子量通常在30万或其以下，优选为10万或其以下，更优选为5万或其以下，特别优选3万或其以下。另外，下限通常超过5000，优选在8000或其以上，进一步优选为1万或其以上，特别优选在12000或其以上。分子量变高时，粘度变高，难以吐出。
另一方面，当重均分子量在5000或其以下时，聚氨酯型树脂水溶性倾向增大，或赋予光泽度的效果下降。液体稳定性也倾向于降低。
此外，优选上述聚氨酯型树脂与除此以外的各种水溶性树脂并用。作为这种水溶性树脂的代表性实例可举出阴离子性水溶性高分子。
从记录液的保存稳定性观点出发，作为阴离子性水溶性高分子，其在游离酸形式下的酸值通常在40mgKOH/g或其以上、优选在50mgKOH/g或其以上、更优选在100mgKOH/g或其以上、进一步优选在150mgKOH/g或其以上。酸值低于40mgKOH/g时，来自颜料中吸附的树脂的功能基的静电斥力变小，使得分散和分散稳定性变差。而且，具有疏水性基的共聚物在炭黑的分散稳定性、打印品的耐水性和耐擦性方面优选。
作为高分子中的疏水性基，可举出具有可被取代的苯基、苄基、萘基等芳香环的有机基团、碳原子数在4或其以上而且可分支或可被取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基等，其中优选具有芳香环的有机基团。
作为本发明使用的阴离子性水溶性高分子，具体可举出(α-甲基)苯乙烯/马来酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯/马来酸共聚物和/或这些聚合物的盐等，优选(α-甲基)苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物。在此，(α-甲基)苯乙烯指的是α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯，(甲基)丙烯酸指的是甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
在此使用的阴离子性水溶性高分子，可以为嵌段聚合物、接枝聚合物、无规聚合物中的任何一种，但主要从制造成本出发，优选接枝聚合物或无规聚合物，特别优选无规聚合物。另外，从吐出稳定性观点出发，重均分子量优选在5万或其以下，更优选在1万5千或其以下，特别优选在1万或其以下。分子量高时粘度高，吐出性变差。此外，酸值在150mgKOH/g以上的共聚物可以Li、Na、K等的碱金属盐，铵、二甲胺、(单、二、三)乙醇胺等的有机胺盐等形式使用。
作为如上述的高分子或高分子溶液的市售品，可举出ジョンソンボリマ-社制造的“ジョンクリル67”、“679”、“680”、“682”、“683”、“690”和/或其盐、“ジョンクリル52”、“57”、“60”、“62”、“63”、“70”、“354”、“501”、“6610”等。
作为本发明的记录液介质，通常使用以水为主体的水性介质，此时，优选通过向水中添加水溶性有机溶剂使用。
作为上述水溶性有机溶剂，可大致分为具有保湿剂功能的有机溶剂和具有渗透溶剂功能的有机溶剂。
具体地，作为前者，可举出乙二醇、丙二醇、1、3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(具体实例：和光纯药社制造的“#200”、“#300”、“#400”、“#4000”、“#6000”)、甘油、2-吡咯啉酮、N-甲基-2-吡咯啉酮、1，3-二甲基咪唑啉酮、硫代二乙二醇、环丁砜、二甲基亚砜、新戊醇、三羟甲基丙烷、2，2-二甲基丙醇等。
作为渗透溶剂(渗透助剂)的具体实例，可举出乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单***、乙二醇二***、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单仲丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁基醚、乙二醇单正戊基醚、乙二醇单正己基醚、丙二醇单甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇单***、丙二醇二***、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、丙二醇单仲丁醚、丙二醇单异丁醚、丙二醇单叔丁基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单***、二甘醇单正丙醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇单仲丁醚、二甘醇单异丁醚、二甘醇单叔丁基醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单***、一缩二丙二醇单正丙醚、三甘醇单正丁醚、聚乙二醇单丙醚、聚乙二醇单丁醚、甘油的乙二醇加成物(具体实例：リボニックEG-1(リポケミカル社制造)等)等。
这些有机溶剂可单独使用或者将2种或其以上组合使用。
此外，为提高记录液的渗透性，在作为本发明的记录液中可使用各种表面活性剂。例如，可举出各种阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等。
作为非离子表面活性剂，可举出脂肪酸盐类、烷基硫酸酯的盐类、烷基苯磺酸盐类、烷基萘磺酸盐类、烷基磺基琥珀酸盐类、烷基二苯基醚二磺酸盐类、烷基磷酸盐类、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯盐类、烷磺酸盐类、萘磺酸甲醛缩合物类、聚氧乙烯烷基磷酸酯类、N-甲基-N-油酰牛磺酸盐、α-烯烃磺酸盐类等。
对非离子表面活性剂没有特别的限制，但是从保存稳定性、打印浓度的观点出发，优选具有环氧乙烷结构或环氧丙烷结构的表面活性剂，其中更优选HLB在9～17、特别是在10～16中的表面活性剂。
作为非离子表面活性剂的具体实例，可举出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂酰基醚、聚氧乙烯烷基胺、氨基聚氧乙烯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇油酸酯、萘酚环氧乙烷加成物、乙炔环氧乙烷加成物、双酚A环氧乙烷加成物、环氧乙烷环氧丙烷嵌段聚合物、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、α-烯烃磺酸盐等。非离子表面活性剂也可使用市售品，可举出サ-フィノ-ル440、サ-フィノ-ル465、サ-フィノ-ル485(以上由ェァ-プロダクツ社制造)、ァセチレノ-ルEH、ァセチレノ-ルEL(以上由川研ファィンケミカル制造)等。
另一方面，作为阳离子表面活性剂和两性表面活性剂，可举出烷基胺盐类、季铵盐类、烷基甜菜碱类、氨基氧化物类。
在100重量份记录液中，低分子量非离子表面活性剂的使用量通常为0.1～3重量份、优选为0.5～1重量份。记录液的表面张力可由低分子量的非离子类表面活性剂的种类和使用量进行适当控制，但本发明记录液的表面张力优选在25dyne/cm～54dyne/cm。表面张力大于54dyne/cm时，作为记录液进行打印时，记录液向被记录材料的渗透变慢，结果发生印刷速度变慢的缺陷。而记录液的表面张力在小于25dyne/cm的范围内时，记录液向被记录材料的渗透太快，因此损失了打印浓度。
如果举出记录液的具体实例，可列举如特开2001-302950号公报所记载的那样，通过含有使其具有乙炔键的表面活性剂，制成追求优异的连续吐出稳定性以及对记录介质的渗透性的墨水组合物。在此，可添加并用低级烷基醇的环氧丙烷加成物。此外，也可含有特开2000-3760号公报记载的具有乙炔键的特定化合物、1，5-戊烷二醇、丁基醚类溶剂。
此外，如在特开2000-30237号公报中所记载的，作为色彩再现性优异、渗透性高、干燥时间短的良好墨水组合物，可以为一种这样的墨水组合物，其含有乙炔二醇类表面活性剂和/或聚硅氧烷类表面活性剂、作为有机溶剂的烷基碳原子数在3或其以上的(优选为3～6)的多元醇的烷基醚衍生物，和/或1，2-烷二醇。
在本发明的记录液中，除了上述成分以外，还可以根据需要添加防霉剂、杀菌剂、PH调节剂、尿素等。特别是作为PH调节剂、助溶剂、抗氧化剂，合适的可举出二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺。
获得本发明记录液的方法没有特别的限制，根据公知方法，一般是在必要的上述水溶性树脂和必要的上述添加成分的存在下在介质中对上述颜料进行分散处理，获得高浓度分散液，然后向所得的分散液中进一步添加上述聚氨酯型树脂和必要的上述添加成分和介质，通过浓度调节配制出记录液的方法(高浓度染色配料法)或者通过在上述各树脂成分和必要的上述添加成分的存在下，在介质中分散处理上述颜料配制记录液的方法。上述高浓度染色配料法是在高浓度下实施分散处理的，而且在将分散粒径调整到所期望的范围方面也是有效率的。
作为在分散处理中使用的分散机，可举出使用介质的分散机或不使用介质的分散机。作为使用介质的分散机，有球磨机、砂磨机、戴诺磨、DPC研磨机等。作为不使用介质的分散机，有辊磨机和超声波分散机等。当然也可以使用其它公知的分散机。
在本发明中，由上述分散机进行研磨、分散处理后，优选采用过滤机或离心分离机除去粗大颗粒。
颜料的使用量较好为记录液总重量的0.1～10重量％的范围内，优选为0.2～5重量％，进一步优选为1～4重量％。颜料的使用量小于0.1重量％时，着色变差，而超过10重量％时，则粘度变高，光泽度变差。作为水溶性树脂(这里指作为本发明必须成分的特定聚氨酯型树脂以外的树脂，代表性的为上述的水溶性阴离子性高分子。)的使用量，优选对于100重量份颜料以固体成分换算计为5～100重量份，特别优选为10～50重量％。
作为聚氨酯型树脂的使用量，优选对于100重量份颜料以固体成分换算计为60～200重量份，特别优选为70～150重量份。
对于100重量份颜料以固体成分换算计，这些树脂的总量为60～200重量份。优选为70～150重量份。树脂量小时，记录液的稳定性差，树脂量多时粘度升高，因此吐出性差，所得的印刷品的光泽度变差。因此上述范围是合适范围。此外，上述记录液中水溶性有机溶剂的使用量为5～30重量％，但为5～20重量％时在保存稳定性方面优选，特别优选为8～20重量％。
这些颜料、树脂、添加剂、有机溶剂可分别单独使用1种，但根据情况也可将2种或其以上并用，以进一步提高物性。
此外，从分散稳定性、吐出稳定性和印刷品的品位方面出发，记录液中颜料的平均分散粒径优选调整至40～100nm的范围内，更优选为50～85nm。颜料的最大分散粒径在5μm或其以下时在分散稳定性和吐出稳定性方面更优选，进一步优选在1μm或其以下。
在本发明记录液中，颜料平均分散粒径以及粒径分布测定是以光散射法粒度分析计(日机装(株)社制造的“マィクロトラックUPA150”)的测定值在粒径分布中的D50(表示50％的颗粒的大小在该粒径以下)作为记录液平均分散粒径的值。最大分散粒径是以不存在比此更大粒径的颗粒粒径中的最小颗粒粒径的值。
本发明的记录液不只用于喷墨用和笔记具用，也可以作为其它用途的记录液使用。本发明的记录液特别适于喷墨记录用，即适于由喷墨喷嘴吐出而在被记录材料上形成(打印)印刷品的方法。
被记录材料可大致区分为由纤维素、填料、上浆剂等形成的单层结构的普通纸、在支持体至少一面上设置有墨水接受层而形成的多层结构的专用纸，本发明的记录液可用于全部被记录材料(普通纸、再生纸、喷墨专用纸(涂布纸、光泽纸等)、喷墨专用薄膜(涂布薄膜、光泽薄膜等)、OHP薄膜等)上。其中在为获得照片图像画质而开发的被记录材料(照片画质专用纸)上使用时可获得光泽度、OD值高的印刷品，其中该被记录材料是具有在印刷介质的至少一面上通过涂布纳米级以下的多孔质层形成的墨水接受层，或者涂布膨润型聚合物而形成的墨水接受层的被记录材料。
在采用喷墨方式向这种照片画质专用纸打印的情况下，作为照片级印刷品，为了付与光泽照片级的光泽感，优选通过目视判断20°光泽度在60或其以上，更优选在65或其以上，特别优选在70或其以上。作为这种具有光泽的印刷品，优选其算术平均粗度Ra在0.04μm或其以下，特别优选在0.03μm或其以下。此外，为了得到对比度高并且清楚的影像，优选打印物的打印浓度(OD)在2或其以上，更优选在2.2或其以上，特别优选在2.3或其以上。此外，为获得这样高的OD，优选印刷膜的厚度在20nm或其以上，更优选在100nm或其以上。进一步优选在150nm或其以上，特别优选在200nm或其以上。另一方面，已确定当印刷膜厚太厚时，印刷面的光泽度有下降的倾向。优选印刷膜厚在300nm或其以下，特别优选在250nm或其以下。特别优选通过实心打印的方式在每1平方英寸上附着14.5mg或其以上的墨水所获得的印刷物满足这些条件。
此外，作为赋予这种照片级印刷物的记录液，优选以实心打印方式在每1平方英寸照片画质专用纸上附着14.5mg的墨水时，印刷品的印刷膜厚在20nm或其以上，OD在2.0或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
此外，进一步优选上述印刷品的印刷膜厚在100nm或其以上的记录液，更优选印刷膜厚在150nm或其以上的记录液，特别优选印刷膜厚在200nm或其以上的记录液。此外，更优选印刷膜厚在300nm或其以下，特别优选印刷膜厚在250nm或其以下的记录液，印刷膜厚为100～300nm、最优选其中印刷膜厚为150～200nm的记录液。此外，进一步优选上述印刷品的OD在2.2或其以上的记录液，特别优选在2.3或其以上的记录液。此外，进一步优选上述印刷品20°的光泽度值在65或其以上的记录液，特别优选光泽度值在70或其以上的记录液。进一步优选印刷面的算术平均粗度Ra在0.04μm或其以下，特别优选为0.03μm或其以下的记录液。
在本说明书中，所述的照片画质专用纸指的是精工爱普生(株)制造的PM照片用纸等，具体指的是在黑色下20°的光泽度值在15或其以上的被打印品。
此外，在以实心打印方式使每1平方英寸上附着14.5mg的墨水这件事，例如可在精工爱普生(株)制造的打印机MJ8000C中填充打印墨水，选择“超级模式”(在打印机属性的“基本设定”中，将“模式设定”设置为“推荐设定”，将“用纸种类”设定为“高级专用纸”)，通过实心打印实现。
实施例
以下根据实施例对本发明作更具体的说明。其中“部”和“％”没有特别说明的话，以重量为基准。此外，所用炭黑的物性如以下的表-1所示，所得的分散液和打印品的评价、物性测定方法如以下(1)～(9)所示。
表1
氮吸附比表面积(m2/g)  DBP吸附量(ml/100g)  pH
三菱化学(株)制造的炭黑(A) 395  77  7.6
三菱化学(株)制造的“MCF88” 170  55  8
三菱化学(株)制造的“#45” 115  53  8
(1)分散粒径分布测定
用离子交换水稀释分散液或记录液，用粒径分布计(日机装(株)社制造的“マィクロトラックUPA150)测定分散颗粒的粒径分布。将粒径分布中D50(表示50％的颗粒大小在该粒径以下)的值作为平均分散粒径。
(2)粘度测定
在25℃下，用E型粘度计测定记录液的粘度。
(3)保存稳定性实验
将记录液装入玻璃制得的试样瓶中，在密封的状态下于70℃保持1周的时间后，测定分散粒径分布。计算出70℃保持1周时间前后D50的差值。
○70℃保持1周时间前后D50的差值的绝对值在2nm或其以下
△70℃保持1周时间前后D50的差值的绝对值大于2nm且在6nm以下
×70℃保持1周时间前后D50的差值的绝对值大于6nm
(4)打印实验
在精工爱普生(株)制造的喷墨打印机MJ8000C的墨盒中填充记录液，在喷墨打印照片画质专用光泽纸(PM照片用纸)上以“高级模式”实施实心打印，以以下3个阶段为基准，进行评价。
○获得无打印遗漏，或无搭色的良好打印品
△仅存在一点打印遗漏，但在实用上无问题
×打印遗漏显著
(5)打印浓度测定
将在上述打印实验获得的打印品的浓度(OD)用麦克贝思(Macbeth)浓度计(RD914)测定。数值越大表示打印浓度越好。只要在2或其以上，则为合格。
(6)光泽的测定
采用光泽计(ビツクガ-ドナ-社制造的“マィクロトリグロス”)测定在上述打印实验获得的印刷品的20°的光泽度。数值越大表示光泽度越好，如果为60或其以上，可判定为合格。
(7)打印膜的厚度测定和印刷面粗糙度(Ra)测定
使用キ-ェンス(株)制造的“超深度形状测定显微镜VK-8500”在2000倍的观察倍率下实施液滴计测，测定膜厚和面粗糙度。
(8)目视照片级判定
目视在上述打印实验获得的印刷品照片级的情况，按照以下4个阶段为基准进行判定。
○有光泽并为黑色
△有光泽但不黑
×黑但无光泽
××不黑，也无光泽
(9)耐水性试验
在25℃的离子交换水中将上述打印实验获得的印刷品浸渍1分钟后，判断是否发生渗墨现象。
○无渗墨现象
×有渗墨现象
聚氨酯型树脂的合成
(1)聚氨酯树脂(A)～(C)的合成
①聚氨酯预聚物的合成
按照以下方法合成聚氨酯树脂(A)～(C)。在丙酮溶剂中，在N2气流下使表2所示的各成分发生反应，获得聚氨酯预聚物。
②水性聚氨酯乳液的合成
将该聚氨酯预聚物滴加在含有12份三乙胺的脱离子水中并分散，在减压下脱去丙酮，获得聚氨酯乳液。所得聚氨酯乳液的固体成分、重均分子量(Mw)、酸值示于表-2。
重均分子量为聚苯乙烯换算的GPC测定值，酸值由DIN53402计算。
(2)聚氨酯型树脂(D)的合成
按照以下方法合成聚氨酯型树脂(D)。将新戊二醇、1，6-己烷二醇、己二酸形成的聚酯多元醇、二羟甲基丁酸、IPDI和TMXDI以表-2所示的单体组成按照上述“(1)聚氨酯树脂(A)～(C)的合成”中“①聚氨酯预聚物的合成”同样的方式，获得聚氨酯预聚物。将该聚氨酯预聚物分散在含有8份三乙胺的脱离子水中，滴加2.4份2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇并使其分散后，减压脱去丙酮，得到聚氨酯乳液。所得聚氨酯乳液的固体成分、重均分子量(Mw)、酸值示于表-2。
表2
聚氨酯树脂(A) 聚氨酯树脂(B) 聚氨酯树脂(C) 聚氨酯树脂(D)
单体组成 PTMEG 35份三甘醇3份二羟甲基丙酸16份TMXDI 9份IPDI 25份 PTMEG 35份三甘醇3份二羟甲基丁酸17份TMXDI 9份IPDI 25份 聚酯35份三甘醇3份二羟甲基丁酸17份TMXDI 9份IPDI 25份 聚酯36份丁醇3份二羟甲基丁酸17份TMXDI 9份IPDI 25份
固体成分(wt％) 30 30 30 30
Mw 20,840 20,000 20,000 20,000
酸值(mgKOH/g) 69 69 69 48
PTMEG：聚亚丁基乙二醇
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯
TMXDI：四亚甲基二甲苯二异氰酸酯
实施例1
采用0.8mm的氧化锆珠粒在珠磨分散机中对以下表-3所示的各成分进行分散，监测粒径分布，直至平均分散粒径为61.9nm后，进行离心分离，用5μm的过滤器过滤、除去粗大颗粒，获得炭黑分散液。
表-3
成分 配比
苯乙烯-丙烯酸类共聚物(ジョンソンボリマ-社制造的“ジョンクリル683”(酸值为160mgKOH/g、分子量Mw＝8000)的钾盐的25重量％水溶液) 10.4份
离子交换水 71.5份
甘油 5份
“プロキセルGXL S” 0.1
三菱化学(株)制造的“MCF88” 13份
总计 100份
(其中“プロキセルGXL S”是ァビシァ社制造的防腐剂)
向该炭黑分散液中添加并混合26份在“聚氨酯型树脂合成”中获得的30重量％醚类聚氨酯型树脂(A)后，加入32.5份三甘醇单丁醚、32.5份甘油、3.25份“サ-フィノ-ル465”(商品名称、ェァプロダクト社制造)、130.75份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为67nm、粘度为4.05mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
实施例2
采用0.8mm的氧化锆珠粒在珠磨分散机中对以下表-4所示的各种成分进行分散，监测粒径分布，分散直至平均分散粒径为59.8nm后，进行离心分离，用5μm的过滤器过滤、除去粗大颗粒，获得炭黑分散液。
表-4
成分 配比
苯乙烯-丙烯酸类共聚物(ジョンソンボリマ-社制造的“ジョンクリル679”(酸值为215mgKOH/g、分子量Mw＝8500)的钾盐的25重量％水溶液) 10.4份
离子交换水 71.5份
甘油 5份
“プロキセルGXL S” 0.1份
三菱化学(株)制造的炭黑(A) 13份
总计 100份
向该炭黑分散液中添加并混合34.67份在“聚氨酯型树脂合成”中获得的30重量％醚类聚氨酯型树脂(A)后，加入32.5份三甘醇单丁醚、32.5份甘油、3.25份“サ-フィノ-ル465”、122.08份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为60nm、粘度为4.63mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
实施例3
用与实施例2同样的操作获得炭黑分散液。
此外，采用0.8mm的氧化锆珠粒在珠磨分散机中对以下表-5所示的各种成分进行分散，监测粒径分布，分散直至平均分散粒径为81nm后，进行离心分离，用5μm的过滤器过滤、除去粗大颗粒，获得青色颜料分散液。
表-5
成分 配比
苯乙烯-丙烯酸类共聚物(ジョンソンボリ マ-社制造的“ジョンクリル679”(酸值为215mgKOH/g、分子量Mw＝8500)的铵盐的25重量％水溶液) 1.29份
离子交换水 8.84份
甘油 0.62份
“プロキセルGXL S” 0.01份
青色颜料Pig15:3 1.61份
总计 12.37份
将该炭黑分散液与青色颜料分散液混合后，进一步添加并混合34.7份在“聚氨酯型树脂合成”中获得的30重量％醚类聚氨酯型树脂(B)后，加入36.52份三甘醇单丁醚、36.52份甘油、3.65份“サ-フィノ-ル465”、141.49份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为78nm、粘度为4.30mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
实施例4
除了用三菱化学(株)制造的“#45”代替作为炭黑的“炭黑(A)”以外，用与实施例2同样的操作获得炭黑分散液。
将该炭黑分散液与实施例3获得的青色颜料分散液混合后，进一步添加并混合43.35份在“聚氨酯型树脂合成”中获得的30重量％酯类聚氨酯型树脂(C)后，加入36.52份三甘醇单丁醚、36.52份甘油、3.65份“サ-フィノ-ル 465”、132.8份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为80nm、粘度为4.25mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
实施例5
除了用三菱化学(株)制造的“MCF88”代替作为炭黑的“炭黑(A)”以外，用与实施例2同样的操作获得炭黑分散液。
将该炭黑分散液与实施例3获得的青色颜料分散液混合后，进一步添加并混合43.35份在“聚氨酯型树脂合成”中获得的30重量％酯类聚氨酯型树脂(C)后，加入36.52份三甘醇单丁醚、36.52份甘油、3.65份“サ-フィノ-ル 465”、132.8份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为72nm、粘度为4.10mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
比较例1
向用与实施例5同样的操作得到的炭黑分散液中，添加并混合26份在“聚氨酯型树脂合成”中得到的30重量％酯类聚氨酯型树脂(D)后，加入32.5份三甘醇单丁醚、32.5份甘油、3.25份“サ-フィノ-ル465”、130.75份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为60nm、粘度为3.08mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
比较例2
将用与实施例5同样的操作得到的炭黑分散液和实施例3得到的青色颜料分散液混合后，将其与17.28份在“聚氨酯型树脂合成”中得到的30重量％聚氨酯型树脂(C)混合，此后加入36.52份三甘醇单丁醚、36.52份甘油、3.65份“サ-フィノ-ル465”、158.91份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为81nm、粘度为5.18mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
比较例3
在惠普(株)制造的喷墨打印机DJ970Cxi上安装纯正墨水HP51645A，在喷墨打印专用纸(PM照片用纸)上以正常模式实施实心打印，并按照上述方法评价。评价结果示于表-6。
比较例4
在佳能(株)制造的喷墨打印机BJ610F上，安装纯正墨水BCI-3eBK，在喷墨打印专用纸(PM照片用纸)上以正常模式实施实心打印，并按照上述方法评价。评价结果示于表-6。
比较例5
向实施例2所得的炭黑分散液中添加并混合8.67份在“聚氨酯型树脂合成”中得到的30重量％酯类聚氨酯型树脂(C)后，加入32.5份三甘醇单丁醚、32.5份甘油、3.25份“サ-フィノ-ル465”、148.08份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为47nm、粘度为3.40mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
比较例6
用与实施例5同样的操作获得炭黑分散液。
将该炭黑分散液和实施例3得到的青色颜料分散液混合后，将其与8.66份在“聚氨酯型树脂合成”中得到的30重量％酯类聚氨酯型树脂(C)混合，此后加入36.52份三甘醇单丁醚、36.52份甘油、3.65份“サ-フィノ-ル465”、167.49份离子交换水，制得记录液。记录液的平均分散粒径为66nm、粘度为4.19mPa.s。按照上述(1)～(9)的评价方法评价该记录液。评价结果示于表-6。
表-6
实施例 比较例
    1     2   3     4   5     1     2     3     4     5   6
炭黑     MCF88     A   A     #45   MCF88     MCF88     MCF88     A   A
调色颜料   Pig15:3     Pig15:3   Pig15:3     Pig15:3   Pig15:3
阴离子树脂     J683     J679   J679     J679   J679     J679     J679     J679   J679
使用的聚氨酯型树脂     A     A   B     C   C     D     C     C   C
聚氨酯型树脂的酸值(mgKOH/g)     69   69     69   69     48     69     69   69
聚氨酯型树脂的分子量Mw(g/mol)     20840     20840   20000     20000   20000     20000     20000     20000   20000
聚氨酯脲部分含有量(％)     0     0   0     0   0     2.4     0     0   0
记录液中颜料浓度(重量％)     4     4   4     4   4     4     4     4   4
记录液中树脂浓度(重量％)     3.2     4   3.65     4.36   4.36     3.2     2.22     1.61   1.51
记录液中颜料分散粒径D50(nm)     67     60   78     80   72     60     81     47   66
记录液中粘度(mPa·s)     4.05     4.63   4.3     4.25   4.1     3.08     5.18     3.4   4.19
打印浓度     2.49     2.43   2.33     2.34   2.46     2.3     2.35     2.5     3.24     2.44   2.33
光泽度     76.4     69.5   70.8     70   60.3     51.7     48.6     50.4     39.3     86.8   70.3
印刷膜厚(nm)   230     440     580
印刷面粗糙度(μm)   0.03     0.04     0.11
保存稳定性     △     ○   ○     △   △     ×     ×     ×   ×
打印试验     ○     ○   ○     ○   ○     ○     ○     ○     ○     ○   ○
目测判断     ○     ○   ○     ○   ○     ×     ×     ×     ×     ○   ○
耐水性     ○     ○   ○     ○   ○     ○     ○     ○     ○     ○   ○

Claims (17)

1.一种至少含有颜料和树脂的颜料分散水性记录液，其特征为，相对于100重量份颜料，包含60～200重量份树脂，而且树脂中至少一种为水分散性的聚氨酯型树脂，该聚氨酯型树脂中的聚氨酯脲部分的重量比例相对于聚氨酯树脂为2.0重量％或其以下，而且记录液中颜料的分散粒径D50为40～100nm。
2.如权利要求1记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为颜料，至少含有DBP吸收量为30ml/100g～100ml/100g的炭黑。
3.如权利要求1或2记载的颜料分散水性记录液，其特征为，聚氨酯树脂的分子量为超过5000，且在10万或其以下。
4.如权利要求1～3任一项所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，聚氨酯树脂以游离酸计的酸值为200mgKOH/g～100mgKOH/g。
5.如权利要求1～4任一项所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为树脂，除了水分散性的聚氨酯型树脂以外，还含有以游离酸计酸值为50mgKOH/g或其以上的树脂。
6.如权利要求1～5任一项所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，通过采用喷墨方式实心打印，使每1平方英寸的照片画质专用纸上附着14.5mg颜料分散水性记录液时，打印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
7.如权利要求1～6任一项所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，作为颜料，含有炭黑，以及炭黑以外的颜料。
8.如权利要求7所记载的颜料分散水性记录液，其特征为，炭黑以外的颜料为青色颜料。
9.采用权利要求1～8任一项所记载的颜料分散水性记录液打印的印刷品。
10.如权利要求9所记载的印刷品，是通过由喷墨喷嘴吐出颜料分散水性记录液，并打印在被记录材料上形成的。
11.如权利要求9或10所记载的印刷品，其特征为，打印厚度在20nm或其以上，OD在2或其以上，20°光泽度值在60或其以上。
12.如权利要求9～11任一项所记载的印刷品，其特征为算术平均粗度为0.04或其以下。
13.如权利要求9～12任一项所记载的印刷品，其特征为颜料分散水性记录液为至少含有炭黑的记录液，而且印刷品为黑色印刷品。
14.一种颜料分散水性记录液，其特征为通过采用喷墨方式实心打印，使每1平方英寸的照片画质专用纸上附着14.5mg墨水时，使打印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
15.如权利要求14所载的颜料分散水性记录液，其特征为至少含有炭黑。
16.由喷墨喷嘴吐出颜料分散水性记录液，并将其打印在被记录材料上形成的印刷品，其特征为打印厚度在20nm或其以上、OD在2或其以上、20°的光泽度值在60或其以上。
17.如权利要求16所记载的印刷品，是通过实心打印使每1平方英寸的照片画质专用纸上附着了14.5mg或其以上墨水的印刷品。
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