CN1434855A - 洗涤剂组合物 - Google Patents
洗涤剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1434855A CN1434855A CN00818958.7A CN00818958A CN1434855A CN 1434855 A CN1434855 A CN 1434855A CN 00818958 A CN00818958 A CN 00818958A CN 1434855 A CN1434855 A CN 1434855A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- detergent
- detergent composition
- compound
- ids
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
一种颗粒洗涤剂组合物,其含有亚氨基二琥珀酸盐(IDS)或羟基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)的钙或镁配合物形式的螯合剂,钙或镁离子与(H)IDS的摩尔比至少是2∶1。该配合物具有显著低于钠(H)IDS的吸湿性。所述组合物优选是粉末形式,特别是压实的粉末或片剂形式的洗衣用洗涤剂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及颗粒洗涤剂组合物,其含有螯合剂、亚氨基二琥珀酸盐或羟基亚氨基二琥珀酸盐。本发明对于具有高堆积密度的洗涤剂粉末(所谓的“压实型”粉末)以及压实型洗涤剂粉末的片剂特别有意义。本发明特别适用于洗衣用洗涤剂粉末,但是也与用于机洗餐具的粉末或片剂有关。
背景和现有技术
已知亚氨基二琥珀酸盐(IDS)和羟基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)用作洗涤助洗剂,并且在漂白洗涤剂组合物中用作过氧漂白前体的稳定剂。
US 3697453(Pfizer)公开了pH值为9-12的洗涤剂组合物,其含有亚氨基二琥珀酸盐用作洗涤助洗剂,它与洗涤表面活性剂以0.25∶1-10∶1的重量比一起使用。EP 757094A(Bayer)也公开了将IDS用作洗涤助洗剂。HI DS公开在US 5318726(Henkel)中。
EP 509382A(W R Grace & Co/Hampshire ChemicalCorporation)公开了漂白洗涤剂组合物,其含有漂白剂和具有指定分子式的漂白稳定剂,包括IDS。在WO 9720907A(Procter & Gamble)中也公开了IDS作为漂白稳定剂的用途。
WO 00/34427A(Unilever)对非漂白洗衣用洗涤剂组合物进行公开并对其要求专利权保护,该组合物含有0.05-2.5wt%的IDS或HIDS。该组合物在洗涤过程中,特别是在低洗涤pH值下提供了改善的颜色保真性的保持和/或恢复。IDS或HIDS也是有效的氯清除剂,减少了对氯敏感的染料在洗涤中的褪色。另外,加入IDS或HIDS改善了组合物的去污性能。
IDS以钠盐形式商购,例如Bayer的IDS钠盐。所述钠盐是高度水溶性的,该材料作为水溶液(IDS钠盐含量约为34%)和作为通过喷雾干燥从所述溶液制得的固体白色粉末提供。如果IDS经由料浆加入到含水液体洗涤剂或喷雾干燥的洗涤剂粉末中,那么最方便的是使用所述溶液形式。但是,这不适用于利用非塔(非喷雾干燥)方法制备高堆积密度的粉末,因为含水量太高。对于这种产品需要使用粉末形式的IDS。
然而,这种粉末吸湿性非常强,且根据制造商Bayer的建议其必须储藏在严格密封的容器中。如果储藏时与空气相接触,它会很快地吸收水分并潮解,即变成液体。处于潮湿的空气中时这一问题会恶化,所以对该材料的任何储藏或处理都会导致由于发粘而产生的许多重要问题。将发粘的原材料加入洗涤剂粉末时,会使粉末性能差。
现已发现,通过将IDS部分转化成钙或镁的形式,即与钙或镁离子形成配合物,可以基本上缓解这一问题。所得到的Ca/Na或Mg/Na盐或配合物,特别是Ca/Na盐或配合物,是稳定的固体,它比钠盐的吸湿性小很多。很容易将它们加入颗粒洗涤剂组合物,并且令人惊奇的是,得到的组合物与含有钠盐的相似组合物相比没有损失螯合剂活性。
GB 2048930A(Unilever)公开了漂白洗涤剂组合物,其含有有机磷酸盐螯合剂-乙二胺四亚甲基磷酸盐(EDTMP)或二乙三胺五亚甲基磷酸盐(DETPMP),所述螯合剂作为镁、钙、锌或铝离子的配合物存在,金属离子与磷酸盐化合物的摩尔比为至少1∶1。其好处是改善了洗涤剂组合物中的磷酸盐化合物的储藏稳定性。
JP 09110813A和JP 09104897A(Nippon Shokubai)公开了一种具有吸湿性降低的基于IDS的助洗剂粉末,其中IDS钠与无机金属盐结合使用,优选沸石、碳酸钠或硅酸钠。
JP 09100497A(Lion)公开了一种含有IDS的高堆积密度的洗涤剂粉末,其通过将包括无机助洗剂盐例如沸石和IDS钠或HIDS(占最终组合物的3-20wt%)的洗涤剂组分一起造粒来制备。利用IDS的吸湿性粘合细沸石颗粒,并由此提高流动性和降低粘性。
Bayer公司的B Karoleski和R Hampe在其论文中讨论了IDS的螯合性能,论文题目是“传统螯合剂和分散剂的替代品(Alternativesto Traditional Chelants and Dispersants)”,HAPPI(Householdand Personal Products Industry),第36卷,No.11(1999年11月),114-118页。公开了其与各种二价或多价金属离子包括钙和镁离子形成的配合物的稳定常数。
发明的定义
其中Y是H或OH,X是反离子,该化合物与选自钙和镁的金属离子形成配合物的形式,金属离子与式I化合物的摩尔比为至少2∶1。
本发明还提供了一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法,其包括将粉末状的式I化合物与洗涤剂各成分一起混合和/或造粒的步骤,其中式I化合物与选自钙和镁离子的金属离子形成配合物形式,金属离子与式I化合物的摩尔比为至少2∶1。
发明详述
IDS或HIDS盐或配合物
本发明的洗涤剂组合物含有上述式I化合物作为必需成分。当Y是H时该化合物是IDS;当Y是OH时该化合物是HIDS。为方便起见,在下面的说明书中仅讨论IDS,但应理解为同样可指HIDS。
IDS是五价配体,即其可以与金属离子形成配合物,其中与氮原子和所有四个羧基成键。实际上,它作为洗涤剂助洗剂的效力是基于其与钙和镁离子形成此类配合物的能力,而其作为漂白稳定剂的效力和用于护色是基于其与重金属离子如铁和铜离子形成此类配合物的能力。
亚氨基二琥珀酸酸根阴离子IDSm-和金属阳离子Men+之间的反应是可逆反应,通常情况下1∶1配合物用下式表示:
IDSm- + Men+<===>IDS Me(m-n)-
对于2∶1、3∶1和更高的配合物有相似关系(上述比例是金属离子和IDS阴离子的比)。
本发明人惊讶地发现,IDS与钙或镁形成2∶1或更高的配合物时比其钠盐具有显著降低的吸湿性。
尤其优选钙配合物,更尤其是Ca∶IDS的摩尔比为2∶1或更高,例如2∶1或3∶1的配合物1∶1的配合物比其钠盐也具有更低的吸湿性,但是更高比例的配合物的这种优点明显更强。尤其优选3∶1的配合物。
镁配合物也是有用的,但是所观察到的这种优点低于钙配合物。
可按如下方式制备钙或镁配合物:在水溶液中将钠盐与适当数量的可溶性钙盐或镁盐,优选氯化钙或氯化镁进行反应。该反应也产生了可溶性的无机钠盐(例如氯化钠)。
根据本发明的优选实施方案,作为上述制备方法副产物的可溶性无机钠盐用过滤步骤除去。当有这种可能性时,可以看到吸湿性进一步明显降低。然而,只有该配合物和高度可溶性的无机盐副产物的溶解度相差足够大,才有这种可能。该配合物的摩尔比越高其溶解度越低,并且钙和镁两者的1∶1配合物溶解性都很大,以至于不能进行氯化钠副产物的分离。2∶1的配合物可以进行部分分离,并且这产生了某些改善。
然而,在这方面非常优选CaIDS和CaHIDS的3∶1配合物,因为它们的溶解度与其钠盐相比下降得足够低,以至于可以在其制备期间通过过滤分离氯化钠,然而其溶解度尚足以使这些物质有效地释放到洗液中。
因此,本发明一个特别优选的实施方案涉及使用CaIDS或CaHIDS的3∶1配合物,其通过包括去除任何无机盐副产物的方法来制备。
洗涤剂组合物
本发明的洗涤剂组合物含有IDS(或HIDS)作为必需成分。其存在量足以起到洗涤助洗作用,可单独使用也可与其它洗涤助洗剂结合使用,或以降低量存在以适用于漂白稳定或适用于护色并且在非漂白配方中除污,如WO 00/34427A(Unilever)所公开的。
该组合物中所存在的I DS或HI DS的含量因此可以在很大范围内变化,例如0.05-80wt%。如果IDS是唯一或主要的助洗剂,那么适合的范围为例如5-80wt%;如果其作为例如沸石、磷酸盐或碳酸盐的辅助助洗剂存在,那么适合为1-20wt%;用于漂白稳定时,适合为0.5-10wt%;在非漂白配方中用于护色时,适合为0.05-2.5wt%。
本发明组合物可以含有如下所详细描述的其它传统洗涤剂成分。典型的是,其中IDS作为辅助助洗剂或漂白稳定剂存在的组合物中还可以含有如下物质:
(a)5-60wt%的一种或多种洗涤剂表面活性剂,
(b)10-80wt%的一种或多种洗涤助洗剂(不是IDS),
(c)0.5-20wt%的式I化合物,
(d)任选的其它洗涤剂成分,加至100wt%。
其中包括低含量IDS来获得护色效果的非漂白配方适合含有:
(a)5-60wt%的一种或多种洗涤剂表面活性剂,
(b)10-80wt%的一种或多种洗涤助洗剂(不是IDS),
(c)0.05-2.5wt%的式I化合物,
(d)任选的其它非漂白洗涤剂成分,加至100wt%。
本发明的洗涤剂组合物呈颗粒状。本发明特别适用于高堆积密度的粉末,以及通过将粉末压实制备的片剂。在这些产品中应用吸湿性物质尤其引起麻烦。
如果是粉末形式,那么优选本发明的组合物的堆积密度至少为500g/l,优选600-1000g/l,更优选800-1000g/l。
然而本发明也适用于低堆积密度的粉末。在这样的产品中,例如IDS配合物可以是其与喷雾干燥洗涤剂基料粉末和任选其它传统洗涤剂成分的混合物。
本发明的组合物也可以呈片状。
虽然本发明主要适用于洗衣用洗涤剂组合物,但是它也涉及含有IDS的粉末状和片状的机洗餐具用洗涤剂。
洗涤剂组合物的制备
如上所述,本发明特别适用于高堆积密度的颗粒洗涤剂组合物。这种组合物可以通过非塔(非喷雾干燥)方法制备,其中将颗粒原料混合和/或造粒。根据本发明,为了制备这种类型的组合物,将IDS配合物与其它洗涤剂成分混合和/或造粒。混合和/或造粒适合在高速混合机/造粒机中进行,例如Fukae(商标)FSG混合机或LoedigeRecycler(商标)。
本发明也适用于低堆积密度的洗涤剂粉末。例如可以通过传统的制浆和喷雾干燥方法来制备洗涤剂基料粉末,然后将粉末状的其它成分(包括本发明的IDS配合物)(后配料)混合到该基料粉末中。
如果能够使用非吸湿性粉末状的IDS,将进一步增加洗涤剂粉末的制造灵活性,且在同一处生产不同堆积密度的不同产品时特别有价值。
片剂可以通过将含有IDS配合物的粉末压实来制备。
洗涤剂组分
本发明的组合物也含有其它传统洗涤剂成分。必需成分是表面活性剂(洗涤活性化合物)和洗涤助洗剂(除非IDS是唯一的助洗剂)。
洗涤剂组合物将含有一种或多种洗涤活性化合物(表面活性剂)作为必要成分,其可选自皂和非皂的阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤活性化合物及其混合物。许多适用的洗涤活性化合物是可商购的,并充分描述在文献中,例如Schwartz、Perry和Berch的“Surface-Active Agents and Detergents”,第I和II卷。
可以使用的优选的洗涤活性化合物是皂和合成的非皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂是本领域的技术人员所公知的。例子包括烷基苯磺酸盐,特别是具有C8-C15链长烷基的直链烷基苯磺酸盐;伯和仲烷基硫酸盐,特别是C8-C15伯烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐;烯烃磺酸盐;烷基二甲苯磺酸盐;二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物,特别是每摩尔醇用平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20的脂族醇,更特别是每摩尔醇用平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15的伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂可以包括通式为R1R2R3R4N+X-的季铵盐,其中R基团是长或短的烃基链,典型地是烷基、羟烷基、乙氧基化的烷基,X是加溶阳离子(例如R1是C8-C22烷基、优选C8-C10或C12C14的烷基,R2是甲基,R3和R4可以相同或不同,是甲基或羟乙基这样的化合物);以及阳离子酯(例如胆碱酯)。
具有通式R1R2R3R4N+X-的特别优选的阳离子表面活性剂中,R1代表C8-C10或C12-C14的烷基,R2和R3代表甲基,R4代表羟乙基。
也可以存在两性表面活性剂例如氧化胺,和两性离子表面活性剂例如甜菜碱。
优选的是,阴离子表面活性剂的量为组合物总量的5-50wt%。更优选阴离子表面活性剂的量为8-35wt%。
如果存在非离子表面活性剂,其用量优选在1-20wt%之内。
所存在的表面活性剂的总量优选在5-60wt%之内。
该组合物可以适当地含有10-80wt%,优选15-70wt%的洗涤助洗剂。优选的是,助洗剂的量为15-50wt%。
该洗涤剂组合物可以含有作为助洗剂的结晶硅铝酸盐,优选碱金属硅铝酸盐,更优选硅铝酸钠(沸石)。
用作助洗剂的沸石可以是商购的沸石A(沸石4A),其目前被广泛应用于洗衣用洗涤剂粉末中。另一选择是,沸石可以是铝最多的沸石P(沸石MAP),如EP 384070B(Unilever)所描述并要求权利保护的,并可从英国Crosfeild Chemicals Ltd购得的Doucil(商标)A24。沸石MAP定义为沸石P型碱金属硅铝酸盐,其硅与铝的比不超过1.33,优选在0.90-1.33之内,优选在0.90-1.20之内。
特别优选具有硅与铝的比不超过1.07,更优选约1.00的沸石MAP。沸石的颗粒大小并不关键。任何适合颗粒大小的沸石A或沸石MAP都可以使用。
根据本发明同样优选磷酸盐助洗剂,特别是三聚磷酸钠。它可以与正磷酸钠和/或焦磷酸钠结合使用。
其它无机助洗剂可以额外存在或作为替代品存在,包括碳酸钠、层状硅酸盐、无定形的硅铝酸盐。
可以存在的有机助洗剂除了IDS本身包括聚羧酸酯聚合物,如聚丙烯酸酯和丙烯酸/马来酸的共聚物;聚天冬氨酸酯;单体的多羧酸酯如柠檬酸酯、葡糖酸酯、氧代二琥珀酸酯、甘油单-、二-和三-琥珀酸酯、羧甲基氧代琥珀酸酯、羧甲基氧代丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯、烷基-和链烯基丙二酸酯和琥珀酸酯;以及磺化的脂肪酸盐。
少量的IDS和其它有机助洗剂可用作无机助洗剂如磷酸盐和沸石的补充物。特别优选的辅助有机助洗剂是柠檬酸盐,用量适合为5-30wt%,优选10-25wt%;以及丙烯酸聚合物,更优选丙烯酸/马来酸共聚物,用量适合为0.5-15wt%,优选1-10wt%。
无机和有机助洗剂都优选是碱金属盐,尤其是钠盐形式。
本发明的洗涤剂组合物也适合含有漂白体系。它优选基于过氧漂白化合物,例如无机过酸盐或有机过氧酸,其能在水溶液中产生过氧化氢。适合的过氧漂白化合物包括有机过氧化物如过氧化脲,以及无机过酸盐如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠的一水合物和四水合物以及过碳酸钠。特别优选的是具有防止被水汽脱稳的保护涂层的过碳酸钠。具有保护涂层的过碳酸钠含有偏硼酸钠和硅酸钠,公开在GB 2123044B(Kao)。
过氧漂白化合物适合的存在量为5-35wt%,优选10-25wt%。
过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白前体)结合使用以提高在低洗涤温度下的漂白作用。漂白前体适合的含量为1-8wt%,优选2-5wt%。
优选的漂白前体是过氧羧酸漂白前体,更具体是过乙酸前体和过苯甲酸前体;以及过氧碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N,N,N’,N’-四乙酰乙二胺(TAED)。US 4 751 015和US 4 818426(Lever Brothers Company)以及EP 402 971A(Unilever)中公开的新型季铵漂白剂前体和鏻漂白剂前体也非常重要。特别优选过氧碳酸前体,特别是choly1-4-磺基苯基碳酸盐。过苯甲酸前体也是重要的,特别是N,N,N-三甲铵甲苯甲酰氧基苯磺酸盐;以及公开在EP284 292A和EP 303 520A(Kao)中的阳离子漂白剂前体。
也可以存在漂白稳定剂(重金属螯合剂)。除了IDS,适合的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)和聚膦酸酯如Dequest(商标)、EDTMP。
所述洗涤剂组合物也可以含有一种或多种酶。适合的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶,它们可用于加入洗涤剂组合物。
优选的蛋白水解酶(蛋白酶)是催化活性的蛋白质物质,当其存在于织物污迹中时可在水解反应中降解或改变污迹的蛋白质类型。它们可以具有任何适合的来源,如植物、动物、细菌或酵母来源。可以得到各种品质和来源的并且在4-12的各种pH值范围中具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶。既具有高等电点又具有低等电点的蛋白酶都是适合的。
适合存在的其它酶包括脂肪酶、淀粉酶以及包括高活性纤维素酶如“Carezyme”的纤维素酶。
在颗粒洗涤剂组合物中通常使用颗粒形式的洗涤酶,含量为约0.1-3.0wt%。然而,可以使用任何有效量的任何适合外形的酶。
也可以存在抗再沉积剂,例如纤维素酯和醚,例如羧甲基纤维素钠。
所述组合物也可以含有去污聚合物,例如磺化和未磺化的PET/POET聚合物,其两端封端和没有封端,以及聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokolan(商标)HP22。
特别优选的去污聚合物是磺化的没有封端的聚酯,其在WO 9532997A(Rhodia Chimie)中被描述并要求权利保护。
可以存在的其它组分包括溶剂、水溶助长剂、荧光增白剂、光漂白剂、视情况而定的泡沫促进剂或泡沫控制剂(消泡剂)、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、硫酸钠、氯化钙、其它无机盐、织物调理化合物以及香料。
实施例
通过以下非限制性例子进一步举例说明本发明,其中的份和百分数是按重量计算的,除非另有说明。
实施例1
制备CaIDS和MgIDS
制备0.04M的NaIDS(拜耳公司出品)水溶液,并用1M的NaOH溶液将pH值调节到12。慢慢地加入CaCl2或MgCl2溶液,同时搅拌,得到的Ca或Mg与IDS的最终摩尔比为1∶1、2∶1或3∶1。慢慢加入Ca或Mg盐溶液,形成白色沉淀物。但是在Ca或Mg与IDS的摩尔比低的情况下,形成的沉淀物会再溶解。Mg∶IDS也形成比Ca∶IDS更稠、更如凝胶状的沉淀物。将需要量的氯化钙或氯化镁溶液加入后,将pH值再调节回到12。收集所有的液体和沉淀物并冷冻干燥,获得干燥的盐。
吸水量测量
使用研钵和研棒将干燥的盐碾碎。筛分干燥的盐,得到大小为定值并因此表面积为定值的部分。选择355-500微米的粒度组作为常规洗涤剂粉末的有代表性的部分。称出每份约1g的这些筛分过的Ca∶IDS和Mg∶IDS粉末,放入塑料盘中。将这些敞开的盘储藏在20℃/75%RH的湿度箱中,相对湿度是饱和NaCl(~6M)在一个大气压下形成的。
将这些盘储藏在这些条件下7天,这期间定期再称重,计算吸水百分率。
实施例1a
CaIDS配合物的吸水量
储藏时间 | %吸水量(在20℃/75%RH下) | |||
NaIDS | CaIDS(1∶1) | CaIDS(2∶1) | CaIDS(3∶1) | |
1小时 | 2.02 | 1.61 | 1.24 | 2.01 |
8小时 | 9.87 | 7.76 | 5.19 | 6.94 |
1天 | 23.93 | 20.06 | 11.87 | 12.51 |
2天 | 40.57** | 33.23 | 18.33 | 17.86 |
3天 | 53.50** | 44.28** | 24.92 | 23.86 |
7天 | 83.32** | 80.78** | 53.56* | 50.06 |
*观察到有些发粘,形成了一些团块
**样品已液化
7天后CaIDS 3∶1的配合物仍然是自由流动的粉末。
实施例1b
MgIDS配合物的吸水量结果
储藏时间 | %吸水量(在20℃/75%RH下) | |||
NaIDS | MgIDS(1∶1) | MgIDS(2∶1) | MgIDS(3∶1) | |
1小时 | 2.02 | 2.03 | 2.25 | 2.10 |
8小时 | 9.87 | 8.51 | 8.22 | 8.12 |
1天 | 23.93 | 22.77 | 22.34 | 20.60 |
2天 | 40.57** | 32.61* | 31.27 | 28.46 |
3天 | 53.50** | 42.26* | 40.15* | 37.03* |
7天 | 83.32** | 83.64** | 78.20** | 71.97** |
*样品显示有一些形成液体的迹象
**样品已完全液化
实施例2
CaIDS 3∶1配合物的制备
这一实施例显示了将作为副产品形成的氯化钠分离的好处。这一方法通常类似于实施例1的方法,但是增加了过滤步骤。
制备0.04M的NaIDS溶液,并用1M的NaOH溶液将pH值调节到12。慢慢地加入0.12M的CaCl2溶液,同时搅拌,得到Ca∶IDS的最终摩尔比是3∶1。随着Ca盐溶液的慢慢加入形成白色沉淀物。将需要量的Ca盐溶液加入后,将pH值再调节回到12。
将得到的料浆在真空下通过装在布氏漏斗上的542滤纸过滤。这除去大部分在NaIDS与CaCl2的反应过程中形成的NaCl。滤饼在烘箱里于120℃下干燥一夜。
如实施例1测量这一材料的吸水量和不用过滤步骤制备的对照样品的吸水量,结果显示如下。
储藏时间 | %吸水量(在20℃/75%RH下) | |
CaIDS(3∶1)带有NaCl | CaIDS(3∶1)减去NaCl | |
1天 | 19.30 | 7.03 |
2天 | 25.72 | 7.29 |
7天 | 34.96 | 9.44 |
14天 | 47.26 | 12.02 |
21天 | 55.73 | 16.06 |
两个样品在整个贮藏期都保持粉末状。虽然不是在较早的时候,但是不用过滤制备的样品在21天后稍微有些发粘,而用过滤步骤制备的样品甚至在储藏21天后也完全能自由流动。
注意到没有NaCl的3∶1的CaIDS的吸水量值很低。
实施例3
CaHIDS的制备和吸水量
用实施例1(不用过滤)和实施例2(用过滤)中所述的方法制备3∶1 CaHIDS配合物。起始NaHIDS是Nippon Shokubai出品。
吸水量结果如下:
储藏时间 | %吸水量(在20℃/75%RH下) | ||
NaHIDS | CaHIDS(3∶1)+NaCl | CaHIDS(3∶1)减去NaCl | |
5小时 | 6.69 | 7.87 | 7.00 |
1天 | 26.99 | 11.26 | 10.79 |
2天 | 42.96 | 13.15 | 11.98 |
4天 | 66.03** | 19.59 | 15.20 |
7天 | 70.70** | 21.96 | 16.58 |
**样品已液化
在储藏7天后两个CaHIDS 3∶1样品都是自由流动的粉末。
实施例4
洗涤剂组合物
用常规制浆法和喷雾干燥法制备颗粒洗涤剂组合物,其配方如下:
wt%
直链烷基苯磺酸钠(NaLAS) 22.92
硅酸钠(无水) 5.37
三聚磷酸钠 18.67
羧甲基纤维素钠 0.25
聚丙烯酸酯聚合物 0.70
方解石 10.00
硫酸钠、荧光增白剂、水、杂质 至100
样品制备和储藏
称重50g洗涤剂基料粉末样品,放入玻璃瓶中,加入1.25wt%的IDS或HIDS盐(180-250微米筛分级)。将玻璃瓶密封,将洗涤剂粉末与IDS或HIDS在滚筒混合机中充分混合1小时。
然后将每个玻璃瓶的内容物转入敞开的卡纸托盘,在控制温度/湿度(37℃/70%RH)的存储器中储藏7天。
定期再称重这些粉末并计算吸水量百分比。
实施例4a
吸水量测量(洗涤剂粉末+IDS):
储藏时间 | %吸水量(在37℃/70%RH下) | ||
无螯合剂 | NaIDS1.25% | CaIDS(3∶1,减去NaCl)1.25% | |
2小时 | 2.69 | 3.12 | 3.20 |
7天 | 4.10 | 6.07 | 4.98 |
实施例4b
吸水量测量(洗涤剂粉末+HIDS):
储藏时间 | %吸水量(在37℃/70%RH下) | ||
无螯合剂 | NaHIDS1.25% | CaHIDS(3∶1,减去NaCl)1.25% | |
2小时 | 2.69 | 3.09 | 2.90 |
7天 | 4.10 | 5.48 | 4.96 |
在洗涤剂粉末组合物中加入NaIDS或NaHIDS使洗涤剂粉末在储藏时吸水增多,因为这些物质是吸湿性的。这导致粉末的粘性增加,特别是在储藏时。使用Ca盐形式的IDS或HIDS降低了吸水量,减小了对粉末物理性能的负面影响。
结块性测量
为测量结块性,首先在密封玻璃瓶中通过滚筒混合1小时得到所储藏的洗涤剂粉末的均质样品。
使用一种装置测量压紧度和结块性,该装置包括一个高80mm且内径为24mm的带刻度的末端开口有机玻璃圆筒,它立在一个铝底板上并且其上端安有一个具有大的扁平盘状顶端的活塞,所述顶端上可以安放圆柱状砝码。
在所述圆筒中填充粉末到30mm的高度,***活塞直到其刚好触及粉末的顶端,将1kg的砝码放在该活塞的顶端。2分钟后移去砝码,使用圆筒上的刻度测量粉末样品的压紧度(其高度的下降值,以毫米计)并记录。
借助于活塞从圆筒的下端将得到的粉末“结块”挤到所述底板上。在粉末结块的顶端逐个增加20g的砝码直到结块崩解,记录使结块破碎所需的总重(无限压缩试验计分或UCT,以克计)。
当获得的压紧程度越高时得到的UCT值越高,即“粉末结块”越强。增加的压紧度和较高的UCT值通常也与增加的吸水量有关系。
实施例4c
结块性测量(洗涤剂粉末+IDS):
储藏的洗涤剂粉末(在37℃/70%RH下7天-敞开的盘) | |||
无螯合剂 | NaIDS1.25% | CaIDS 3∶1(减去NaCl)1.25% | |
压紧度(mm) | 7 | 9 | 5 |
UCT(g) | 280 | 340 | 220 |
实施例4d
结块性测量(洗涤剂粉末+HIDS):
储藏的洗涤剂粉末(在37℃/70%RH下7天-敞开的盘) | |||
无螯合剂 | NaHIDS1.25% | CaHIDS 3∶1(减去NaCl)1.25% | |
压紧度(mm) | 7 | 8 | 6 |
UCT(g) | 280 | 320 | 240 |
实施例5
洗涤剂粉末中CaIDS和CaHIDS的护色性能:由于接触铜离子而使
颜料受损的着色织物的修复/恢复
这些实验表明,如果IDS或HIDS以Ca配合物的形式使用,那么IDS和HIDS有修复颜料毁损的着色织物的效果会保留。
所用织物是用直接红80染色的棉织物。用含有0.5ppm Cu2+离子的软化水将其预处理,并利用氢氧化钠将pH值调节到6.5。在30℃、90rpm以及液体与织物的比为200∶1的条件下,使用涤垢仪进行预处理,然后将织物进行在线干燥。
然后将该织物在含有2.5g/l的所述洗涤剂组合物(如以上所使用的)和0.5ppm的Cu2+的20/6°Ca/Mg French硬水中的洗液中洗涤,使用稀硫酸将其pH值从9.9调节到9.5。在30℃、90rpm以及液体与织物的比为200∶1的条件下,在涤垢仪里进行洗涤。洗涤后,在液体与织物的比为200∶1的条件下,在含有0.05ppm Cu2+的20/6°Ca/Mg Freneh硬水中漂洗两次,然后将该织物在线干燥。
当存在螯合剂时,其直接加入洗液的量得到相当于1.25%(以洗涤剂组合物的重量计)的NaIDS或NaHIDS。
通过在620nm处反射比的变化监测颜色的变化,标准物是预处理前的织物。所有的值是负数,理想的值是可能的最小负值。变色也记录为铜损伤的着色织物的恢复度或百分比,即可能恢复的最大值的百分比。
结果显示在下列表中。
观察到NaIDS和CaIDS之间的性能没有显著差异。这些结果显示,如果将IDS以其Ca配合物加入,那么在洗涤时不会损失护色性能。
实施例5a:CaIDS
在620mm处的ΔR | ||||
无螯合剂 | NaIDS | CaIDS(3∶1,+NaCl) | CaIDS(3∶1,减去NaCl) | |
预处理后 | -15.80 | -15.63 | -16.35 | -14.65 |
洗涤后 | -10.30 | -3.41 | -3.56 | -3.56 |
%恢复 | ||||
洗涤后 | 34.8 | 78.2 | 78.2 | 74.4 |
实施例5b:CaHIDS
在620mm处的ΔR | ||||
无螯合剂 | NaHIDS | CaHIDS(3∶1,+NaCl) | CaHIDS(3∶1,减去NaCl) | |
预处理后 | -24.90 | -25.54 | -26.67 | -28.78 |
洗涤后 | -15.17 | -7.10 | -8.08 | -10.42 |
%恢复 | ||||
洗涤后 | 39.1 | 72.2 | 69.7 | 63.8 |
Claims (10)
1.一种颗粒洗涤剂组合物,其含有的螯合剂是式I化合物,
其中Y是H或OH,X是反离子,其特征在于式I化合物是选自钙和镁离子的金属离子的配合物形式,金属离子与式I化合物的摩尔比至少为2∶1。
2.权利要求1的洗涤剂组合物,其特征在于金属离子与式I化合物的摩尔比是2∶1-3∶1。
3.权利要求1或2的洗涤剂组合物,其特征在于所述金属离子是钙,并且钙离子与式I化合物的摩尔比是3∶1。
4.权利要求1的洗涤剂组合物,其特征在于通过包括去除所有无机盐副产品的方法来制备式I化合物的配合物。
5.权利要求1的洗涤剂组合物,其特征在于它是一种洗衣用洗涤剂组合物,含有
(a)5-60wt%的一种或多种洗涤剂表面活性剂,
(b)10-80wt%的一种或多种洗涤助洗剂,
(c)0.5-20wt%的式I化合物,
(d)任选的其它洗涤剂成分,加至100wt%。
6.权利要求1的洗涤剂组合物,其特征在于它是一种非漂白洗衣用洗涤剂组合物,含有:
(a)5-60wt%的一种或多种洗涤剂表面活性剂,
(b)10-80wt%的一种或多种洗涤助洗剂,
(c)0.05-2.5wt%的式I化合物,
(d)任选的其它非漂白洗涤剂成分,至100wt%。
7.权利要求1的洗涤剂组合物,其特征在于它是粉末形式,堆积密度至少为500g/l。
8.权利要求7的洗涤剂组合物,其堆积密度为600-1000g/l。
9.权利要求1的洗涤剂组合物,其特征在于它是片剂形式。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9929840.8 | 1999-12-16 | ||
GBGB9929840.8A GB9929840D0 (en) | 1999-12-16 | 1999-12-16 | Detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1434855A true CN1434855A (zh) | 2003-08-06 |
CN1229479C CN1229479C (zh) | 2005-11-30 |
Family
ID=10866500
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN00818958.7A Expired - Fee Related CN1229479C (zh) | 1999-12-16 | 2000-11-13 | 洗涤剂组合物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1238052B1 (zh) |
CN (1) | CN1229479C (zh) |
AT (1) | ATE263828T1 (zh) |
AU (1) | AU760259B2 (zh) |
BR (1) | BR0016435A (zh) |
DE (1) | DE60009745T2 (zh) |
ES (1) | ES2217001T3 (zh) |
GB (1) | GB9929840D0 (zh) |
HU (1) | HUP0203587A2 (zh) |
PL (1) | PL355785A1 (zh) |
TR (1) | TR200401196T4 (zh) |
WO (1) | WO2001044428A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200204545B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8173588B2 (en) | 2005-07-27 | 2012-05-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Iminocarboxylic acid salt-containing solid composition and production method thereof |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0013501D0 (en) * | 2000-06-02 | 2000-07-26 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US9650205B2 (en) | 2013-06-14 | 2017-05-16 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Chelating system for a polymer lined steel container |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4024552A1 (de) * | 1990-08-02 | 1992-02-06 | Henkel Kgaa | Derivat der aminobernsteinsaeure als komplexierungsmittel |
JP3623971B2 (ja) * | 1993-02-26 | 2005-02-23 | ライオン株式会社 | 高嵩密度粒状洗剤組成物 |
EP0678572A1 (en) * | 1994-04-20 | 1995-10-25 | The Procter & Gamble Company | Detergent powder compositions |
JPH09279183A (ja) * | 1996-04-10 | 1997-10-28 | Kao Corp | 高密度粒状洗剤組成物 |
-
1999
- 1999-12-16 GB GBGB9929840.8A patent/GB9929840D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-11-13 AT AT00983141T patent/ATE263828T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-13 EP EP00983141A patent/EP1238052B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-13 WO PCT/EP2000/011356 patent/WO2001044428A1/en active Search and Examination
- 2000-11-13 TR TR2004/01196T patent/TR200401196T4/xx unknown
- 2000-11-13 CN CN00818958.7A patent/CN1229479C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-13 DE DE60009745T patent/DE60009745T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-13 BR BR0016435-6A patent/BR0016435A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-11-13 AU AU20004/01A patent/AU760259B2/en not_active Ceased
- 2000-11-13 PL PL00355785A patent/PL355785A1/xx unknown
- 2000-11-13 HU HU0203587A patent/HUP0203587A2/hu unknown
- 2000-11-13 ES ES00983141T patent/ES2217001T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-06 ZA ZA200204545A patent/ZA200204545B/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8173588B2 (en) | 2005-07-27 | 2012-05-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Iminocarboxylic acid salt-containing solid composition and production method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2001044428A1 (en) | 2001-06-21 |
TR200401196T4 (tr) | 2004-07-21 |
EP1238052A1 (en) | 2002-09-11 |
AU760259B2 (en) | 2003-05-08 |
DE60009745D1 (de) | 2004-05-13 |
AU2000401A (en) | 2001-06-25 |
ES2217001T3 (es) | 2004-11-01 |
CN1229479C (zh) | 2005-11-30 |
EP1238052B1 (en) | 2004-04-07 |
PL355785A1 (en) | 2004-05-17 |
ZA200204545B (en) | 2003-08-18 |
GB9929840D0 (en) | 2000-02-09 |
ATE263828T1 (de) | 2004-04-15 |
BR0016435A (pt) | 2002-10-01 |
HUP0203587A2 (hu) | 2003-02-28 |
DE60009745T2 (de) | 2005-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1167782C (zh) | 颗粒洗涤剂组分和含有它们的粒状洗涤剂组合物 | |
CN1187432C (zh) | 含非离子表面活性剂颗粒的微粒型洗衣用洗涤剂组合物 | |
CN1045311C (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN1131300C (zh) | 易流动的颗粒洗涤剂组合物 | |
CN1190479C (zh) | 衣料用高密度粒状洗涤剂组合物 | |
CN1922302A (zh) | 包含三元去污表面活性剂体系和低含量或无沸石助洗剂和磷酸盐助洗剂的颗粒状衣物洗涤剂组合物 | |
CN1195839C (zh) | 含有阴离子表面活性剂颗粒的微粒洗衣洗涤剂组合物 | |
CN1122103C (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN1208446C (zh) | 衣料洗涤剂组合物 | |
CN1030206C (zh) | 过氧酸漂白起始剂及其洗涤剂组合物 | |
CN1090233C (zh) | 高密度粉末状洗涤剂组合物 | |
CN1059930A (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN1117851C (zh) | 洗涤方法及洗涤剂组合物 | |
CN1273579C (zh) | 含沸石的颗粒洗衣用洗涤剂组合物 | |
CN1322242A (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN1229479C (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN1753981A (zh) | 阴离子型表面活性剂粉末 | |
US20050187127A1 (en) | Laundry detergent composition comprising an anionic detersive surfactant, sulphamic acid and/or water soluble salts thereof, and a sulphate salt | |
CN1367817A (zh) | 含有沸石的颗粒洗涤剂组合物 | |
CN1230521C (zh) | 洗涤剂组合物 | |
CN1230505C (zh) | 含有沸石map的颗粒洗涤剂组分 | |
CN1267543C (zh) | 衣料用粒状洗涤剂组合物 | |
CN1415007A (zh) | 洗涤剂组合物 | |
JP5331550B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物およびその製造方法 | |
JP2010215814A (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20051130 Termination date: 20101113 |