CN1230521C - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其堆积密度是550-900g/l，含有至少两种不同的颗粒多组分成分。第一种颗粒成分(优选非喷雾干燥的)的堆积密度为550-1000g/l，其中第一种组分与第二种组分的重量比是r；第二种颗粒成分(优选喷雾干燥的)的堆积密度为300-550g/l，其中第一种组分与第二种组分的重量比是r′，其中r与r′的比是1.25∶1-1∶1.25。
Description
技术领域
本发明涉及颗粒状洗衣用洗涤剂组合物。更具体地说，本发明涉及堆积密度为550-900g/l的组合物，特别是沸石助洗的组合物。
背景
通常由主要为均质颗粒成分组成的洗涤剂粉末一般称为基料粉末，其至少含有有机表面活性剂和无机助洗剂，并且通常含有其它多种耐用的组分。传统上，通过将浆液在高温喷雾干燥以产生低堆积密度(例如300-500g/l)的多孔的脆颗粒来制备所述基料粉末。然后向所述基料粉末中混入(后配料)热敏的和/或较不耐用的各种组分如漂白剂、酶、消泡剂和某些非离子表面活性剂。后配料通常会增大堆积密度，但是很少会使堆积密度的值高于约650g/l。
近年来流行比仅仅通过喷雾干燥以及后配料获得的粉末堆积密度更高的“压缩”粉末或“浓缩”粉末。在这种粉末中，可以通过增浓喷雾干燥粉末或通过全部非塔工艺(机械搅拌)来制备所述基料粉末。浓缩的基料粉末的堆积密度一般为至少700g/l。如在传统粉末中，附加组分的后配料使得堆积密度高达800g/l或更高。
浓缩的(非塔)粉末具有各种优点，例如：与喷雾干燥法相比，对它们的生产消耗较少能量并且产生较少污染；因为热敏性不很苛刻，所以可以更自由地加入的组分更多；因为生产的粉末具有较低的含水量，所以对水分敏感的各种组分如过碳酸钠会更稳定。另一方面，喷雾干燥粉末倾向于具有较好的粉末特性；可以通过分散器抽屉将其配送入滚筒式前装洗衣机，而非塔粉末通常需要撒布装置，而且它们在洗液中分散或溶解得更快、更完全。此外，它们能吸引相当多消费者的忠信度，例如，因为其用量和方法是人们所熟悉的。
因此，当浓缩粉末变得流行并且能提供许多优点时，喷雾干燥粉末仍能留住相当多的消费者。因此需要结合了这两种粉末的优点而没有其缺点的粉末。制造商也希望能够提供从常规粉末到浓缩粉末的产品，并且希望使用尽可能少量的基料粉末变体来做到这一点。
另一方面，制造商持有针对去污性的最佳配方参数，他们不希望各种产品的总组成偏离这种最佳方案太远。
因此，本发明人打算使用两种堆积密度不同但组成参数类似的基料颗粒，这两种颗粒可以以各种比例相结合，这使配方设计师能够在组成不变的情况下改变堆积密度，或者在堆积密度不变的情况下改变组成，同时在这两种情况下能保持最佳性能参数并且兼顾可通过洗衣机给料器或撒布装置灵活配料。
现有技术
WO 98 54288A(Unilever)公开了一种颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其堆积密度至少是550g/l，其含有非塔基料粉末和喷雾干燥添加剂，所述非塔基料粉末含有表面活性剂和助洗剂，所述喷雾干燥添加剂含有无机盐而且任选含有少量的表面活性剂，其中所述非塔基料粉末占总组成的35-85wt％。
GB 1 371 101(Unilever)公开了一种通过同时喷雾干燥两种不同浆料而制备的洗涤剂组合物，其中一种浆料富含阴离子表面活性剂且含有较少量非离子表面活性剂或不含非离子表面活性剂，而另一种浆料富含非离子表面活性剂且含有较少量阴离子表面活性剂或不含阴离子表面活性剂。
WO 96 34084A(Procter & Gamble/Dinniwell)公开了一种低用量、高密度的洗涤剂粉末，其含有约40-80wt％的喷雾干燥洗涤剂颗粒，约20-60wt％的致密的洗涤剂附聚物以及约1-20wt％的各种后配料组分。优选喷雾干燥颗粒与附聚物的重量比是1∶1-3∶1。
EP 342 043A(Procter & Gamble)公开的洗涤剂粉末含有两种不同的含表面活性剂的颗粒，其中一种具有限定的溶解速度。
JP 03 084 100A(Lion)公开了一种高堆积密度的洗涤剂粉末，其通过将喷雾干燥洗涤剂颗粒与1-15wt％的单独制备的高堆积密度洗涤剂颗粒混合来制备，所述喷雾干燥洗涤剂颗粒含有20-50wt％的阴离子表面活性剂和10-70wt％的沸石。
本发明的定义
本发明提供了一种颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其堆积密度为550-900g/l，含有非皂有机表面活性剂和助洗剂，所述组合物含有至少两种不同的颗粒多组分成分。
(i)第一种颗粒成分含有非皂表面活性剂和助洗剂，其堆积密度为550-1000g/l，优选600-1000g/l，第一种颗粒成分中第一种组分与第二种组分的重量比是r，
(ii)第二种颗粒成分含有非皂表面活性剂和助洗剂，其堆积密度为300-550g/l，其中第一种组分与第二种组分的重量比是r′，其中r与r’的比为1.25∶1-1∶1.25。
发明详述
所述洗涤剂组合物由至少两种不同的多组分成分(以下称为基料颗粒)组成，其中每一种都含有有机非皂表面活性剂和无机助洗剂，而且每一种都可以含有其它的各种洗涤剂组分。最终组合物也可以含有、并优选含有其它的混合颗粒或颗粒组分。
第一种基料颗粒的堆积密度为550-1000g/l，优选600-1000g/l，更优选700-950g/l，并且优选是机械混合的颗粒，即是通过全部非塔(非喷雾干燥)工艺制备的颗粒。另外地，不很优选通过喷雾干燥以及后增浓作用来制备它。
第二种基料颗粒的堆积密度为300-550g/l，优选350-500g/l，更优选400-500g/l，并且优选它是喷雾干燥的颗粒。
根据本发明，所述两种基料颗粒优选以0.1∶1-5∶1，更优选0.1∶1-3∶1，最优选0.1∶1-2∶1的重量比一起使用。如上所述，不适合加入基料颗粒的另外的颗粒或颗粒组分，例如漂白剂、酶和香料，可以随后混入(后配料)，得到的最终组合物的堆积密度为550-900g/l，优选600-900g/l，更优选600-800g/l。
所述两种基料颗粒的组成彼此相关，因为在这两种基料颗粒中第一种组分与第二种组分的比是类似的，或者最优选其几乎相同。因此，无论这两种基料颗粒的混合比是多少，在得到的混合物中第一种组分与第二种组分的比变化很小，并且能够符合制造商确定的去污性能最佳值。相同的原理可以应用于存在于两种基料颗粒中的其它各组分，因此，例如所述两种基料颗粒中的第二种组分与第三种组分的比或者第三种组分与第四种组分的比也可以类似或相同。
如前所述，所述组合物也优选含有另外的混合(后配料)颗粒组分。这些可以包括各种功能性组分，例如漂白剂、酶和控泡剂，其详细地列在以下“洗涤剂组分”下，并且也可以含有无机盐。后配料的无机盐的作用是减少主要的基料颗粒组分如表面活性剂和助洗剂的总含量，因为这使得存在的基料颗粒总量更少，从而使堆积密度增加。
因此，使用两种组成相关的基料颗粒并且可能进行后配料使配方设计师能够提供
(a)具有不同堆积密度但是各主要组分的量和比例很类似的各种配方目录，或
(b)以一个给定的堆积密度提供多种相关配方，其具有的各主要组分总量不同但是其比例类似。
因此，适用于不同消费者、环境、剂量和方法以及洗涤习惯的各种产品中能够保持为提供最佳性能及其它各种特性所确定的各主要组分彼此的比例。所述两种匹配的基料颗粒为大量且灵活的产品目录提供了组合模块。
r与r’的比为1.25∶1-1∶1.25，优选1.2∶1-1∶1.2，更优选1.1∶1-1∶1.1，最优选1.05∶1-1∶1.05。理想的r与r’的比尽可能接近1∶1。
适用于这些条件的各种组分类型可以是任何可方便地加入多组分颗粒成分的那些组分类型。所述组分优选选自全体非皂的表面活性剂、非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、无机助洗剂、全体助洗剂以及抗再沉积剂。
优选，第一种组分选自非皂表面活性剂以及全体非皂的表面活性剂，而第二种组分选自非离子表面活性剂、无机助洗剂、全体助洗剂以及抗再沉积剂。
根据本发明的第一个优选实施方案，第一种组分是非皂阴离子表面活性剂，而第二种组分是非离子表面活性剂。
因此，本发明的第一个优选实施方案是一种颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其含有阴离子的和非离子的非皂有机表面活性剂以及一种或多种无机助洗剂，并且含有至少两种不同的颗粒多组分成分，其特征在于它含有：
(i)第一种颗粒成分，含有非皂阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和无机助洗剂，其堆积密度为550-1000g/l，优选600-1000g/l，并且其中非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比是r1，
(ii)第二种颗粒成分，含有非皂阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以及无机助洗剂，其堆积密度为300-550g/l，其中非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比是r2，
其中r1与r2的比为1.25∶1-1∶1.25，优选1.2∶1-1∶1.2，更优选1.1∶1-1∶1.1，最优选1.05∶1-1∶1.05。
根据本发明的第二个优选实施方案，第一种组分是全体非皂表面活性剂，而第二种组分是无机助洗剂。
因此，本发明的第二个优选实施方案是一种颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其含有一种或多种有机表面活性剂以及一种或多种无机助洗剂，并且含有至少两种不同的颗粒多组分成分，其含有
(i)第一种颗粒成分，含有有机非皂阴离子表面活性剂和无机助洗剂，其堆积密度为550-1000g/l，优选600-1000g/l，并且其中全体非皂表面活性剂与全体无机助洗剂的重量比是r3，
(ii)第二种颗粒成分，含有有机非皂表面活性剂和无机助洗剂，其堆积密度为300-550g/l，其中全体非皂表面活性剂与全体无机助洗剂的重量比是r4，
其中r3与r4的比为1.25∶1-1∶1.25，优选1.2∶1-1∶1.2，更优选1.1∶1-1∶1.1，最优选1.05∶1-1∶1.05。
本发明特别优选的组合物可同时属于本发明的这两个优选实施方案，即r1与r2的比以及r3与r4的比可同时属于所述限定的范围。
另外，助洗剂与抗再沉积剂(例如羧甲基纤维素钠)的比在所述两种基料颗粒中的比最好也可以属于所述限定范围。可以将相同的原理应用于其它各种主要组分，以便将它们加入这两种基料颗粒。
优选所述两种基料颗粒含有一种或多种相同的非皂阴离子表面活性剂。优选的表面活性剂是C8-C15烷基苯磺酸盐、C8-C20伯醇硫酸盐以及其组合。以下在“各洗涤剂组分”下面给出了有关可能的阴离子表面活性剂的更详细说明。
优选所述两种基料颗粒含有一种或多种相同的非离子表面活性剂。优选的非离子表面活性剂是用平均2-15摩尔环氧乙烷/摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂族醇。以下在“各洗涤剂组分”下面给出了有关可能的非离子表面活性剂的更详细说明。
更优选所述两种基料颗粒含有一种或多种相同的阴离子表面活性剂，以及一种或多种相同的非离子表面活性剂。那么，就阴离子与非离子的比以及表面活性剂材料本身而言，在两种基料中所述表面活性剂体系都相同。
可以存在另外的表面活性剂，例如阳离子表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。如果这些材料存在于两种基料颗粒中，那么如果希望，它们也可以遵照以上给出的比例条件。然而，可能优选仅向所述两种基料颗粒之一中加入此类补充的表面活性剂，或优选将它们以适合的助剂形式进行后配料。
在所述两种基料颗粒中的一种或两种中可以存在皂。优选所述两种颗粒含有相同的无机助洗剂。所述助洗剂优选选自碱金属硅铝酸盐、三聚磷酸钠以及其组合。优选的助洗剂是结晶硅铝酸钠(沸石)。最优选的助洗剂是如公开在EP 384 070B(Unilever)中的沸石MAP(硅与铝的比不超过1.33的沸石P)。另一种优选的助洗剂是层状硅酸钠，可以从Clariant GmbH，德国，作为SKS-6获得。以下在“各洗涤剂组分”下面给出了有关可能的助洗剂的更详细说明。
在所述两种基料颗粒中的一种或两种中可以存在有机共助洗剂，如聚羧酸盐聚合物以及碱金属柠檬酸盐。
最优选所述两种基料颗粒含有相同的非皂阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以及相同的无机助洗剂。
第一种基料颗粒
第一种基料颗粒可以适宜地含有
10-40wt％的有机非皂表面活性剂，
20-50wt％的无机助洗剂(优选沸石，更优选沸石4A和/或沸石MAP)，
5-45wt％(总计)的其它盐类，
以及任选的各种次要组分，至100wt％。
更优选，第一种基料颗粒含有
10-35wt％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
5-20wt％的乙氧基化的非离子表面活性剂，
30-45wt％的沸石MAP，
5-30wt％(总计)的盐类，其优选选自碳酸钠、柠檬酸钠和硫酸钠，
以及任选的各种次要组分，至100wt％。
所述任选的各种组分可以是任何适于加入非塔基料粉末的组分，并且可以，例如选自脂肪酸、脂肪酸皂、聚羧酸盐聚合物、荧光增白剂和抗再沉积剂。
第一种基料颗粒的制备
可以通过任何一种适于生产高堆积密度颗粒的方法来制备第一种基料颗粒。优选通过非塔(非喷雾干燥)方法来制备所述颗粒，但是次优选通过对喷雾干燥颗粒的塔后增浓作用来制备它们。
在一个优选的非塔方法中，在高速混合机中用液体粘合剂将各种固体组分造粒，然后可以将形成的颗粒转入中速混合机。例如在EP 340013A、EP 367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中对各种优选的方法进行了描述并且要求了专利权。
这些方法可用于制备堆积密度为，例如700-900g/l的基料粉末。还没有证明使用这些方法能够制备堆积密度低于700g/l的基料粉末。
根据本发明的一个特别优选的实施方案，在WO 00/77147A(Unilever)中描述并要求权利的方法可用来制备堆积密度低于700g/l、例如600-700g/l的基料粉末。
这一方法包括以下步骤：
(i)在高速混合机中将液体粘合剂与固体原材料混合并凝聚；
(ii)在中速或低速混合机中将来自步骤(i)的材料混合；
(iii)将来自步骤(ii)的材料和液体粘合剂送入气体流化成粒机并进一步凝聚，以及
(iv)任选进行干燥和/或冷却。
第二种基料颗粒
第二种基料颗粒可以适宜地含有：
5-30wt％的有机非皂表面活性剂，
10-50wt％的无机助洗剂，优选沸石，更优选沸石4A和/或沸石MAP，
10-60wt％的其它盐类和聚合物，
以及任选的各种次要组分，至100wt％，所有百分数都是基于第二种基料颗粒计算的。
第二种基料颗粒还可以含有硅酸钠，其通常是以溶液形式加入。所述硅酸钠的存在量可以是，例如0.5-15wt％，优选1-10wt％。
如前所述，也可以存在有机共助洗剂如聚羧酸盐聚合物。
更优选，第二种基料颗粒含有：
4-25wt％的阴离子磺酸盐或硫酸盐表面活性剂，
1-15wt％的乙氧基化的非离子表面活性剂，
10-45wt％的沸石MAP和/或沸石4A，
1-10wt％的丙烯酸聚合物或丙烯酸/马来酸聚合物，
0.5-10wt％的硅酸钠，
15-55wt％的其它盐类，
以及任选的各种次要组分，至100wt％。
其它盐类可以包括硫酸钠，它可以加入第一种或第二种基料颗粒中，或者加入这两种颗粒中，和/或它可以进行后配料。在硫酸钠的量不超过某个含量的配方中，存在的所有硫酸钠优选加入第二种基料颗粒。
第二种基料颗粒可以含有适于加入喷雾干燥基料粉末的各种任选的次要组分。这些可以选自，例如脂肪酸、脂肪酸皂、荧光增白剂以及抗再沉积剂。
第二种基料颗粒的制备
可以通过专业洗涤剂粉末配方设计师所熟知的常规浆料生产以及喷雾干燥的方法来制备第二种基料颗粒。
当乙氧基化的非离子表面活性剂存在于第二种基料颗粒中时，如果将这一组分的全部或一部分与喷雾干燥颗粒混合而不是通过浆料加入，这也许有利。
洗涤剂组合物
如上所述，本发明的颗粒状洗衣用洗涤剂组合物含有第一种(较高堆积密度)基料颗粒和第二种(较低堆积密度)基料颗粒，优选它们的比为0.1∶1-5∶1，更优选0.1∶1-5∶1，更优选0.1∶1-3∶1，最优选0.1∶1-2∶1。
所述洗涤剂组合物可以适宜地含有：
(i)8-60wt％，优选15-45wt％的第一种基料颗粒，
(ii)5-70wt％，优选10-60wt％的第二种基料颗粒，
(iii)任选的其它混入的洗涤剂组分，至100wt％。
所述其它混入的洗涤剂组分可以适宜地选自表面活性剂颗粒、漂白剂组分、消泡剂、荧光增白剂、抗再沉积剂、去污剂、染料转印抑制剂、织物调理剂、酶、香料、无机盐和有机盐以及其组合。
如前所述，当希望减少主要的基料颗粒组分如表面活性剂和助洗剂的总含量，因为这使得存在的基料颗粒总量更少，和/或希望增加堆积密度时，优选存在后配料的盐类。
最终组合物的堆积密度为550-900g/l，优选600-900g/l，更优选600-800g/l。
各洗涤剂组分
如前所述，本发明的洗涤剂组合物含有洗涤活性化合物和助洗剂，并且可以任选含有各种漂白组分及其它各种活性组分，以增强性能和特性。
洗涤活性化合物(表面活性剂)可以选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤活性化合物以及其混合物。许多适合的洗涤活性化合物可以从文献中获得并在文献中有充分描述，所述文献如“表面活性剂和洗涤剂(Surface-Active Agents andDetergents)”，卷I和II，作者：Schwartz、Perry和Berch。能被使用的优选洗涤活性化合物是皂和合成的非皂阴离子和非离子化合物。表面活性剂的总量适合为5-40wt％。
阴离子表面活性剂是本领域的技术人员所熟知的。例子包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐；伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C20的伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基丁二酸盐；以及脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。
可以使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是用平均1-20摩尔环氧乙烷/摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别是用平均1-10摩尔环氧乙烷/摩尔醇乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多葡糖苷、甘油单醚以及多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的阳离子表面活性剂包括通式为R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长或短的烃基链，一般是烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基，X是加溶阴离子(例如，R1是C8-C22烷基，优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，而R3和R4可以相同或不同地是甲基或羟乙基的各种化合物)；以及阳离子的酯类(例如，胆碱酯类)。
所列的表面活性剂不是穷举的，对任何适于加入颗粒状洗衣用洗涤剂组合物的表面活性剂的使用都落入本发明的范围。
本发明的洗涤剂组合物也含有一种或多种助洗剂。组合物中助洗剂的总量适合为5-80wt％，优选10-60wt％。
优选的助洗剂是碱金属硅铝酸盐，更特别是结晶碱金属硅铝酸盐(沸石)，优选是钠盐的形式。
沸石助洗剂适合的存在总量可以为5-60wt％，优选10-50wt％。
可以用其它无机助洗剂，例如无定形的硅铝酸盐或层状硅酸盐如Clariant出品的SKS-6来补充所述沸石。
可以用有机助洗剂来补充所述沸石，所述有机助洗剂是例如，聚羧酸盐聚合物如聚丙烯酸盐和丙烯酸/马来酸共聚物；单体的聚羧酸盐如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧联二丁二酸盐、甘油单、二和三琥珀酸盐、羧甲基氧化琥珀酸、羧甲基氧化丙二酸、吡啶二羧酸盐、羟基乙基亚氨基乙酰乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；以及磺化的脂肪酸盐类。
另外，本发明的组合物可以含有磷酸盐助洗剂，例如三聚磷酸钠。
所列的这些助洗剂不是穷举的。特别优选的有机助洗剂是柠檬酸盐，适合的用量是1-30wt％，优选2-15wt％；以及丙烯酸聚合物，更特别是丙烯酸/马来酸共聚物，适合的用量是0.5-15wt％，优选1-10wt％。助洗剂(无机的和有机的)优选以碱金属盐、特别是钠盐形式存在。
本发明的洗涤剂组合物也可以适当地含有漂白体系。优选其包括能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。
优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物，以及过碳酸钠，特别优选后者。过碳酸钠可以具有一个保护涂层，以防由于潮气作用发生的失稳。过氧漂白化合物适合的存在量是5-35wt％，优选10-25wt％。
所述过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白剂前体)结合使用，以改善在低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体适合的存在量是1-8wt％，优选2-5wt％。优选的漂白剂前体是过羧酸前体，更特别是过乙酸前体和过苯甲酸前体；以及过碳酸前体。适用于本发明的特别优选的漂白剂前体是N，N，N′，N′-四乙酰乙二胺(TAED)。
也可以存在漂白稳定剂(重金属螯合剂)。适合的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二丁二酸盐(EDDS)，以及聚膦酸酯如Dequests(商标)、乙二胺四亚甲基膦酸酯(EDTMP)和二亚乙基三胺五亚甲基磷酸酯(DETPMP)。
本发明的组合物可以含有碱金属碳酸盐，优选碳酸钠，以便增加去污性和易加工性。碳酸钠适合的存在量可以是1-60wt％，优选2-40wt％。
如前所述，也可以存在硅酸钠。适合的硅酸钠的量可以是0.1-5wt％。如前所述，优选借助于第二种基料颗粒引入硅酸钠。
可以通过加入少量粉末结构化剂来改善粉末流。粉末结构化剂的例子包括，例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐聚合物、硅酸钠，以及二羧酸(例如，BASF出品的Sokalan(商标)DCS)，如前所述，其中的一些可以在配方中起到其它作用。一种优选的粉末结构化剂是脂肪酸皂，其适合的存在量为1-5wt％。
其它可以存在于本发明洗涤剂组合物中的材料包括抗再沉积剂，如纤维素聚合物；去污剂；抗染料转移剂；荧光增白剂；无机盐，如硫酸钠；酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶)；染料；颜色斑饰；香料；以及织物调理化合物。所列的不是穷举的。
实施例
通过以下非限制性例子进一步举例说明本发明，其中的份数和百分数是按重量计算的，除非另有说明。以下缩写用于表示实施例中所用的各种组分(*表示商标)：
LAS 直链烷基苯磺酸盐
非离子7EO 用平均7摩尔环氧乙烷/摩尔乙氧基化的C12-15的醇
沸石MAP 沸石MAP(Si∶Al的比例是约1)(Doucil*A24，
Crosfield出品)
共聚物 丙烯酸/马来酸共聚物，钠盐(Sokalan*CP5，
BASF出品)
SCMC 羧甲基纤维素钠
CaEDTMP 乙二胺四亚甲基膦酸钙盐(Dequest*2047，
Monsanto出品)
TAED 四乙酰乙二胺
HEDP 1-羟基乙烷-1，1-二膦酸钠盐(Dequest*2016D，
Monsanto出品)
实施例1：基料粉末
非塔基料粉末B1，如下制备：
(i)在Ldige Recycler*(CB 30)高速混合机中，将由沸石MAP、轻苏打粉、羧甲基纤维素钠(SCMC)组成的固体原材料与“液体粘合剂”(LAS酸、非离子表面活性剂、脂肪酸/皂，参见下文)混合并造粒；
(ii)将所述材料从Recycler转入Ldige Ploughshare*(KM300)中速混合机；
(iii)将所述材料从Ploughshare转入Vometec*流化床(起气体流化成粒机的作用)，再加入“液体粘合剂”并凝聚；以及
(iv)最后在所述流化床中干燥/冷却产品。
用于步骤(i)和(iii)的“液体粘合剂”是含有所述基料粉末的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和皂组分的结构化混合物。用热交换器控制生产循环中的混合温度。中和试剂是氢氧化钠溶液。
喷雾干燥基料粉末S1，通过常规制浆并喷雾干燥的方法来制备。
所述基料粉末的配方和粉末特性如以下表中所示。
| B1 | S1 | |
| NaLAS | 15.58 | 9.18 |
| 非离子7EO | 12.12 | 7.15 |
| 皂(硬脂酸皂) | 1.76 | 2.10 |
| 沸石MAP(100％) | 40.67 | 24.00 |
| 共聚物 | - | 3.00 |
| 碳酸钠 | 13.70 | 15.50 |
| 硅酸钠(100％) | - | 1.90 |
| SCMC(100％) | 0.57 | 0.38 |
| 硫酸钠 | - | 27.03 |
| 颗粒状硫酸钠 | 7.08 | - |
| 水分和盐类 | 8.52 | 9.76 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 |
| 堆积密度(g/l) | 800 | 450 |
| r1 | 1.285 | |
| r2 | 1.284 | |
| r3 | 0.681 | |
| r4 | 0.680 | |
| r1∶r2 | 1.001 | |
| r3∶r4 | 1.001 | |
粒径分布(Rosin-Rammler)
| RRd[微米] | 663 | 410 |
| RRn[-] | 2.4 | 2.1 |
| 细粒＜180微米[％] | 3.3 | 15.8 |
| 粗粒＞1400微米[％] | 4.0 | 0.7 |
实施例2-9：颗粒状洗涤剂组合物
通过将所述非塔基料粉末B1与所述喷雾干燥基料粉末S1混合并将其它各组分后配料来制备完全配成的洗涤剂组合物。全都显示出极好的去污性、粉末特性和漂白稳定性。
| 实施例 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| B1∶S1的重量比 | 16.94∶57 | 20∶52 | 32∶32 | 42.5∶14 |
| 堆积密度(g/l) | 615 | 650 | 720 | 820 |
| NaLAS | 7.87 | 7.89 | 7.93 | 7.91 |
| 非离子7EO | 6.13 | 6.14 | 6.17 | 6.15 |
| 皂 | 1.57 | 1.51 | 1.28 | 1.06 |
| 沸石MAP(100％) | 20.57 | 20.61 | 20.69 | 20.64 |
| 共聚物 | 1.71 | 1.56 | 0.96 | 0.42 |
| 碳酸钠 | 11.15 | 10.80 | 9.34 | 7.99 |
| 硅酸钠(100％) | 1.08 | 0.99 | 0.61 | 0.27 |
| SCMC(100％) | 0.46 | 0.46 | 0.44 | 0.43 |
| 硫酸钠 | 15.41 | 14.06 | 8.65 | 3.78 |
| 颗粒状硫酸钠 | 1.20 | 1.42 | 2.27 | 3.01 |
| 水分和盐类 | 6.79 | 6.57 | 5.67 | 4.84 |
| 基料粉末小计 | 73.94 | 72.00 | 64.00 | 56.50 |
| 非皂表面活性剂总计 | 14.00 | 14.03 | 14.09 | 14.06 |
| 实施例后配料的各组分 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 四水合过硼酸钠 | 13.50 | - | - | - |
| 过碳酸钠 | - | 10.50 | 10.50 | 10.50 |
| TAED(83％) | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| 消泡剂颗粒 | 1.15 | 1.15 | 1.15 | 1.15 |
| 荧光助剂(15％) | 0.80 | 0.80 | 0.80 | 0.80 |
| CaEDTMP(34％) | 0.60 | 0.60 | 0.60 | 0.60 |
| 碳酸钠(浓) | 0.93 | 5.87 | 13.87 | 21.37 |
| 碳酸盐/硅酸盐颗粒 | 4.50 | 4.50 | 4.50 | 4.50 |
| 酶(蛋白酶) | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 |
| 二水合柠檬酸钠 | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
| EHDP(85％) | 0.60 | 0.60 | 0.60 | 0.60 |
| 香料 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| 实施例 | 6 | 7 |
| B1∶S1的重量比 | 26∶48 | 34.1∶34.0 |
| 堆积密度(g/l) | 650 | 720 |
| LAS | 8.46 | 8.43 |
| 非离子7EO | 6.58 | 6.56 |
| 皂 | 1.53 | 1.36 |
| 沸石MAP(100％) | 22.09 | 22.03 |
| 共聚物 | 1.44 | 1.02 |
| 碳酸钠 | 11.00 | 9.94 |
| 硅酸钠(100％) | 0.91 | 0.65 |
| SCMC(100％) | 0.48 | 0.47 |
| 硫酸钠 | 12.97 | 9.19 |
| 颗粒状硫酸钠 | 1.84 | 2.41 |
| 水分和盐类 | 6.69 | 6.03 |
| 基料粉末小计 | 74.00 | 68.10 |
| 非皂表面活性剂总计 | 15.04 | 15.00 |
| 实施例后配料的各组分 | 6 | 7 |
| 过碳酸钠 | 15.36 | 15.36 |
| TAED(83％) | 2.50 | 2.50 |
| 消泡剂颗粒 | 1.15 | 1.15 |
| 荧光助剂(15％) | 0.80 | 0.80 |
| CaEDTMP(34％) | 0.60 | 0.60 |
| 二硅酸钠颗粒 | 1.50 | - |
| 碳酸盐/硅酸盐颗粒 | - | 5.50 |
| 酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶) | 1.02 | 1.02 |
| 去污聚合物 | 0.12 | 0.12 |
| 聚乙烯吡咯烷酮 | 0.08 | 0.08 |
| 二水合柠檬酸钠 | 2.00 | 2.00 |
| 碳酸钠(浓) | - | 0.90 |
| EHDP | 0.60 | 0.60 |
| 香料 | 0.27 | 0.27 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 |
| 实施例 | 8 | 9 |
| B1∶S1的重量比 | 13.0/50.0 | 22.0/36.0 |
| 堆积密度(g/l) | 650 | 720 |
| NaLAS | 6.62 | 6.73 |
| 非离子7EO | 5.15 | 5.24 |
| 皂 | 1.34 | 1.19 |
| 沸石MAP(100％) | 17.29 | 17.59 |
| 共聚物 | 1.50 | 1.08 |
| 碳酸钠 | 9.53 | 8.60 |
| 硅酸钠(100％) | 0.95 | 0.68 |
| SCMC(100％) | 0.39 | 0.38 |
| 硫酸钠 | 13.52 | 9.73 |
| 颗粒状硫酸钠 | 0.92 | 1.56 |
| 水分和盐类 | 5.80 | 5.22 |
| 基料粉末小计 | 63.00 | 58.00 |
| 非皂表面活性剂总计 | 11.77 | 11.97 |
| 过碳酸钠 | 8.00 | 8.00 |
| 消泡剂颗粒 | 1.00 | 1.00 |
| 荧光助剂(15％) | 0.45 | 0.45 |
| CaEDTMP(34％) | 0.40 | 0.40 |
| 碳酸钠(浓) | 20.73 | 25.73 |
| 碳酸盐/硅酸盐颗粒 | 3.50 | 3.50 |
| 酶(蛋白酶) | 0.16 | 0.16 |
| 二水合柠檬酸钠 | 2.00 | 2.00 |
| HEDP | 0.50 | 0.50 |
| 香料 | 0.26 | 0.26 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 |
实施例10：基料粉末
通过制浆并喷雾干燥的方法制备不同堆积密度的其它喷雾干燥粉末S2-S4。如前所述，将非离子表面活性剂部分通过制浆加入，部分后加入(喷涂)。
| S2 | S3 | S4 | |
| NaLAS | 9.18 | 9.17 | 9.16 |
| 非离子7EO(通过制浆) | 3.65 | 1.70 | - |
| 皂 | 2.23 | 2.23 | 2.23 |
| 沸石(100％) | 24.00 | 23.98 | 23.95 |
| 共聚物 | 1.90 | 1.90 | 1.90 |
| 碳酸钠 | 15.50 | 15.48 | 15.47 |
| 硅酸钠(100％) | 5.71 | 5.71 | 5.70 |
| SCMC(68％) | 0.56 | 0.56 | 0.56 |
| 硫酸钠 | 24.32 | 24.30 | 24.27 |
| 水分和盐类 | 9.45 | 9.47 | 9.26 |
| 非离子7EO(后加入) | 3.50 | 5.50 | 7.50 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
| 堆积密度(g/l) | 435 | 400 | 350 |
实施例11：基料粉末
通过实施例1中描述的方法制备非塔基料粉末B2，并且通过常规制浆并喷雾干燥的方法制备喷雾干燥基料粉末S5，将非离子表面活性剂的一部分(3.5％)最后加入(喷涂)。
| B2 | S5 | |
| NaLAS | 15.42 | 9.17 |
| 非离子7EO | 12.00 | 7.20 |
| 皂 | 1.74 | 2.23 |
| 沸石MAP(100％) | 39.40 | 23.99 |
| 共聚物 | - | 2.97 |
| 碳酸钠 | 12.93 | 18.30 |
| 硅酸钠(100％) | - | 1.94 |
| SCMC(68％) | 0.83 | 0.56 |
| 硫酸钠 | - | 26.98 |
| 颗粒状硫酸钠 | 9.68 | - |
| 水分和盐类 | 8.00 | 6.66 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 |
| 堆积密度(g/l) | 750-800 | 400-450 |
| r1 | 1.285 | |
| r2 | 1.274 | |
| r3 | 0.696 | |
| r4 | 0.682 | |
| r1∶r2 | 1.009∶1 | |
| r3∶r4 | 1.02∶1 | |
实施例12-15：颗粒状洗涤剂组合物
通过将所述非基料粉末B2与所述喷雾干燥基料粉末S5混合并将其它各组分后配料来制备多种完全配成的洗涤剂组合物。
| 实施例 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| B2∶S5的重量比 | 28.25∶43.75 | 39.10∶42.50 | 22.50∶48.50 | 9.00∶58.75 |
| 堆积密度(g/l) | 650 | 650 | 615 | 615 |
| NaLAS | 8.37 | 9.93 | 7.92 | 6.78 |
| 非离子7EO | 6.54 | 7.73 | 6.19 | 5.31 |
| 皂 | 1.47 | 1.63 | 1.47 | 1.47 |
| 沸石MAP(100％) | 21.63 | 25.61 | 20.50 | 17.64 |
| 共聚物 | 1.30 | 1.28 | 1.44 | 1.74 |
| 碳酸钠 | 11.66 | 11.64 | 11.78 | 11.91 |
| 硅酸钠(100％) | 0.85 | 0.81 | 0.94 | 1.14 |
| SCMC(100％) | 0.48 | 0.56 | 0.46 | 0.40 |
| 硫酸钠 | 11.80 | 11.49 | 13.09 | 15.85 |
| 颗粒状硫酸钠 | 2.73 | 3.78 | 2.18 | 0.87 |
| 水分和盐类 | 5.17 | 7.14 | 5.03 | 4.64 |
| 基料粉末小计 | 72.00 | 81.60 | 71.00 | 67.75 |
后配料的各组分
| 实施例 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| 四水合过硼酸钠 | - | - | 14.80 | 8.00 |
| 过碳酸钠 | 15.00 | - | - | - |
| TAED(83％) | 2.71 | - | 2.72 | - |
| CaEDTMP(34％) | 0.72 | 0.72 | 0.54 | 0.38 |
| 消泡剂颗粒 | 1.22 | 1.45 | 1.15 | 0.98 |
| 荧光助剂(15％) | 0.80 | - | 0.65 | 0.44 |
| 去污聚合物(63％) | 0.19 | 0.19 | - | - |
| PVP颗粒(95％) | 0.08 | 0.23 | 0.08 | - |
| HEDP(85％) | 0.40 | 0.40 | 0.30 | 0.20 |
| 碳酸钠(浓) | - | 5.53 | 4.04 | 10.90 |
| 碳酸氢钠 | - | 3.00 | - | - |
| 碳酸盐/硅酸盐混合颗粒 | 3.60 | 3.60 | 2.70 | - |
| 二水合柠檬酸钠 | 2.00 | 2.00 | 1.50 | 1.00 |
| 硫酸钠 | - | - | - | 9.92 |
| 蛋白酶颗粒1 | 0.44 | 0.44 | 0.22 | 0.16 |
| 脂肪酶颗粒2 | 0.03 | 0.03 | - | - |
| 淀粉酶颗粒3 | 0.31 | 0.31 | - | - |
| 纤维素酶颗粒4 | 0.20 | 0.20 | - | - |
| 香料 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.27 |
| 总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
1Savinase* 12.0T
2Lipolase* 100T
3Termamyl* 60T
4Carezyme*
Claims (15)
1.一种颗粒状洗衣用洗涤剂组合物，其堆积密度为550-900g/l，含有非皂有机表面活性剂和助洗剂，其特征在于所述组合物含有至少两种不同的颗粒状多组分成分：
(i)第一种颗粒成分，含有非皂表面活性剂和助洗剂，其堆积密度为550-1000g/l，第一种颗粒成分中非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比是r，
(ii)第二种颗粒成分，含有非皂表面活性剂和助洗剂，其堆积密度为300-550g/l，其中非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比是r′，
其特征在于r与r’的比为1.25∶1-1∶1.25。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于r与r’的比为1.2∶1-1∶1.2。
3.权利要求2的洗涤剂组合物，其特征在于r与r’的比为1.1∶1-1∶1.1。
4.权利要求3的洗涤剂组合物，其特征在于r与r’的比为1.05∶1-1∶1.05。
5.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于第一种颗粒成分的堆积密度是600-1000g/l。
6.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于第一种颗粒成分是机械混合的颗粒。
7.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于第二种颗粒成分的堆积密度是400-500g/l。
8.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于第二种颗粒成分是喷雾干燥颗粒。
9.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于在第一种和第二种颗粒中的非皂阴离子表面活性剂相同。
10.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于所述非皂阴离子表面活性剂选自C8-C15烷基苯磺酸盐、C8-C20伯醇硫酸盐以及其组合。
11.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于在第一种和第二种颗粒成分中的非离子表面活性剂相同。
12.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于所述非离子表面活性剂是用平均2-15摩尔环氧乙烷/摩尔醇乙氧基化的C8-C20脂族醇。
13.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于存在的第一种颗粒成分与第二种颗粒成分的重量比是0.1∶1-3∶1。
14.权利要求1的洗涤剂组合物，其特征在于其含有：
(i)8-60wt％的第一种颗粒成分，
(ii)5-70wt％的第二种颗粒成分，
(iii)任选的其它混入的洗涤剂组分，至100wt％。
15.前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其堆积密度是600-800g/l。
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