CN1383806A - 双涂层化妆方法和含有第一种和第二种组合物的成套化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及人类皮肤和/或唇部和/或遮盖物的化妆方法,该方法包括向皮肤、唇部和/或遮盖物上涂抹第一种组合物的第一层,所述第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,等所述第一层干燥后,在全部或部分第一层上涂抹第二种组合物的第二层,所述第二种组合物包含处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷和/或基于含氟的液相。本发明还涉及包含第一种和第二种组合物的成套化妆品,第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,而第二种组合物包含处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷和/或基于含氟的液相。
Description
技术领域
本发明涉及皮肤和/或唇部和/或遮盖物的新颖的美容双涂层化妆方法,该方法包括向人体面部或身体皮肤、人类的上下眼睑、唇部和诸如指甲、眉毛、睫毛或头发的遮盖物依次涂抹至少一种第一种组合物和一种第二种组合物,还涉及包含所述第一种和第二种组合物的成套化妆品。
每种组合物可以是松散或压紧的粉末、底粉、搽脸粉、眼影、遮盖产品、胭脂、口红、唇膏、润唇膏、唇笔、眼线笔、睫毛油、眼线膏、指甲油或身体化妆或皮肤着色产品。
技术背景
用于人体皮肤或唇部的化妆品组合物如底粉或口红通常含有诸如石蜡或油脂的脂肪相、颜料和/或填料,以及任选的添加剂如化妆品用或皮肤病用活性剂。它们还可以含有软稠度的“浆糊”状化合物,以获得用刷子涂抹的彩色或无色膏。
公知的化合物有迁移的趋势,就是说在皮肤特别是在唇部和眼睛周围的皮肤的皱褶和细纹中随时间而迁移,产生讨厌的效果。这种迁移常被女人们作为标准口红和眼影的主要缺点来提及。术语“迁移”表示组合物、尤其是颜色移动到化妆起始线以外。另外,这些组合物、尤其是颜色随时间的保持能力很差。这种差的保持能力的特征是:在使用底粉和搽脸粉时与皮肤分泌的皮脂和汗液相互作用后,或使用口红时与唾液相互作用后,通常产生颜色改变(变色或褪色)。这样就会强迫用户经常补妆而浪费时间。
化妆品研究人员多年来致力于唇部和皮肤用“抗转移”化妆组合物的研究,就是说该组合物具有不会至少一部分沉积在与之接触的载体(玻璃、衣物、香烟、织物等)上的优点。
公知的抗转移组合物通常基于硅树脂和挥发性硅油,尽管其停留能力得到提高,但其缺点是在挥发性硅油蒸发后,在皮肤和唇部上留下一层膜,时间长以后感觉不舒服(感觉干燥和紧绷),使部分女人放弃这种口红。
此外,这些基于挥发性硅油和硅树脂的组合物产生无光泽的彩色薄膜。然而现在的女人选择产品,尤其是对唇部和眼睑着色的产品,都要求在具有良好停留性和抗转移性的同时还具有光泽。
为克服这些缺点,本申请人已设想到制造在液体脂肪相中含有用稳定剂表面-稳定的分散聚合物颗粒的化妆组合物,如文献EP-A-0930060中所述。然而,这些组合物不可能得到真正有光泽的化妆效果,而这往往是用户所要求的。
而且,Kose公司在其专利申请JP-A-05221829中提出基于全氟材料的凝胶的用法,将其涂抹在口红的薄膜上,以避免其转移到其它表面上,该凝胶与口红的薄膜不相容。
尽管使用全氟油脂保证了凝胶与口红薄膜间的不相容性,从而保证了停留能力和抗转移性能,但这种配方有化妆性能差的缺点,因为口红薄膜变得油腻和容易迁移,这是消费者不能接受的。
还可提及Procter&Gamble公司的专利申请WO-A-97/1 7057,该申请描述了提高停留能力和抗转移性能的方法,包括涂抹两种组合物,其中一种覆盖在另一种上。这两种组合物满足以下物理化学特征:
一首先涂抹的组合物的球形Hildebrand溶解度参数小于8.5(cal/cm3)1/2,
一面涂层中含有计算分配系数ClogP至少等于13的油脂。
然而,这种组合物选择不排除在两种组合物中具有相同成分的可能性。具体地,甘油三酸酯,尤其是甜杏仁油和橄榄油,满足分配系数特征,Hildebrand溶解度参数也小于8.5(cal/cm3)1/2(Vaughan C.D.“Solubility effects in product,package,penetration and preservation”,Cosmetics and Toiletries,vol.103,pp.47-69,1988):
甜杏仁油:6.81(cal/cm3)1/2
橄榄油:7.87(cal/cm3)1/2
因此,在两种涂层间存在一定程度的相容性,不可能完全满足停留能力和抗转移性能。
最后,Nichols的专利US-A-6001374提出多层化妆体系,该体系包括使用含有醇溶性和水不溶性树脂的组合物,该组合物可作为底涂层或面涂层涂抹,并具有不在与化妆接触的载体上留下记号的优点,和耐水及耐摩擦的优点,同时具有一定程度的光泽。然而,该组合物含有水溶性醇,尤其是乙醇,这是在皮肤尤其是在唇部上有刺激性和脱水性的化合物,在皮肤或唇部受伤后尤其不舒服。而且,该组合物要求使用特殊的卸妆品,特别不实用。
发明内容
本发明的一个目的是提出得到同时具有“抗转移”、不迁移、良好的附着力、舒适、没有脱水作用、不油腻和有光泽的化妆的化妆方法,该结果迄今还未满意地获得。
本申请人惊喜地发现,通过向皮肤、唇部和/或遮盖物上涂抹第一种组合物,然后涂抹第二种组合,可得到有光泽的双层化妆,该化妆不迁移且不转移,同时在涂抹和长时间后感觉舒服(不使皮肤脱水或使皮肤紧绷),第一种组合物包含第一种生理可接受介质,该第一种生理可接受介质中含有用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒;第二种组合物含有处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷和/或基于含氟化合物的液相。
尤其是本发明的方法可以产生不粘稠的附着物,覆盖良好且外观有光泽,适应消费者抗迁移、抗转移和附着力良好,以及在涂抹期间或过一段时间后不使涂抹了该组合物的皮肤或唇部油腻和脱水的要求。所得化妆还具有良好的稳定性,且均匀和吸引人。
而且,还发现用于本发明方法中的组合物在皮肤、唇部、睫毛或粘膜上具有特别优异的分散和附着质量,以及舒适的奶油状感觉。该组合物还具有容易除去,特别是用标准卸妆剂除去的优点。
由于所得化妆的附着力、抗转移和抗迁移性能,与其光泽性、舒服性和不油腻的外观结合,使该方法特别适合于唇部化妆。
本发明目的之一更具体的是人类皮肤和/或唇部和/或遮盖物的美容化妆方法,该方法包括将第一种组合物的第一层涂抹到皮肤和/或唇部和/或遮盖物上,所述第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,等所述第一层干燥后,将第二种组合物的第二层涂抹在所有或部分第一层上,第二种组合物包含处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相。
表述“化妆方法”表示通过向角质材料上涂抹诸如口红、搽脸粉、眼线膏、底粉的产品,或自黝黑产品,或短效化妆品(纹身),在人类的角质材料(皮肤、唇部或覆盖物)上沉积颜色的方法。
本发明方法的生理可接受组合物分别或一起包装在同一包装制品中,或包装在两种(或多种)分开的或不同的包装制品中。
优选的是这些组合物分别包装,而且有益的是在分开的或不同的包装制品中分别包装。
有益的是本发明的双涂层方法的组合物呈底粉、搽脸粉、眼影、口红、特别是具有护理性能的彩色化妆产品、眼线膏、遮盖产品或身体化妆产品(纹身型)等形态。
本发明的目的还有完成上述化妆方法的美容组合物。该组合物包含处在生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,和选自受控结晶的烯烃共聚物以及它们的混合物的流变剂。优选的流变剂是乙烯/辛烯共聚物。
本发明目的还有包含第一种和第二种组合物的成套化妆品,第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,第二种组合物含有处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相。
优选的是第一种和第二种组合物分开包装并附有合适的涂抹工具。这些工具可以是细刷、粗刷、笔、铅笔、毛毡、笔尖、海绵和/或泡沫。优选使用毛毡。
根据本发明的方法,第一种组合物可构成涂抹到角质材料上的底层,第二种组合物可以构成面层。然而,可以在第一层下涂抹具有或不具有第二层的结构的底层。也可以在第二层上涂抹具有或不具有与第一层相同结构的面层。优选的是所得化妆为两层化妆。
尤其是底层为底粉、搽脸粉、口红、润唇膏、眼线膏或身体化妆产品,而面层为防护或护理产品。
该双层化妆可适用于所有用于皮肤(不仅可用于人体面部,还可用于头皮和身体);粘膜如唇部和下眼睑的内边;遮盖物如指甲、睫毛、头发、眉毛甚至体毛的化妆产品。第二层可形成图案,且能用钢笔、铅笔或任何其它工具(海绵、手指、细刷子、粗刷子、皮革等)涂抹。该化妆还可用于化妆附件,如假指甲、假睫毛、假发或粘附在皮肤或唇部的小或大斑点(美人痣型)。
本发明的目的还有包含第一种组合物的第一层和涂抹在所有或部分第一层上的第二种组合物的第二层的化妆载体,其中所述第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒和任选的着色剂,第二种组合物含有处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的相。
该载体具体的可以是诸如假发的毛发产品、假指甲、假睫毛或粘附在皮肤或唇部的斑点(美人痣类型)。
本发明还涉及上述美容化妆方法,以改善该化妆在人类皮肤和/或唇部和/或遮盖物上的舒适和/或有光泽和/或转移和/或迁移和/或附着力等性能。第一种组合物
本发明方法的第一种组合物在第一种生理可接受介质中包含在液相中用稳定剂表面-稳定化的分散聚合物颗粒(以下称为“聚合物分散体”)。
表述“生理可接受介质”表示可涂抹在人体面部的皮肤、遮盖物或唇部的无毒介质。
为了本发明的用途,表述“化妆品可接受的”表示具有舒适的外观、气味、味道和感觉的组合物。分散体中的聚合物
根据本发明,该聚合物是即使在其软化点也不溶于第一种液相中的固体,与具有聚合物来源的石蜡不同,后者在其熔点时溶于液体有机相(或脂肪相)中。还可以形成沉积物,特别是均相的、连续的、成膜沉积物,和/或其特征为聚合物链的缠结。对于蜡,即使是通过聚合反应获得的蜡,在液体脂肪相中熔化后会再结晶。这种再结晶尤其导致组合物失去光泽。
为了具有最佳抗转移性能,聚合物用量作为第一种组合物中所含染料和/或活性剂和/或油脂的量的函数来选择。在实际操作中,以组合物总重量计,聚合物用量可以大于2%(重量)(活性材料)。
在本发明组合物中使用聚合物颗粒的分散体的一个优点是这些颗粒在脂肪相中保持一次颗粒形式而不形成团聚体。聚合物分散体的另一个优点是即使存在高含量的聚合物,也有可能获得流动性很好的组合物(130厘泊量级)。
而这种聚合物分散体的另一个优点是可根据需要校正聚合物颗粒的尺寸,并在合成中修正其尺寸的“多分散性”。这样就能获得很小尺寸的颗粒,当这些颗粒在组合物中和涂抹到皮肤、唇部或遮盖物上时,肉眼观察不到。
本发明方法的组合物的聚合物分散体的另一个优点是有可能改变聚合物或聚合物体系(聚合物加上增塑剂型添加剂)的玻璃转变温度(Tg),从而由坚硬的聚合物变成近似柔软的聚合物,使得组合物的机械性能可根据预期用途尤其是形成的薄膜来调节。
因此本发明方法的第一种组合物有益地包含至少一种处在生理可接受液相中的、一种或多种聚合物的通常为球形的聚合物颗粒的稳定分散体。这些分散体可在所述液相中呈聚合物纳米颗粒的稳定分散体形式。该纳米颗粒优选的是具有5~800nm,更优选50~500nm的平均粒径。然而,也可能得到至多1μm粒径的聚合物颗粒。
优选的是分散体中的聚合物颗粒不溶于水溶性醇如乙醇中。
可用于本发明的第一种组合物中的分散体中的聚合物优选的具有约2000~10000000的分子量,和-100℃~300℃,较优选-50~100℃,更优选-10~50℃的Tg。
当聚合物具有比要求用途高得多的玻璃化转变温度时,可结合使用增塑剂,以降低所用混合物的玻璃化转变温度。增塑剂可选自本领域常用的增塑剂,特别是能作为该聚合物溶剂的化合物。也可以使用聚结剂,以帮助聚合物形成连续和均匀的沉积物。
可用于本发明的聚结剂或增塑剂特别是文献FR-A-2782917中提及的那些。
可以使用成膜聚合物,优选的是使用Tg低于或等于皮肤温度,特别是低于或等于40℃的聚合物。
优选的是所用聚合物是成膜聚合物,就是说其本身或与增塑剂结合能形成可分离的膜。然而也可以使用非成膜聚合物。
表述“非成膜聚合物”表示其本身不能形成可分离的膜的聚合物。该聚合物与油脂型不挥发性化合物结合使用,能在皮肤和/或唇部形成连续和均匀的沉积。
可提及的成膜聚合物是单独使用或作为混合物使用的自由基、丙烯酸或乙烯基均聚物或共聚物,优选的是Tg低于或等于40℃,特别是-10~30℃的那些。
可提及的非成膜聚合物是单独使用或作为混合物使用的自由基、乙烯基或丙烯酸均聚物或共聚物,它们任选地交联,优选的是Tg大于40℃,特别是45~150℃的那些。
表述“自由基聚合物”表示通过含有不饱和,特别是烯属不饱和的单体(每种单体能进行均聚反应(与缩聚反应反应不同))的聚合反应获得的聚合物。自由基聚合物可以具体是乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基聚合物可从含有至少一个酸基的烯属不饱和单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸的酰胺的聚合反应得到。
可以使用的带有酸性基团的单体包括α,β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸。优选采用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选采用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯有益地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯),如(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是C1-C20烷基酯,优选的C1-C8烷基酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是C6-C10芳基酯;(甲基)丙烯酸羟烷基酯,特别是C2-C6羟烷基酯。可提及的(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、2-乙基己酯和月桂酯。可提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯。可提及的(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄基酯或丙烯酸苯基酯。
尤其优选的(甲基)丙烯酸的酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
优选使用的自由基聚合物包括(甲基)丙烯酸的共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是C1-C4烷基酯的共聚物。更优选的可采用任选地与丙烯酸共聚的丙烯酸甲酯。
可提及的酸性单体的酰胺包括(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,尤其是C2-C12烷基,如N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺;N-二(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可从含有至少一种胺基的烯属不饱和单体的聚合反应得到,所述胺基呈游离形式或部分或全部中和的形式,或任选地呈部分或全部季胺化的形式。这种单体可以是例如二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨乙基甲基丙烯酰胺、乙烯胺、乙烯基吡啶或二烯丙基二甲基氯化胺。
乙烯基聚合物还可从至少一种选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚反应或共聚反应获得。具体说,这些单体可与酸性单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺(如以上所述的)聚合。可提及的乙烯基酯的实例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。可提及的苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
不限于以上所述单体,可使用任何本领域普通技术人员公知的在丙烯酸和乙烯基单体(包括用硅氧烷链改性的单体)范畴内的单体。
作为可使用的其它乙烯基单体,还可提到:
-N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-N-(C1-C6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶和乙烯基咪唑,
-烯烃如乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯。
乙烯基聚合物可与一个或多个双官能团单体,特别是含有至少两个烯属不饱和的双官能单体,如二甲基丙烯酸乙二醇酯或邻苯二甲酸二烯丙酯交联。
本发明分散体中的聚合物可以非限制性方式选自以下聚合物或共聚物:聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰按、醇酸脂肪链聚酯;丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸-硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;硅氧烷聚合物,如硅氧烷丙烯酸或聚氨酯、氟聚合物,以及它们的混合物。
液相中的分散体中的聚合物作为固体形态的含量为组合物的2~40%(重量),优选5~30%,更优选8~20%。当分散体中的聚合物颗粒用室温下呈固态的稳定剂表面-稳定时,分散体中的固体含量指聚合物与稳定剂的和,聚合物的含量不能低于2%。第一种组合物的液相
根据本发明,表述“液相”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的任何水相或有机相。
表述“水相”表示含有水和任选的可与水混溶的液体化合物的介质,所述化合物例如含有2~6个羟基和2~8个碳原子的多元醇,如甘油、双甘油、乙二醇和卡必醇,以及它们的混合物。
水相的含量可为该组合物总重的5~98%,优选的为该组合物总重的20~85%,更优选的30~70%。
可用于本发明的水性聚合物分散体可提及文献US-A-5972354、US-A-6010686、EP-A-0875242、EP-A-0875243和FR-A-2782917中描述的分散体。
本发明的水性聚合物分散体由本领域普通技术人员基于常识来制备,特别是通过在乳化剂存在下在水中的乳液聚合反应,或通过将预先形成的聚合物分散在水中来制备。
优选的是采用市售的聚氨酯或丙烯酸聚合物的水性分散体,特别是Zeneca公司以商品名Neocryl A-1070销售的丙烯酸/苯乙烯聚合物。
在与皮肤、唇部或遮盖物接触的水分蒸发后,得到连续和均匀的聚合物沉积。
液相优选的是液体有机相。
本发明的表述“液体有机相”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体,且由一种或多种室温下为液体的脂肪物质(也称为油脂)组成的任何非水性介质。该液体有机相宏观上为均相(就是说肉眼观察为均相)。该有机相可含有挥发性液体有机相和/或不挥发性有机相。
表述“不挥发性有机相”表示能在皮肤或唇部保留数小时的任何介质。不挥发性液体有机相在室温和常压下尤其具有非零蒸气压,即蒸气压小于0.02mmHg(2.66Pa),更优选小于10-3mmHg(0.13Pa)。
表述“挥发性有机相”表示在常温常压下能在1小时内从皮肤或唇部蒸发掉的任何非水性介质。该挥发性相特别含有在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下的蒸气压为0.02~300mmHg(2.66~40000Pa),优选的为0.05~300mmHg(6.65~40000Pa)的油脂。
有益的是该挥发性有机相含有一种或多种闪点为30~102℃的挥发性有机油脂。
组成有机液相的液体脂肪物质或油脂选自矿物油、动物油、植物油或合成油、基于碳的油、基于烃的油、氟油和/或硅油,单独一种或它们的混合物,只要它们形成宏观上稳定和均相的混合物,而且适合于所需用途。
表述“基于烃的油”表示主要含有碳原子和氢原子,尤其是烷基或链烯基链,如链烷烃或链烯烃的油脂,以及带有包含一个或多个醇、醚、酯或羧酸基团的烷基或链烯基的油脂。
第一种组合物的总液体有机相含量可以为该组合物总重的5~98%,优选的是20~85%。有益的是其含量至少为该组合物总重的30%。
可用于本发明的挥发性有机油脂可这样提及矿物或诸如直链或支链烃的合成来源的基于烃的油脂,如液体石蜡及其衍生物、液体矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Nippon Oil Fats公司销售的Parleam、合成或植物来源的角鲨烷;动物来源的油脂,如貂油、海龟油或全氢化角鲨烯;具有高甘油三酸酯含量、由甘油的脂肪酸酯构成的植物来源的基于烃的油脂,所述脂肪酸可具有不同的链长度,所述链可以是直链或支链的、饱和或不饱和的,如甜杏仁油、红厚壳属(beautyleaf)油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、arara oil、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、苜蓿油、西葫芦油、黑红醋栗油、澳洲坚果油、麝香蔷薇油、榛子油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷类胚芽油(来自玉米、小麦、大麦或黑麦);脂肪酸酯,特别是羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯;通式R1COOR2的合成酯,其中R1表示含有7~40个碳原子的直链或支链高级脂肪酸残基,R2表示含有3~40个碳原子的支链烃基链,如purcellin oil(十六烷基十八烷基辛酸酯)、异壬基异壬酸酯、C12~C15烷基苯甲酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯;醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯;肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-辛基癸酯、肉豆蔻酸-2-辛基十二烷基酯、琥珀酸-2-二乙基己酯、马来酸二异硬脂酰酯,或三异硬脂酸甘油酯或二甘油酯;羟基化了的酯,如乳酸异硬脂酰酯;季戊四醇酯;C8~C26高级脂肪酸如油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸;C8~C26高级脂肪醇如油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂酰醇或辛基十二烷醇;含有至少7个碳原子的合成醚,硅油如室温下为液体的聚二甲基硅氧烷(PDMS),直链和任选的苯基化了的,如苯基三甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷;液体三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯,任选地被脂族和/或芳族基团,如悬挂在硅氧烷链上和/或在硅氧烷链端部的烷基、烷氧基或苯基取代,这些基团含有2~24个碳原子且任选地被氟化,或被诸如羟基、硫醇和/或胺基的官能团取代;用脂肪酸、脂肪醇或聚氧亚烷基改性的聚硅氧烷,如二甲基硅氧烷共聚醇(copolyol)或烷基甲基硅氧烷共聚醇;液体氟硅氧烷;或辛酸/癸酸甘油三酯,如由Stearineries Dubois公司销售的这些,或由DynamitNobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些;以及它们的混合物。
有益的是该液体有机相可含有一种或多种室温下为挥发性的有机油脂,如挥发性化妆品油脂。这些油脂有利于制备具有良好保持能力的抗转移沉积物。这些油脂蒸发后,可在皮肤或唇部上得到不粘稠的柔软成膜沉积物。这些挥发性油脂还使得更容易将组合物涂抹在皮肤、唇部和覆盖物上。它们可以是基于烃的、基于硅氧烷和/或基于含氟化合物的油脂,可任选地含有悬空或在硅氧烷链端部的烷基或烷氧基。
可用于本发明的挥发性油脂可提及室温下的粘度小于8mm2/s,特别是含有2~7个硅原子的直链或环状硅油,这些硅氧烷任选地含有带有1~10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油,特别可提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七己基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷,以及它们的混合物。
可用于本发明的其它挥发性油脂可提及含有8~16个碳原子的基于烃的挥发性油脂及它们的混合物,尤其是C8~C16支链烷烃如C8~C16异烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷,和例如以商品名“Isopars”或“Permethyls”销售的油脂,和C8~C16支链酯如新戊酸异己酯,以及它们的混合物。
有益的是该挥发性有机油脂的含量为第一种组合物总重的20~90%,优选的30~80%,更优选40~70%。
当第一种组合物的液体有机相含有挥发性油脂时,该第一种组合物优选的是形成双涂层化妆的底层。
液体有机相中的聚合物分散体可如文献EP-A-0749747中描述的制造。聚合反应可在分散体中进行,即通过在其形成期间用稳定剂保护形成的颗粒来沉淀所述聚合物进行聚合。此时制备包含原料单体和自由基引发剂的混合物,然后将该混合物溶解在本发明后续描述中称为“有机合成介质”的介质中。当该液相为有机相并含有不挥发性油脂时,聚合反应可在非极性有机介质(合成介质)中进行,然后加入不挥发性油脂(必须与所述合成介质可混溶),并对合成介质进行选择性蒸馏。
这样选择合成介质,使原料单体和自由基引发剂可溶于该介质中,而所得聚合物颗粒不溶于该介质中,使它们在形成过程中在该介质中沉淀。特别是该合成介质可选自诸如庚烷、异十二烷或环己烷的链烷烃。
当第一种组合物的液相为挥发性油脂时,聚合反应可在所述油脂中直接进行,这样该油脂也起合成介质作用。单体也必须可溶于该油脂中,自由基引发剂也如此,所得聚合物必须不溶于该油脂中。
在聚合反应前,该单体优选的是以反应混合物的5~20%(重量)的比例存在于合成介质中。所有单体可在反应开始前就存在于该介质中,或随着聚合反应进行逐步加入部分单体。
自由基引发剂具体地可以是偶氮双异丁腈或叔丁基过氧-2-乙基己酸酯。稳定剂
有益的是聚合物在有机合成介质中的聚合反应在聚合物型稳定剂的存在下进行。
有机介质中的聚合物颗粒随着聚合反应进行而通过稳定剂逐渐表面-稳定化,所述稳定剂可以是单独或混合的嵌段共聚物、接枝聚合物和/或无规聚合物。稳定化可通过任何公知的方式进行,具体的是通过在聚合反应期间直接加入嵌段共聚物、接枝聚合物和/或无规聚合物进行。
稳定剂优选的是也可以在聚合反应前存在于混合物中。然而,也可以连续加入稳定剂,特别是当单体也连续加入时。
可使用相对于原料单体混合物为2~30%(重量),优选的5~20%(重量)的稳定剂。
当用接枝聚合物和/或嵌段共聚物作为稳定剂时,这样选择合成溶剂,使所述聚合物-稳定剂的至少部分接枝或嵌段可溶于所述溶剂中,其它部分接枝或嵌段不溶于该溶剂。聚合反应期间使用的聚合物-稳定剂必须能溶解或分散在合成溶剂中。而且,优选的是选用其不溶性接枝或嵌段对于聚合反应期间形成的聚合物有一定亲合力的稳定剂。
可提及的接枝聚合物是用基于烃的链接枝的硅氧烷聚合物;用硅氧烷链接枝的基于烃的聚合物。
带有例如具有聚(12-羟基硬脂酸)型可溶性接枝的聚丙烯酸型不溶性主链的接枝共聚物也是合适的。
因此可以采用含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基单体型嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,如特别是当合成介质以及第一种组合物的有机液相含有硅氧烷相时可采用的丙烯酸/硅氧烷型接枝共聚物。
还可以采用含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚型嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物。聚有机聚硅氧烷嵌段可以特别的是聚二甲基硅氧烷或聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷;聚醚嵌段可以是聚(C2-C18亚烷基),尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。特别是可采用二甲基硅氧烷共聚醇或(C2-C18)烷基二甲基硅氧烷共聚醇,如由Dow Corning公司以商品名“Dow Corning 3225C”销售的那些,和月桂基甲基硅氧烷如由Dow Corning公司以商品名“Dow CorningQ2-5200”销售的那些。
还可采用的接枝-嵌段或嵌段共聚物是含有至少一个由至少一个含有一个或多个任选的共轭烯键的烯单体,如乙烯或诸如丁二烯或异戊二烯的二烯聚合得到的嵌段,和至少一个乙烯聚合物或优选的苯乙烯聚合物的嵌段的共聚物。当烯单体含有若干任选的共轭烯键时,聚合反应后残余的烯不饱和物通常被氢化。这样,在氢化后,异戊二烯就以公知的方式聚合形成乙烯-丙烯嵌段,氢化后的丁二烯也以公知的方式聚合形成乙烯-丁烯嵌段。这些可提及的聚合物尤其是“二嵌段”或“三嵌段”型嵌段共聚物,如聚苯乙烯/聚异戊二烯(SI)或聚苯乙烯/聚丁二烯(SB),如由BASF以商品名“Luvitol HSB”销售的那些;聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)(SEP)型,如由Shell Chemical公司以商品名“Kraton”销售的那些,或任选地聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)(SEB)型。尤其可采用Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、Kraton G1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、Kraton G1702X(SEP)、KratonG1726X(SEB)、KratonD-1101(SBS)、KratonD-1102(SBS)或Kraton D-1107(SIS)。聚合物通常被称为氢化或非氢化的二烯共聚物。
也可以使用Gelled Permethyl 99A-750、99A-753-59和99A-753-58(三嵌段和starburst聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel 5960(三嵌段+starburst聚合物);来自Lubrizol的OS129880、OS129881和OS84383(苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物)。
作为含有至少一个由至少一个带有一个或多个烯键的烯单体聚合得到的嵌段和至少一个丙烯酸聚合物的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,可提及聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物,或带有聚(甲基丙烯酸甲酯)主链和聚异丁烯接枝的接枝共聚物。
作为含有至少一个由至少一个带有一个或多个烯键的烯类单体聚合得到的嵌段和至少一个聚醚,如C2-C18聚亚烷基,尤其是聚乙烯化和/或聚氧丙烯化的C2-C18聚亚烷基的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,可提及聚氧乙烯/聚丁二烯或聚氧乙烯/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物。
当用无规聚合物作为稳定剂时,这样选择聚合物,使其具有能溶解在所用有机合成介质中的足够量的基团。
因此可采用基于衍生自C1-C4醇的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,与衍生自C8-C30醇的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。尤其可提及甲基丙烯酸硬脂酰酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
当合成介质为非极性时,优选选择的稳定剂是尽可能全部包敷该颗粒的聚合物,使若干个聚合物稳定链附着在通过聚合得到的聚合物颗粒上。
此时优选采用的稳定剂是接枝聚合物或嵌段共聚物,以便具有更好的界面活性。其原因是不溶于合成溶剂中的嵌段或接枝在颗粒表面提供了更高的体积覆盖率。
当液体合成介质包含至少一种硅油时,稳定剂优选的选自含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物的或聚醚或聚酯的嵌段,如聚氧丙烯化和/或聚氧乙烯化的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物。
当液体有机相不含有硅油时,稳定剂优选的选自:
-(a)含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物的或聚醚或聚酯的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,
-(b)具有衍生自C1-C4醇的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,与具有衍生自C8-C30醇的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,
-(c)含有至少一个由至少一个含有共轭烯键的烯属单体的聚合得到的嵌段,和至少一个乙烯基或丙烯酸聚合物的嵌段或聚醚或聚酯的嵌段,或它们的混合物的接枝-嵌段或嵌段共聚物。
优选选用二嵌段聚合物作为稳定剂。流变剂
有益的是第一种组合物含有一种或多种流变剂,以构造和/或胶凝化其生理上可接受的介质。
这种或这些流变剂是能增稠和/或胶凝化该组合物的试剂。其含量可以是有效增加该组合物粘度直至得到固体凝胶的量,就是说该产物不在其自重下流动,或甚至是一种棒状物。
流变剂的含量特别是占第一种组合物总重的0.1~50%,更优选1~25%。
该流变剂有益地选自亲油胶凝剂、蜡和填料,及它们的混合物。亲油胶凝剂
根据本发明一个优选实施方案,第一种组合物含有液体有机相;因而它可以含有作为流变剂的用于胶凝化该液体有机相的试剂。
可提及的有机相胶凝化的试剂包括任选改性的粘土,例如用C10~C22脂肪酸的氯化铵改性的锂蒙脱石,如用二硬脂酰基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石;任选地进行疏水化表面处理的、粒径小于1μm的热解二氧化硅;具有三维结构的部分或全部交联的弹性聚有机硅氧烷,如Shin-Etsu以商品名KSG6、KSG16和KSG18销售的产品,来自Dow-Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C,来自Grant Industries的Gransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556、SR 5CYC凝胶、SR DMF10凝胶和SR DC556凝胶,来自General Electric的SF 1204和JK113;每种糖化物含有1~6个、优选2~4个羟基,被饱和或不饱和烷基链取代的半乳甘露聚糖,例如用C1~C6、优选的C1~C3烷基链烷基化的瓜耳树胶,更特别的是具有2~3的取代度的乙基化瓜耳树胶,如Aqualon公司以商品名N-Hance-AG销售的产品;乙基纤维素,如Dow Chemical公司以商品名Ethocel销售的产品;树胶,特别是硅氧烷树胶,如粘度大于100000厘沲的PDMS。
流变剂还可选自重均分子量为300~500000,优选的500~100000的乙烯均聚物或共聚物。
优选的是胶凝剂选自受控结晶的烯烃共聚物及其混合物,如本申请人的专利申请EP-A-1034776中描述的,如Dupont de Nemours公司参照Engage 8400销售的乙烯/辛烯共聚物。这种胶凝剂得到第一种组合物的膜,从而得到最终化妆,该化妆具有特别优异的保持能力和抗转移性能。
这种或这些流变剂以例如第一种组合物总重的0.5~20%,优选的1~10%的浓度使用。蜡
流变剂还可含有选自室温下为固体的蜡的蜡,如基于烃的蜡,例如任选改性的蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、野漆树蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡、天然地蜡、聚乙烯蜡或乙烯共聚物蜡;通过Fischer-Tropsch合成获得的蜡;氢化油脂;25℃下为固态的脂肪酯和甘油酯。也可使用硅氧烷蜡,如烷基、烷氧基和/或聚甲基硅氧烷的酯。这些蜡可以为如可根据公知方法制备的胶体蜡颗粒的稳定分散体的形式,如“Microemulsions Theory and Practice”,L.M.Prince Ed.,Academic Press(1977),第21-32页的那些。优选的是所用蜡具有至少为45℃的熔点。
这些蜡可以0.1~50%(重量),优选3~25%(重量)的比例存在于第一种组合物中,使其不会过分减少该组合物的光泽,和减少唇部和/或皮肤上的沉积的薄膜。填料
流变剂可以进一步含有填料。术语“填料”表示在第一种组合物中呈化学惰性的、选自无机或有机的、层状、球形或扁长填料的任何无色或白色颗粒。可提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉,如Nylon粉(Atochem的Orgasol)、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、四氟乙烯聚合物的粉(Teflon)、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些,如Expancel(Nobel Industrie);丙烯酸聚合物颗粒,特别是丙烯酸共聚物,如Polytrap(Dow Corning)和硅氧烷树脂微球(如Toshiba的Tospearls);沉淀的碳酸钙、磷酸二钙、碳酸镁和碳酸氢镁;羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(Maprecos的Silica Beads)、玻璃或陶瓷微囊;衍生自含有8~22个碳原子,优选的12~18个碳原子的有机羧酸的金属皂,如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌和肉豆蔻酸镁,以及它们的混合物。这些填料可以进行,也可以不进行表面处理,特别是进行使其亲油的表面处理。
优选的是填料具有小于50μm的粒径,且如果存在的话,其含量为第一种组合物总重的0.1~35%,优选的0.5~25%,尤其优选1~15%。第二种组合物
本发明方法的第二种组合物包含处在生理可接受介质中的基于硅氧烷、基于氟或基于硅氧烷和基于氟液相。
根据本发明的一个优选实施方案,基于硅氧烷和/或基于含氟化合物的液相包含常温常压下不挥发的液相。
表述“不挥发性液相”表示能在皮肤或唇部保留数小时的任何介质。不挥发的液相尤其具有常温常压下不为0的蒸气压,如小于0.02mmHg(2.66Pa),优选10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压。
第二种组合物的不挥发性液相有益地含有至少一种不挥发性硅油,优选的是含有苯基硅油。
根据本发明可采用的苯基硅油具有25℃和大气压下测量为5~100000cSt,优选的5~10000cSt的粘度。
硅油可以是例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或不同苯基硅油的混合物,尤其是下式(A)的化合物:其中-R9和R12各自独立地是C1-C30烷基、芳基或芳烷基,-R10和R11各自独立地是C1-C30烷基或芳烷基,-u、v、w和x各自独立地是0~900的整数,但必须使v+w+x之和不为0,且使u+v+w+x之和为1~900,尤其是u+v+w+x为1~800。
有益的是R9为C1-C20烷基、苯基或R’-C6H5型的芳烷基,R’为C1-C5烷基;R10和R11各自独立地是C1-C20烷基或R’-C6H5型的芳烷基,R’为C1-C5烷基;R12为C1-C20烷基。
优选的是R9为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或苯基、甲苯基、苄基或苯乙基;R10和R11各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或甲苯基、苄基或苯乙基;R12为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基。
根据本发明的一个优选实施方案,第二种组合物的基于硅氧烷的相包含含有25℃下的粘度低于500cSt的苯基硅油(称为“低粘度苯基硅油”),和25℃下的粘度至少等于500cSt的苯基硅油(称为“高粘度苯基硅油”)的不挥发性液相。有益的是低粘度苯基硅油在25℃下的粘度为例如5~499cSt,优选的5~300cst,尤其优选5~100cSt,而高粘度苯基硅油在25℃下的粘度为例如500~10000cSt,优选的600~5000cSt,尤其优选600~3000cSt。
使用以上定义的低粘度和高粘度苯基硅油,在其涂抹到皮肤、唇部和/或遮盖物上后,能得到特别有光泽、均匀并具有良好附着力的组合物膜。
优选的是这些低粘度和高粘度苯基硅油满足式(A)。优选的是低粘度苯基硅油满足式(A),且u+v+w+x在1~150,优选1~100,尤其优选1~50范围内;而高粘度苯基硅油满足式(A),且u+v+w+x在151~1000,优选160~800,尤其优选160~500范围内。
特别是低粘度苯基硅油满足下式(I):其中-R为C1-C30烷基、芳基或芳烷基,-n为0~100内的整数,优选的小于100,-m为0~100内的整数,但必须使m+n在1~100范围内,优选的是小于100。
有益的是R为C1-C20烷基、苯基或R’-C6H5型的芳烷基,R’为C1-C5烷基。
优选的是R为甲基、乙基、丙基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或任选地为苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R有益地是甲基。
在可用于本发明的低粘度苯基硅油中,可提及Dow Corning的DC556(22.5cSt)或SF558(10-20cSt)油、Goldschmidt的Abil AV8853(4-6cSt)油、Rhone-Poulenc的Silbione 70633 V30(28cSt)油、PCR的15M40(50~100cSt)或15M50(20~25cSt)油、Bayer的SF1550(25cSt)或PK20(20cSt)油、Wacker的Belsil PDM200(200cSt)油、或Shin-Etsu的KF54(400cSt)和KF56(14cSt)油。
在可用于本发明的高粘度苯基硅油中,可提及PCR的15M30油(500cSt)或Wacker的Belsil PDM1000(1000cSt)。
括号中的值代表在25℃的粘度。
低粘度苯基硅油与高粘度苯基硅油的重量比可为例如70/30~30/70,优选的60/40~40/60,尤其优选的55/45~45/55。
第二种组合物的不挥发性液相可以含有至少一种选自氟硅氧烷化合物、氟聚醚和/或氟烷烃的氟化合物。
优选的是氟硅氧烷化合物选自下式(II)的化合物:其中:-R3表示含有1~6个碳原子的直链或支链二价烷基,优选的是二价甲基、乙基、丙基或丁基,-Rf表示含有1~9个碳原子,优选1~4个碳原子的氟烷基,特别是全氟烷基,-R2自独立地表示C1-C20烷基、羟基或苯基,-m选自0~150,优选的是20~100,和-n选自1~300,优选的是1~100。
可特别提及的通式(II)的氟硅氧烷化合物是Shin-Etsu公司以商品名“X22-819”、“X22-820”、“X22-821”和“X22-822”或“FL-100”销售的那些。
作为可形成第二种组合物的含氟相的组合物的一部分的另一种氟化合物,可特别提及下式(III)的氟聚醚:R7-(CF2-CFR4-CF2O)p-(CFR5-CF2-O)q-CFR6-O)r-R8 (III)其中:-R4~R7各自独立地表示选自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3的一价基,-R8表示选自-F和-(CF2)n-CF3的一价基,-n为0~4(含0和4),-p为0~600,q为0~860,r为0~1500,且p、q和r选自整数,使化合物的重均分子量为500~100000,优选的500~10000。
这种化合物特别描述在文献EP-A-0196904。
在可用于本发明作为氟化合物的商品中,可提及Montefluos公司的Fomblins,和Daikin Industries公司的Demnum S产品。
可用于本发明的氟化合物还可提及氟烷烃,如C2-C50,特别是C5-C30全氟烷烃和氟烷烃,如全氟萘烷、全氟金刚烷和溴代全氟辛基。
第二种组合物的生理可接受介质还可含有挥发性的基于硅氧烷和/或基于含氟化合物的液相,其蒸发速率与第一种组合物的挥发性相的蒸发速率不同,尤其是第二种组合物的挥发性相的蒸发速率小于第一种组合物的挥发性相的蒸发速率。
第二种组合物的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相的含量为第二种组合物总重的1~100%,优选的是5~95%,尤其优选的是20~80%,更优选的是40~80%。着色剂
本发明的第一种和/或第二种组合物可含有着色剂,所述着色剂可选自脂溶性或水溶性染料、颜料和珍珠母及其混合物。
优选的是第一种组合物含有一种或多种着色剂,有益的为分散体形态。
术语“颜料”应该理解为不溶于第一种或第二种组合物的有机或水性液相中的白色或彩色的、无机或有机颗粒,用于使组合物着色和/或不透明。术语“珍珠母”应该理解为虹彩颗粒,特别是通过某些软体动物在其壳中制成的颗粒,或任选地合成制备的颗粒,所述颗粒不溶于第一种或第二种组合物的介质中。术语“染料”应该理解为可溶于脂肪物质如油脂中,或可溶于含水醇相中的普通有机化合物。
脂溶性染料是例如苏丹红、17号D&C红、6号D&C绿、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕、11号D&C黄、2号D&C紫、5号D&C橙、喹啉黄、胭脂树橙和溴代酸。水溶性染料是例如甜菜根汁、亚甲蓝和焦糖。
该颜料可以是白色或彩色的、无机和/或有机的,和干涉或非干涉型的颜料。可提及的无机颜料是二氧化钛(任选地进行表面处理)、氧化锆或氧化铈,以及氧化锌、氧化铁(黑色、黄色、棕色或红色)或氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。可提及的有机颜料是碳黑;诸如钡、锶、钙或铝有机色淀型的颜料,包括由Food and Drug Administration(FDA)注册的那些(如D&C或FD&C),以及由FDA确认的那些,如基于胭脂红的色淀。
珍珠母或珠光颜料可选自诸如涂敷了钛或氧氯化铋的云母的白色珠光颜料;诸如含有氧化铁的钛云母的彩色珠光颜料,特别是含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有上述类型有机颜料的钛云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。也可选用具有角彩色性能,特别是具有液晶或多层性能的颜料。
通常着色剂的含量分别为第一种或第二种组合物总重的0.001~60%,优选0.01~50%,更优选0.1~40%。
着色剂或颜料也可以“微粒膏”的形式存在。微粒膏
对本发明来说,表述“微粒膏”表示在连续介质中用分散剂或任选地不用分散剂稳定的包敷或未包敷颗粒的浓分散体。这些颗粒可选自颜料、珍珠母、固体填料和它们的混合物。这些颗粒可以是任何形状,尤其是球形或伸长的形状,如纤维状。它们不溶于介质中。
分散剂起防止已分散颗粒聚结或絮凝的作用。通常用于稳定分散体的分散剂的浓度以颗粒的表面积计为0.3~5mg/m2,优选的0.5~4mg/m2。该分散剂可以是带有一个或多个对分散的颗粒表面具有强亲和力的官能团的表面活性剂,几种表面活性剂的均聚物、聚合物或混合物。尤其是它们可以与颜料表面物理或化学连接。这些分散剂还含有至少一个与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。尤其是诸如Uniqema公司以参考名称Arlacel P100销售的聚(12-羟基硬脂酸);(12-羟基硬脂酸)的酯如Avecia公司以商品名Solsperse 21000销售的分子量约为750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)的硬脂酸酯;聚(12-羟基硬脂酸)与多元醇如甘油和二甘油的酯,如Henkel公司以参考名称DehymulsPGPH销售的聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名)。
可用于本发明的组合物的其它分散剂可提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物,如Avecia公司销售的Solsperse 17000,以及聚二甲基硅氧烷/氧丙烯的混合物,如Dow Corning公司参考DC2-5185和DC2-3225C销售的那些。
聚(12-羟基硬脂酸)和聚(12-羟基硬脂酸)酯优选的是用于基于烃的或氟化的介质,而氧乙烯化/氧丙烯化的二甲基硅氧烷的混合物优选的是用于硅氧烷介质。
该分散体是通常为微米尺寸(<10μm)的颗粒在连续介质中的悬浮液。颗粒在浓分散体中的体积分数为20~40%,优选的大于30%,取决于颗粒密度,这相当于重量含量可达到70%。
分散在介质中的颗粒可由无机或有机颗粒或它们的混合物,如以下描述的那些构成。
膏体的那连续介质可以具有任何性质,且可含有任何溶剂或液体脂肪物质及其混合物。有益的是微粒膏的液体介质是要求用于第一种或第二种组合物中的液体脂肪物质或油脂的一种,从而形成第一种或第二种组合物的液体有机相的一部分。
有益的是“微粒膏”是含有包敷的或未包敷的彩色颗粒的分散体的“颜料膏”。这些彩色颗粒是例如上述那些颜料、珍珠母或颜料和/或珍珠母的混合物。
优选的是用于第一种组合物的着色剂为上述分散体或微粒膏的形式。
有益的是该分散体的含量为每种第一种和/或第二种组合物的0.5~60%(重量),优选的2~40%,更优选2~30%。添加剂
本发明化妆品中的第一种和/或第二种组合物还可含有一种或多种化妆品的、皮肤病的、保健的或药物的活性材料。
作为可用于本发明的组合物中的化妆品的、皮肤病的、保健的或药物的活性材料,可提及增湿剂(多元醇,如甘油)、维生素(C、A、E、F、B或PP)、必需脂肪酸、必需的油、神经酰胺、鞘脂类、脂溶性防晒剂或纳米颗粒形式的防晒剂,以及特殊的皮肤处理活性剂(保护剂、抗菌剂、防皱剂等)。
这些活性剂的用量为本领域普通技术人员常用的用量,特别是第一种或第二种组合物总重的0~20%,尤其是0.001~15%。
本发明方法的每种组合物根据其应用情况还可含有所考虑领域中常用的组合物,其用量与要求的存在形式相适应。
通常,除第一种组合物含有液相和聚合物分散体,第二种组合物含有基于硅氧烷和/或基于含氟的液相外,用于本发明方法的第一种和第二种组合物的每一种的生理可接受介质可含有选自植物、动物、矿物或合成来源的基于烃的、基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的蜡、油脂、树胶和/或膏状脂肪物质的其它脂肪物质。
优选的是用于第一种组合物的生理可接受介质含有树胶,优选的为室温下粘度为50000~107cSt,优选100000~106cSt的硅氧烷树胶。
优选的是用于第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有膏状脂肪物质和/或选自上述蜡的蜡。
本发明方法的每种组合物还可含有该组合物中常用的任何其它添加剂,如油性增稠剂或水相增稠剂(丙烯酸胶凝剂)、抗氧化剂、芳香剂、防腐剂(戊二醇)、表面活性剂或脂溶性聚合物(例如聚乙烯吡咯烷酮/二十碳烯共聚物),以及它们的混合物。
当用于第一种和/或第二种组合物的生理可接受的介质含有液体有机相时,该介质可特别含有在所述液体有机相中分散或乳化的水。
在本发明的一个具体实施方案中,本发明方法的组合物可由本领域普通技术人员通过常用方式制备。它们可为模塑产品形式,如棒状或管状;加热袋中的软膏状形式或可通过直接接触或用海绵来使用的圆盘状形式。尤其是它们单独或一起构成模塑底粉、具有特定色彩的模塑品、搽脸粉或眼影、口红、唇彩或遮盖产品。它们也可以是软膏体形式或任选地为凝胶或或多或少的流质膏。此时,它们可构成流质或膏状底粉或口红、护唇膏、防晒品或皮肤着色产品、眼线膏或身体化妆品,或任选地具有护理性能并为护唇香脂或基底形式。
用于本发明方法的每种组合物可以局部涂抹常用的任何形式存在,特别是油性或水性溶液、油性或水性凝胶、水包油或油包水乳液;通过气泡得到的油在水中的多重乳液或分散体,这些气泡分布在油/水界面上、或粉末。每种组合物可以是液体或固体。
有益的是第一种或第二种组合物,或二者都含有连续脂肪相,且优选的为无水形式,可含有相对于第一种或第二种组合物总重而言低于5%,优选的是低于1%的水分。特别是全部双层化妆品为无水形式。
第一种和第二种组合物的每一种的外观可以是露、乳油、软膏、软糊、油膏剂、铸塑或模塑固体,特别是棒状或盘状,或任选的为压紧的固体。
优选的是每种组合物呈大体上为硬棒形态。
每种组合物可分开包装在同一包装物品中,如包装在双隔断笔中,基底用组合物从笔的一端提供,而外用组合物从笔的另一端提供,每一端都用盖子,特别是以严密的方式封闭。
优选的是作为第一层涂抹的组合物为固态,因此可以更实用,长时间和该组合物在温度升高时更稳定,而且能使化妆涂抹出细线,这在口红或眼线膏的情况下是很理想的。
本发明方法可根据所用组合物的性质有益地用于化妆皮肤和/或唇部和/或遮盖物。尤其是本发明的每种组合物可呈管状口红或口红膏、固体底粉、遮盖产品或眼部轮廓线用产品、眼线膏、睫毛油、眼影、身体化妆产品或皮肤着色产品。
所述组合物尤其是口红。
有益的是面涂层具有护理性能。
本发明的组合物可通过将各种组分加热到蜡的最高熔点温度,然后将熔融混合物置于模具(盘或手套指)中成型得到。它们也可以通过专利申请EP A-0667146中描述的方法挤出得到。
具体实施方式
以下实施例用于以非限定性方式描述本发明。数量以质量百分数给出。实施例1:聚合物分散体
根据文献EP-A-749746中实施例1的方法,用异十二烷代替庚烷,制备丙烯酸甲酯和丙烯酸以95/5的比例在异十二烷中的非交联共聚物的分散体。因此得到在异十二烷中用聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)嵌段二嵌段共聚物(由Shell以商品名Kraton G1701销售)表面-稳定化的聚(丙烯酸甲酯/丙烯酸)颗粒的分散体,其固体含量为24.6%(重量),平均粒径为180nm(多分散体:0.05%),Tg为20℃。该共聚物能形成膜。
实施例2:颜料膏
所用颜料膏为各含有不同颜料的3种颜料膏的混合物:1号膏:
7号DC红 30%
聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯(Solsperse 21000) 2%
氢化聚异丁烯(Parleam) 68%2号膏:
6号Allake黄 50%
聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯(Solsperse 21000) 2%
氢化聚异丁烯(Parleam) 48%3号膏:
二氧化钛 70%
聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯(Solsperse 21000) 1%氢化聚异丁烯(Parleam) 29%制备含有10%的1号膏、2%的2号膏和2.14%的3号膏的混合物的颜料膏。
实施例3:唇部化妆品第一种组合物相A-实施例1的聚合物颗粒分散体 71%-Dupont de Nemours公司以参考编号Engage 8400销售的 3.50%乙烯/辛烯共聚物相B-实施例2的颜料膏 14.14%相C-聚四氟乙烯 10%相D-环五硅氧烷 1.36%过程
将胶凝剂(乙烯/辛烯共聚物)在110℃下溶解在聚合物颗粒分散体中,并用Raynerie混合机混合约1小时得到相A。
均化后,将温度降至约30℃,然后用Raynerie混合机搅拌并依次加入相B、C和D。然后在室温下将第一种组合物装入热袋中。它呈软膏体形态。第二种组合物-Dow Corning公司以参考编号DC556销售的苯基三甲基硅氧烷(粘度等于20cSt) 46%-Wacker公司以参考编号Belsil PDM100销售的苯基三甲基硅氧烷(粘度等于1000cSt) 46%-聚乙烯蜡(Mw*=500) 8%*Mw表示重均分子量。过程
将第二种组合物的成分一起称量出,并在100℃下加热,直到蜡完全熔化。均化后,将该组合物在适当的模具中成型,得到“笔”形棒。
然后用毛毡将第一种组合物的第一层涂抹到唇部,然后干燥3分钟。然后在该第一层上涂抹第二种组合物的第二层。
干燥约2分钟后得到有光泽的双层唇部化妆,该化妆是舒适的,没有脱水作用,具有良好的附着力,不会迁移和转移到杯子或织物上。由有资格的人员检查和确认这些性能。
实施例4:唇部化妆品第一种组合物相A-实施例1的聚合物颗粒分散体 71%-PVP/二十碳烯共聚物 3.5%相B-实施例2的颜料膏 14.14%相C-聚四氟乙烯 10%相D-环五硅氧烷 1.36%
采用与实施例3的第一种组合物相同的制造过程和涂抹唇部的方法。
根据相同的方法涂抹实施例3的第二种组合物作为面层。
所得化妆品具有与实施例3的产品相同的性能。
实施例5:唇部化妆品第一种组合物相A-实施例1的聚合物颗粒分散体 75.5%-Dupont de Nemours公司以参考编号Engage8400销售的乙烯/辛烯共聚物(76/24) 3.50%相B-实施例2的颜料膏 14.14%相C-聚四氟乙烯 5%相D-环五硅氧烷 1.36%
采用与实施例3的第一种组合物相同的制造过程。第二种组合物-Dow Corning公司以参考编号DC 556销售的苯基三甲基硅氧烷(粘度等于20cSt) 42%-Wacker公司以参考编号Belsil PDM1000销售的苯基三甲基硅氧烷(粘度等于1000cSt) 42%-Shin-Etsu公司以参考编号X22819销售的氟代硅氧烷 8%-聚乙烯蜡(Mw=500) 8%过程
将第二种组合物的组分一起称量出,并在100℃下加热,直到蜡完全熔化。均化后,将组合物在适当的模具中成型,得到“笔”形棒。
然后用毛毡将第一种组合物的第一层涂抹到唇部,然后干燥3分钟。然后在第一层上涂抹第二种组合物的第二层。
得到有光泽的双层唇部化妆,该化妆是舒适的(不会使唇部紧绷)、没有脱水作用、具有良好的附着力、不会迁移或转移,而且容易除去。由有资格的人员检查和确认这些性能。
实施例6:唇部化妆品第一种组合物相A-实施例1的聚合物颗粒分散体 71%-Honeywell公司以参考编号AC617销售的聚乙烯蜡 3.5%相B-实施例2的颜料膏 14.14%相C-聚四氟乙烯 10%相D-环五硅氧烷 1.36%
采用与实施例3的第一种组合物相同的制造和涂抹方法。
涂抹实施例3的第二种组合物作为面涂层。该产品的用法与实施例的产品相同,其化妆性能也相同。
实施例7:唇部化妆品第一种组合物相A-实施例1的聚合物颗粒分散体 75%-由Elementis公司以参考编号Bentone 38VCG销售的用二硬脂酰基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石 3.38%-碳酸丙烯酯 1.12%相B-实施例2的颜料膏 14.14%相C-聚四氟乙烯 5%相D-环五硅氧烷 1.36%过程
缓慢加入改性锂蒙脱石,同时用Raynerie混合机在室温下(25℃)搅拌,得到相A。
然后继续搅拌并加入碳酸异丙二酯。
均化后,在室温下继续用Raynerie混合机搅拌并陆续加入相B、C和D。
然后在室温下将该组合物包装在加热袋中。该组合物呈软膏状形态,并用毛毡涂抹。
将该第一种组合物涂抹到唇部,然后干燥3分钟。
根据与实施例3中相同的方法涂抹实施例4的第二种组合物作为面涂层。所得双层化妆具有与实施例3的产品相同的性能,即舒适性、附着力、不转移和不迁移的性能相同。
实施例8:唇部化妆品第一种组合物相A-实施例1的聚合物颗粒分散体 69.16%相B-实施例2的颜料膏 14.14%相C-聚乙烯蜡(Mw=500) 12%-地蜡 3.20%-由New Phase Technologies公司以参考编号Performacol 550销售的直链脂肪醇 1.50%过程
称量出第一种组合物的所有组分,并在100~105℃下用Raynerie混合机混合在一起。
均化后,将该组合物在100℃下置于模具中成型,并包装成“铅笔”形。
然后将该第一种组合物涂抹到唇部,并干燥3分钟。
用相同的方法涂抹实施例3的第二种组合物作为面涂层。该产品的化妆性能与实施例3的产品性能相同。
实施例9:眼影第一种组合物-实施例1的聚合物颗粒分散体 75.6%-parleam油 6.4%-尼龙粉 8%-群青蓝 10%
用Raynerie混合机在室温下将各种组分一起混合。
在每个眼睑上涂抹该第一种组合物的第一涂层。使该组合物干燥约3分钟,然后将实施例3的第二种组合物涂抹在眼睑上作为面涂层。
得到有光泽的双层化妆,该化妆舒适,附着性好,不会迁移到眼睑的皱褶和细纹中,也不会转移到与眼睛接触的织物上。
实施例10:唇部化妆品第一种组合物-含有45%活性材料的丙烯酸/苯乙烯聚合物的水性分散体(Zeneca的Neocryl A-1070) 8.5%的活性材料-红色氧化铁 1.5%-DCRed30 0.4%-云母/二氧化钛 3.1%-丙烯酸胶凝剂 4.9%-戊二醇 3%-角鲨烯 10%-水 适量 100%
在室温下将第一种组合物的各种成分混合在一起,然后注入热袋中。
用浸泡了该第一种组合物的毛毡将双层口红的底层涂抹到唇部。
让该涂层干燥约5分钟,然后涂抹实施例3的第二种组合物。
得到有光泽的双层化妆,该化妆不迁移,抗转移,且容易除去。
以上实施例的化妆品很容易用诸如Lancome公司销售的Bifacil的标准防水卸妆剂除去。
Claims (112)
1、一种用于人类皮肤和/或唇部和/或遮盖物的美容化妆方法,该方法包括向皮肤、唇部和/或遮盖物上涂抹第一种组合物的第一层,所述第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,等所述第一层干燥后,在全部或部分第一层上涂抹第二种组合物的第二层,所述第二种组合物包含处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相。
2、上述权利要求的方法,其特征为聚合物颗粒的平均粒径为5~800nm。
3、上述权利要求的任一项的方法,其特征为聚合物颗粒不溶于水溶性醇中。
4、上述权利要求的任一项的方法,其特征为聚合物颗粒选自聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、醇酸脂肪链聚酯;丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸-硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;硅氧烷聚合物,氟聚合物,以及它们的混合物。
5、上述权利要求的任一项的方法,其特征为聚合物能形成薄膜。
6、上述权利要求的任一项的方法,其特征为聚合物以固体含量计为第一种组合物总重的2~40%,优选为5~30%,尤其优选为8~20%。
7、上述权利要求的任一项的方法,其特征为稳定剂选自嵌段共聚物物、接枝聚合物和无规聚合物,以及它们的混合物。
8、上述权利要求的任一项的方法,其特征为稳定剂选自用基于烃的链接枝的硅氧烷聚合物;用硅氧烷链接枝的基于烃的聚合物;带有聚丙烯酸型不溶性主链和可溶性聚(12-羟基硬脂酸)型接枝的接枝聚合物;含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物,或丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30烷基酯的共聚物;含有至少一个由任选地含有共轭键的烯属单体聚合反应得到的嵌段和至少一个乙烯基聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;含有至少一个由任选地含有共轭键的烯属单体聚合反应得到的嵌段和至少一个丙烯酸聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;含有至少一个由二烯聚合反应得到的嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,以及它们的混合物。
9、上述权利要求的任一项的方法,其特征为稳定剂是含有至少一个由二烯聚合反应得到的嵌段和至少一个乙烯基聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物。
10、上述权利要求的任一项的方法,其特征为稳定剂是二嵌段聚合物。
11、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种组合物的液相为液体有机相。
12、上述权利要求的方法,其特征为液体有机相含有至少一种常温常压下为挥发性的有机油脂。
13、上述权利要求的方法,其特征为挥发性有机油脂的含量为第一种组合物总重的20~90%,优选的是30~80%,更优选的是40~70%。
14、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种组合物还含有构建和/或胶凝化其生理可接受介质的流变剂,所述流变剂选自亲油胶凝剂、蜡和填料,以及它们的混合物。
15、权利要求14的方法,其特征为流变剂的含量为第一种组合物总重的0.1~50%,优选的是1~25%。
16、权利要求14或15的方法,其特征为流变剂含有选自分子量为300~500000,优选的是500~100000的乙烯均聚物或共聚物,以及它们的混合物的亲脂胶凝剂。
17、权利要求14到16的任一项的方法,其特征为流变剂选自受控结晶的烯烃共聚物及其混合物。
18、权利要求14到17的任一项的方法,其特征为流变剂为乙烯/辛烯共聚物。
19、权利要求14到18的任一项的方法,其特征为流变剂的含量为第一种组合物总重的0.5~20%,优选的是1~10%。
20、权利要求14到19的任一项的方法,其特征为流变剂含有蜡。
21、权利要求20的方法,其特征为蜡在第一种组合物中的含量为0.1~50%(重量),优选的是3~25%。
22、权利要求14到21的任一项的方法,其特征为流变剂含有填料。
23、权利要求22的方法,其特征为填料的粒径小于50μm。
24、权利要求22或23的方法,其特征为填料选自滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、四氟乙烯聚合物的粉、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球、丙烯酸聚合物颗粒、硅氧烷树脂微球、沉积碳酸钙、磷酸二钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球、玻璃或陶瓷微囊、衍生自含有8~22个碳原子,优选的是12~18个碳原子的有机羧酸的金属皂,以及它们的混合物。
25、权利要求22到24的任一项的方法,其特征为填料的含量为第一种组合物总重的0.1~35%,优选的0.5~25%,尤其优选1~15%。
26、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第二种组合物的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相含有常温常压下不挥发的液相。
27、权利要求26的方法,其特征为不挥发性液相含有至少一种苯基硅油。
28、权利要求27的方法,其特征为苯基硅油在25℃下测量的粘度为5~100000cSt,优选的5~10000cSt。
30、权利要求26到29的任一项的方法,其特征为不挥发性液相含有低粘度苯基硅油和高粘度苯基硅油。
31、上述权利要求的方法,其特征为低粘度苯基硅油在25℃下的粘度为5~499cSt,而高粘度苯基硅油在25℃下的粘度为500~10000cSt。
32、权利要求30或31的方法,其特征为低粘度苯基硅油在25℃下的粘度为5~300cSt,而高粘度苯基硅油在25℃下的粘度为600~5000cSt。
34、权利要求39到42的任一项的方法,其特征为低粘度苯基硅油与高粘度苯基硅油的重量比可为例如70/30~30/70,优选的60/40~40/60,尤其优选的55/45~45/55。
35、权利要求26到34的任一项的方法,其特征为不挥发性液相含有至少一种选自氟硅氧烷化合物、氟聚醚和/或氟烷烃的氟化合物。
37、 权利要求35的方法,其特征为氟聚醚选自下式(III)的化合物:
R7-(CF2-CFR4-CF2O)p-(CFR5-CF2-O)q-(CFR6-O)r-R8 (III)
其中:
-R4~R7各自独立地表示选自-F、-(CF2)n-CF3和-O-(CF2)n-CF3的一价基,
-R8表示选自-F和-(CF2)n-CF3的一价基,
-n为0~4,包括0和4
-p为0~600,q为0~860,r为0~1500,且p、q和r选自整数,使该化合物的重均分子量为500~100000,优选的是500~10000。
38、权利要求35的方法,其特征为氟烷烃选自C2-C50,优选的C5-C30全氟烷烃和氟烷烃,如全氟萘烷、全氟金刚烷和溴代全氟辛基。
39、上述权利要求的任一项的方法,其特征为基于硅氧烷和/或基于含氟的液相的含量为第二种组合物总重的1~100%,优选的5~95%,尤其优选的20~80%,更优选的40~80%。
40、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有着色剂。
41、权利要求40的方法,其特征为着色剂选自脂溶性染料、水溶性染料、颜料和珍珠母,以及它们的混合物。
42、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种组合物含有着色剂,优选的呈分散体形态。
43、权利要求40到42的任一项的方法,其特征为着色剂的含量分别为第一种或第二种组合物总重的0.001~60%,优选的0.01~50%,更优选的0.1~40%。
44、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有一种或多种美容或皮肤的用活性剂。
45、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有选自植物、动物、矿物或合成来源的基于烃的、基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的蜡、油脂、树胶和膏状脂肪物质的脂肪物质,及它们的混合物。
46、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种组合物的生理可接受介质含有树胶。
47、权利要求46的方法,其特征为树胶为硅氧烷树胶。
48、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第二种组合物的生理可接受介质含有膏状脂肪物质和/或蜡。
49、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质还含有选自油性增稠剂或水相增稠剂、抗氧化剂、芳香剂、防腐剂、表面活性剂和脂溶性聚合物的至少一种添加剂,以及它们的混合物。
50、上述权利要求的任一项的方法,其特征为每种组合物呈油性或水性溶液、油性或水性凝胶、水包油或油包水乳液、多重乳液、借助气泡得到的油在水中的分散体,或粉末的形态。
51、上述权利要求的任一项的方法,其特征为每种组合物呈底粉、搽脸粉、眼影、口红、唇香脂或基底、眼线膏、遮盖产品或身体化妆品形态。
52、上述权利要求的任一项的方法,其特征为第一种或第二种组合物,或二者为无水形态。
53、一种包含第一种和第二种组合物的成套化妆品,第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,而第二种组合物包含处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相。
54、权利要求53的成套化妆品,其特征为聚合物颗粒的平均粒径为5~800nm。
55、权利要求53或54的成套化妆品,其特征为聚合物颗粒不溶于水溶性醇中。
56、权利要求53到55的任一项的成套化妆品,其特征为聚合物颗粒选自聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、醇酸脂肪链聚酯;丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸-硅氧烷共聚物;聚丙烯酰胺;硅氧烷聚合物,氟聚合物,以及它们的混合物。
57、权利要求53到56的任一项的成套化妆品,其特征为聚合物能形成薄膜。
58、权利要求53到57的任一项的成套化妆品,其特征为聚合物以固体含量计为第一种组合物总重的2~40%,优选为5~30%,尤其优选为8~20%。
59、权利要求53到58的任一项的成套化妆品,其特征为稳定剂选自嵌段共聚物、接枝聚合物和无规聚合物,以及它们的混合物。
60、权利要求53到59的任一项的成套化妆品,其特征为稳定剂选自用基于烃的链接枝的硅氧烷聚合物;用硅氧烷链接枝的基于烃的聚合物;带有聚丙烯酸型不溶性主链和可溶性聚(12-羟基硬脂酸)型接枝的接枝聚合物;含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚的嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物,或丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30烷基酯的共聚物;含有由任选地含有共轭键的烯属单体聚合反应得到的至少一个嵌段和至少一个乙烯基聚合物嵌段的的接枝-嵌段或嵌段共聚物;含有由任选地含有共轭键的烯属单体聚合反应得到的至少一个嵌段和至少一个丙烯酸聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物;含有由二烯聚合反应得到的至少一个嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,以及它们的混合物。
61、权利要求53到60的任一项的成套化妆品,其特征为稳定剂是含有由二烯聚合反应得到的至少一个嵌段和至少一个乙烯基聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物。
62、权利要求53到61的任一项的成套化妆品,其特征为稳定剂是二嵌段聚合物。
63、权利要求53到62的任一项的成套化妆品,其特征为第一种组合物的液相为液体有机相。
64、权利要求63的成套化妆品,其特征为液体有机相含有至少一种常温常压下为挥发性的有机油脂。
65、权利要求64的成套化妆品,其特征为挥发性有机油脂的含量为第一种组合物总重的20~90%,优选的是30~80%,更优选的是40~70%。
66、权利要求53到65的任一项的成套化妆品,其特征为第一种组合物还含有构建和/或胶凝其生理可接受介质的流变剂,所述流变剂选自亲油胶凝剂、蜡和填料,以及它们的混合物。
67、权利要求66的成套化妆品,其特征为流变剂的含量为第一种组合物总重的0.1~50%,优选的1~25%。
68、权利要求66或67的成套化妆品,其特征为流变剂含有选自分子量为300~500000,优选的是500~100000的乙烯均聚物或共聚物的亲脂胶凝剂。
69、权利要求66到68的任一项的成套化妆品,其特征为流变剂选自受控结晶的烯烃共聚物及其混合物。
70、权利要求66到69的任一项的成套化妆品,其特征为流变剂为乙烯/辛烯共聚物。
71、权利要求66到70的任一项的成套化妆品,其特征为流变剂的含量为第一种组合物总重的0.5~20%,优选的是1~10%。
72、权利要求66到71的任一项的成套化妆品,其特征为流变剂含有蜡。
73、上述权利要求的成套化妆品,其特征为蜡在第一种组合物中的含量为0.1~50%(重量),优选的3~25%。
74、权利要求66到73的任一项的成套化妆品,其特征为流变剂含有填料。
75、上述权利要求的成套化妆品,其特征为填料的粒径小于50μm。
76、权利要求74或75的成套化妆品,其特征为填料选自滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、四氟乙烯聚合物的粉、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球、丙烯酸聚合物颗粒、硅氧烷树脂微球、沉积碳酸钙、磷酸二钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球、玻璃或陶瓷微囊、衍生自含有8~22个碳原子,优选的12~18个碳原子的有机羧酸的金属皂,以及它们的混合物。
77、权利要求74到76的任一项的成套化妆品,其特征为填料的含量为第一种组合物总重的0.1~35%,优选的0.5~25%,尤其优选1~15%。
78、权利要求53到77的任一项的成套化妆品,其特征为第二种组合物的基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相含有常温常压下不挥发的液相。
79、权利要求78的成套化妆品,其特征为不挥发性液相含有至少一种苯基硅油。
80、权利要求79的成套化妆品,其特征为苯基硅油在25℃下测量的粘度为5~100000cSt,优选的5~10000cSt。
81、权利要求79或80的成套化妆品,其特征为硅油选自下式(A)的苯基硅油:
其中
-R9和R12各自独立地是C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
-R10和R11各自独立地是C1-C30烷基或芳烷基,
-u、v、w和x各自独立地是0~900的整数,但必须使v+w+x之和不为0,且使u+v+w+x之和为1~900。
82、权利要求78到81的任一项的成套化妆品,其特征为不挥发性液相含有低粘度苯基硅油和高粘度苯基硅油。
83、上述权利要求的成套化妆品,其特征为低粘度苯基硅油在25℃下的粘度为5~499cSt,而高粘度苯基硅油在25℃下的粘度为500~10000cSt。
84、权利要求82或83的成套化妆品,其特征为低粘度苯基硅油在25℃下的粘度为5~300cSt,而高粘度苯基硅油在25℃下的粘度为600~5000cSt。
85、权利要求82到84的任一项的成套化妆品,其特征为低粘度苯基硅油满足下式(I):
其中
-R为C1-C30烷基、芳基或芳烷基,
-n为0~100内的整数,优选的是小于100,
-m为0~100内的整数,但必须使m+n在1~100范围内,优选的是小于100。
86、权利要求82到85的任一项的成套化妆品,其特征为低粘度苯基硅油与高粘度苯基硅油的重量比可为例如70/30~30/70,优选的是60/40~40/60,尤其优选的是55/45~45/55。
87、权利要求78到86的任一项的成套化妆品,其特征为不挥发性液相含有至少一种选自氟硅氧烷化合物、氟聚醚和或氟烷烃的氟化合物。
89、权利要求87的成套化妆品,其特征为氟聚醚选自下式(III)的化合物:
R7-(CF2-CFR4-CF2O)p-(CFR5-CF2-O)q-(CFR6-O)r-R8 (III)
其中:
-R4~R7各自独立地表示选自-F、-(CF2)n-CF3和O-(CF2)n-CF3的一价基,
-R8表示选自-F和-(CF2)n-CF3的一价基,
-n为0~4,包括0和4,
-p为0~600,q为0~860,r为0~1500,且p、q和r选自整数,使该化合物的重均分子量为500~100000,优选的是500~10000。
90、权利要求87的成套化妆品,其特征为氟烷烃选自C2-C50,优选的是C5-C30全氟烷烃和氟烷烃,如全氟萘烷、全氟金刚烷和溴代全氟辛基。
91、权利要求53到90的任一项的成套化妆品,其特征为基于硅氧烷的和/或基于含氟化合物的液相的含量为第二种组合物总重的1~100%,优选的是5~95%,尤其优选的是20~80%,更优选的是40~80%。
92、权利要求53到91的任一项的成套化妆品,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有着色剂。
93、权利要求92的成套化妆品,其特征为着色剂选自脂溶性染料、水溶性染料、颜料和珍珠母,以及它们的混合物。
94、权利要求53到93的任一项的成套化妆品,其特征为第一种组合物含有着色剂,优选的呈分散体形态。
95、权利要求92到94的任一项的成套化妆品,其特征为着色剂的含量分别为第一种或第二种组合物总重的0.001~60%,优选的0.01~50%,更优选的0.1~40%。
96、权利要求53到95的任一项的成套化妆品,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有一种或多种美容或皮肤的活性剂。
97、权利要求53到96的任一项的成套化妆品,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质含有选自植物、动物、矿物或合成来源的基于烃的、基于硅氧烷和/或基于含氟的蜡、油脂、树胶和膏状脂肪物质的脂肪物质,及它们的混合物。
98、权利要求53到97的任一项的成套化妆品,其特征为第一种组合物的生理可接受介质含有树胶。
99、权利要求98的成套化妆品,其特征为树胶为硅氧烷树胶。
100、权利要求53到99的任一项的成套化妆品,其特征为第二种组合物的生理可接受介质含有膏状脂肪物质和/或蜡。
101、权利要求53到100的任一项的成套化妆品,其特征为第一种和/或第二种组合物的生理可接受介质还含有选自油性增稠剂或水相增稠剂、抗氧化剂、芳香剂、防腐剂、表面活性剂和脂溶性聚合物的至少一种添加剂,以及它们的混合物。
102、权利要求53到101的任一项的成套化妆品,其特征为每种组合物呈油性或水性溶液、油性或水性凝胶、水包油或油包水乳液、多重乳液、借助气泡得到的油在水中的分散体,或粉末的形态。
103、权利要求53到102的任一项的成套化妆品,其特征为第一种或第二种组合物,或二者为无水形式。
104、权利要求53到103的任一项的成套化妆品,其特征为第一种和第二种组合物包装在分开的隔断或容器中。
105、权利要求53到104的任一项的成套化妆品,其特征为它包含向皮肤、唇部和/或遮盖物涂抹第一种和第二种组合物的工具。
106、权利要求53到105的任一项的成套化妆品,其特征为它包含选自细刷、粗刷、笔、铅笔、毛毡、笔尖、海绵和泡沫的涂抹工具。
107、权利要求105或106的成套化妆品,其特征为涂抹工具为毛毡。
108、一种在生理可接受介质中包含在液相中用稳定剂表面-稳定化的分散聚合物颗粒和选自受控结晶的烯烃共聚物及它们的混合物的流变剂美容组合物。
109、上述权利要求的组合物,其特征为流变剂为乙烯/辛烯共聚物。
110、一种包含第一种组合物的第一层和涂抹在全部或部分第一层上的第二种组合物的第二层的化妆载体,所述第一种组合物包含处在第一种生理可接受介质中的用稳定剂表面-稳定在液相中的分散聚合物颗粒,所述第二种组合物包含处在第二种生理可接受介质中的基于硅氧烷和/或基于含氟化合物的液相。
111、权利要求110的载体,其特征为它呈假指甲、假睫毛或假发状态。
112、将权利要求1到52的任一项的美容化妆方法用于提高化妆品在人类皮肤和/或唇部和/或遮盖物上的舒适性和/或光泽和/或转移性和/或迁移性和/或附着力方面的性能的用途。
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |