CN1225257A - 含有存在于部分非挥发性液体脂肪相中的非成膜聚合物微粒的无转移化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于皮肤的养护和/或化妆的无水组合物,尤其是一种化妆、护肤、卫生或药剂组合物,它可能呈成型形式或凝胶形式,包含至少一种尤其是粉状的染色物质和表面经过稳定化处理的非成膜聚合物微粒在部分非挥发性液体脂肪相中的一种分散相。依赖于聚合物及非挥发性油的含量,可以得到一种在嘴唇或皮肤上不腻的柔软的膜,该膜具有显著的无转移性能而同时具有高度的舒适性。本发明还涉及这种分散相在该组合物中的用途。

Description

含有存在于部分非挥发性液体脂肪 相中的非成膜聚合物微粒的无转移化妆品
本发明涉及一种含有可分散于脂肪相的非成膜聚合物的组合物，该组合物尤其是用于化妆、皮肤、药剂及卫生领域。特别地，本发明涉及一种无转移性养护和/或化妆组合物，它用于人类的脸部和身体的皮肤、诸如嘴唇及下眼睑内的粘膜或者诸如睫毛、眉毛、指甲及头发的体表生长物。
该组合物特别地可以是以棒型产品的形式给出，或者是盛于碟子中的口红或口用香脂、粉底、掩蔽剂(produit anti-cern)、眼影或腮红的成型产品，或者呈不同程度的流态形式诸如流态粉底或口红、眼线、防晒组合物或为皮肤着色的组合物。
诸如粉底或口红的用于人类皮肤或嘴唇的化妆或养护产品通常含有诸如蜡和油的脂肪相、颜料和/或填料以及任选的添加剂，诸如化妆或皮肤活性剂。它们还可以含有“浆状的”产品，是一种柔软的均匀物质，它可以得到用刷子施用的有色或无色的糊剂。
这些组合物在施用到皮肤或嘴唇上时具有转移性缺陷，也就是说在其所能接触的某些载体上会至少部分沉积，留下痕迹，尤其是在玻璃杯、茶杯、香烟、衣服或皮肤上。这导致所成膜耐久性不足，需要用粉底或口红组合物定期更新。而且，这些尤其遭留在衬衣领上的不可接受的痕迹会令某些妇女不愿使用这种类型的化妆品。
多年来，化妆师对“无转移性”的口红组合物感兴趣，尤其是近年来，对“无转移性”粉底组合物感兴趣。因此，Shiseido公司在专利申请JP-A-61-65809中公开了“无转移性”口红组合物，它含有甲硅烷氧基硅酸盐树脂(三维结构)、含环状硅氧烷链的挥发性硅油以及粉状填料。同样地，Noevier公司在JP-A-62-61911中叙述了含一种或多种挥发性硅氧烷和一种或多种烃蜡联用的“无转移性”口红、眼线膏及粉底组合物。
尽管显示出增强的“无转移”性能，但是这些组合物还是有缺陷，硅油挥发以后它们在嘴唇上留下一层膜，在整个使用时间内均令人不舒服(感觉发干和发紧)，这使大量的妇女不愿使用这类口红。为提高这类组合物的舒适性，可以向其中加入非挥发性硅氧烷或非硅氧烷油，但是在这种情况下，“无转移”效率将会降低。
最近，宝洁公司(Procter&Gamble)在其专利申请WO-A-96/36323中提出油包水乳液型染眉油组合物，它显示出保持力长、防水且不留下痕迹的特点。这些组合物包含一种通常称为乳胶的非水溶性聚合物与烷基或烷氧基二甲基硅氧烷共聚醇表面活性剂、烃油、颜料、填料以及蜡。
基于硅油和硅氧烷树脂的组合物以及基于乳胶的组合物导致所成膜色彩暗淡。但是现在的妇女需求的是有光泽的产品，尤其是在给嘴唇着色时。而且，其所涂膜的无转移性能不太好。特别地，显著的压力或摩擦导致着色减弱，且在接触这些膜的载体上再沉积。
另外，文件EP-A-497144和FR-A-2357244叙述了包含苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段聚合物与蜡、轻油或挥发性油及颜料相联用的称为“转移性”组合物。这些组合物的缺点是不舒服，化妆性能差，而且难以配制。此外，这些组合物的“无转移”性能非常一般。
因此，对不具有上述缺陷的即使在显著或加大压力或者摩擦时也具有特别良好的“无转移”性能且具有不同程度的光泽的外观的组合物的需求仍然存在，使之符合消费者的需求，它不会导致所施用的皮肤或嘴唇在整个时间里发干。
本申请人非常惊讶地发现，将可分散于部分非挥发性液体脂肪相的非成膜聚合物应用于化妆、皮肤、药剂或卫生组合物中时，可以得到一种持久性非常好的有光泽的粘性沉积物，它完全不转移且防水，整天施用时非常舒适。该沉积物特别地不腻不干，柔韧而不发粘。
因此，本发明的涉及一种局部施用的组合物，它包含一种液体脂肪相和至少一种染色物质，其特征在于它还包含至少相当于组合物总重2％的可分散于该液体脂肪相的非成膜聚合物，后者含有至多相当于组合物总重40％的非挥发性液体脂肪相。
该组合物尤其是一种化妆、护肤、卫生或药剂组合物。因此它包含与皮肤、粘膜和角质纤维或体表生长物相容的成分。
本发明还涉及一种成型产品形式的组合物，它包含至少一种化妆、皮肤、卫生或药剂的液体脂肪相和至少一种室温下为固体的蜡，其特征在于它还含有至少相当于组合物总重2％的可分散于所述液体脂肪相的非成膜聚合物，后者含有至多相当于组合物总重40％的非挥发性液体脂肪相。
用于本申请的聚合物可以是任意的形式。因而它可以使用自由基聚合物、缩聚物或者天然聚合物及其混合物。该聚合物可以由本领域的技术人员根据其性质和根据该组合物最终所希望的应用来选取。
本发明还涉及一种组合物，它包含一种化妆、皮肤、卫生或药剂的液体脂肪相、至少相当于组合物总重2％的可分散于所述液体脂肪相的非成膜聚合物以及选自于化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂的至少一种活性剂，该液体脂肪相含有至多重40％的非挥发性液体脂肪相。
本发明还涉及在成型产品组合物中或该组合物的生产中应用占组合物总重量至少2％的可分散于组合物的液体脂肪相的非或膜聚合物，用于减轻或者阻止涂敷于例如嘴唇的粘膜和/或人体皮肤的组合物膜向与该膜接触的载体的转移，所述组合物含至少一种化妆、皮肤、卫生或药剂用液体脂肪相，其中相对于组合物总重量的至多40％是非挥发性的；所述组合物还含至少一种室温下尤其呈固态的蜡。
本发明还涉及在化妆、皮肤、药剂或卫生组合物中或该组合物的生产中应用占组合物总重量的至少2％的可分散于液体脂肪相的非成膜聚合物，所述的液体脂肪相中含占组合物总重量至多40％的非挥发性脂肪相，用以减轻甚至阻止涂敷于人体粘膜和/或表皮的组合物向与膜接触的载体转移。
本发明还涉及在局部施用组合物中或此类组合物的生产中应用占组合物总重量至少2％的可分散于组合物的液体脂肪相的非成膜聚合物，用以减轻甚至阻止涂敷于例如嘴唇的粘膜和/或皮肤的组合物膜的转移；所述的组合物含有一种液体脂肪相，其中占组合物总重量的至多40％是非挥发性的；所述组合物还含有选自化妆、皮肤、卫生及药剂用活性剂、着色剂及其混和物的至少一种成分。
沉积于皮肤和/或诸如嘴唇的粘膜上的组合物膜的转移。
本发明还涉及嘴唇或皮肤化妆的化妆养护或应用的方法，包括将上述化妆组合物分别施用于嘴唇或皮肤上。
本发明还涉及限制甚至阻止用于皮肤或嘴唇的化妆或养护组合物(包含一种液体脂肪相和至少一种添加剂，该添加剂选自于着色剂、化妆、皮肤、卫生和药剂活性剂及其混合物)向异于所述皮肤及所述嘴唇的载体上转移的一种化妆方法，它包括向该液体脂肪相中加入至少相当于组合物总重2％的可分散于所述液体脂肪相的非成膜聚合物，后者含有至多相当于组合物总重40％的非挥发性脂肪相。
非成膜聚合物是指不能独自形成可分离膜的聚合物。这种聚合物与一种油型非挥发性化合物相结合可以在皮肤和粘膜上形成连续和均匀的涂层。
有利的是，该聚合物是以一种分散微粒的形式提供的，所述微粒由于采用至少一种稳定剂而表面稳定。
在本发明的组合物中使用微粒分散相的一个优点是该微粒在所述脂肪相中保持分散微粒的形式，而不凝聚，这不同于纳米级无机微粒。聚合物分散相的另一优点是可以获得流动性非常好的组合物(约130厘泊)，即使在大量聚合物存在下亦然。
这种分散相的另一优点更在于它可以按要求校准聚合物微粒的粒径，并在合成过程中调整其粒径的“多分散性”。因此可以得到粒径非常小的微粒，当它们用于组合中和施用于皮肤或嘴唇上时肉眼是看不见的。对于微粒形式的颜料来说这是不可能的，它们的结构使其不能调节微粒的平均粒径。
我们进一步发现，根据本发明的组合物在皮肤、半粘膜或粘膜上显示出特别优良的扩展性能和粘性以及光滑和令人愉悦的外观。这些组合物还具有特别易于用适当的卸妆奶洗脱的优点。这是相当优越的，因为具有高“无转移”性能的已有技术组合物非常难洗脱。通常，它们与一种特殊卸妆产品并售，这将给使用者带来额外的限制。
因此根据本发明的组合物优选地包含一种稳定的分散相，它通常由至少一种非成膜聚合物球粒分散于一种生理上可接收的液体脂肪相中。这些分散相可以特别地以分散于所述脂肪相的稳定分散相中的纳米级聚合物微粒的形式给出。该纳米微粒的粒径优选为5～600nm，超过约600nm则微粒分散相的稳定性显著下降。
本发明组合物中的聚合物分散相的另一优点是它可以改变该聚合物或聚合物体系(聚合物加上增塑类添加剂)的玻璃化温度(Tg)，从而使其由软聚合物过渡为程度不同的硬聚合物，并允许组合物的机械性能可根据应用要求来调节。
当聚合物的玻璃化温度比预期应用的过高，则可以将其与增塑剂结合以降低所用混合物的玻璃化温度。该增塑剂可以选自于本应用领域中常用的增塑剂，尤其是从可以成为该聚合物的溶剂的化合物中选取。
可以用于本发明组合物中的聚合物的分子量优选为约2000～10000000，(Tg)优选为-100～300℃。
在非成膜聚合物中，可以提及乙烯类或丙烯酸类且任选地交联的自由基均聚物或共聚物，其Tg大于或等于40℃，诸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯或聚丙烯酸叔丁酯。
以非限制性的方式，本发明的聚合物可以选自于下述聚合物或共聚物：聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、醇酸树脂；丙烯酸和/或乙烯类聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；硅氧烷聚合物、氟化聚合物及其混合物。
该聚合物分散于其中的液体脂肪相可以包含所有化妆品或皮肤可接受的油，或者更常见的是生理上可接受的油，特别是选自于无机油、动物油、植物油或合成油、碳质油、烃油、氟化油和/或硅油，可以是单独的一种油或者是一种均匀的稳定混合物形式，并适合于所预想的应用场合。
“液体脂肪相”是指室温下为液态的任何非水介质。“挥发性脂肪相”是指室温下不到一小时就可从皮肤或嘴唇上蒸发掉的任何非水介质。
作为可用于本发明的非挥发性液态脂肪相，因此可以提及烃油类，诸如石蜡油或液体凡士林、貂油、鳖油、豆油、全氢化角鲨烯、甜杏仁油、海棠油、棕榈油、葡萄子油、麻油、玉米油、菜油、葵花籽油、棉油、杏子油、蓖麻油、鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油或谷芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酸酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸2-二乙基己基酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或三异硬脂酸二甘油酯；高级脂肪酸，诸如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山芋酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，诸如鲸蜡醇、十八烷醇或油醇、亚油醇或亚麻醇、异十八烷醇或辛基十二烷醇；硅油，诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它可任选地苯基化诸如苯基三甲基硅氧烷，或者任选地被任选的氟化脂肪基和/或芳香基或者被诸如羟基、硫羟基和/或氨基的官能团所取代；被脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯、氟化硅氧烷及全氟化油改性的聚硅氧烷。
可以任选地使用一种或多种室温和常压下为挥发性的油，例如室温和大气压力下其蒸气压大于0，尤其是10-3～300mmHg，其条件是沸点大于30℃。这些挥发性油特别地促进该组合物应用于皮肤、粘膜和体表生长物表面。这些油可以是烃油、硅油，在硅油的硅氧烷链或侧链的末端可任选地包含烷基或烷氧基。
作为可用于本发明的挥发性硅油，可以提及含2～7个硅原子的直链或环状硅氧烷，这些硅氧烷任选地包含1～10个碳原子的烷基或烷氧基，诸如C8-C16异链烷烃，特别是异十二烷。这些挥发性油的含量占组合物总重的0～97.5％，优选为5～85％。
在本发明的一个特殊方案中，该液体脂肪相选自于：
-非水液体化合物，根据HANSEN溶解场(L’espace de solubilitede HANSEN)其总体溶解度参数(parametre de solubiliteglobal)小于17(MPa)1/2，
-或一元醇，根据HANSEN溶解场其总体溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2，
-或其混合物。
在《聚合物手册》(第3版)第Ⅶ章第519～559页由EricA.Grulke所写的文章“溶解度参数”中对根据HANSEN溶解场的总体溶解度参数(指数δ)给出了定义，其公式为：
δ=(dD 2+dP 2+dH 2)1/2
其中
-dD表示在分子振动过程中的偶极衰减所导致的LONDON色散力，
-dP表示永久偶极之间的DEBYE内作用力，
-dH表示特殊内力(氢链、酸/碱、给体/受体类键等等)。根据HANSEN的三维溶解场中的溶剂的定义见述于C.M.HANSEN的论文“三维溶解度参数”(《涂料技术杂志》1967年第39卷第105页)。
在根据HANSEN溶解场的总体溶解度参数小于或等于17(MPa)1/2的液体脂肪相中可以提及由脂肪酸与多醇形成的植物油，特别是甘油三酯，诸如向日葵油、芝麻油或菜油，或者由长链酸或醇衍生的酯(即6～20个碳原子)，尤其是化学式为RCOOR′的酯，其中R表示含7～19个碳原子的高级脂肪酸残基，R′表示含3～20个碳原子的烃链，诸如棕榈酸酯、己二酸酯及苯甲酸酯，特别是己二酸二异丙酯。还可以提及烃类，尤其是石蜡油、液体凡士林或氢化聚异丁烯、异十二烷，或者是“ISOPARs”，挥发性异链烷烃。还可以提及硅油，诸如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷，它们可任选地被任选的氟化脂肪基和/或芳香基或者被诸如羟基、硫羟基或氨基的官能团所取代，以及挥发性的尤其是环状的硅油。也可以提及单独的或混合物形式的溶剂，选自于(ⅰ)碳原子数大于6的线性、支链或环状的酯，(ⅱ)碳原子数大于6的醚，(ⅲ)碳原子数大于6的酮。根据HANSEN溶解场其总体溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2一元醇是指至少含6个碳原子且其烃基链不含取代基的脂肪醇。作为根据本发明的一元醇，可以提及油醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇和亚油醇。
正如下文所指出的那样，该非水介质的选取由本领域的技术人员根据构成聚合物的单体的性质和/或稳定剂的性质而作出。特别可以使用非极性或弱极性的油，诸如含甘油三酯类的长碳链植物油(杏仁油、西蒙得木油)，或含酯的长碳链植物油，诸如新戊酸辛基十二烷基酯；链烷烃如Parleam油；硅油。还可以使用见述于L.V.M.H.的文件FR-A-2710646中的非水介质。
此外，在组合物的全部液体脂肪相中，聚合物占组合物总重的30％～98％，优选为30％～75％。其中非挥发性部分至少占组合物总重的0.5％，实际上占1～30％。
该聚合物分散相可以按文件EP-A-749747中所述方法制备。聚合可以在分散体系中进行，也就是说在一种稳定剂形成的微粒的保护下通过所形成的聚合物的沉淀来进行。
因此制得一种混合物，它包含该起始单体和一种自由基引发剂。将此混合物溶解于在本叙述中称作“合成溶剂”的一种溶剂中。当脂肪相是非挥发性油时，该聚合过程在一种非极性有机溶剂(合成溶剂)中进行，随后加入该非挥发性油(必须易与所述合成溶剂混溶)，再将该合成溶剂选择性地蒸除。
因而选取一种例如起始单体的合成溶剂以使该起始单体和该自由基引发剂可溶于其中，而所得的聚合物微粒不溶，从而在聚合物形成过程中该微粒从其中沉淀出来。特别地，该合成溶剂可以选自于链烷烃类，诸如庚烷、异十二烷或环己烷。
当所选取的脂肪相含有一种挥发性油时，该聚合过程可以直接在所述油中进行，该油同时也起合成溶剂的作用。该单体和该自由基引发剂也必须能溶于其中，而所得的聚合物则不溶。
聚合以前，该单体在合成溶剂中的含量优选为占反应混合物的5～20％。在反应开始以前，全部单体均可存在于该溶剂中，或者可以在聚合反应过程中加入部分单体。
特别地，该自由基引发剂可以为偶氮二异丁腈或过氧-2-乙基己酸叔丁基酯。
在聚合过程中，通过一种稳定剂使该聚合物微粒表面稳定，该稳定剂可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物，单独地或混合物形式的。该稳定化过程可以通过任何已知形式来进行，特别是在聚合过程中通过直接添加嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物来进行。
该稳定剂也优选为在聚合以前存在于所述混合物之中。但是，它也可以连续添加，尤其是当该单体亦连续添加之时。
可以使用相当于初始单体混合物重量2～30％的稳定剂，优选为5～20％。
当接枝和/或嵌段聚合物用作稳定剂时，该合成溶剂选择为使所述聚合物稳定剂的至少一部分接枝或嵌段单元可溶于该溶剂之中，而其它部分的接枝或嵌段单元不溶。聚合过程中所用的聚合物稳定剂必须是可溶或可分散于该合成溶剂之中的。此外，其不溶嵌段或接枝单元对聚合中形成的聚合物显示出某种亲和性的稳定剂是优选的。
在接枝聚合物中，可以提及烃链接枝的硅氧烷聚合物、硅氧烷链接枝的烃类聚合物。
接枝共聚物(例如具有聚丙烯酸类的不溶性主链和聚羟基硬脂酸类的可溶性接枝)、基于C1～C4醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物及基于C8～C30醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物也是合适的。
作为含有至少一种聚硅氧烷类嵌段和至少一种自由基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，可以提及丙烯酸/硅氧烷型接枝共聚物，它尤其在所述非水介质含硅氧烷时可以使用。
作为含有至少一种聚硅氧烷类嵌段和至少一种聚醚嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，可以使用诸如DOW CORNING公司销售的“DOWCORNING 3225C”牌的二甲基硅氧烷共聚醇和诸如DOW CORNING公司销售的“DOW CORNING Q2-5200”牌的月桂基甲基硅氧烷。
作为含有至少一种由任选共轭的乙烯键(通常称为二烯，氢化或非氢化)的单体聚合而得到的嵌段和至少一种乙烯基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，可以提及嵌段共聚物，尤其是“双嵌段”或“三嵌段”型的，诸如BASF公司销售的“LUVITOL HSB”牌的聚苯乙烯/聚异戊二烯共聚物和聚苯乙烯/聚丁二烯共聚物，诸如ShellChemical Co.公司销售的“KRATON”牌的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型共聚物，或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)型共聚物。
作为含有至少一种由氢化或非氢化的二烯聚合而得到的嵌段和至少一种丙烯酸聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，可以提及带有聚(甲基丙烯酸甲酯)主链和聚异丁烯接枝单元的聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯的二元嵌段或三元嵌段共聚物或接枝共聚物。
作为含有至少一种由氢化或非氢化的二烯聚合而得到的嵌段和至少一种聚醚嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，可以提及聚氧乙烯/聚丁二烯或聚氧乙烯/聚异丁烯的二元或三元嵌段共聚物。
当用无规聚合物作稳定剂时，选择它以使其具有足够量的基团而能使它溶于所用的合成溶剂之中。
因此可以使用C1～C4醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物及C8～C30醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。可以特别提及甲基丙烯酸十八烷酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
当合成溶剂为非极性时，优先选择可以对所述微粒提供最完全覆盖的聚合物作为稳定剂，该聚合物稳定剂的多个链被吸附在聚合得到的聚合物微粒上面。
在这种情况下，再优选接枝聚合物或嵌段聚合物用作稳定剂，从而使稳定剂具有更好的界面活性。实际上，不溶于合成溶剂的嵌段或接枝单元在微粒表面形成了一层更大的覆盖。
此外，当液体脂肪相含至少一种硅油时，该稳定剂优选地从包含至少一种聚硅氧烷型嵌段和至少一种自由基聚合物或聚醚或聚酯的嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物中选取。
当液体脂肪相不含硅油时，该稳定剂优选地选自于：
-(a)包含至少一种聚硅氧烷型嵌段和至少一种自由基聚合物或聚醚或聚酯的嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物，
-(b)C1～C4醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物及C8～C30醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，
-(c)包含至少一种由氢化或非氢化的二烯聚合而得到的嵌段和至少一种乙烯基或丙烯酸聚合物或聚醚或聚酯或其混合物的嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
然后，根据本发明得到的分散相可以用于一种组合物中，尤其是化妆、皮肤、药剂和/卫生组合物中，诸如用于皮肤或嘴唇的养护或化妆组合物或者护发组合物或防晒或皮肤染色组合物。
令人惊讶的是，根据本发明的组合物含有一种非挥发性液体脂肪相，它应用后整天都非常舒适，同时具有完全的无转移性。实际上，对本领域的技术人员来说，已知非挥发性油的存在是与无转移性能相矛盾的。因此，本申请人发现，可以向含非成膜聚合物的组合物中加入一种或多种非挥发性油，组合物中非挥发性油的量不超过组合物总重的40％，优选为不超过35％，更优选为不超过30％。
换句话说，非挥发性油/非成膜聚合物(干料)的重量比为0.30～0.60，优选为0.40～0.45时有利于获得该无转移性能。非挥发性油/聚合物的比超过0.60时将得到一种脂性的粘性膜。另外，其无转移性能可以与已有技术相比拟。
此外，该无转移性能随着可分散于该液体脂肪相中的聚合物的量的增加而增强。实际上，该聚合物作为活性材料，其含量最高可达组合物总重的60％(作为活性材料或干料)。通过在组合物中使用超过12％重量的聚合物活性材料和非挥发性油活性材料，得到一种完全转移性膜。但是，当其量为2％～12％时，则无转移效果虽很明显，但不完全。因此可以按要求地调节自由转移性能而不损害沉积膜的舒适性能，这在已有技术的无转移组合物中是不可能的。
该组合物优选地包含染色物质，该染色物质可以含有粉状化合物或脂溶性着色剂，例如含量为组合物总重的0.01～70％。该粉状化合物可以选自于常用于化妆或皮肤组合物中的颜料和/或珠光剂和/或填料。该粉状化合物的含量利于占组合物总重的0.1～40％，优选为1～30％。该粉状化合物的量越少，其无转移性能和舒适性就越高。该无转移性能随着粉状化合物的量的降低而增强的事实是非常令人惊讶的。实际上，直到现在，已有技术组合物的无转移性能是随着粉状化合物的量的增多而增强的。相反，它们在皮肤或粘膜上的欠舒适和干燥增强了。
优选地，该颜料/聚合物重量比小于1，优选≤0.9，更优选≤0.5。
本发明的组合物利于包含至少相当于组合物总重30％的总液体脂肪相。低于30％则得到一种粒状和粉状的结构。当人们寻求得到一种均匀的非粒状的乳脂状、凝胶状或粘状的外观时，这是非常不符合要求的。
该颜料可以是白色或彩色的、无机和/或有机的。在无机颜料中可以提及二氧化钛(任选地被表面处理过)、氧化锆或氧化铈，以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、水合铬及铁蓝。在有机颜料中可以提及碳黑、D&C型颜料及基于深红色、钡、锶、钙或铝的漆。
该珠光颜料可以选自于白色珠光颜料(诸如覆钛云母或氯氧化铋云母)、彩色珠光颜料(诸如含氧化铁的钛云母、尤其是含铁蓝或氧化铬的钛云母、含上文提及的有机颜料的钛云母)以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
该填料可以是无机的或有机的、薄片状的或球粒状的。可以提及滑石、云母、硅石、高岭土、尼龙粉末、聚-β-丙氨酸和聚乙烯、特氟隆、月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉末、诸如Expancel(Nobel Industrie)及polytrap(Dow Corning)的空心微球和硅氧烷树脂的微珠(例如Toshiba公司的tospearls)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁、羟磷灰石、空心硅石微球(MAPRECOS公司的SILICA BEADS)、玻璃或陶瓷微囊、由含8～22个碳原子优选为含12～18个碳原子的有机羧酸衍生得到的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁。
该脂溶性染料是，举例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-叶红素、豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、喹啉黄。它们的含量可以占组合物总重的0.01～20％，优选为0.1～6％。
本发明组合物的聚合物允许膜在皮肤、嘴唇和/或粘膜上形成，形成一种网状结构以护住染色物质(包括填料)和/或活性剂。根据相对于稳定化聚合物用量的染色物质的相对用量，可以得到一种具有不同程度粘性和不同程度的自由转移性的膜。与已有技术不同，所得到的膜不仅仅与该聚合物链的缠结有关，还与该聚合物稳定剂链对油的吸收有关。
作为可用于本发明组合物中的化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂，可以提及增湿剂、维生素、基础脂肪酸、神经鞘脂类和防晒剂。这些活性剂按人类的常用量使用，特别为组合物总重的0.001～20％。
本发明的组合物根据所考虑的应用类型，还可以包含常用于本领域的组分，其用量与目标形式相适应。
特别地，在其中该聚合物稳定的所述液体脂肪相之中，还可以包含其它脂肪相，这些其它的脂肪相可以选自于蜡、油、源自于植物、动物、无机的或合成的胶质和/或膏状脂肪物质，甚至含有硅氧烷，以及上述物质的混合物。
对可用于本发明组合物中的室温下为固体的蜡，可以提及烃蜡，诸如蜂蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡、日本蜡、软木或甘蔗纤维蜡、石蜡或褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、矿质蜡、地蜡、聚乙烯蜡、由Fischer-Tropsch合成得到的蜡、氢化油、脂肪酯和25℃下凝固的甘油脂。也可以使用硅氧烷蜡，其中可以提及烷基、烷氧基和/或酯类聚甲基硅氧烷。所述蜡可以以蜡胶粒的稳定分散相的形式给出，该蜡胶粒可根据已知方法制备，例如L.M.Prince编辑Academic Press出版社1977年出版的“微乳化理论及实践”(Microemulsions Theoryand Practice)第21～32页中所述的方法。作为室温下为液体的蜡，可以提及西蒙得木油。
所述蜡在组合物中的重量含量可以为0～50％，优选为10～30％。
该组合物此外还可以包含常用于此类组合物中的任何添加剂，诸如增稠剂、抗氧剂、香料、防腐剂、表面活性剂、脂溶性聚合物，后者诸如聚链烯，尤其是聚丁烯、聚丙烯酸酯和与该脂肪相相容的硅聚合物以及聚乙烯基吡咯烷酮衍生物。当然，本领域的技术人员会仔细选择这种或这些可能的添加化合物和/或其用量，以使根据本发明的组合物的优越性能不会，或者基本不会被预想的添加所改变。
在本发明的一个特殊实施方案中，根据本发明的组合物可以依据本领域的技术人员所常用的方式制备。它们可能以成型制品的形式给出，例如为棒型或棍型或者通过直接接触或借助海绵来使用的碟型。特别地，它们被用作成型粉底、腮红或成型眼影、口红、嘴唇护底或香脂、掩蔽剂。它们还可以是以25℃下动态粘度约为1～40Pa.s的软膏形式或凝胶或呈不同程度流态的膏状形式给出。它们还可以包括粉底或口红、防晒产品或皮肤染色产品。
本发明的组合物最好是无水的，可以含低于组合物总重5％的水。它们因而可以尤其以油性凝胶、油性液体或油、膏状或棒状形式或者以含离子型和/或非离子型类脂体的泡状分散体形式给出。这些粗品形式根据本领域的常用方法制备。
这些局部施用的组合物尤其可以组成用于脸、颈、手或身体的保护、处理或养护的化妆、护肤、卫生或药剂组合物(例如无水养护奶、防晒油、护体胶)、化妆组合物(例如化妆凝胶)或人工软化组合物。
下述实施例更详尽地描述了本发明。
实施例1聚合物分散相
用二甲基丙烯酸乙二醇酯交联的聚甲基丙烯酸甲酯分散体根据文件EP-A-749746中实施例2所述方法(用异十二烷代替ISOPAR L)在异十二烷中制备。从而可以得到一种聚甲基丙烯酸甲酯微粒分散相，微粒在异十二烷中用Shell公司所售的KRATON G1701牌的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)双嵌段嵌段共聚物进行表面稳定化，其干物质重量含量为19.7％，平均粒径为135nm(多分散性：0.05)，Tg为100℃。这种共聚物在室温下是非成膜型的。
实施例2粉底
制备呈流态的粉底，其组成如下：
●共聚实施例1的分散体    83.0g
●杏仁油                 7.0g
●颜料                   10.0g
该颜料包含DC红27、DC红7、DC红36、氧化铁黑及氧化铁棕的混合物。
颜料/聚合物的比为0.6。
在油中粉化颜料以后，室温下将所述各种组分简单混合制备该组合物。得到一种易于使用且可以得到一层舒适的、柔软的、不发粘的膜的粉底。另外，这种膜是完全“不转移”的。它的防水性非常好，用常规卸妆油即可洗脱。
用这种粉底对多个人进行敏感性试验，以与如文件EP-A-602905所述，含有挥发性油和三维交联硅氧烷树脂的已有技术的粉底(Colrstay de Revlon)相比较。不转移性试验在下述条件下进行：将该粉底施用于脸和颈，一半脸，一半颈，在空气下干燥10分钟，将织物制的套环在脖子上套30分钟。其不转移性能标记为0～7；值越高表明粉底的转移性越强。
本发明的粉底的平均分数为3，而已有技术粉底的平均分数为5。
此外，试验中的人们判断，本发明的产品易于使用、非常光滑，导致均匀的高附着性的化妆，具有带透明效果的非常高的覆盖能力。毛孔平滑，外观均匀。试验中的人们对其化妆效果给了5分(满分为7分)。产品的质地被判断为流动态，应用柔和。用常规卸妆剂(ChezLancome公司的Bifacil)进行卸妆，不会留下痕迹。
实施例3粉底
制备下述组合物：
●实施例1)的分散体          75.6g
●Parleam油                 6.4g
●尼龙粉末(填料)            8.0g
●氧化铁黄                  1.1g
●棕黄氧化铁                0.6g
●氧化铁黑                  0.3g
●氧化钛                    8.0g
得到一种可应用于身体尤其是颈和脸上的粉底。化妆自然、无光泽、防水且具有非常好的不转移性能。
颜料/聚合物的比为0.67。

Claims (31)

1、用于局部施用的组合物，它包含一种液体脂肪相和至少一种染色物质，其特征在于它还包含至少相当于组合物总重2％的可分散于所述液体脂肪相中的非成膜聚合物，后者含有至多相当于组合物总重40％的非挥发性液体脂肪相。
2、以成型产品的形式给出的组合物，它包含至少一种化妆、皮肤、卫生或药剂液体脂肪相和至少一种固体蜡，其特征在于它还包含至少2％重量的可分散于所述液体脂肪相中的非成膜聚合物，后者含有至多相当于组合物总重40％的非挥发性液体脂肪相。
3、包含一种化妆、皮肤、卫生或药剂液体脂肪相、至少2％重量的可分散于所述脂肪相中的非成膜聚合物以及至少一种选自于化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂的组合物，该液体脂肪相含有至多40％重量的非挥发性液体脂肪相。
4、根据权利要求2和3中任一项的组合物，它还包含至少一种染色物质。
5、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该聚合物以呈被至少一种稳定剂作了表面稳定处理的分散微粒形式。
6、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该聚合物选自于自由基聚合物、缩聚物、天然聚合物及其混合物。
7、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该聚合物选自于聚氨酯、丙烯酸聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、醇酸树脂；丙烯酸和/或乙烯基聚合物或共聚物；丙烯酸-硅氧烷共聚物；聚丙烯酰胺；硅氧烷聚合物、氟化聚合物及其混合物。
8、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该液体脂肪相包括无机油、动物油、植物油或合成油、碳质油、烃油、氟化油和/或硅油，可以是单独的一种油或者是混合物形式。
9、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该液体脂肪相选自于石蜡油或凡士林、貂油、龟油、豆油、全氢化角鲨烯、甜杏仁油、海棠油、棕榈油、parlerm油、葡萄子油、麻油、玉米油、菜油、葵花油、棉油、杏子油、蓖麻油、鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油或谷芽油；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸的酯；脂肪酸酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸2-二乙基己基酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或三异硬脂酸二甘油酯；高级脂肪酸，诸如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山芋酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，诸如鲸蜡醇、十八烷醇或油醇、亚油醇或亚麻醇、异十八烷醇或辛基十二烷醇；硅油，诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它可任选地苯基化诸如苯基三甲基硅氧烷，或者任选地被任选地被脂肪基和/或芳基取代，或者被诸如羟基、硫羟基和/或氨基的官能团所取代；被脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯、氟化硅氧烷及全氟化油改性的聚硅氧烷；挥发性油，诸如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷或C8-C16异链烷烃，特别是异十二烷。
10、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该液体脂肪相选自于
-非水液体化合物，根据HANSEN溶解场其总体溶解度参数小于17(MPa)1/2，
-或一元醇，根据HANSEN溶解场其总体溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2，
-或其混合物。
11、根据权利要求1至10中任一项的组合物，其特征在于该非挥发性液体脂肪相含有至少一种非极性或弱极性的油。
12、根据上述权利要求中任一项的组合物，其中该非挥发性液体脂肪相的含量至多占组合物总重的30％。
13、根据权利要求5至12中任一项的组合物，其中该稳定剂选自于嵌段聚合物、接枝聚合物、无规聚合物及其混合物。
14、根据权利要求1 3的组合物，其中该稳定剂选自于烃链接枝的硅氧烷聚合物；硅氧烷链接枝的烃基聚合物；具有聚丙烯酸型不溶性主链和聚羟基硬脂酸型可溶性接枝单元的接枝共聚物；含至少一种聚硅氧烷型嵌段和至少一种自由基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物；含至少一种聚硅氧烷型嵌段和至少一种聚醚的嵌段或接枝嵌段共聚物；C1～C4醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物或C8～C30醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物；包含至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种乙烯基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物；包含至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种丙烯酸型聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物；包含至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种聚醚嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
15、根据权利要求13或14的组合物，其特征在于该稳定剂是包含至少一种由二烯聚合得到的嵌段和至少一种乙烯基聚合物嵌段的嵌段或接枝嵌段共聚物。
16、根据上述权利要求中任一项的组合物，它还包含选自于蜡、胶质和/或源自于植物、动物、无机的或合成的膏状脂肪物质，或者含有硅氧烷，以及上述物质的混合物。
17、根据权利要求1、4至16中任一项的组合物，其特征在于该染色物质包含选自于填料和/或颜料和/或珠光剂的粉状化合物。
18、根据权利要求17的组合物，其特征在于该粉状化合物的含量最高可达组合物总重的40％。
19、根据权利要求17或18的组合物，其特征在于该粉状化合物的含量占组合物总重的1～30％。
20、根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该聚合物的含量(干物质)最高占组合物总重的60％。
21、根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述非挥发性油/聚合物(干物质)的重量比为0.30～0.60，优选为0.40～0.45。
22、根据上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该液体脂肪相包含至少一种选自于C8-C16异链烷烃和含2～7个硅原子的直链或环状硅氧烷及其混合物的挥发性油，这些硅氧烷任选地带有含1～10个碳原子的烷基。
23、根据上述权利要求中任一项的组合物，它呈棒或棍形式，呈25℃下动态粘度约为1～40Pa.s的软膏形式，呈碟状形式、油性凝胶形式、油性液体形式，或者呈含离子的和/或非离子的泡状分散体形式给出。
24、根据上述权利要求中任一项的组合物，它呈无水形式。
25、根据上述权利要求中任一项的组合物，它以用于皮肤和/或嘴唇的养护和/或化妆产品的形式。
26、根据上述权利要求中任一项的组合物，它呈成型粉底、腮红或成型眼影、口红、嘴唇用养护基或香脂或者掩蔽剂(produitanti-cerne)的形式给出。
27、在局部施用组合物或者在局部施用组合物生产中应用至少相当于组合物总重的2％的可分散于所椋集体一脂肪相的非成膜聚合物，该组合物包含一种液体脂肪相，其中相对于组合物总量至多40％是非挥发性的；还包含至少一种选自于化妆、皮肤、卫生或药剂活性剂、染色物质及其混合物中的配料、用以降低甚至阻止涂敷于诸如嘴唇的粘膜和/或皮肤上的组合物膜的转移。
28、在成型产品组合物或者成型产品组合物的生产中应用可分散于所过液体脂肪相的至少2％(重量)的非成膜聚合物，该组合物包含至少一种化妆、皮肤、卫生或药剂液体脂肪相，其中至多相当于组合物总重的40％是非挥发性的，和至少一种蜡，用以降低甚至阻止涂敷于诸如嘴唇的粘膜和/或皮肤上的组合物膜的转移。
29．在化妆、皮肤、药剂或卫生组合物中或此类组合物的生产中应用至少2％(重量)可分散于液体脂肪相的非成膜聚合物，用以降低甚至消除涂敷于粘膜和/或人皮肤的组合物膜向与膜接触载体的转移，其中液体脂肪相中，相对于组合物总重量的至多40％(重量)是非挥发性的。
30、嘴唇或皮肤化妆的化妆养护或化妆的方法，包括将权利要求1至26中所定义的化妆组合物分别施用于嘴唇或皮肤上。
31、限制甚至阻止用于皮肤或嘴唇的化妆或养护组合物向异于所述皮肤及所述嘴唇的载体上转移的一种方法，该组合物包含一种液体脂肪相和至少一种选自于着色剂、化妆、护肤、卫生和药剂活性剂及其混合物中的配料，该方法包括向该液体脂肪相中加入至少相当于组合物总重2％的可分散于所述液体脂肪相的非成膜聚合物，在该液体脂肪相中至多相当于组合物总重40％的是非挥发性的。
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