CN1359672A - 非粘性的皮肤和毛发用增湿化妆组合物 - Google Patents

非粘性的皮肤和毛发用增湿化妆组合物 Download PDF

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Abstract

一种非粘性增湿化妆组合物,该组合物含有相对较高含量的润湿剂,如丙三醇或山梨醇,以及聚合物润湿剂。

Description

非粘性的皮肤和毛发用增湿化妆组合物
技术领域
本发明涉及皮肤和毛发用化妆品组合物，该组合物具有增湿效果，且没有粘性感觉。
发明背景
湿润剂，如丙三醇和山梨醇，都是众所周知的良好的皮肤、头皮和毛发增湿剂。如WO9111171，WO9219216，WO9219275和US5858340所述。这些物质的增湿能力是浓度依赖性的。但糟糕的是，当在组合物中它们的浓度超过10％时，便会带来粘性感觉。正是由于这种令人有不快的感觉的含较高浓度湿润剂的经验产品难以在市场上销售，因此需要一种可上市销售的含较高浓度湿润剂的增湿组合物。
发明概述
一种非粘性的皮肤和毛发用增湿化妆品，包括：(a)至少占组合物重量约10％的多元醇湿润剂；(b)约0.01％至约10％的可在润湿测试中形成均匀薄膜的聚合润湿剂；(c)化妆品可接受的载体。
聚合润湿剂可以是两性嵌段共聚物，含由多个疏水基团改性的亲水性主链的聚合物，或它们的混和物。发明详述
除去操作和对比实施例中描述的，或另有明确说明的，本发明说明书中的物料量、反应条件及物质和/或使用的物理性质等数据都应理解为“大约”。除非特别指明，所有量都以占最终组合物的重量计。
这里的“皮肤”是指包括脸部、颈部、胸部、背部、臂部、手部、腿部和头皮的皮肤。湿润剂
本发明的组合物中的湿润剂是有益于皮肤增湿的。合适的湿润剂是多元醇，包括但不限于丙三醇(甘油)，可以加入的除甘油之外的其它湿润剂包括(山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖和己三醇)。本发明的组合物的中湿润剂的浓度至少是10％。优选浓度是至少10％，一般在10％-90％的范围内，更优选是10-60％，最优选是10-35％。最优选的湿润剂是丙三醇和山梨醇，原因是它们低廉的价格和优良的效果。聚合润湿剂
本发明的组合物中加入聚合润湿剂是为获得均匀散布的增湿剂和本发明的组合物。聚合润湿剂是通过聚合物润湿试验而筛选出来用于本发明的组合物的。润湿试验
A.样品：
将0.25％重量的聚合物溶于丙三醇中。丙三醇可以单用或与水合用。若与水合用，丙三醇水溶液中丙三醇浓度为30％。这些聚合物溶液在大约20-80°条件下制备并使其溶解过夜。
B.基底物
适合的基底物为具有20×10-3到30×10-3N/m的临界润湿张力的天然或人造的表面。临界润湿张力的测量是根据Hans Schott于1971年12月在“药学杂志”(Journal of Pharmaceutical Science)Vol.60，No.12上发表的的“人类皮肤的接触角和可湿性”一文中的方法进行的。
用临界润湿张力测定的适宜的基底物实例有体外皮肤(IMS Inc.)                 25×10-3N/m透明薄膜(3M，Avery，Apollo)        20×10-3N/m人手臂皮肤                         27×10-3N/m到29×10-3N/m
C.测量过程
1、在室温下(20-25°)将0.8ml样品应用于基底物。
2、圆周涂抹15秒使样品均匀涂抹于20cm2的面积上。
3、涂抹后5分钟，通过以下标准可以肉眼判断样品散布的情况：
a.完全分散/均匀的薄膜＝样品在所涂区域(20cm2)形成均匀平整的薄膜
b.局部润湿＝(1)在涂膜中产生较大的肉眼可见的空泡(气泡)(直径大于1毫米)或(2)涂膜上形成许多肉眼可见的液滴(直径大于1毫米)
c.未湿润＝样品在涂抹操作结束后又聚成液滴
仅丙三醇润湿剂符合标准(a)。例如，Permulen TR-2符合标准(a)，PermulenTR-1落入(c)，Carbopol 981为标准(b)的情形。
合适的聚合润湿剂一般可分为以下两类：
(b1)两性嵌段共聚物；
(b2)含有疏水性基团改性的亲水性主链的聚合物。
嵌段聚合物可以是二嵌段(AB结构)或三嵌段(ABA或BAB结构)。例如，A段是亲水性的，如聚环氧乙烷，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，硅氧烷，瓜尔胶和生物聚合物(***胶，蛋白质，凝胶)。B段是疏水性的，如聚环氧丙烷，聚异丁烯和聚苯乙烯。
疏水性基团改性的聚合物，其主要组成或主链是亲水性的。沿着主链和/或在其末端，接枝有疏水性基团(如12-30个C的链烷基)。这些聚合物都是由BASF、ISP、Aqualon/Hercules、BF Goodrich等公司制备的(在聚合物乳液目录中)。
这些分子主要是亲水分子并可溶于极性溶剂(水、丙三醇)。然而，这些聚合物还含有很多的疏水区域并可使聚合物在疏水表面具有吸附或“粘性”。这样的双重特性是可在皮肤表面形成润湿剂均匀薄膜的的关键。表A和表B分别表示在润湿试验中能够或不能形成均匀薄膜的聚合物的实例。
                             表A
             在润湿试验中能够形成均匀薄膜的聚合物
来源 聚合物的商品名 聚合物的浓度(重量％) 丙三醇的浓度(重量％)
BASF Pluronic F38 0.25 99.75
BASF Pluronic F68 0.25 99.75
BF Goodrich Pemulen TR2 0.25 99.75
BF Goodrich Pemulen TR2 0.25 30
                               表B
              在润湿试验中不能形成均匀薄膜的聚合物
来源 聚合物商品名 聚合物浓度(重量％) 丙三醇浓度(重量％)
BASF Pluronic L101 0.25 99.75
BASF Pluronic L121 0.25 99.75
BF Goodrich Pemulen TR1 0.25 99.75
BF Goodrich Carbopol 981 0.25 99.75
甲基纤维素 Benecel 0.25 99.75
羟乙基纤维素 Natrosol 0.25 99.75
羟丙基纤维素 Klucel 0.25 99.75
本发明组合物的润湿剂的浓度范围是0.01-10％，为达到均匀且非粘性感觉而采用的优选润湿剂和丙三醇比率，是从0.01-2％，没有粘性感觉的最优选浓度是0.1-2％。最优选的润湿剂是Pemulen TR2和Pluronic F38，理由是它们是化妆品可接受的原料，并有足够的可粘附于皮肤的疏水性分子。弹性体
弹性体是本发明的组合物的可选择的成分。弹性体可以给人带来柔滑的感觉。这些原料混合有高度交联的硅氧烷聚合物和硅酮油。这些原料的来源有GE聚硅氧烷(Waterford，NY)，Dow Corning(Midland，MI)，和Rhodia聚硅氧烷(Cranbury，NJ)。弹性体的含量范围为约0.01-30％，优选为约1-25％，最优选为约5-15％。为了帮助弹性体均匀地分散在组合物中，优选是将弹性体结合在挥发的硅油(环甲基聚硅氧烷和聚二甲基硅氧烷)中。这种情况下，挥发的硅油的含量约为0-25％，优选为约1-5％。
                                表C
                        合适的弹性体的实施例
商品名 来源 CTFA命名 成分
聚硅氧烷高弹性分散体SFE839 GE聚硅氧烷(Waterford，NY) 环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物 十甲基环五硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，八甲基环四硅氧烷和环硅氧烷的混合物
聚硅氧烷弹性体混合物9040 Dow corning(Midland，MI) 环甲基硅油和二甲基硅油的交联聚合物 十甲基五硅氧烷，二甲基甲基链烯基硅氧烷和二甲基环硅氧烷
Rhodorsil流体47 Rhodia聚硅氧烷(Cranbury，NJ) 聚二甲基硅氧烷 聚二甲基硅氧烷
结晶脂肪酸
结晶脂肪酸是用于调整皮肤感觉、稠度和吸着度的可选成分。优选的脂肪酸含有12到22个碳原子，理由是这些酸价格便宜且具有最可接受的外观。最优选的脂肪酸是硬脂酸。这里的术语“酸”并不排除那些可满足最终组合物的PH值的脂肪酸盐，如钠盐、钾盐或铵盐。盐的含量与脂肪酸的含量相同。本发明的组合物优选含至少0.25％的脂肪酸，最优选为0.25-18％。油
本发明的组合物可含有用于改善皮肤感觉和润肤的油。
合适的液体油包括但不限于脂肪酸或醇的酯及烃类，优选是脂肪酸或醇的单酯，只要能满足所需要的溶解度即可。最优选的液态油选自棕榈酸异硬脂醇酯、水杨酸十三烷醇酯、辛酸C12-15醇酯、硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯，或它们的混合物。商品名为Cetio OE的二辛酰醚，同样是最优选的油。油的优选含量为0.1-30％，最优选为1-15％。中和试剂
本发明的组合物优选包含中和试剂以中和脂肪酸，因此可调整乳剂的粘性和稳定乳液结构。合适的中和试剂包括但不限于三乙醇胺、氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铵、氨甲基丙醇乙醇胺。中和试剂优选的含量范围是约0-5％，最优选是约0.05-1％。其它可选成分
本发明的化妆品组合物也可以加入各种活性成分。这里的活性成分是指除了润肤剂和只改变组合物物理性质的成分外的有益于皮肤和毛发的物质。虽然并不限定种类，但一般的实例包括防晒剂、亮肤剂、鞣剂。
防晒剂包括那些普通的阻挡紫外线的物质。具体的化合物有PABA的衍生物，肉桂酸酯和水杨酸酯。例如，可使用甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(或被认为是羟苯甲酮)。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮均有市售商品名分别为：Parsol MCX和Benzophenone-3。乳剂中的防晒剂的准确含量因需要的防紫外线的程度的不同而变化。
另一种可选成分选自必需脂肪酸(EFA)，也就是那些所有细胞质膜形成所必需的脂肪酸，角化细胞中EFA缺乏造成细胞过度增殖。补充EFA可解决这个问题。EFA还可以促进表皮脂类的生物合成并为表皮的屏障形成提供脂类物质。必需脂肪酸选自亚油酸、Y-亚油酸、高Y-亚油酸、铌酸(columbinic acid)、二十碳(n-6，9，13)三烯酸，花生四烯酸、Y-亚油酸、二十碳五烯酸、己烯酸(hexaenoic acid)和它们的混合物。
其它任选成分包括着色剂、遮光剂和色素(如二氧化钛，二氧化硅)以及香精。这些原料占组合物重量的百分含量是0.001-20％的范围。化妆品可接受的载体
本发明的组合物还包括一种化妆品可接受的载体，用作稀释剂、分散剂或组合物中活性成分的载体，以便在这些组合物用于皮肤或毛发时易于吸收和分布。
除水之外的载体可以是液体或固体的润肤剂、溶剂、湿润剂、增稠剂和粉剂。一种特别优选的非水载体是聚二甲基硅氧烷和/或聚二甲基苯基硅氧烷。本发明的聚硅氧烷粘度范围在25℃时可以是10-10000000厘泊。特别希望的是低粘度和高粘度聚硅氧烷的混和物。这些硅氧烷可以从通用电气公司得到，商标是Vicasil，SE和SF，也可以从Dow Corning公司得到，是其200和550系列产品。聚硅氧烷的用量可占本发明的组合物重量的5-95％，优选为25-90％。组合物的应用
本发明的组合物主要用作人皮肤或毛发局部应用产品，尤其是用于调节和使皮肤润滑，防止或减少皮肤老化或褶皱以及发质干燥。
使用时，从合适的容器或涂药器中取少量的组合物，如1-5ml，涂敷在暴露的皮肤或毛发上，若需要，用手、手指或合适的器械铺展和/或摩擦皮肤或毛发。产品形式和包装
组合物可以包装在合适的适应其粘度和方便消费者使用的容器中。例如，可简单贮存在不变形的瓶子或可挤压的容器中，如软管或有盖的广口瓶。
本发明因而也提供一种盛放本发明的化妆品可接受的组合物的封闭容器。
以下的实施例将进一步详细说明本发明，但并不限定本发明。
                      实施例1表1和表2详述组合物的组分，组合物是通过以下步骤制备的：1.所有的操作都是在室温下用高架搅拌器(1000rpm)进行的2.Pemulen TR2和中和剂制备成2％的水溶液并给予充分的时间使之完全形成水合聚合物3.制备包含弹性体、硅油和其他油的油相4.水和丙三醇混和，然后将2％的Pemulen溶液加入并完全混和5.再加入油相含脂肪酸(Stearic、Behewic)的组合物的制备过程(a)加热脂肪酸到85-90℃并在1000rpm转速下搅拌(b)用另一烧杯，将一半量的水和一半量的丙三醇在90℃下混合并在90℃下与脂肪酸混和(c)加入三乙醇胺调节PH值到5.5(d)冷却，将剩余的水、丙三醇、Pemulen TR2室温混和后在40℃下加入上述混合物中(e)IPM/凡士林预混后逐滴加入主要混和物中
表1中的组合物1A-1C含有聚合物润湿剂并因此包括在本发明的范围内。组合物2A-2C不含聚合物润湿剂因此不包括在本发明的范围内。
                              表1
成分和浓度(％) 1A 1B 1C
水 63.00 64.25 63.75
Pemulen TR II 1.50 0.25 0.25
丙三醇 35.00 35.00 35.00
Glydant DMDM乙内酰脲 0.50 0.50 1.00
润湿测试 均匀薄膜 均匀薄膜 均匀薄膜
                           表2-对照实验
成分和浓度(％) 2A 2B 2C
水 69.25 64.25 0
丙三醇 30 35 99.75
Glydant DMDM乙内酰脲 0.5 0.5 0
Carbopol 981 0.25 0.25 0.25
润湿测试 未润湿(dewet) 局部未润湿 未润湿
通过表1和表2的对比测试结果可以看出，包括在本发明的范围内的组合物能够在基底物上形成均匀的薄膜。
                     实施例2制备本发明范围内的另外的组合物，详见表3和表4。
                              表3
成分和浓度％ 3A 3B 3C 3D 3E
水 49.25-29.25 44.75 33.95 38.95 42.7
防腐剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
丙三醇 30 35 35 35 35
Pemulen TR2 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
TEA(中和剂) 0.3 0.3 0.3
聚硅氧烷9040(Dow) 20-40
SFE 839(GE) 15 25
Dow Corning 2-5513AMS 5
Rhodorsil Fluid47V600000 1.25
硅油245 0-20 5 5 20
硅油Mirasil CM4 20
                           表4
成分和浓度％ 4A 4B 4C
水 76.05 69.55 至多80
Glydant DMDM乙内酰脲 0.2 0.2 0.2
丙三醇 15 15 15-30
Pemulen TR2 0.25 0.25 0.25
TEA 0.25
IPM 0.3
凡士林 0.075
硬脂酸 7 0.7 0.7
硬脂酰乳酸钠 0.875
硬脂酸钠 0.3 0.3
Transcutol 5 1-5
胆固醇 2 2
卵磷脂或蔗糖硬脂酸酯 1 0-1
SFE839(GE) 5 5-25
聚硅氧烷245 1 1-5
                   实施例3评估小组评价润湿剂浓度的增加对粘性感觉的影响
每个评估人员每次都对两个产品进行评估(一个手作一个产品的试验)。评估人员对粘度进行打分，分值从1-10(1＝丝毫没有粘性，5＝中度粘性，10＝非常大的粘性)，并且进行两个产品的对比。这样得到一个评估表。对比试验只能同时进行，我们得到不同的分数，并对6人的结果进行平均。
吸量1ml的产品涂于评估人员的手背上，摩擦15秒钟使其延展，等待1分钟(待产品成膜干燥)，然后对其粘性进行评估。所评估的组合物如下：
                    表5
配方 5A-对照试验 5B-对照试验
成分和浓度％ A B
水 79.01 49.51
丙三醇 5.5 35
EDTA二钠 0.05 0.05
Veegum 0.2 0.2
二氧化钛328 0.1 0.1
尿素USP 0.01 0.01
Carbopol 981(2％的溶液) 3 3
三乙醇胺 1.4 1.4
Pristerene 4911 2.54 2.54
Cerasynt IP 1.5 1.5
丙三醇单硬脂酸酯 0.7 0.7
十六醇及其它共乳化剂 1 1
葵花子油 2 2
聚硅氧烷及其它油 2.25 2.25
Glydant DMDM乙内酰脲 0.1 0.1
香味剂 0.25 0.25
颜料黄D&C 0.39 0.39
组合物不含有聚合物润湿剂，也不在本发明的范围之内。产品涂用并干燥后进行评估：12名评估人员中有8人评价5A组合物(35％丙三醇)比5B组合物(5％丙三醇)粘度要大。在临床干燥评估中表明增加丙三醇浓度产生明显的不同的增湿效果(增加丙三醇浓度，增湿效果好)。
本实施例可以看出，增加丙三醇浓度可以减少干燥的发生，但同时也导致粘度增加。
             实施例4以下是本发明范围之内的组合物的粘度评估。
                       表6
配方 6A 6B 6C
成分及浓度％
对羟基苯甲酸甲酯 0.20 0.20 0.20
Carbomer 981 0.10 0.10
Pluronic F38 0.25
丙三醇 3.00 15.00 15.00
水 80.90 68.90 68.85
NaOH10％ 0.10 0.10
Emulgade PL68/50 2.70 2.70 2.70
十六十八醇 1.00 1.00 1.00
Cetiol OE 2.00 2.00 2.00
Cetiol V 2.00 2.00 2.00
CCT 4.00 4.00 4.00
Cetiol J-600 3.00 3.00 3.00
DC Fluid 200/100cs 0.50 0.50 0.50
对羟基苯甲酸丙酯 0.10 0.10 0.10
苯氧基乙醇 0.40 0.40 0.40
对比产品 二者评估结果的差异
6B对6A 1.67
6A对6C 0.17
6B对6C 1.00
6A对6A 0.33
这些产品对的粘度的对比评估。在第一个评估中，评估小组比较了使用15％和3％丙三醇的样品的粘度，较大的正性得分差表明加15％的丙三醇比加3％的丙三醇要粘的多。第二、三个评估中，比较了润湿聚合物Pluronic和典型增稠剂Carbopol，含Pluronic的15％丙三醇比含Carbopol的15％丙三醇的粘度要小很多，且与3％丙三醇的组合物一样是非粘性的。

Claims (7)

1、非粘性皮肤和毛发用增湿化妆组合物，包含：
(a)至少占组合物重量的约10％的多元醇湿润剂；
(b)约0.01％至约10％的在润湿测试中形成均匀薄膜的聚合物润湿剂；
(c)化妆品可接受的载体。
2、根据权利要求1的组合物，其中组合物进一步包含弹性体。
3、根据权利要求1的组合物，其中聚合物润湿剂选自：
(b1)两亲嵌段共聚物；
(b2)含有疏水性基团改性的亲水性主链的聚合物，和
(b3)它们的混合物。
4、根据权利要求1的组合物，其中组合物进一步含有挥发性硅油。
5、根据权利要求1的组合物，其中组合物进一步含有结晶脂肪酸。
6、根据权利要求1的组合物，其中组合物进一步含有一种油。
7、根据权利要求1的组合物，其中润湿剂在组合物中的含量为约10％到约90％。
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