CN1350437A - 含有微溶性ⅱa族络合物的酸性溶液的加合物 - Google Patents
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Abstract
一种加合物,它包含微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的酸性溶液和至少一种添加剂。AGIIS可这样制备:将无机酸(例如硫酸)与IIA族氢氧化物(例如氢氧化钙)或二元酸的IIA族盐(例如硫酸钙)或者与这两种IIA族化合物的混合物混合,接着移去生成的固体。所述添加剂可以是醇、有机酸或表面活性剂。所述组合物具有各种应用,包括:清洁,食品生产,消毒,生物除污,农业应用,医疗应用和物质的解毒。
Description
背景
本申请是1999年2月19日提出的申请(序列号为09/253,241,它的全文并入作参考)的部分继续申请。
本发明涉及一种加合物,含有微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的酸性溶液和至少一种添加剂的组合物,它的制备及其应用。
在80年代末和90年代初,日本的研究人员开发了作为消毒剂的强离子化水(“SIW”)。SIW被确定为这样的水:pH 2.7或更小,氧化还原电势是1,000mv或更大,氯浓度为0.8ppm或更大。SIW是通过水的电解制备的。
自来水的电解还被用来生产“强酸水”和“强碱水”,有人声称它们都具有防腐特性。
授予Wurzburger等的美国专利No.5,830,838描述了一种用于清洁金属表面的溶液。该溶液是通过将氢氧化钙和氢氧化钾与等量硫酸在水中混合,然后将溶液滤过10微米滤器而制备的。可根据需处理的金属表面氧化程度来稀释生成的浓缩液。
授予Overton等的美国专利No.5,895,782描述了一种用于清洁金属(特别是非铁合金,例如铜、黄铜和高强度铝合金)表面的溶液。该溶液是通过将Ca(OH)2和KOH与等量硫酸在水中混合,然后将溶液滤过10微米滤器而制备的。生成的浓缩液可直接用或者根据需处理的金属表面氧化程度来稀释。
国际发布WO94/09798描述了一种用于治疗疾病、损伤和其它障碍的药物组合物。该药物组合物由含钙组分和含硫酸盐组分在药物上可接受的载体中的复合物构成。上述文献讲授了从天然原料(例如泥炭)分离无机成分。无机制品包括泥炭的碱的、水的或有机溶剂的提取物或其混合物。在从低于室温到溶剂沸点以上的温度下,用水溶液、有机溶液或水混溶性有机溶剂提取泥炭。优选的提取溶剂有pH至少是9的那些。通过X射线粉末衍射分析确定干馏后的泥炭制品的生物活性成分为CaSO4·2H2O(石膏)、CaSO4·K2SO4·H2O(钾石膏,也称为石膏的复盐)和K3Na(SO4)2(apthitalite)。上述文献还描述了钾石膏的合成。
化学家描述和测定了某物质对化学反应贡献质子[H+]的能力(以所述物质的pKa表示),其中,
虽然通常以H+或H3O+表示水合氢离子,但它的真正式子尚未确定。该聚集体可能是H5O2 +、H7O3 +、或者甚至是H9O4 +。
产生大量带正电荷的水的能力应当在大量应用(其中,水是反应的介质)中特别重要。带正电荷的水具有贡献质子[H+]的能力。质子的贡献通常是任何酸解反应中的中间步骤。酸常被用作在水溶液中贡献质子的化学试剂。如果水可成为[H+]的来源,那么,来自反应的不需要的副产物(毒素)就会更少,所以,与这些产品的应用相关的危害就更小。
应用强酸来中和以及除去砖和灰泥中的石灰或生石灰。还应用强酸(例如盐酸)来清洁淋浴分隔间、窗户、玻璃、卫生间、小便池、镜子和其它表面上的硬水污斑。盐酸被用于对水塔和热交换器除垢以及调节排放废水的pH。全强度(full strength)无机酸(例如盐酸)严重腐蚀很多物质(包括金属)。此外,0.5左右的低pH值的盐酸将在数秒内烧伤人皮肤。这种酸还很有害,因为它发出烟雾刺激粘膜。如果放在其它化学品(例如漂白剂)附近,盐酸就与它们相互作用(甚至透过普通的塑料瓶)。
所以,希望能具有“酸度”源或H3O+,但没有这些不需要的缺点并能减小与酸解相关的对环境和安全的危害。优选的是,这种“酸度”源应能防止消毒之后的再污染,不引起细菌抗性,不改变处理的食物的风味、颜色或气味,不产生任何气味,在宽范围的温度的水中有效,当使用过量时相对没有危险,使用后可被中和,不致癌或至诱变,无毒,在水和环境中几乎无害,是环境相容的,并且可长时间贮存而不分解或变成危险的化合物。
在很多实际场合中需要控制微生物生长,通过该微生物学领域的研究业已在农业、医学和食品科学领域取得了显著进展。“生长的控制”表示防止微生物的生长。这种控制作用按下列两个基本方法之一来进行:(1)通过杀伤微生物;或者(2)通过抑制微生物的生长。生长的控制通常涉及物理作用剂或化学作用剂(它们杀伤微生物或防止微生物的生长)的应用。杀伤细胞的作用剂被称为“杀灭”剂;抑制细胞的生长但不杀伤它们的作用剂被称为“抑制”剂。所以,术语“杀细菌的”表示杀伤细菌,而“制菌的”则表示抑制细菌细胞的生长。“杀细菌剂”杀伤细菌,“杀真菌剂”杀伤真菌。“灭菌”是完全破坏或消灭被灭菌的物体中或物体上所有的活生物。所述物体是无菌的或有菌的,不分灭菌的程度。灭菌方法涉及应用热、放射作用或化学品或者物理作用除去微生物。
微生物倾向于在不同表面建群和复制,导致粘附的异种微生物聚集(称为“生物膜”)。生物膜可能形成于食品物质、饲料物质和仪器的表面。生物膜中的微生物可能包括细菌、真菌、病毒和原生物。因为食品安全是国民优先考虑的事,能有助于解决与食品生产相关的许多问题的任何产品都是期望的。隐匿危险的微生物污染的生物膜的除去和控制是需要达到的卫生目标。还希望能通过降低pH至污染物将反应而且生物不能存活的水平安全地将水和营养物消毒。
本文应用的术语“营养物”表示这样的物质,即,对有机生命给予营养,治愈或促进生长和修复其天然废物。于是,人的食品和动物的饲料都是营养物的实例。营养物的其它实例包括:饮料、食品添加剂、饲料添加剂、饮料添加剂、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、调味料、佐料、食用香料、填料、食品调味品、药物、生物制品和其它物质。营养物可以是植物源的、动物源的或合成的。现在市场上这些用途的清洁制品、消毒制品和杀虫剂包含残余的氯、氨、有机碘、金属盐和其它有害残余物。需要有一种这样的方法:它通过促进酸解而消除这些残余物,但不存在有害化学品。此外,所述方法应产生很少危险的挥发性气体。重要的是,强烈希望有一种组合物,它能控制微生物的生长和杀伤微生物,同时破坏微生物产生的或与微生物有关的产物(例如毒素)。
概述
本发明的一个实施方案涉及一种加合物,它是含微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的酸性溶液和添加剂的组合物。在某种意义上,所述添加剂增强和协同AGIIS的效果。本发明的其它方面涉及促进化学品生产、药物生产、清洁、食品生产、消毒、生物除污、农业应用、医疗应用和以及各种物质的解毒方面的安全、清洁和环境敏感方式的不同方法。
对图的描述
图1示出了要求的最终AGIIS酸当量浓度和氢氧化钙与硫酸的摩尔比(以每摩尔硫酸的氢氧化钙摩尔数给出)之间的关系。
详细描述
本发明一方面涉及一种加合物,它包含微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的酸性或低pH溶液和添加剂。该溶液可能具有很细颗粒的悬浮物,术语“低pH”表示pH低于7(在酸性区)。具有一定酸当量浓度的本发明的AGIIS没有与具有相同酸当量浓度的在硫酸中的饱和硫酸钙相同的脱水行为。换言之,具有一定酸当量浓度的本发明的AGIIS不如具有相同酸当量浓度的硫酸钙在硫酸中的饱和溶液那样容易使蔗糖炭化。此外,AGIIS在室温下是非挥发性的。它比具有相同酸当量浓度的硫酸钙饱和的硫酸对人皮肤的腐蚀性更小。不想受理论的约束,相信AGIIS的一个实施方案包括接近饱和的、饱和的或过饱和的钙、硫酸根阴离子或其变体,和/或包含钙、硫酸根和/或其变体的复合离子。
本文应用的术语“络合物”表示一种组合物,其中,各种组分都是缔合的。“缔合的”表示组分间通过共价键或非共价键彼此连接,后者是由于氢键或其它分子间力作用的缘故。组分可以离子的、非离子的、水合的或其它形式存在。
微溶性IIA族配盐(“AGIIS”)的酸性溶液可按数种方法制备。一些方法涉及IA族氢氧化物的应用,但一些合成则不应用任何添加的IA族氢氧化物,不过,可能有少量IA族金属作为“杂质”存在。生产AGIIS的优选方法不是添加IA族氢氧化物到混合物中。该短语的含义是,AGIIS是高度酸性的、离子的,pH低于约2。
Wurzburger等在美国专利No.5,830,838中描述了通过“氢氧化钙/氢氧化钾方法”制备的酸性溶液。该溶液是这样生产的:首先添加2摩尔浓硫酸(93%)到2升去离子水中。单独通过在搅拌下添加1摩尔氢氧化钙(熟石灰)和2摩尔氢氧化钾到20升去离子水中而制备碱水溶液。然后将酸溶液与碱溶液混合。再将混合物滤过10微米滤器而除去11微米或更大的硫酸钙或硫酸钾颗粒。生成的浓缩液可直接用或者根据需处理的金属表面而用水稀释。可用氢氧化钠代替氢氧化钾。可用水合氧化钙代替氢氧化钙。碱的另一个来源是钙金属。在任一情况下和作为该申请的一个实施方案,形成的溶液是高度酸性的溶液。该高度酸性的溶液可用水稀释而调节它的pH至期望的更高值(即,更小的酸性)。
制备所述酸性溶液的另一种方法是通过“钙-金属法”,它涉及浓硫酸与钙金属的反应,接着过滤。用40摩尔去离子水稀释1摩尔浓硫酸。然后,在搅拌下将1摩尔钙金属切屑缓慢地加到硫酸溶液中。继续搅拌直至基本上全部金属溶解。在将上清液滤过10微米滤器之前使形成的混合物静置约5~6小时。这样获得的浓缩液pH值约为0.5。然后用去离子水稀释该水合氢离子的浓缩液至所需pH值,例如约为1或约1.8的pH。
于是,存在“氢化钙法”,它涉及将浓硫酸和氢化钙在水中反应。用40摩尔去离子水稀释1摩尔浓硫酸。在搅拌下,将1摩尔氢化钙缓慢地加到硫酸溶液中。继续搅拌直至氢化钙基本上全部溶解。溶解后,再使混合物静置约5~6小时,此时将上清液滤过10微米滤器。这样获得的浓缩液pH值是约0.1~约0.2,它可被进一步稀释。
一个来自“钙金属法”或“氢化钙法”、具有-0.2~-0.3的pH和1.4~1.5酸当量浓度的产品给出下列分析结果:Ca,763ppm;SO4,84633ppm;Na,4.76ppm;K,3.33ppm;以及Mg,35.7ppm。
“钙金属法”和“氢化钙法”具有一些缺点。在这些方法的每一种中,很难实现热控制,因为当浓硫酸与金属钙或氢化钙反应时产生大量热。反应热控制的困难使反应难于再现和难于控制。
制备AGIIS的优选方法涉及将无机酸与IIA族氢氧化物、或与二元酸的IIA族盐、或与这两类IIA族物质的混合物混合。在混合时,还形成IIA族的盐。优选的是,起始IIA族原料或选定的原料将产生和形成微溶于水的IIA族盐。优选的无机酸是硫酸,优选的IIA族氢氧化物是氢氧化钙,优选的二元酸的IIA族盐则是硫酸钙。IIA族盐的其它实例包括氧化钙、碳酸钙和“碳酸氢钙”。
所以,例如,AGIIS可通过将下列方案之一给定的原料混合或掺和而以良好的再现性制备:
(1)H2SO4和Ca(OH)2;
(2)H2SO4、Ca(OH)2和CaCO3;
(3)H2SO4、Ca(OH)2、CaCO3和CO2(气体);
(4)H2SO4和CaCO3;
(5)H2SO4、CaCO3和Ca(OH)2;
(6)H2SO4、CaCO3和CO2(气体);
(7)H2SO4和CaSO4;
(8)H2SO4、Ca(OH)2和CaSO4;
(9)H2SO4、CaSO4和CaCO3;
(10)H2SO4、CaSO4、CaCO3和Ca(OH)2;
(11)H2SO4、CaSO4、CaCO3和CO2(气体);以及
(12)H2SO4、CaSO4、CaCO3、CO2(气体)和Ca(OH)2。
所以,优选的是,通过将氢氧化钙与浓硫酸混合制备AGIIS,在硫酸中加了或未加二元酸的任选IIA族盐(例如硫酸钙)。可在将氢氧化钙引入掺和混合物之前将任选的硫酸钙加到浓硫酸中。在浓硫酸中添加硫酸钙似乎可减少制备AGIIS所需氢氧化钙的量。其它任选的反应物包括碳酸钙和气态二氧化碳(鼓泡入混合物)。不管应用任何任选的反应物,发现氢氧化钙的应用是期望的。
一种制备AGIIS的优选方法可简要描述如下:将浓硫酸加到反应器内冷却的水(8~12℃)中,然后,在搅拌下将硫酸钙加到酸的冷水溶液中而给出混合物。温度控制是该方法最重要的。再往搅拌着的该混合物中添加氢氧化钙于水中的浆状物。然后从混合物中除去形成的固体。该方法涉及硫酸、硫酸钙和氢氧化钙的应用,而且它具有几个意外的优点。首先,这个反应不强烈并且不过度放热。此外,由于容易控制和容易再现,这个反应应用的组分每一种都通过美国食品与药物管理局(“U.S.FDA”)检查并确定为“通常认为是安全的”(“GRAS”)。这样,这些组分的每一种可被直接加到食品、实验对象中(当然,至一定限度)。在适当的浓度下,这些组分的每一种可用作加工助剂和接触食品的应用中。它们的应用只受产品适用性和良好生产操作规程(“GMP”)的限制。所以,这样制备的AGIIS对动物消费来说是安全的,对加工助剂来说是安全的,并且对接触食品的应用来说是安全的。此外,AGIIS减少了生物污染物,不但抑制微生物的生长和杀伤微生物,还消灭由微生物形成和产生的毒素。形成的AGIIS还能保藏消耗品或延长消耗品的储存期限,不论它们是植物产品、动物制品、药物产品,还是生物产品。它还保持或改善饮料、植物产品或动物制品的感观品质。它还具有某些治愈和治疗特性。
应用的硫酸通常是95~98%FCC级(约35~37N)的。浓硫酸的量可在约0.05M~约18M(约0.1N~约36N)的范围内,优选约1M~约5M。它是应用专一性的。应用的术语“M”表示体积摩尔浓度或每升摩尔数。
通常,悬浮于水中的细研磨的氢氧化钙浆状物(约50%W/V)是将氢氧化钙以递增量引入搅拌下的硫酸溶液(存在或不存在硫酸钙时)的优选方法。一般说来,反应是在低于40℃、优选低于室温、更优选低于10℃下进行的。添加氢氧化钙的时间可在约1小时~约4小时的范围内。搅拌速度可从约600到约700rpm或更高。混合后,将混合物滤过5微米滤器。然后使滤液静置一夜,通过倾析除去细沉淀物。
应用的氢氧化钙通常是FCC级的(约98%的纯度)。对每摩尔浓酸(例如硫酸)来说,应用的氢氧化钙的量(以摩尔表示)是应用专一性的并且在约0.1~约1的范围内。
任选的碳酸钙通常是FCC级的(约98%的纯度)。当如上述那样与氢氧化钙一起应用时,对每摩尔浓酸(例如硫酸)来说,碳酸钙的量(以摩尔表示)在约0.001~约0.2的范围内,它取决于应用的氢氧化钙的量。
任选的二氧化碳通常以约1~约3磅压力的速度被鼓泡通入含氢氧化钙的浆状物。将二氧化碳鼓泡通入浆状物达约1~约3小时。然后将所述浆状物加到含浓硫酸的反应器中。
另一种任选的组分是硫酸钙(二元酸的IIA族盐)。通常应用二水合硫酸钙。本申请应用的术语“硫酸钙”或化学式“CaSO4”表示无水的或水合的硫酸钙。应用的硫酸钙(二水合物)的纯度通常是95~98%FCC级的。硫酸钙的量(以每升浓硫酸的摩尔数表示)在约0.005~约0.15、优选约0.007~约0.07、更优选约0.007~约0.04的范围内。它是应用专一性的。
从试验数据,产生一个斜率,它示出要求的AGIIS的最终酸当量浓度所需的氢氧化钙比浓硫酸的比率。见图1。
图1中的斜率是从两对数据点产生的,所述数据点是通过滴定给定量的酸至要求的最终酸当量浓度而测定的。精确度是化学法测定的。终产品的最终酸当量浓度在约1.2~约29范围内。要生产1升1.2NAGIIS,发现对每摩尔浓硫酸来说需要0.45摩尔Ca(OH)2。要生产1升27N AGIIS,发现对每摩尔浓硫酸来说需要0.12摩尔Ca(OH)2。然后将数据绘图,其中,Y轴表示最终酸当量浓度,而X轴则表示Ca(OH)2的摩尔数/1摩尔浓硫酸,其中,X1=0.45,X2=0.12,Y1=1.2,而Y2=27。应用方程(Y1-Y2)/(X1-X2)求得直线的斜率,它是-78.18。所述直线可以方程Y=mX+b表示,其中,mX是斜率,而b则是Y截距。最高酸当量浓度是36.65,所以,上述方程是:
Y=-78.18X+36.65
该斜率适用于制备具有要求的最终酸当量浓度的AGIIS溶液。
概括地说,制备具有要求的最终酸当量浓度的AGIIS的方法涉及下文给定的步骤。计算基于1升最终AGIIS的体积,酸(浓硫酸)和碱(氢氧化钙)的量以摩尔表示,碱与酸的比是就每摩尔酸(浓硫酸)来说碱(氢氧化钙)的摩尔数。步骤如下:
(a)通过应用下列方程给出的关系确定生产具有要求的最终酸当量浓度(“N”)的AGIIS所需的无机酸(例如浓硫酸)的量(以摩尔表示):
E1=(N/2)+(N/2+B)
其中,E1是校正纯度或纯度调准之前所需酸的量(以摩尔表示);N是要求的最终酸当量浓度;而B则是获得具有N的AGTIIS所需的IIA族氢氧化物比无机酸的摩尔比,而且B是从预先绘制的曲线导出的,所述曲线描绘了对于要求的最终N来说无机酸与IIA族氢氧化物的相互关系;
(b)对应用的无机酸作纯度调准。通过下列方程实现对应用的酸纯度的校正:
E2=E1/C
其中,E2是校正应用的酸的纯度或纯度调准之后所需酸的量(以摩尔表示);E1如上述定义;C是应用的酸的纯度调准因子。对浓硫酸来说,平均酸强度约为96.5%,所以,C是0.965;
(c)确定必须加到酸中的水的量(以ml表示),所述酸的酸溶液在反应后将给出要求的最终酸当量浓度N。关系式如下:
G=J-E2-I
其中,G是加到无机酸溶液中以获得要求的最终酸当量浓度所需水量;J是无机酸水溶液的最终体积;I是需要的IIA族氢氧化物的体积量(见下文);而E2如上述定义;
(d)将G加到E2中而给出无机酸的最终水溶液,其中,G和E2都如上述定义;
(e)确定产生具有要求的最终酸当量浓度N的AGIIS的反应所需的碱(例如氢氧化钙)量(以摩尔表示)。例如,从图1中的直线可测定达到一定的最终酸当量浓度所要求的Ca(OH)2比浓H2SO4的摩尔比。
需要的碱量(以摩尔表示)是:
F1=N/2×B
其中,F1是需要的碱量(以摩尔表示);而N和B都如上述定义;
(f)通过下列方程实现对应用的碱纯度的校正:
F2=F1/D
其中,F2是校正应用的碱的纯度或纯度调准之后所需碱的量(以摩尔表示);D是应用的碱的纯度调准因子。
氢氧化钠的平均纯度约为98%,所以,该情况下的D是0.98;
(g)确定制备碱的浆状物所需水的量(以ml表示)。关系式如下:
H=F2×1.5
其中,H是配制碱的浆状物所需水的体积(以ml表示),碱的浆状物又将给出具有要求的最终酸当量浓度N的AGIIS。F2如上述定义。给定的H是近似值,所以应当调节到要求的最终重量体积。例如,50g碱应当被调节到100ml的最终体积,因为应用的浆状物是固体和水50∶50的混合物;
(h)确定将被加到酸溶液中而给出具有要求的最终酸当量浓度N的AGIIS的碱浆状物或溶液的体积(以ml表示)。相互关系可表达如下:
I=F2×2
其中,I是将被加到酸溶液中的碱浆状物或溶液的体积(以ml表示);F2如上述定义;
(i)将H加到F2中而给出碱的最终水性浆状物或溶液,其中,H和F2都如上述定义;
(j)将(i)的最终水溶液或浆状物或碱加到(d)的最终无机酸水溶液中;
(k)使碱的最终水溶液或浆状物和最终无机酸水溶液(j)反应;以及
(1)从(k)的反应中移去生成的固体。
如果将CaSO4用于通过将它加到浓H2SO4溶液中进行的反应,CaSO4的量(以基于最终体积为每升溶液的克数表示)具有下列关系:
最终AGIIS酸当量浓度N CaSO4的量(g/l)
1~5 5
6~10 4
11~15 3
16~20 2
21~36 1
获得的AGIIS可能具有在约0.05~约31范围内的酸当量浓度;低于0的pH;约100~约106℃的沸点;约-8℃~约0℃的凝固点。
应用H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的反应获得的AGIIS具有下列分析结果(平均值):
最终酸当量浓度为1.2N,pH为-0.08的AGIIS
H3O+,2.22%;Ca,602ppm;SO4,73560ppm;K,1.36ppb;杂质19.68 ppm,Na和Mg都没有检测到。
最终酸当量浓度约为29N,pH约为-1.46的AGIIS
H3O+,30.68%;Ca,52.9ppm;SO4,7356000ppm;K,38.02ppb;Na和Mg都没有检测到。
除了浓硫酸之外,还可应用其它多元酸,例如磷酸、亚磷酸、氯酸、碘酸或其它酸。
同样,可应用其它碱的水溶液,例如IA族氢氧化物溶液或浆状液以及IIA族氢氧化物溶液或浆状液。IA族和IIA族表示周期表中的两个族。IIA族氢氧化物的应用是优选的。优选的是,从反应中应用IIA族氢氧化物形成的盐微溶于水。还优选只应用IIA族氢氧化物作为碱而不添加IA族氢氧化物。
反应后,就可用去离子水稀释形成的具有较低pH值(通常低于pH1)的浓酸性溶液至所需pH值(例如约1或约1.8的pH)。
但是,有时希望不制备很浓的AGIIS溶液而后逐次将它稀释而获得具有要求的最终酸当量浓度的溶液。通常需要按本申请描述的方法制备具有所需最终预定的酸当量浓度的AGIIS溶液,以致在应用前不需对产品作很多稀释。
如上所述,与CaSO4在相同浓度H2SO4中的饱和溶液相比,AGIIS具有较小的脱水特性(例如使蔗糖炭化)。此外,本发明的AGIIS的稳定性和非腐蚀特性可通过下列事实阐明,即,人们可将他的或她的手放入pH小于0.5的这种溶液中,但他的或她的手未受刺激和损伤。另一方面,如果人们将他的或她的手放入小于pH0.5的硫酸溶液,就会在较短的时间内受刺激。硫酸钙饱和的28N硫酸溶液将在接触数秒后引起对人皮肤的化学烧伤。反之,相同当量浓度的AGIIS溶液即使接触5分钟后也不会引起对人皮肤的化学烧伤。当与植物的环境保护层(表皮)和动物的环境保护层(皮肤)接触时,本发明的AGIIS似乎不是腐蚀性的。AGIIS在室温下是非挥发性的。即使浓到29N,AGIIS也没有气味,在空气中不发烟,而且当嗅这种浓溶液时不会刺激人的鼻子。
本发明的“添加剂”看来可增强、还可协同AGIIS的效果。添加剂的实例包括醇、有机酸、高碘酸和表面活性剂。加到AGIIS中的添加剂的量取决于要求的最终加合组合物中添加剂的最终重量百分数。本发明的加合组合物中所需的添加剂的重量百分数基于最终加合组合物的总重量可在约0.01~约99.99内变化。一方面,如果要将添加剂加到很低pH值的浓AGIIS中,那么,应当根据预期进一步用水稀释而提高最终加合组合物的pH值来调节添加的添加剂的量。本发明优选的醇添加剂包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和其它低级烷基醇。
本发明的有机酸添加剂包括羧酸。羧酸是含-COOH基(即,与一个羟基连接的羰基)的有机化合物。本发明优选的有机酸包括乳酸、乙酸、丙酸、草酸和过乙酸。
本发明的表面活性剂是表面-活性剂。它通常是由两部分构成的有机化合物:第一部分(疏水部分),通常包括长烃链;而第二部分(亲水部分),它使化合物可充分溶于或分散于水或另一极性溶剂中。表面活性剂一般被分为:(1)阴离子型,其中,分子的亲水部分携带负电荷;(2)阳离子型,其中,分子的该部分携带正电荷;以及(3)非离子型,它不解离,但通常从多羟基或聚乙氧基结构获得它们的亲水部分。其它表面活性剂包括两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。本发明优选的表面活性剂包括聚山梨酯(吐温80)。
除非另外说明,本发明的每一种配料或组分的量都基于最终组合物(通常,被进一步稀释而达到约1.8的所需pH之前的浓度)的重量百分数。具有约1.8的pH的AGIIS在应用到动物制品或植物制品之前通常用水进一步稀释。
一种制备含有乙醇添加剂和乳酸添加剂的AGIIS浓缩物的方法是,在室温和搅拌下将634mL 200规定FCC乙醇(16.5wt%);75mL85%乳酸(1.9wt%);1536mL pH约0.2~0.4的AGIIS(40wt%)溶液;以及1595mL去离子水(41.5wt%)混合。生成的含两种添加剂的AGIIS浓缩物表现约1.65~1.8的pH。
一种制备含有乙醇、乳酸和吐温80添加剂的AGIIS浓缩物的方法是,在室温和搅拌下将634mL 200规定FCC乙醇(16.5wt%);75mL85%乳酸(1.9wt%);1920mL pH约0.2~0.4的AGIIS(50wt%)溶液;255mL吐温80(6.6wt%);以及957.6mL去离子水(25wt%)混合。生成的含三种添加剂的AGIIS浓缩物表现约1.45~1.7的pH。
“生物污染物”被定义为生物有机体或生物有机体的产物(例如毒素),它们都污染环境和有用的产品。所述生物污染物危害环境或产品。
生物污染物(例如细菌、真菌、霉菌、霉、孢子和病毒)在它们的细胞壁/细胞膜中可能有活性物质;但是,它们隐藏在细胞(病毒和某些细菌)中和/或分泌生物膜(大多数细菌、真菌、霉菌和霉)而保护它们以防环境的作用。
细菌形成或产生胞内或胞外毒素。毒素是有害的或有毒的物质,它:(1)是细菌的完整部分;(2)是细菌的胞外产物(外毒素);或者(3)代表一种组合或上述两种情况,毒素是在细菌的代谢和生长过程中形成或产生的。总体说来,毒素是较复杂的抗原分子,通常不知道它们的化学组成。细菌的有害作用不但来自细菌本身,而且来自细菌产生的毒素。细菌产生的毒素对产品的危害与细菌自身同样严重(如果不是更严重的话)。普通消毒剂(例如季铵化合物)将杀伤细菌但不影响细菌毒素和内毒素。事实上,很多消毒剂实际上作用于内毒素问题是通过影响它们从细菌的释放。细菌毒素和内毒素能在人和动物中引起严重的副作用。内毒素是下列方面的污染的主要原因:食品,药物、医疗器械和其它医疗产品的生产。所以,在将细菌感染的产品“消毒”时,仅仅杀伤细菌或减少细菌的数量是不够的。要获得安全的、消毒的产品,还必须消灭细菌的毒素和内毒素。仅仅杀伤微生物和仅仅消灭毒素在现实中都是不够的。若要有效,当减少营养物或设备中的生物污染时,就必须控制和减少生物有机体的生长,同时,必须除去和/或消灭生物有机体的产物(例如毒素)。
动物的外层(即表皮)和植物的表皮抗上述微生物在复杂的生物内部生长和/或进入。植物和动物应用的一种微生物生长预防方法是保持表面pH或分泌不引诱微生物的粘附和繁殖的保护层。在收获了植物产品或动物制品加工之后,这些产品失去了抗微生物侵染的能力。通过在收获后的水果、蔬菜和整个植物上喷洒本发明的组合物加规定的添加剂,或者用所述组合物洗涤或包装动物制品,就可减少这些产品中微生物的生长和繁殖。如果用所述组合物包装植物产品或动物制品,当加热该产品时就可实现另一个好处,因为所述组合物的pH(因而也使产品的pH)下降,赋予组合物消灭任何微生物、它们的毒素或其它有害物质的附加潜能。
发现本发明的组合物是一种“防腐剂”。该组合物不是腐蚀性的;但是,它能创造一个有害微生物不能生存和繁殖的环境。这种防腐方法的效用在于,不必往要保藏的食品或其它物质中添加另外的化学品,因为混合物的固有低pH具有防腐性。由于不必往食品物质中添加防腐化学品,所以,既改善了风味又避免了残余物。对一些新保藏的和以前保藏的食料的感观测试揭示了,所述组合物的添加改善了风味并消除了防腐剂的气味。术语“感观”表示对器官或整个生物的感觉造成一种印象。在另一个应用中,将所述组合物加到各种食品调味品、新鲜果汁和发酵饮料(酒)中。一致认为产生的风味比原来的饮料或对比饮料更好。所述组合物作为食品和饮料的防腐剂和风味增强剂的应用将生产更安全和更理想的产品。另外,可将所述组合物加到生物制品、药物和其它保藏敏感性产品中以增强它们的安全性和延长贮存期限。它还可用作配料来调节产品pH。
生物药物设备和疫苗设备的常规清洁常常成问题。生物反应器(其中,基因变更的酵母和细菌生产生物药物制品)对于清洁过程中余下的残余物很敏感。本发明的加合物或组合物特别适用于在停止生产后初步清洁这些容器以及就在反应器中重新放置培养物之前进行的最后清洁和漂洗。所述组合物完全除去残余物的能力将保证培养的成功和消除生物药物制品或疫苗制品中污染的可能性。
另一个生产领域(其中,清洁是至关重要的)是用于医疗器械和其它工业产品的关键使用部件的塑料和复合材料的准确注射模塑。本发明的组合物能在两次操作之间迅速而有效地清洁注射模具而不损坏模具或留下可引起产品中缺陷的残余物。另外,所述组合物可被用于从部件除去过多的材料和酸洗或者在装配和焊接前清洁部件。本发明的组合物适用于清洁将要化学焊、热焊或超声焊接的非金属部件表面。如果装置将被湿包装(即缝线材料),那么所述组合物就可用作包装防腐剂。
本发明的组合物的农业应用特别有意义。控制水培植物产生水的pH的能力将影响水果生产和疾病控制。所述组合物能帮助收获的同步化和收获完全。橄榄、坚果和某些果树是通过机械摇撼收获的。这种摇撼操作必须进行数次,因为水果和茎并不总是同时成熟。在收获前用所述组合物喷洒树可引起茎和果实迅速成熟。将只需要一次或两次摇撼操作就可完全收获果实,所以,减小了收获费用和对树的损伤。
细菌、真菌、酵母和霉菌能在收获前夕、收获时或收获后减小作物产量或影响作物品质。当生产中的作物经历潮湿环境时,本发明的组合物可适用于预防霉菌和霉。在玉米(corn)、玉米(maize)和其它高粱的生产中情况尤其是这样。生产葡萄干用的葡萄在收获后被放置在野外葡萄树之间的纸上或油布上晒干。如果是持续湿气候,葡萄干就会在干燥过程中发霉,导致无用的产品。在收获前往葡萄上喷洒所述组合物,在收获时浸渍葡萄串,处理所述油布,喷洒干燥的葡萄串,以及在包装前洗涤葡萄干将导致没有霉菌的葡萄干。可采用相同的方法来保障酿酒期间葡萄的均匀性。本发明的组合物可被用于控制pH以及调节酒和其它发酵饮料的风味。
当贮存谷物时,同样可应用本发明的组合物。贮存的谷物的霉菌、霉和其它真菌侵染产生真菌毒素。这些真菌毒素对于消费受污染谷物的动物很有害。真菌毒素中毒导致器官损伤,减少产量或死亡。含汞和碘的化学品被用于保藏播种的种籽,但是还没有用于食品或饲料的谷物、不留下有害残余物的防腐剂。在收获时、加工过程中或贮存时的谷物可暴露于所述组合物(含有或不含添加剂)中而创造一个使这些生物不能在谷物上或贮存容器中生长的环境。
供军事应用的特殊领域用途很多。主要用途是饮用水的消毒。单独的饮用水消毒的现有方法包括,将碘片放入盛水的军用水壶并静置一段时间。如果在水中添加少量本发明的组合物,消毒的时间将大为缩短,而且不需碘片。用于野外生活的另外用途包括:野外废物消毒,蒸煮卫生状态成问题的食品源的液体,创伤和消毒用的急救冲洗液,溢出的毒性或危险性物质的稀释和清除,以及设备清洁和消毒。当野外条件下食品的餐具不是常常能获得热水清洁器具时,这就显得特别重要。
“生物污染物”被定义为生物有机体或生物有机体的产物(例如毒素)或二者,它们都污染环境和有用的产品。所述生物污染物危害环境或产品。
细菌、真菌、霉菌、霉、孢子和病毒在它们的细胞壁/细胞膜中可能有活性物质;但是,它们隐藏在细胞(病毒和某些细菌)中和/或分泌生物膜(大多数细菌、真菌、霉菌和霉)而保护它们以防环境的作用。
动物的外层(即表皮)和植物的表皮抗上述微生物在复杂的生物内部生长和/或进入。植物和动物应用的一种微生物生长预防方法是保持表面pH或分泌不引诱微生物的粘附和繁殖的保护层。在收获了植物产品或动物制品加工之后,这些产品失去了抗微生物侵染的能力。通过在收获后的水果、蔬菜和整个植物上喷洒本发明的组合物加规定的添加剂,或者用所述组合物洗涤或包装动物制品,就可减少这些产品中微生物的生长和繁殖。如果用所述组合物包装植物产品或动物制品,当加热该产品时就可实现另一个好处,因为所述组合物的pH(因而也使产品的pH)下降,赋予组合物消灭任何微生物、它们的毒素或其它有害物质的附加潜能。
发现本发明的组合物是一种“防腐剂”。该组合物不是腐蚀性的;但是,它能创造一个有害微生物不能生存和繁殖的环境,于是延长产品的贮存期限。这种防腐方法的效用在于,不必往要保藏的食品或其它物质中添加另外的化学品,因为混合物的固有低pH具有防腐性。由于不必往食品物质中添加防腐化学品,所以,既改善了风味又避免了残余物。对一些新保藏的和以前保藏的食料的感观测试揭示了,所述组合物的添加改善了风味并消除了防腐剂的气味。“感观”表示对器官或整个生物的感觉造成一种印象。在另一个应用中,将所述组合物加到各种食品调味品、新鲜果汁和发酵饮料(酒)中。一致认为产生的风味比原来的饮料或对比饮料更好。所述组合物作为食品和饮料的防腐剂和风味增强剂的应用将生产更安全和更理想的产品。另外,可将所述组合物加到生物制品、药物和其它保藏敏感性产品中以增强它们的安全性和延长贮存期限。它还可用作配料来调节产品pH。
某些生物膜抗AGIIS;但是,这种抗性可通过向AGIIS中添加少量极性有机分子(即添加剂)来克服。诸如乙醇、乳酸和表面活性剂(例如聚山梨酯80(吐温80))这样的分子能增强所述组合物的活性以及增大所述组合物抗微生物特性的速度和效率。
在本发明的组合物中,将一种、两种或所有上述类型的添加剂加到AGIIS的水溶液中看来可增强渗透或者所述组合物与清洁靶之间的活性表面的接触。概括地说,本发明的一个实施方案是AGIIS的水溶液与乙醇、乳酸和聚山梨酯80(还称为吐温80)的组合。该组合物不但清洁有机或无机残余物的表面,而且杀伤多达108个生物。另一个组合物,当加热下应用时,将从玻璃、金属和塑料表面除去细菌内毒素而不损坏这些表面。该能力使所述组合物适用于“就地”清洗药物的或生物的加工和生产设备。该能力不需拆卸昂贵的设备而清洗。操作设备以及疫苗和药物制品的主要包装上的内毒素的减少是药物和疫苗的安全使用的需要。
生物药物设备和疫苗设备的常规清洁常常成问题。生物反应器(其中,基因变更的酵母和细菌生产生物药物制品)对于清洁过程中余下的残余物很敏感。本发明的加合物或组合物特别适用于在停止生产后初步清洁这些容器以及就在反应器中重新放置培养物之前进行的最后清洁和漂洗。所述组合物完全除去残余物的能力将保证培养的成功和消除生物药物制品或疫苗制品中污染的可能性。
另一个生产领域(其中,清洁是至关重要的)是用于医疗器械和其它工业产品的关键使用部件的塑料和复合材料的准确注射模塑。本发明的组合物能在两次操作之间迅速而有效地清洁注射模具而不损坏模具或留下可引起产品中缺陷的残余物。另外,所述组合物可被用于从部件除去过多的材料和酸洗或者在装配和焊接前清洁部件。本发明的组合物适用于清洁将要化学焊、热焊或超声焊接的非金属部件表面。还有,本发明的加合物适用于除去过多的粘性物质和在包装前对医药装置普遍地消毒。如果装置将被湿包装(即缝线材料),那么所述组合物就可用作包装防腐剂。
本发明的加合物或组合物的农业应用特别有意义。控制水培植物产生水的pH的能力将影响水果生产和疾病控制。所述组合物能帮助收获的同步化和收获完全。橄榄、坚果和某些果树是通过机械摇撼收获的。这种摇撼操作必须进行数次,因为水果和茎并不总是同时成熟。在收获前用所述组合物喷洒树可引起茎和果实迅速成熟。将只需要一次或两次摇撼操作就可完全收获果实,所以,减小了收获费用和对树的损伤。
细菌、真菌、酵母和霉菌能在收获前夕、收获时或收获后减小作物产量或影响作物品质。当生产中的作物经历潮湿环境时,本发明的组合物可适用于预防霉菌和霉。在玉米(corn)、玉米(maize)和其它高粱的生产中情况尤其是这样。生产葡萄干用的葡萄在收获后被放置在野外葡萄树之间的纸上或油布上晒干。如果是持续湿气候,葡萄干就会在干燥过程中发霉,导致无用的产品。在收获前往葡萄上喷洒所述组合物,在收获时浸渍葡萄串,处理所述油布,喷洒干燥的葡萄串,以及在包装前洗涤葡萄于将导致没有霉菌的葡萄干。可采用相同的方法来保障酿酒期间葡萄的均匀性。本发明的组合物可被用于控制pH以及调节酒和其它发酵饮料的风味。
当贮存谷物时,同样可应用本发明的组合物。贮存的谷物的霉菌、霉和其它真菌侵染产生真菌毒素。这些真菌毒素对于消费受污染谷物的动物很有害。真菌毒素中毒导致器官损伤,减少产量或死亡。含汞和碘的化学品被用于保藏播种的种籽,但是还没有用于食品或饲料的谷物、不留下有害残余物的防腐剂。在收获时、加工过程中或贮存时的谷物可暴露于所述组合物(含有或不含添加剂)中而创造一个使这些生物不能在谷物上或贮存容器中生长的环境。
供军事应用的特殊领域用途很多。主要用途是饮用水的消毒。单独的饮用水消毒的现有方法包括,将碘片放入盛水的军用水壶并静置一段时间。如果在水中添加少量本发明的组合物,消毒的时间将大为缩短,而且不需碘片。用于野外生活的另外用途包括:野外废物消毒,蒸煮卫生状态成问题的食品源的液体,创伤和消毒用的急救冲洗液,溢出的毒性或危险性物质的稀释和清除,以及设备清洁和消毒。当野外条件下食品的餐具不是常常能获得热水清洁器具时,这就显得特别重要。
提供了如下实施例而进一步阐述本发明和可以实施的方法。但是应懂得,实施例中给出的具体细节只是为了阐述而选定的,不能认为是限制本发明。除非另外规定,本发明的每一种配料或组分的量都基于最终组合物的重量百分数。
实施例1
通过H2SO4/Ca(OH)2的方法制备了酸当量浓度为1.2~1.5的AGIIS
在搅拌下将1055ml(19.2摩尔,在校准纯度后,并考虑碱中和的酸量)浓硫酸(FCC级,95~98%纯度)缓慢地加到每一个反应瓶a、b、c、e和f中的16.868 L RO/DI水中。已考虑酸和氢氧化钙浆状液的体积而调节了水的量。充分混合每个烧瓶中的混合物。在冰浴中骤冷每个反应瓶,反应瓶中混合物的温度约为8~12℃。以约700rpm的速度继续搅拌混合物。
单独通过将RO/DI水加到4kg氢氧化钙(FCC Grace,98%纯度)至最终体积为8L而配制浆状液。从图1测得氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比为0.45∶1。所述浆状液是氢氧化钙于水中的50%(W/V)混合物。用高剪切力混合机充分混合浆状液直至浆状液看起来均匀。然后在冰浴中骤冷浆状液到约8~12℃,以约700rpm的速度继续搅拌。
每20分钟往每个反应瓶中添加150ml氢氧化钙浆状液,直至往每个反应器中添加了1.276L(即,638g干重,8.61摩尔氢氧化钙)浆状液。上述添加操作也是通过以约700rpm的速度充分混合而完成的。
完成了在每个反应器内将氢氧化钙加到反应混合物中之后,将混合物滤过5微米滤器。
使滤液静置12小时,倾析清亮的溶液而弃去形成的沉淀。生成的产物是酸当量浓度为1.2~1.5的AGIIS。
实施例2
通过H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的方法制备了酸当量浓度为2的AGIIS
要制备1L 2N AGIIS,在搅拌下将79.54ml(1.44摩尔,在校准纯度后,并考虑碱中和的酸量)浓硫酸(FCC级,95~98%纯度)缓慢地加到2L反应瓶内的853.93ml RO/DI水中。然后在搅拌下往反应瓶中缓慢地添加5克硫酸钙(FCC级,95%纯度)。将混合物充分混合。此时,混合物通常应指示2.88的酸当量浓度。在冰浴中骤冷反应瓶,反应瓶中混合物的温度约为8~12℃。以约700rpm的速度继续搅拌混合物。
单独通过将49.89ml RO/DI水加到33.26g(0.44摩尔,在校准纯度后)氢氧化钙(FCC Grace,98%纯度)至最终体积为66.53ml而制备浆状液。从图1测得氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比为0.44∶1。用高剪切力混合机充分混合浆状液直至浆状液看起来均匀。然后在冰浴中骤冷浆状液到约8~12℃,以约700rpm的速度继续搅拌。
然后在2~3小时期间将上述浆状液缓慢地加到仍在冰浴中冷却的、以约700rpm的速度搅拌下的混合物中。
往混合物中添加浆状液完毕,将产品滤过5微米滤器。通常观察到混合物20%的体积损失,是由于盐滞留溶液和除去了盐的缘故。
使滤液静置12小时,倾析清亮的溶液而弃去形成的沉淀。生成的产物是酸当量浓度为2的AGIIS。
实施例3
通过H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的方法制备了酸当量浓度为12的AGIIS
要制备1L 12N AGIIS,在搅拌下将434.17ml(7.86摩尔,在校准纯度后,并考虑碱中和的酸量)浓硫酸(FCC级,95~98%纯度)缓慢地加到2L反应瓶内的284.60ml RO/DI水中。然后在搅拌下往反应瓶中缓慢地添加3克硫酸钙(FCC级,95%纯度)。将混合物充分混合。在冰浴中骤冷反应瓶,反应瓶中混合物的温度约为8~12℃。以约700rpm的速度继续搅拌混合物。
单独通过将210.92ml RO/DI水加到140.61g(1.86摩尔,在校准纯度后)氢氧化钙(FCC Grace,98%纯度)至最终体积为281.23ml而配制浆状液。从图1测得氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比为0.31。用高剪切力混合机充分混合浆状液直至浆状液看起来均匀。然后在冰浴中骤冷浆状液到约8~12℃,以约700rpm的速度继续搅拌。
然后在2~3小时期间将上述浆状液缓慢地加到仍在冰浴中冷却的、以约700rpm的速度搅拌下的混合物中。
往混合物中添加浆状液完毕,将产品滤过5微米滤器。通常观察到混合物20%的体积损失,是由于盐滞留溶液和除去了盐的缘故。
使滤液静置12小时,倾析清亮的溶液而弃去形成的沉淀。生成的产物是酸当量浓度为2的AGIIS。
实施例4
进行试验以测定pH1.8、包含AGIIS和两种添加剂(乳酸和乙醇)的溶液是否能减少用大肠埃希氏菌(E.coli)0157:H7接种的苜蓿发芽种籽的污染。
包含与0.05%乳酸和0.5%乙醇混合的AGIIS的pH1.8溶液被用来消除用1.1×1013集落生成单位(“CFU”)的大肠埃希氏菌0157:H7分别在35℃、40℃和45℃接种的苜蓿发芽种籽的污染。
在35℃下用包含AGIIS和上文定义的添加剂组合物的加合物处理使大肠埃希氏菌0157:H7污染水平降低了>6logs。在40℃下处理相对于在35℃的处理来说没有大为增强去污作用。然而,在45℃下处理减小污染>8logs(差异显著)。
实施例5
进行试验以测定pH1.8、包含AGIIS和三种添加剂(乳酸、乙醇和吐温80)的溶液是否能消除用大肠埃希氏菌0157:H7接种的苜蓿发芽种籽的污染。
包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.8溶液被用来消除用1.1×1013CFU的大肠埃希氏菌0157:H7分别在35℃、40℃和45℃接种的苜蓿发芽种籽的污染。
在35℃和40℃下用AGIIS和上文定义的添加剂组合物处理使大肠埃希氏菌0157:H7污染水平降低了>6logs。然而,在45℃下处理减小污染>8logs(差异显著)。
实施例6
进行试验以测定pH1.8、包含AGIIS和三种添加剂(乳酸、乙醇和吐温80)的溶液是否能消除用沙门氏菌(Salmonella spp)接种的苜蓿发芽种籽的污染。
包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.8溶液被用来消除用1.1×1013CFU的沙门氏菌分别在35℃、40℃和45℃接种的苜蓿发芽种籽的污染。
在35℃和40℃下用AGIIS和上文定义的添加剂组合物处理使沙门氏菌污染水平降低了>3logs。然而,在45℃下处理减小污染>4logs(差异显著)。
实施例7
研究以估测在不同温度下和用包含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理对最后包装前与苜蓿幼芽相关的需氧微生物水平的作用。
证明了,当用包含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液在~25℃处理15min后,每克幼芽的CFU数减少了99.99%。从感观角度来看,对于幼芽没有明显影响。但是,在40℃处理的幼芽显得柔软,看起来不如室温下处理的幼芽有吸引力。
实施例8
研究以估测在不同温度下和用包含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理对25℃下贮存的苜蓿幼芽贮存期限的影响。
在40℃下处理15min使幼芽外观更白、更洁净,但是幼芽不能耐高温,而且降解很迅速。所有样品在36小时内都枯萎了,随后说明了吐温80添加剂不利地影响了苜蓿幼芽的感观特性。
实施例9
添加包含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液对绞细牛肉的微生物区系的作用。
本研究的目的是确定与绞细牛肉(汉堡包)混合的包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.8溶液是否能减少和/或控制肉关联的微生物区系的水平。
觉察不出处理的和未处理的汉堡包感观特性的差异。然而,当消化肉样品并测定每个样品的微生物水平时,证明用AGIIS/添加剂溶液处理的肉相关的微生物群体比盐水处理的肉少50%。所以,可以断定AGIIS/添加剂溶液能减少微生物污染的水平和延长处理的肉的贮存期限。
实施例10
研究以估测在45℃下用包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.4溶液处理减少葡萄干上的霉菌/真菌污染和生长的能力。
证明了,处理作用减小了与葡萄干相关的霉菌/真菌污染量并且似乎抑制进一步生长。从感观角度来看,处理作用比用水洗除去了明显更多的污垢和残渣,而且处理后的葡萄干更吸引人,因为它们看起来颜色更深、更新鲜。
实施例11
在45℃下用包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.4溶液处理对大肠埃希氏菌0157:H7生物生存力的影响。
用包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.4溶液在45℃下处理大肠埃希氏菌0157:H7生物1×107。将处理的物质的系列稀释物铺平板,测定该处理对大肠埃希氏菌0157:H7生物的生存力的影响。上述处理杀灭了100%的生物,即,CFU/ml从1×107减少到零。
实施例12
研究以估测用含AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸,pH在1.4~1.8范围内的溶液处理对25℃下贮存的苜蓿幼芽贮存期限的影响。
在购买所述幼芽的容器内将幼芽处理10min。就感观特性来说,去离子水处理的和未处理的幼芽在12~16小时后有明显的酸味。结论是没有从幼芽除去足量的水,所以,它们迅速降解了。进一步注意到,吐温80在延长幼芽贮存期限中是负因子。还观察到,用pH1.8或更低pH处理的幼芽被漂白了。尽管存在腐烂和/或降解的外观,但用prontonium溶液处理的幼芽没有腐烂的酸味。
实施例13
研究以估测用含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和/或吐温80,pH在1.4~1.8范围内的溶液处理对25℃下贮存的苜蓿幼芽贮存期限的影响。
对比幼芽和用去离子水处理的幼芽显得没有用AGIIS处理的那样新鲜。对比幼芽和用去离子水处理的幼芽变棕色和有点褪色,而AGIIS处理(30秒)的幼芽看起来更新鲜、更白。24小时后用更低pH AGIIS溶液(<1.8)处理的幼芽表现过度漂白。处理后48小时,对比幼芽和用去离子水处理的幼芽腐烂了,气味难闻(从样品产生大量气体)。总结出,含pH1.8 AGIIS与添加剂乙醇(0.5%)和乳酸(0.05%)的溶液在延长贮存期限方面最有效。室温下处理72hr后,幼芽看起来就像购买时那样新鲜。所以,含AGIIS与0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液能延长苜蓿幼芽的贮存期限。
实施例14
研究以证明AGIIS与0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液杀伤被用于污染发芽种籽的大肠埃希氏菌(与物理法除去所述污染物相比)。
用1×106或1×1013大肠埃希氏菌0157:H7 CFU污染种籽样品(每个样品25g)。用含AGIIS与0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液处理种籽样品达10min。取出每种种籽悬浮液的1mL等份样,处理后进行系列稀释。将每一系列稀释样铺平板后,计数与种籽关联的CFU数。处理作用减少了与种籽关联的生物数4~5logs。细菌被杀灭了而不仅仅被冲洗掉了。
实施例15
进行试验以测定用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理是否能减少和/或杀伤与番茄表面关联的微生物。证明与番茄表面关联的微生物污染物正常水平是1×106。处理后,证实表面关联的微生物3~4log减少。3~4log减少足以延长贮存期限和减小从番茄制作的制品(例如salsa)的污染可能性。
实施例16
研究涉及用含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理对微生物污染和感观特性的影响。
从本地食杂店购买了一打鸡腿,逐一包装,浸入含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液或者无菌盐水(对比)达10min。然后将全部鸡腿在室温下保温24hr。
在无菌盐水中浸渍、保温24hr后,与鸡腿下段关联的细菌数是~7×1010个,相比之下,用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理过的鸡腿下段细菌数则是~6×107个。至于感观特性,在盐水中浸渍过的鸡腿下段24hr保温期后具有强烈的腐烂气味,而用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理过的鸡腿下段表现出购买时的鸡腿下段那样新鲜的气味。此外,处理作用保持鸡的新鲜外观。
因此总结出,用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理能延长新鲜肉(特别是鸡)的贮存期限。
实施例17
研究涉及用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理对于虾的微生物污染和感观特性的影响。
包装从本地食杂店购买的大无头虾,浸入含AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液或者无菌盐水(对比)达10min。然后将全部虾在室温下保温24hr。与在无菌盐水中浸渍、保温24hr后的虾关联的细菌数是~3.8×1010个,相比之下,用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理过的虾细菌数则是~1.4×109个。至于感观特性,处理过和未处理过的虾没有差别。
在另一个试验中,发现在25℃下整虾的贮存期限(新鲜和身体外观)从约0.75天延长到1.5天。
实施例18
研究AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液将大肠埃希氏菌0157:H7接种的鸡半胴消毒的能力。
将大肠埃希氏菌0157:H7接种的鸡半胴浸入AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液或无菌盐水达10min。浸渍后,将鸡半胴置于含培养基的塑料袋中在37℃下保温2hr。两小时保温之后,测定大肠埃希氏菌0157:H7滴度。
试验证明了,用AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.8溶液处理使大肠埃希氏菌0157:H7的生长减少了-1log(即,从1.5×109减小到1.2×108)。没观察到感观特性的差异。
实施例19
研究以估测AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液延长水果和蔬菜的贮存期限的能力。浆果:乌饭树的紫黑浆果、复盆子和葡萄:用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液处理没有防止浆果相关的真菌增殖,但浆果保持它们的形状并表现出整体更好的外观。处理作用对草莓没有效果。整个的瓜:将整个的糙皮甜瓜在AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液中浸渍30min减慢了腐烂速度(在处理后48hr观察)。切开的水果:将切成四分之一大小的糙皮甜瓜和白兰瓜浸入AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.4溶液中抑制了腐烂。用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.4溶液处理过,冷藏或保持在室温的水果24hr后仍保持它们的颜色和新鲜气味,而用无菌水处理过的水果具有腐烂的气味。切碎的水果色拉(苹果、梨、桃和甜瓜的混合物):用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.4溶液处理过的切碎的水果色拉在处理后2小时(室温)具有新鲜的外观,而用水处理的水果色拉变成棕色,正在变腐烂。切碎的莴苣:用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液处理过并在室温或40℃保温的切碎的莴苣,对于叶子边缘的腐烂没有作用。但是,用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液处理过的莴苣叶在室温下保温6天后仍是完整的,而用水处理的叶子发粘,已变成腐烂的物质。番茄:用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.8溶液或水处理过的樱桃番茄外观没有表现不同。然而,如前文试验中那样,在AGIIS中浸渍过的番茄表现出大大延长的贮存期限。
实施例20
加合物清洁乌饭树的紫黑浆果和复盆子的能力。
应用组合的组合物(AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.4溶液)通过浸渍15分钟处理浆果。同时用高压灭菌的盐水处理的浆果进行对比组试验。用1ml/g盐水消化处理过的和未处理的浆果。将处理组和未处理组之间平板计数作比较。由于两组的细菌数都少于103,所以总结得知试验没有意义。
实施例21
研究以测定用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.2溶液处理是否能减少切碎的水果的微生物污染。
将糙皮甜瓜和白兰瓜切成1~1.5英寸的立方体,用悬浮于盐水中的2.5×109个大肠埃希氏菌0157:H7生物接种10min。10min后,用AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.2溶液或无菌盐水通过浸渍10min处理上述瓜立方体。将处理后的瓜立方体消化,测定相关的细菌数。糙皮甜瓜立方体关联的大肠埃希氏菌0157:H7 CFU数是7.2×103个,比较起来,用盐水处理的立方体相关的数则是3.4×105个,即,处理作用减少污染水平的~98%。白兰瓜立方体关联的大肠埃希氏菌0157∶H7 CFU数是5.3×103个,比较起来,用盐水处理的立方体相关的数则是1.4×105个,即,处理作用减少污染水平的~95%。
实施例22
研究以测定用AGIIS、乙醇和乳酸的溶液处理是否能防止马铃薯的氧化。将马铃薯去皮后浸入AGIIS、0.5%乙醇、0.05%乳酸和0.2%吐温80的pH1.4溶液或水中达15min。取出处理后的马铃薯,放在室温下的开架上保温24hrs。水处理过的马铃薯在30min内开始变黑,而用AGIIS溶液处理过的马铃薯保持白色达数小时,处理后24hr可见明显的差异。
实施例23
用AGIIS(pH2)和0.2%吐温80表面活性剂的溶液清洁于1895年建造的房子预先涂漆的表面。全部表面污染物都被除去了,看起来比用氨清洁剂清洁的相应表面更洁净。使清洁后的表面干燥,涂上一层丙烯酸漆。一周后,油漆显得正常,没有起泡或脱皮。
实施例24
用AGIIS(pH2)和0.2%吐温80表面活性剂的溶液清洁使用过的带油污的汽车道。清洁了两个相同的区。用AGIIS溶液处理过的区比只用去污剂处理的区更白,观察者认为更为清洁。
实施例25
用pH1.8 AGIIS和0.05%乳酸混合物喷洒新混凝土人行道的小区域。使该区域干燥后,用混凝土腻子密封人行道。用AGIIS浸蚀的区域的外观与周围的混凝土不同;但是,腻子粘在混凝土上而不透水。
实施例26
在生长的不同阶段青辣椒树上有3只辣椒。隔天用pH1.8 AGIIS和0.5%乳酸的混合液喷洒作物,连续喷洒6次。最大的那只辣椒立即变红。最小的辣椒尺寸迅速增大,但在第三次喷洒后才开始变红。处理完毕,辣椒尺寸不同,但一致是红色。
实施例27
携带水含非大肠杆菌(coliform)生物。将pH1.4 AGIIS和0.05%乳酸的混合物加到这种水中使pH变成2.0。当培养水中的生物时,生物没有生长,可以消费这种水而没有副作用。
实施例28
试验以测定包含AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.1溶液能否破坏从街道泥水坑内采集的水中细菌的生存力。从实验楼前拐角处的泥水坑中采集水。测得它的pH是7.4。用包含AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.1溶液或无菌盐水滴定泥水坑水并在室温下处理。处理后,将AGIIS处理过的水和盐水处理过的水的等份样进行系列稀释,铺平板而测定活生物数。用于处理这种水的包含AGIIS、0.5%乙醇和0.05%乳酸的pH1.1溶液有效地减少了活生物的数量(相对于盐水对比物来说)。
实施例29
试验以测定包含AGIIS和三种添加剂(乳酸、乙醇和吐温80)的pH1.56溶液能否对单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)接种的苜蓿发芽种籽消毒。应用包含AGIIS、0.05%乳酸、0.5%乙醇和0.2%吐温80的pH1.56溶液在45℃对单核细胞增生利斯特氏菌接种的苜蓿发芽种籽消毒。用上文定义的加合物组合物在45℃下处理减小了单核细胞增生利斯特氏菌污染水平>6logs(与用单核细胞增生利斯特氏菌接种的并用无菌盐水处理的苜蓿发芽种籽相比)。
实施例30
在该试验和随后的三个试验中应用了下列方案。
1.通过将浓AGIIS(Ca(OH)2/H2SO4/CaSO4法)溶液加到去离子H2O
中调节pH至要求的水平而制备一种溶液,然后添加过乙酸。
2.培养细菌直至恰在它们达到稳定期前。
3.放样并用数字标记无菌的15ml Falcon管。添加4ml按步
骤#1中所述制备的溶液到第一支管中。往余下的所有管中各
添加4ml无菌盐水。
4.将定时器定到60秒。
5.添加1ml细菌培养物到第一支管中,启动定时器。
6.60秒过去后,立即转移1ml到下一支管,旋转并转移1ml
到下一支管。连续进行下去以完成系列稀释。
7.一式三份地铺平板,即,将来自每支管的0.1ml转移到三个
不同的培养板上。将每块板保温一夜,24hr后计数每块板上
的菌落数,测定处理后的存活数。
8.为了测定经历处理的细菌数,对于原始培养物作系列稀释,
一式三份地对来自每次稀释的0.1ml样铺平板。
用>1×107CFU沙门氏菌(salmonella)污染马铃薯,即,将马铃薯浸入细菌中,然后风干。将处理过的马铃薯浸入包含与80ppm过乙酸混合的AGIIS(pH1.2,0.063N)的加合物溶液达1min。处理后,将马铃薯消化,将等份样铺平板而定量分析相关的生物数。总之,用所述加合物处理减少了相关的生物数>4logs。
实施例31
用>1×1010CFU沙门氏菌污染乌饭树的紫黑浆果,即,将紫黑浆果浸入细菌中,然后使它们风干。将处理过的紫黑浆果浸入包含与0.48ml/L(或80ppm)过乙酸混合的AGIIS(pH1.2,0.063N)的加合物溶液达1min。处理后,将紫黑浆果消化,将等份样铺平板而定量分析相关的生物数。总之,用所述加合物处理减少了相关的生物数>5logs。
实施例32
通过梗而将苹果切除四分之一大小。用>l×109CFU沙门氏菌污染苹果片,即,将苹果片浸入细菌中,然后使它们风干。将处理过的苹果片浸入包含与0.48ml/L(或80ppm)过乙酸混合的AGIIS(pH1.2,0.063N)的加合物溶液达1min。处理后,用盐水剧烈漂洗苹果片,将漂洗的等份样铺平板而定量分析相关的生物数。总之,用所述加合物处理减少了相关的生物数>8logs。
实施例33
用>1×107CFU沙门氏菌污染嫩茎花椰菜,即,将嫩茎花椰菜浸入细菌中,然后使它们风干。将处理过的嫩茎花椰菜浸入包含与0.48ml/L(或80ppm)过乙酸混合的AGIIS(pH1.2,0.063N)的加合物溶液达1min。处理后,将嫩茎花椰菜消化,将等份样铺平板而定量分析相关的生物数。总之,用所述加合物处理减少了相关的生物数>5logs。
按照条约第19条的修改
1.一种组合物,它包含:
酸性微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的溶液或悬浮液;以及一种添加剂。
2.权利要求1的组合物,其中,AGIIS的溶液或悬浮液是从一种混合物分离的,该混合物包含无机酸与IIA族氢氧化物或二元酸的IIA族盐或者二者的混合物。
3.权利要求2的组合物,其中,所述IIA族氢氧化物是氢氧化钙,所述无机酸是硫酸,而所述二元酸的IIA族盐则是硫酸钙。
4.权利要求3的组合物,其中,具有一定的酸当量浓度的AGIIS比具有相同酸当量浓度的、硫酸钙于硫酸中的饱和溶液使蔗糖炭化的作用更小,并且对动物皮肤的腐蚀性更小,而且其中,AGIIS的溶液或悬浮液在室温和常压下是非挥发性的。
5.权利要求1的组合物,其中,所述添加剂包括一种醇。
6.权利要求1的组合物,其中,所述添加剂包括一种有机酸。
7.权利要求1的组合物,其中,所述添加剂包括一种表面活性剂。
8.权利要求1的组合物,其中,基于所述组合物的最终重量,AGIIS的溶液或悬浮液的量在约0.01%~约99.99% AGIIS的溶液或悬浮液的范围内,而所述添加剂的量在约0.01%~约99.99%添加剂的范围内。
9.一种组合物,它包含:
通过将氢氧化钙与添加了或未添加硫酸钙的硫酸混合而制备的AGIIS的溶液或悬浮液;以及
一种添加剂,它是一种醇、一种有机酸、一种高碘酸、一种表面活性剂或其混合物。
10.权利要求9的组合物,其中,所述硫酸包含预定量的硫酸钙。
11.权利要求9的组合物,其中,所述醇包括具有六个或更少碳原子的低级脂肪醇。
12.权利要求9的组合物,其中,所述有机酸是乳酸、乙酸、丙酸、草酸、过乙酸或其混合物。
13.权利要求9的组合物,其中,所述表面活性剂是阳离子型的、阴离子型的、非离子型的或其混合物。
14.权利要求9的组合物,其中,具有一定的酸当量浓度的AGIIS的溶液或悬浮液比具有相同酸当量浓度的、硫酸钙于硫酸中的饱和溶液使蔗糖炭化的作用更小,并且对动物皮肤的腐蚀性更小,而且其中,AGIIS的溶液或悬浮液在室温和常压下是非挥发性的。
15.权利要求9的组合物,其中,对应用的每摩尔硫酸来说,氢氧化钙的用量在约0.1摩尔~约0.5摩尔的范围内。
16.权利要求9的组合物,其中,基于所述组合物的最终重量,AGIIS的溶液或悬浮液的量在约0.01%~约99.99% AGIIS的溶液或悬浮液的范围内,而所述添加剂的量在约0.01%~约99.99%添加剂的范围内。
17.一种降低溶液pH的方法,它包括:
往所述溶液中添加有效量包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物。
18.一种降低包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物pH的方法,它包括:
将该混合物加热。
19.一种减少植物制品中的生物污染物的方法,它包括:
将所述植物制品与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
20.权利要求19的方法,其中,所述植物制品是新鲜水果、蔬菜制品、收获的植物、种籽、保藏的植物或包装的植物。
21.一种减少动物肉制品中的生物污染物的方法,它包括:
将所述动物肉制品与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
22.权利要求21的方法,其中,所述动物肉制品是屠宰前的动物、分割前的动物胴体、分割的和加工的动物胴体、干燥的动物制品、熏制的动物制品、腌制的动物制品或成熟的动物制品。
23.一种减少设备中的生物污染物的方法,它包括:
将所述设备与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的含水混合物接触。
24.权利要求23的方法,其中,所述设备是植物收获设备、植物包装设备、动物屠宰设备、动物胴体加工设备、用于动物胴体分割和加工的设备、或者用于处理动物制品的设备。
25.权利要求23的方法,其中,所述设备是食品供给设备、注射模塑设备、焊接设备、包装设备或需要酸洗的设备。
26.权利要求23的方法,其中,所述设备是医疗仪器设备。
27.一种减少包装材料中的生物污染物的方法,它包括:
将所述包装材料与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的含水混合物接触。
28.权利要求27的方法,其中,所述包装材料是植物制品包装材料或动物制品包装材料。
29.一种保藏消费品的方法,它包括:
将所述消费品与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
30.权利要求29的方法,其中,所述消费品是营养物、植物制品、动物制品、人医疗制品、兽医疗制品、生物制品、药品或医疗设备产品。
31.一种减少介质中的生物毒素量的方法,它包括:
将所述介质与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
32.权利要求31的方法,其中,所述介质是营养物、设备、包装材料、水或土壤。
33.权利要求32的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
34.权利要求31的方法,其中,所述毒素是动物毒素、细菌毒素、肉毒杆菌毒素、霍乱毒素、志贺样毒素、链球菌红斑毒素、沟鞭藻毒素、白喉毒素、红斑毒素、胞外毒素、疲劳毒素、胞内毒素、猩红热红斑毒素或Tunnicliff毒素。
35.权利要求31的方法,其中,所述毒素包括内毒素。
36.权利要求31的方法,其中,所述毒素包括真菌毒素。
37.一种减少介质中的孢子量的方法,它包括:
将所述介质与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
38.权利要求36的方法,其中,所述介质是营养物、设备、包装材料、水或土壤。
39.权利要求38的精制营养物,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
40.一种增强营养物中养分的生物利用率的方法,它包括:
在所述营养物中添加包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物。
41.权利要求40的方法,其中,所述养分是碳水化合物、蛋白质、酶或耐酸的维生素。
42.权利要求40的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
43.一种将包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物掺入营养物的方法,它包括:
将包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物加到合适的载体中而给出预混合的产品,以及
将所述预混合的产品与营养物掺和。
44.权利要求43的方法,其中,所述合适的载体是甲基纤维素、欧车前、麸皮、稻壳或玉米面筋。
45.权利要求43的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
46.一种清洁产品的方法,它包括:
使产品与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
47.权利要求46的方法,其中,所述产品是组织、微电子产品或建筑产品。
48.权利要求47的方法,其中,所述建筑产品是新的或再加工的。
49.一种延长营养物的贮存期限的方法,它包括:
将所述营养物与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
50.权利要求49的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
51.一种同时收获所需的植物部分的方法,它包括:
使所需的植物部分与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
52.一种保持或改善所需的植物部分的感观品质的方法,它包括:
使所需的植物部分与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
53.权利要求52的方法,其中,所需的植物部分的接触是在收获前、收获期间、搬运过程中或收获后发生的。
54.一种保持或改善营养物的感观品质的方法,它包括:
将所述营养物与包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物接触。
55.权利要求54的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
56.一种减少水中的生物污染物的方法,它包括:
往水中添加足够量的包含AGIIS的溶液或悬浮液和添加剂的混合物而减少生物污染物。
57.权利要求56的方法,其中,所述水是携带水、雨水道水或污水管水。
58.一种制备具有要求的最终酸当量浓度的加合物的方法,它包括:
(a)通过下列方程确定所需的无机酸量:
E1=(N/2)+(N/2+B)
其中,E1是纯度调准之前所需无机酸的量,以摩尔表示;N是要求的最终酸当量浓度;而B则是获得具有N的AGIIS的溶液或悬浮液所需的IIA族氢氧化物与无机酸的摩尔比,而且B是从预先绘制的曲线导出的,所述曲线描绘了对于要求的N来说无机酸与IIA族氢氧化物的相互关系;
(b)通过下列方程对使用的无机酸作纯度调准:
E2=E1/C
其中,E2是纯度调准之后所需无机酸的量,以摩尔表示;E1如上述定义;而C则是所述无机酸的纯度调准因子;
(c)通过下列方程确定需要加到所述无机酸中的以ml表示的水量:
G=J-E2-I
其中,G是需要加到无机酸中的水的量,以ml表示;J是无机酸水溶液的最终体积;I是需要的IIA族氢氧化物的体积量,见下文;而E2如上述定义;
(d)将G加到E2中而给出无机酸的最终水溶液,其中,G和E2都如上述定义;
(e)通过下列方程确定所需以摩尔表示的IIA族氢氧化物量:
F1=N/2×B
其中,F1是纯度调准之前所需IIA族氢氧化物量,以摩尔表示;而B和N都如上述定义;
(f)通过下列方程对应用的IIA族氢氧化物作纯度调准:
F2=F1/D
其中,F2是纯度调准后所需IIA族氢氧化物的量,以摩尔表示;F1如上述定义;而D是IIA族氢氧化物的纯度调准因子;
(g)通过下列方程确定制备IIA族氢氧化物的溶液或浆状物所需以ml表示的水量:
H=F2×1.5
其中,H是配制IIA族氢氧化物的溶液或浆状物所需水的量,以ml表示;而F2如上述定义;
(h)通过下列方程确定需要加到无机酸水溶液中而给出具有要求的最终酸当量浓度的AGIIS的溶液或悬浮液的以ml表示的IIA族氢氧化物水溶液或浆状物的量:
I=F2×2
其中,I是所需的IIA族氢氧化物溶液或浆状物的量,以ml表示;而F2如上述定义;
(i)将H加到F2中而给出IIA族氢氧化物的最终水溶液或浆状物,其中,H和F2都如上述定义;
(j)将(i)的IIA族氢氧化物最终水溶液或浆状物加到(d)的最终无机酸水溶液中;
(k)使IIA族氢氧化物的最终水溶液或浆状物和(j)的最终无机酸水溶液反应;
(1)从(k)移去生成的固体而给出最终AGIIS溶液或悬浮液;以及
(m)往最终AGIIS溶液或悬浮液的溶液或悬浮液中添加预定量的添加剂。
59.权利要求58的方法,它进一步包括将二元酸的IIA族盐加到(d)的最终无机酸水溶液中。
60.权利要求58的方法,其中,所述无机酸是硫酸,所述IIA族氢氧化物是氢氧化钙,而二元酸的IIA族盐则是硫酸钙。
61.通过权利要求58的方法制备的具有所需最终酸当量浓度的加合物。
Claims (61)
1.一种组合物,它包含:
酸性微溶性IIA族络合物(“AGIIS”);以及
一种添加剂。
2.权利要求1的组合物,其中,AGIIS是从一种混合物分离的,该混合物包含无机酸与IIA族氢氧化物或二元酸的IIA族盐或者二者的混合物。
3.权利要求2的组合物,其中,所述IIA族氢氧化物是氢氧化钙,所述无机酸是硫酸,而所述二元酸的IIA族盐则是硫酸钙。
4.权利要求3的组合物,其中,具有一定的酸当量浓度的AGIIS比具有相同酸当量浓度的、硫酸钙于硫酸中的饱和溶液使蔗糖炭化的作用更小,并且对动物皮肤的腐蚀性更小,而且其中,AGIIS在室温和常压下是非挥发性的。
5.权利要求1的组合物,其中,所述添加剂包括一种醇。
6.权利要求1的组合物,其中,所述添加剂包括一种有机酸。
7.权利要求1的组合物,其中,所述添加剂包括一种表面活性剂。
8.权利要求1的组合物,其中,基于所述组合物的最终重量,AGIIS的量在约0.01%~约99.99%AGIIS的范围内,而所述添加剂的量在约0.01%~约99.99%添加剂的范围内。
9.一种组合物,它包含:
通过将氢氧化钙与添加了或未添加硫酸钙的硫酸混合而制备的AGIIS;以及
一种添加剂,它是一种醇、一种有机酸、一种表面活性剂或其混合物。
10.权利要求9的组合物,其中,所述硫酸包含预定量的硫酸钙。
11.权利要求9的组合物,其中,所述醇包括具有六个或更少碳原子的低级脂肪醇。
12.权利要求9的组合物,其中,所述有机酸是乳酸、乙酸、丙酸、草酸、过乙酸和高碘酸、高碘酸,或其混合物。
13.权利要求9的组合物,其中,所述表面活性剂是阳离子型的、阴离子型的、非离子型的或其混合物。
14.权利要求9的组合物,其中,具有一定的酸当量浓度的AGIIS比具有相同酸当量浓度的、硫酸钙于硫酸中的饱和溶液使蔗糖炭化的作用更小,并且对动物皮肤的腐蚀性更小,而且其中,AGIIS在室温和常压下是非挥发性的。
15.权利要求9的组合物,其中,对应用的每摩尔硫酸来说,氢氧化钙的用量在约0.1摩尔~约0.5摩尔的范围内。
16.权利要求9的组合物,其中,基于所述组合物的最终重量,AGIIS的量在约0.01%~约99.99%AGIIS的范围内,而所述添加剂的量在约0.01%~约99.99%添加剂的范围内。
17.一种降低溶液pH的方法,它包括:
往所述溶液中添加有效量包含AGIIS和添加剂的混合物。
18.一种降低包含AGIIS和添加剂的混合物pH的方法,它包括:
将该混合物加热。
19.一种减少植物制品中的生物污染物的方法,它包括:
将所述植物制品与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
20.权利要求19的方法,其中,所述植物制品是新鲜水果、蔬菜制品、收获的植物、种籽、保藏的植物或包装的植物。
21.一种减少动物肉制品中的生物污染物的方法,它包括:
将所述动物肉制品与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
22.权利要求21的方法,其中,所述动物肉制品是屠宰前的动物、分割前的动物胴体、分割的和加工的动物胴体、干燥的动物制品、熏制的动物制品、腌制的动物制品或成熟的动物制品。
23.一种减少设备中的生物污染物的方法,它包括:
将所述设备与包含AGIIS和添加剂的含水混合物接触。
24.权利要求23的方法,其中,所述设备是植物收获设备、植物包装设备、动物屠宰设备、动物胴体加工设备、用于动物胴体分割和加工的设备、或者用于处理动物制品的设备。
25.权利要求23的方法,其中,所述设备是食品供给设备、注射模塑设备、焊接设备、包装设备或需要酸洗的设备。
26.权利要求23的方法,其中,所述设备是医疗仪器设备。
27.一种减少包装材料中的生物污染物的方法,它包括:
将所述包装材料与包含AGIIS和添加剂的含水混合物接触。
28.权利要求27的方法,其中,所述包装材料是植物制品包装材料或动物制品包装材料。
29.一种保藏消费品的方法,它包括:
将所述消费品与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
30.权利要求29的方法,其中,所述消费品是营养物、植物制品、动物制品、人医疗制品、兽医疗制品、生物制品、药品或医疗设备产品。
31.一种减少介质中的生物毒素量的方法,它包括:
将所述介质与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
32.权利要求31的方法,其中,所述介质是营养物、设备、包装材料、水或土壤。
33.权利要求32的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
34.权利要求31的方法,其中,所述毒素是动物毒素、细菌毒素、肉毒杆菌毒素、霍乱毒素、志贺样毒素、链球菌红斑毒素、沟鞭藻毒素、白喉毒素、红斑毒素、胞外毒素、疲劳毒素、胞内毒素、猩红热红斑毒素或Tunnicliff毒素。
35.权利要求31的方法,其中,所述毒素包括内毒素。
36.权利要求31的方法,其中,所述毒素包括真菌毒素。
37.一种减少介质中的孢子量的方法,它包括:
将所述介质与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
38.权利要求36的方法,其中,所述介质是营养物、设备、包装材料、水或土壤。
39.权利要求38的精制营养物,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
40.一种增强营养物中养分的生物利用率的方法,它包括:
在所述营养物中添加包含AGIIS和添加剂的混合物。
41.权利要求40的方法,其中,所述养分是碳水化合物、蛋白质、酶或耐酸的维生素。
42.权利要求40的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
43.一种将包含AGIIS和添加剂的混合物掺入营养物的方法,它包括:
将包含AGIIS和添加剂的混合物加到合适的载体中而给出预混合的产品,以及
将所述预混合的产品与营养物掺和。
44.权利要求43的方法,其中,所述合适的载体是甲基纤维素、欧车前、麸皮、稻壳或玉米面筋。
45.权利要求43的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
46.一种清洁产品的方法,它包括:
使产品与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
47.权利要求46的方法,其中,所述产品是组织、微电子产品或建筑产品。
48.权利要求47的方法,其中,所述建筑产品是新的或再加工的。
49.一种延长营养物的贮存期限的方法,它包括:
将所述营养物与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
50.权利要求49的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
51.一种同时收获所需的植物部分的方法,它包括:
使所需的植物部分与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
52.一种保持或改善所需的植物部分的感观品质的方法,它包括:
使所需的植物部分与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
53.权利要求52的方法,其中,所需的植物部分的接触是在收获前、收获期间、搬运过程中或收获后发生的。
54.一种保持或改善营养物的感观品质的方法,它包括:
将所述营养物与包含AGIIS和添加剂的混合物接触。
55.权利要求54的方法,其中,所述营养物是食品、饲料、饮料、食品增补剂、饲料增补剂、饮料增补剂、食品调味品、药物、生物制品、调味料、佐料、食用香料或填料。
56.一种减少水中的生物污染物的方法,它包括:
往水中添加足够量的包含AGIIS和添加剂的混合物而减少生物污染物。
57.权利要求56的方法,其中,所述水是携带水、雨水道水或污水管水。
58.一种制备具有要求的最终酸当量浓度的加合物的方法,它包括:
(a)通过下列方程确定所需的无机酸量:
E1=(N/2)+(N/2+B)
其中,E1是纯度调准之前所需无机酸的量,以摩尔表示;N是要求的最终酸当量浓度;而B则是获得具有N的AGIIS所需的IIA族氢氧化物与无机酸的摩尔比,而且B是从预先绘制的曲线导出的,所述曲线描绘了对于要求的N来说无机酸与IIA族氢氧化物的相互关系;
(b)通过下列方程对使用的无机酸作纯度调准:
E2=E1/C
其中,E2是纯度调准之后所需无机酸的量,以摩尔表示;E1如上述定义;而C则是所述无机酸的纯度调准因子;
(c)通过下列方程确定需要加到所述无机酸中的以ml表示的水量:
G=J-E2-I
其中,G是需要加到无机酸中的水的量,以ml表示;J是无机酸水溶液的最终体积;I是需要的IIA族氢氧化物的体积量,见下文;而E2如上述定义;
(d)将G加到E2中而给出无机酸的最终水溶液,其中,G和E2都如上述定义;
(e)通过下列方程确定所需以摩尔表示的IIA族氢氧化物量:
F1=N/2×B
其中,F1是纯度调准之前所需IIA族氢氧化物量,以摩尔表示;而B和N都如上述定义;
(f)通过下列方程对应用的IIA族氢氧化物作纯度调准:
F2=F1/D
其中,F2是纯度调准后所需IIA族氢氧化物的量,以摩尔表示;F1如上述定义;而D是IIA族氢氧化物的纯度调准因子;
(g)通过下列方程确定制备IIA族氢氧化物的溶液或浆状物所需以ml表示的水量:
H=F2×1.5
其中,H是配制IIA族氢氧化物的溶液或浆状物所需水的量,以ml表示;而F2如上述定义;
(h)通过下列方程确定需要加到无机酸水溶液中而给出具有要求的最终酸当量浓度的AGIIS的以ml表示的IIA族氢氧化物水溶液或浆状物的量:
I=F2×2
其中,I是所需的IIA族氢氧化物溶液或浆状物的量,以ml表示;而F2如上述定义;
(i)将H加到F2中而给出IIA族氢氧化物的最终水溶液或浆状物,其中,H和F2都如上述定义;
(j)将(i)的IIA族氢氧化物最终水溶液或浆状物加到(d)的最终无机酸水溶液中;
(k)使IIA族氢氧化物的最终水溶液或浆状物和(j)的最终无机酸水溶液反应;
(1)从(k)移去生成的固体而给出最终AGIIS溶液;以及
(m)往最终AGIIS溶液中添加预定量的添加剂。
59.权利要求58的方法,它进一步包括将二元酸的IIA族盐加到(d)的最终无机酸水溶液中。
60.权利要求58的方法,其中,所述无机酸是硫酸,所述IIA族氢氧化物是氢氧化钙,而二元酸的IIA族盐则是硫酸钙。
61.通过权利要求58的方法制备的具有所需最终酸当量浓度的加合物。
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