CN1334054A - 三层结构的鞋底及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种具有橡胶、粘接层和基部的鞋底,其中,所述橡胶的接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成,该橡胶具有经不饱和酸或酸衍生物改性的粘接界面;所述粘接层由热塑性树脂或热塑性弹性体形成,在橡胶粘接界面与橡胶熔融成一体而接合;所述基部由热塑性树脂或热塑性弹性体形成,与粘接层熔融成一体,由此,橡胶与基部被牢固地粘接,从而提高了鞋底的外观并确保鞋底具有高度的功能性。
Description
本发明涉及鞋底，更具体地说，涉及通过下述步骤而与热塑性弹性体片材同时整体成形的三层结构的鞋底及其制造方法：将橡胶和热塑性弹性体片材同时整体成形后，将热塑性弹性体注塑成形，形成基部。
鞋底的成形用材料可以是各种公知的材料。例如，在日本特许公开公报1996年第294933号中，公开了将橡胶表面卤化后通过压缩成形或注塑成形，将聚氨酯弹性体或聚酰胺弹性体等热塑性塑料多色模塑成形在该卤化的橡胶表面上的运动鞋鞋底的制造方法。
在日本特许公开公报1995年195622号中，公开了涉及通过动态地将以微粒状态分散在热塑性基体中的橡胶硫化而得到的热塑性弹性体(TPV)和与TPV粘合的热塑性塑料材料的复合制品(即，由热塑性塑料与TPV组成的物品)的发明。而且，还公开了作为嵌塑成形或二色注塑成形的鞋，在抗疲劳性强、变形滞后性低、低温特性优异的聚醚酯酰胺的鞋底上注塑TPV合金(热塑性塑料/橡胶合金)而嵌塑成形的鞋底的成形。
在日本PCT特许公开公报1996年第505333号中，公开了将含有轻质化的热塑性弹性体的组合物的2层物品粘合在选自聚醚酰胺、聚醚酯、聚氨酯的未轻质化的热塑性塑料的密实材料上而成的鞋底。
在日本PCT特许公开公报1996年第511741号中，公开了将含有羧基的硫化的弹性体与含有嵌段的热塑性聚合物组合而得到的复合结构物以及在热塑性聚合物上将弹性体硫化的运动鞋鞋底的制造方法。
此外，与日本特许公开公报1996年第294933号中所公开的鞋底类似的、通过在硫化成形的橡胶的表面进行底涂或卤化等预处理后嵌入注塑模中而将基部材料注塑成形的运动鞋鞋底已经产品化。
但在上述日本特许公开公报1996年第294933号所公开的方法中，需要进行二次表面活化处理，即需要在硫化成形的橡胶的表面进行底涂或卤化等预处理，工序烦杂。而且，在该制造方法中，在将聚氨酯弹性体、聚酰胺弹性体等热塑性塑料注塑成形时，硫化橡胶会由于注塑压力而变形，热塑性塑料在具有图案的橡胶部分的表面卷绕，导致外观缺陷。
因此，为防止该缺陷，需要将橡胶硬度设定在肖氏75-85A的范围内，提高橡胶部分的硬度并增加橡胶部分的厚度，以顶住注塑压力。由此，作为鞋底材料，只能提供刚性大且过硬的不合适的鞋底。
如日本PCT特许公开公报1996年第505333号所公开的，在将含有轻质化的热塑性弹性体的组合物的2层物品粘合在选自聚醚酰胺、聚醚酯、聚氨酯的未轻质化的热塑性塑料的密实材料上而成的鞋底中，由于轻质化的热塑性弹性体自身的耐久性差，存在着制品的鞋底自身的耐久性能下降的可能性。
在日本PCT特许公开公报1996年第511741号中，公开了将含有羧基的硫化的弹性体与含有嵌段的热塑性聚合物组合而得到的复合结构物。虽然公开了在热塑性聚合物上将弹性体硫化的运动鞋鞋底的制造方法，但未详细描述鞋底的具体制造方法。然而，例如在采用模压法时，存在着热塑性聚合物上会有橡胶毛边(覆膜)形成，无法在外观上进行产品化等问题。
另外，在前述的这些鞋底制造方法中，由于热塑性弹性体片材的成形温度超过热变形温度，因此，脱模后热变形和冷却时的变形会残留。为防止变形，鞋底用注塑成形模需要有一个冷却装置，这样就必须配置非常昂贵和复杂的设备，增加制造成本。由此，希望有一种耐久性良好、由具有适度的硬度、柔韧性、缓中性和牵引性且生产率高、制造成本低的鞋底材料形成的鞋底以及鞋底的制造方法。
本发明的目的是，提供一种能克服现有技术中的上述缺点、改善橡胶与基部的粘合性、具有稳定的品质、还可进一步改善外观、降低成本和提高性能的鞋底。
在本发明中，上述目的是这样实现的。
本发明的一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，它是通过将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形于与橡胶粘合成一体的热塑性弹性体片材构成的橡胶体上而使上述橡胶体和基部同时整体成形的三层结构的鞋底。本发明的另一个方面是提供一种具有由合成橡胶和热塑性弹性体片材形成的橡胶体的鞋底，其中，所述合成橡胶和热塑性弹性体片材形成一体，具有橡胶外形。
本发明的又一个方面是提供一种具有由合成橡胶及呈鞋底外形的热塑性弹性体片材接合成一体的橡胶体的鞋底。
本发明的再一个方面是提供一种具有由一块合成橡胶与另一块合成橡胶通过热塑性弹性体片材连接成一体而形成的呈鞋底外形的橡胶体的鞋底。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述橡胶具有经不饱和酸或酸衍生物改性的橡胶粘接界面，所述鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、通过上述橡胶粘接界面与前述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述橡胶含有不饱和酸或酸衍生物，所述鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与前述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层，该粘接层具有经不饱和酸或酸衍生物改性的粘接层粘接界面，并通过粘接界面与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述鞋底具有由含有不饱和酸或酸衍生物并因此而改性的热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述鞋底具有与不饱和酸或酸衍生物干混的热塑性树脂或热塑性弹性体粉末被熔融并与上述橡胶形成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述橡胶含有与上述粘接层材料高度相溶的热塑性树脂或热塑性弹性体，所述基部与上述粘接层熔融成一体。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体并在上述橡胶接地部分的凸形部分具有凸形部或凹形部。
本发明的再一个方面是提供一种其基部在上述橡胶接地部分的凸形部分具有凸形部或凹形部的鞋底。
本发明的再一个方面是提供一种具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶的鞋底，其中，所述鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，所述基部与上述粘接层熔融成一体，与上述粘接层粘接的橡胶表面具有三维立体曲面。
本发明的再一个方面是提供一种与上述粘接层粘接的橡胶表面具有三维立体曲面的鞋底。
本发明的再一个方面是提供这样一种鞋底的制造方法，其中，将未交联的合成橡胶捏和，脱模形成片材，然后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶用凹部外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使橡胶与热塑性弹性体片材整体成形，形成橡胶体，将该橡胶体修整成本底用注塑成形金属模的图案用凹部形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形，形成三层结构。
本发明的再一个方面是提供这样一种鞋底的制造方法，其中，将未交联的合成橡胶捏和，脱模形成片材，然后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使上述合成橡胶与热塑性弹性体片材整体成形，形成橡胶体，将该橡胶体修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形，形成三层结构。
本发明的再一个方面是提供这样一种鞋底的制造方法，其中，将来交联的合成橡胶捏和，脱模形成片材，然后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的多个橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使上述多个合成橡胶通过热塑性弹性体片材而连接成一体，形成橡胶体，将该橡胶体修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形，形成三层结构。
本发明的上述和其他目的、特征、方面和优点通过下面结合附图对本发明所作的详细描述会变得更明白。
图1是本发明鞋底的平面图。
图2是在图1的本发明鞋底中沿II-II剖面的剖面图。
图3A-3D分别显示本发明鞋底的橡胶。
图4A-4D分别是图3A-3D的橡胶的剖面图，其中，图4A是沿IVA-IVA剖面的剖面图，图4B是沿IVB-IVB剖面的剖面图，图4C是沿IVC-IVC剖面的剖面图，图4D是沿IVD-IVD剖面的剖面图。
图5A-5B分别是显示本发明鞋底的制造方法的一个工序的剖面图。
图6是显示本发明鞋底的制造方法的一个工序的剖面图。
图7说明本发明的curelasto交联曲线。
图8是本发明鞋底的侧面图。
图9是本发明鞋底的平面图。
图10A-10B分别是在图9的本发明鞋底中沿X-X剖面的剖面图。
图11是本发明鞋底的侧面图。
图12是本发明鞋底的平面图。
图13A-13B分别是图12的本发明鞋底的剖面图，其中，图13A是沿XIIIA-XIIIA剖面的剖面图，图13B是沿XIIIB-XIIIB剖面的剖面图。
图14是本发明鞋底的侧面图。
图15是本发明鞋底的平面图。
图16是图15的本发明鞋底中沿XVI-XVI剖面的剖面图。
下面对本发明的实施方式作详细说明。即，本发明的鞋底是以通过将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形在由与合成橡胶接合成一体的热塑性弹性体片材构成的橡胶体上而使上述橡胶体与基部同时整体成形的三层结构为特征的鞋底。在本发明中，合成橡胶还包括由通常的凹凸图案等构成的图案部分、高花纹、防滑钉等突起，但在下面，仅就橡胶具有凹凸图案的外底进行说明。
此外，本发明的鞋底是一种以将合成橡胶和热塑性弹性体片材一体化并形成橡胶外形、且将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形而使上述橡胶体与基部同时整体成形、形成三层结构为特征的鞋底。
本发明的鞋底还是一种以合成橡胶和形成为鞋底外形的热塑性弹性体片材接合成一体、且将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形而使上述橡胶体和基部同时整体成形、形成三层结构为特征的鞋底。
本发明还是一种以将一个合成橡胶与另一个合成橡胶通过热塑性弹性体片材而连接成一体、形成为鞋底外形、且将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形而使上述橡胶体和基部同时整体成形、形成三层结构为特征的鞋底。
本发明还是一种用以下方法得到的鞋底：在接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶上设置经不饱和酸或酸衍生物改性的粘接界面、将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层通过橡胶粘接界面与橡胶熔融成一体而接合、使由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体。
用不饱和酸或酸衍生物对橡胶表面进行的改性通过在捏和的未交联的橡胶表面或预交联的橡胶表面散布不饱和酸或酸衍生物而进行。
粘接层与橡胶粘接界面的熔融一体化通过用层叠等手段将上述橡胶与粘接层重叠后在压模中加热加压而进行。
由橡胶与粘接层的粘接而形成的橡胶体例如被***注塑成形用金属模等中并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形而使橡胶体与基部熔融成一体。
本发明的鞋底还是一种用以下方法得到的鞋底：在接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶中加入不饱和酸或酸衍生物，将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层与上述橡胶熔融成一体而接合，将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体。
不饱和酸或酸衍生物在捏和橡胶时加入、分散到橡胶中。
粘接层与橡胶的熔融一体化通过用层叠等手段将上述橡胶与粘接层重叠后在压模中加热加压而进行。
由橡胶与粘接层的粘接而形成的橡胶体例如被***注塑成形用金属模中并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形而使橡胶体与基部熔融成一体。
本发明的鞋底还是一种用以下方法得到的鞋底：将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、具有经不饱和酸或酸衍生物改性的粘接界面的粘接层与接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶通过上述粘接层粘接界面熔融成一体而接合，并将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体。
粘接层上的粘接界面的形成通过在粘接层上涂布不饱和酸或酸衍生物、使粘接层表面的热塑性树脂或热塑性弹性体改性而进行。
粘接层与橡胶的熔融一体化通过将上述橡胶与粘接层粘接界面重叠后在压模中加热加压而进行。
由橡胶与粘接层的粘接而形成的橡胶体例如被***注塑成形用金属模中并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形而使橡胶体与基部熔融成一体。
本发明还是一种用以下方法得到的鞋底：将由含有不饱和酸或酸衍生物并由此而改性的热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层与接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶熔融成一体而接合，并将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体。
不饱和酸或酸衍生物在由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层中的添加是在制作粘接层时通过挤压成形等方法将不饱和酸或酸衍生物捏和入热塑性树脂或热塑性弹性体中并混合成一体。
粘接层与橡胶的熔融一体化通过用层叠等手段将上述橡胶与粘接层重叠后在压模中加热加压而进行。
由橡胶与粘接层的粘接而形成的橡胶体例如被***注塑成形用金属模中并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形而使橡胶体与基部熔融成一体。
本发明的鞋底还是一种用以下方法得到的鞋底：将与不饱和酸或酸衍生物干混的热塑性树脂或热塑性弹性体粉末喷涂在接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶上，然后将粉末熔融，形成与上述橡胶一体化的粘接层，再将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体。
不饱和酸或酸衍生物在热塑性树脂或热塑性弹性体粉末(球粒)中的添加可通过将热塑性树脂或热塑性弹性体粉末(球粒)与不饱和酸或酸衍生物的干混而进行。
粘接层与橡胶的熔融一体化通过将热塑性树脂或热塑性弹性体粉末(球粒)喷涂在上述橡胶上、使上述橡胶与粘接层重叠后在压模中加热加压而进行。
由橡胶与粘接层的粘接而形成的橡胶体例如被***注塑成形用金属模中并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形而使橡胶体与基部熔融成一体。
本发明的鞋底还是一种用以下方法得到的鞋底：将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层与接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶熔融成一体而接合，并将由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体，所述橡胶含有与粘接层材料高度相溶的热塑性树脂或热塑性弹性体。
上述橡胶含有的热塑性树脂或热塑性弹性体与上述粘接层材料高度相溶。即，上述橡胶含有的热塑性树脂或热塑性弹性体与上述粘接层的材料相同，或者是SP值(溶解度参数：solubility parameter)的差小、相溶性大的材料。
与上述粘接层的材料相同或相溶性大的材料在捏和橡胶时加入到橡胶中。加入到橡胶中的材料最好是粉末状的。
粘接层与橡胶的熔融一体化通过将上述橡胶与粘接层层叠、或者将热塑性树脂或热塑性弹性体粉末(球粒)喷涂在上述橡胶上、使上述橡胶与粘接层粘接后在压模中加热加压而进行。
由橡胶与粘接层的粘接而形成的橡胶体例如被***注塑成形用金属模中并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形而使橡胶体与基部熔融成一体。
本发明还是一种接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶与由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层熔融成一体而接合且由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体、所述基部在橡胶接地部分的凸形部分具有凸形部或凹形部的鞋底。
接地部分具有凸形部的橡胶通过将橡胶在压模中加热加压而使其粘接面具有与压模对应的凸形或凹形。
将橡胶例如***注塑成形用金属模中，并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形，使橡胶与基部熔融成一体，并使形成基部的热塑性树脂或热塑性弹性体形成凸形或凹形。
本发明的鞋底还是一种接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶与由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层熔融成一体而接合、且由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部与粘接层熔融成一体、与上述粘接层粘接的橡胶粘接表面具有三维立体曲面的鞋底。
与粘接层的粘接表面具有三维立体曲面的橡胶可通过将橡胶在压模中加热加压而使其粘接面具有与压模对应的三维立体曲面。
将上述橡胶例如***注塑成形用金属模中，并将热塑性树脂或热塑性弹性体注塑成形，使橡胶与鞋底基部熔融成一体，并使形成基部的热塑性树脂或热塑性弹性体形成三维立体曲面。
本发明的鞋底制造方法是这样一种以三层结构为特征的鞋底的制造方法：将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶用凹部外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使橡胶与热塑性弹性体片材整体成形，形成橡胶体，将该橡胶体修整成本底用注塑成形金属模的图案用凹部形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形。
本发明的鞋底制造方法还是这样一种以三层结构为特征的鞋底的制造方法：将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使上述合成橡胶与热塑性弹性体片材整体成形，形成橡胶体，将该橡胶体修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形。
本发明的鞋底制造方法还是这样一种以三层结构为特征的鞋底的制造方法：将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的多个橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使上述多个合成橡胶通过热塑性弹性体片材而连接成一体，形成橡胶体，将该橡胶体修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形。
用于本发明鞋底的不饱和酸可以是马来酸酐、邻苯二甲酸酐、富马酸、马来酸、邻苯二甲酸、琥珀酸、苹果酸等。用于本发明鞋底的酸衍生物可以是这些酸的衍生物。
构成粘接层的热塑性树脂可以是聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯树脂、氯化聚乙烯树脂等。此外，构成粘接层的热塑性弹性体可以是聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体、聚烯烃弹性体、EVA系弹性体、聚苯乙烯系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、聚酯弹性体、氯化聚乙烯系弹性体、1，2-聚丁二烯系弹性体等。
构成基部的热塑性树脂可以是聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯树脂、氯化聚乙烯树脂等。此外，构成基部的热塑性弹性体可以是聚酰胺弹性体、聚氨酯弹性体、聚烯烃弹性体、EVA系弹性体、聚苯乙烯系弹性体、聚氯乙烯系弹性体、聚酯弹性体、氯化聚乙烯系弹性体、1，2-聚丁二烯系弹性体等。
但也可使用这些树脂或弹性体的发泡体。这些树脂的发泡可通过使用挥发性发泡剂或分解性发泡剂等发泡剂的方法或使用微球(microballoon)的方法等进行。
作为可用于粘接层和基部的热塑性弹性体，聚酰胺弹性体的例子有ATOFINA公司的PEBAX、Daicel-Huels公司的VESTAMID等；聚氨酯弹性体有聚酯类和聚醚类，例如有BASF公司的ELASTOLLAN、BASF PolyurethanePolymers公司的Takelac，Elastollen，DIC Bayer Polymer公司的DESMOPAN等，聚烯烃弹性体的例子有三井石油化学株式会社的Milastomer、日本油脂株式会社的Modiper等。
将热塑性弹性体作为基体树脂，使用由碳纤维、玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、高强度聚酯纤维等形成的磨制纤维、短切纤维之类的短纤维进行增强，还可以纤维增强的热塑性塑料(FRTP)的形式使用。
此外，较好的是，还可将用作基体树脂的热塑性弹性体浸渍由碳纤维、玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、高强度聚酯纤维等增强纤维形成的织物或无纺布，成为可中压的片材形式，并将其作为纤维增强的热塑性塑料(FRTP)使用。通过上述FRTP、可中压的片材的形式，可提高鞋底的刚性和保形性，并由于使用这些增强纤维，使得合成橡胶与由热塑性弹性体单独构成的片材之间的收缩率差异减小，除可防止橡胶变形之外，鞋底的设计自由度更宽，可在大范围内适应各种需要。
形成橡胶接地部分的至少一部分的热固性弹性体例如可以是NBR(丙烯腈-丁二烯橡胶)、X-NBR(羧基化丙烯腈-丁二烯橡胶)、SBR(苯乙烯-丁二烯橡胶)、X-SBR(羧基化苯乙烯-丁二烯橡胶)、BR(丁二烯橡胶)、IR(异戊二烯橡胶)、NR(天然橡胶)、EVA、EPDM(乙烯-丙烯-二烯)、EU、AU等。
NBR例如可以是JSR公司的JSR N、日本Zeon株式会社的NIPOL、Goodyear公司的CHEMIGUM等。此外，X-NBR可以是JSR公司的JSR N64OH、日本Zeon株式会社的NIPOL、大日本Ink and Chemicals公司的LACSER等。SBR可以是日本Zeon株式会社的NIPOL、JSR公司的JSR等。
可在上述热固性弹性体中加入软化剂、白色填充剂、增塑剂、硫化促进剂、抗老化剂、增粘剂、颜料、防焦剂、促进剂等。
软化剂是根据需要，为了进一步提高混炼加工性而使用的，例如可以是操作油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青、凡士林等石油系软化剂；蓖麻油、亚麻油、菜籽油、椰子油等脂肪油系软化剂；妥尔油；硫化油膏；蜂蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂等蜡类；亚油酸、棕榈酸、硬脂酸、月桂酸等。
白色填充剂例如可以是二氧化硅、粘土、氧化铝、滑石粉、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、氧化铁等。它们可单独或二种以上合用。尤其优选的白色填充剂是二氧化硅、粘土、氢氧化铝和氧化铝。
增塑剂例如可以是DMP(邻苯二甲酸二甲酯)、DEP(邻苯二甲酸二乙酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、DHP(邻苯二甲酸二庚酯)、DOP(邻苯二甲酸二辛酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)、BBP(邻苯二甲酸丁酯苄酯)、DLP(邻苯二甲酸二月桂酯)、DCHP(邻苯二甲酸二环己酯)、氢化邻苯二甲酸酯脱水物、TCP(磷酸三甲苯酯)、TEP(磷酸三乙酯)、TBP(磷酸三丁酯)、TOP(磷酸三辛酯)、TCEP(磷酸三(氯乙酯))、TDCPP(磷酸三(二氯丙酯))、TBXP(磷酸三(丁氧基乙酯))、TCPP(磷酸三(β-氯丙酯))、TPP(磷酸三苯酯)、磷酸辛酯二苯酯、磷酸(三(异丙基苯酯))、DOA(己二酸二辛酯)、DINA(己二酸二异壬酯)、DIDA(己二酸二异癸酯)、D610A(己二酸二烷基酯610)、BXA(己二酸二(丁基二甘醇酯))、DOZ(壬二酸二(2-乙基己酯))、DBS(癸二酸二丁酯)、DOS(癸二酸二辛酯)、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、DBM(马来酸二丁酯)、DOM(马来酸(2-乙基己酯))、DBF(富马酸二丁酯)等。
抗老化剂可以是胺系的、苯酚系的、咪唑系的、氨基甲酸金属盐、蜡等。
增粘剂可以是松香系的、萜烯系的、萜烯苯酚系的、苯酚系的、香豆酮茚系树脂、石油树脂等。具体地说，可以是Tackiroll 101、Hitanol1501、Tackiroll130-G、Hitanol 5501等。
颜料可以是无机颜料和有机颜料中的任一种。无机颜料例如可以是云母状氧化铁、铅白、铅丹、铬黄、银朱、群青、绀青、氧化钴、二氧化钛、二氧化钛披覆的云母、铬酸锶、钛黄、钛黑、铬酸锌、铁黑、钼红、钼白、一氧化铅、锌钡白、翡翠绿、吉勒特绿、镉黄、镉红、钴蓝等。有机颜料例如可以是不溶性偶氮颜料、可溶性偶氮颜料、酞菁蓝、色淀、异吲哚啉酮、喹吖啶酮、二噁嗪紫、perinone·苝颜料等。
防焦剂例如可以是水杨酸、苯甲酸等有机酸、N-亚硝基二苯胺等亚硝基化合物、N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺等。
促进剂例如可以是含有选自次磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸盐系、醛-胺系或醛-氨系、咪唑啉系和黄原酸盐系硫化促进剂中的至少一种的促进剂。
次磺酰胺系硫化促进剂例如可以是CBS(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)、N，N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧联二乙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N，N-二异丙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺等次磺酰胺系化合物等。
噻唑系硫化促进剂例如可以是MBT(2-巯基苯并噻唑)、MBTS(二硫化二苯并噻唑基)、2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐、环己胺盐、2-(2，4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑等噻唑系化合物等。
秋兰姆系硫化促进剂例如可以是TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)、二硫化四乙基秋兰姆、硫化四甲基秋兰姆、二硫化双-1，5-亚戊基秋兰姆、硫化双-1，5-亚戊基秋兰姆、四硫化双-1，5-亚戊基秋兰姆、六硫化双-1，5-亚戊基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化-1，5-亚戊基秋兰姆等秋兰姆系化合物。
硫脲系硫化促进剂例如可以是硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲等硫脲化合物等。
胍系硫化促进剂例如可以是二苯胍、二邻甲苯胍、三苯胍、邻甲苯双胍(orthotolylbiganide)、二苯胍邻苯二甲酸盐等胍系化合物。
二硫代氨基甲酸系硫化促进剂例如可以是乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、1，5-亚戊基二硫代氨基甲酸锌与哌啶的络合盐、十六基(或十八基)异丙基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、1，5-亚戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉等二硫代氨基甲酸系化合物等。
醛-胺系或醛-氨系硫化促进剂例如可以是乙醛-苯胺反应物、丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺、乙醛-氨反应物等醛-胺系或醛-氨系化合物等。
咪唑啉系硫化促进剂例如可以是2-巯基咪唑啉等咪唑啉系化合物等。
黄原酸盐系硫化促进剂例如可以是二丁基黄原酸锌等黄原酸盐系化合物等。
下面通过实施例对本发明进行说明。
实施例1
如图1和图2所示，用注塑成形法将用于形成基部的热塑性弹性体5注塑在由与合成橡胶2接合为一体的、作为粘接层的热塑性弹性体片材3构成的橡胶体4上，使橡胶体4与基部6同时整体成形，形成构成鞋底1的特征的三层结构。
在本发明的另一实施例中，如图1和图2所示，在橡胶体4中，合成橡胶2和热塑性弹性体片材3整体成形成橡胶2的外形，且通过将用于形成基部的热塑性弹性体5注塑成形，使上述橡胶体4与基部6同时整体成形，形成构成鞋底1的特征的三层结构。
在本发明的又一实施例中，如图3A、3B、3C、3D和图4A、4B、4C、4D所示，在橡胶体4中，合成橡胶2与形成鞋底外形的热塑性弹性体片材3接合成一体，且(图中未标出)通过将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，使上述橡胶体4与基部6同时整体成形，形成构成鞋底特征的三层结构。
在本发明的再一个实施例中，如图3A、3B、3C、3D和图4A、4B、4C、4D所示，在橡胶体4中，通过热塑性弹性体片材3将一合成橡胶2与另一合成橡胶2连接成一体，形成鞋底外形，且(图中未标出)通过将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，使上述橡胶体4与基部6同时整体成形，形成构成鞋底特征的三层结构。
在本发明的鞋底1的制造方法中，首先，如图5A、5B所示，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将橡胶体2A置于预成形鞋底金属模7的橡胶用凹部8中，加压加热(150-160℃)后，在该橡胶体2A开始交联之前(视合成橡胶的配方而异，通常以在加压加热开始后1-3分钟内为宜)，打开金属模，然后，将具有与橡胶用凹部8外形大体相符形状的热塑性弹性体片材3置于金属模中，用热压机再度加压加热，在使上述未交联的合成橡胶2交联的同时，将热塑性弹性体片材3熔融成一体，形成橡胶体4，然后，将金属模冷却至120℃以下，使橡胶体4脱模，然后，如图6所示，将该橡胶体4修整成本底用注塑成形金属模9的图案用凹部形状后，夹入本底用注塑成形金属模9中，使其与图案用凹部10吻合，然后，将用于形成基部的热塑性弹性体5注塑成形，使上述橡胶体4的热塑性弹性体片材3与基部6同时整体成形，形成构成鞋底1的特征的三层结构。
下面结合图7所示curelasto交联曲线对本发明的三层结构的鞋底1的制造方法进行说明。首先，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将橡胶体2A置于预成形鞋底金属模7的橡胶用凹部8中，加压加热(150-160℃)。然后，在该橡胶体2A交联的初期阶段打开金属模。即，在图7的curelasto交联曲线的A时间段打开金属模。该A时间段视合成橡胶的配方而异，通常以在加压加热开始后1-3分钟内为宜，用硫进行硫化时，约2-3分钟左右，用过氧化物进行交联时大致在约1-2分钟左右。
接着，将具有与橡胶用凹部8外形大体相符形状的热塑性弹性体片材3置于金属模中，用热压机再度加压加热，在将上述未交联的合成橡胶2交联的同时，将热塑性弹性体片材3熔融接合成一体，形成橡胶体4。即，在到达图7的curelasto交联曲线平坦的交联温度的B时间段时终止加热工序。然后，将预成形鞋底金属模冷却至约120℃以下，将橡胶体4脱模。即，由于在150-160℃的加热温度，聚酰胺弹性体为熔融状态，而且，聚酰胺弹性体和合成橡胶的成形收缩率不同(聚酰胺弹性体：8/1000，合成橡胶：23/1000)，因此，必须进行冷却。
然后，将橡胶体4成形成与本底用注塑成形金属模9的图案用凹部形状相同的形状，或者将边缘修整成比图案用凹部形状大0.1-5mm(最好大0.1-0.3mm左右)。然后，将其夹入本底用注塑成形金属模9中，使其与图案用凹部10吻合。即，据认为，用这样配置的橡胶体4，在用于形成基部的热塑性弹性体5注塑成形时，通过将橡胶体4压入图案部的针的作用，可使橡胶体4边缘形状起着防止注塑的树脂蔓延或渗漏、产生溢料的橡胶填料的作用。而且，这样做还可缩短工序。
上述通过热压机进行加压加热，在使上述未交联的合成橡胶2交联的同时将热塑性弹性体片材3熔融成一体、形成橡胶体4的条件视各材料而异，但一般地，考虑到合成橡胶的交联温度和热塑性弹性体片材的熔融温度，在约150-180℃的温度条件下，需要1-3分钟的成形时间。由此，合成橡胶2被交联，热塑性弹性体片材3通过加热而伸长。并且，合成橡胶2和由此产生的溢料变成被交联粘接于热塑性弹性体片材3的状态。
在本发明另一实施例的鞋底的制造方法中，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后再将橡胶体2A置于预成形鞋底金属模7的橡胶用凹部8中，加压加热后，在该橡胶体2A交联的初期阶段打开金属模，然后，将具有与鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材3置于金属模中，再度加压加热，使上述合成橡胶2和热塑性弹性体片材3形成一体，成为橡胶体4，将该橡胶体4修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模9中，使其与图案用凹部10吻合，通过将基部形成用的热塑性弹性体片材5注塑成形，使上述热塑性弹性体片材3和基部6同时整体成形，形成构成鞋底1的特征的三层结构。
在本发明又一实施例的鞋底的制造方法中，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后再将橡胶体2A置于预成形鞋底金属模7的多个橡胶用凹部8中，加压加热后，在该橡胶体2A交联的初期阶段打开金属模，然后，将具有与鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材3置于金属模中，再度加压加热，使上述多个合成橡胶2和热塑性弹性体片材3形成一体，成为橡胶体4，将该橡胶体4修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模9中，使其与图案用凹部10吻合，通过将基部形成用的热塑性弹性体片材5注塑成形，使上述热塑性弹性体片材3和基部6的热塑性弹性体同时整体成形，形成构成鞋底1的特征的三层结构。
本发明的合成橡胶2的厚度最好设定为约1-5mm左右。另一方面，热塑性弹性体片材3最好具有约0.1-1.0mm左右的厚度和35-65的肖氏D硬度。但在本发明中，考虑到粘接强度，厚度最好在0.5-0.75mm左右。此外，注塑成形的树脂可以是上述聚酰胺系弹性体片材，如果可以融合，也可以是聚氨酯系弹性体或聚苯乙烯系弹性体。例如，若使用PEBAX 5533(商品名，ATOFINAJAPAN公司产品)作为上述聚酰胺系弹性体，则使用PEBAX 6333(商品名，ATOFINA JAPAN公司产品)作为注塑成形的树脂可进行融合，形成拉伸强度和弹性率比PEBAX 5533高的基部。此外，通过选定这些材料，可制作适合各种类型运动的运动鞋鞋底。
本发明的鞋底的橡胶配方的例子示于表1、表2和表3。
表1(配方表1)
点线以下的配料通过磨机加入硫交联条件(5mm片材)
| 配料名配料 | 硫 交 联 配 方 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| X-NBRSBRNBR硬脂酸二氧化硅 *-1增塑剂 *-2PEG#4000硫化促进剂 *-3抗老化剂 *-4增粘剂 *-5氧化钛群青防焦剂 *-6 | 100--1401020.31550.050.3 | 75-251401020.31550.050.3 | 50-501401020.31550.050.3 | 25-751401020.31550.050.3 | 7525-1401020.31550.050.3 | 5050-1401020.31550.050.3 | 2575-1401020.31550.050.3 |
| 氧化锌硫粉促进剂CBS(CZ)促进剂DOTG(DT)促进剂TMTM(TS)交联剂DCP-40 | 31.72.00.30.3- | 31.72.00.30.3- | 31.72.00.30.3- | 31.72.00.30.3- | 31.72.00.30.3- | 31.72.00.30.3- | 31.72.00.30.3- |
| 总 计 | 171.95 | 171.95 | 171.95 | 171.95 | 171.95 | 171.95 | 171.95 |
交联温度：160℃
交联时间：约17分钟
表2(配方表2)
点线以下的配料通过磨机加入过氧化物交联条件(5mm片材)
| 配料名配料 | 过 氧 化 物 交 联 配 方 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| X-NBRSBRNBR硬脂酸二氧化硅 *-1增塑剂 *-2PEG#4000硫化促进剂 *-3抗老化剂 *-4增粘剂 *-5氧化钛群青防焦剂 *-6 | 100--140102-1550.05- | 75-25140102-1550.05- | 50-50140102-1550.05- | 25-75140102-1550.05- | 7525-140102-1550.05- | 5050-140102-1550.05- | 2575-140102-1550.05- |
| 氧化锌硫粉促进剂CBS(CZ)促进剂DOTG(DT)促进剂TMTM(TS)交联剂 DCP-40 | -----5.0 | -----5.0 | -----5.0 | -----5.0 | -----5.0 | -----5.0 | -----5.0 |
| 总 计 | 169.55 | 169.55 | 169.50 | 169.50 | 169.50 | 169.50 | 169.50 |
交联温度：160℃
交联时间：15分钟
表3(配方表3)
交联剂通过磨机加入过氧化物交联条件(5mm片材)
| 配料名配料 | 过 氧 化 物 交 联 配 方 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
| X-NBRSBRNBR硬脂酸二氧化硅 *-1增塑剂 *-2PEG#4000抗老化剂 *-4增粘剂 *-5氧化钛群青TAIC *-7交联剂DCP-40 | 100--14515215100.052.04.0 | 75-2514515215100.052.04.0 | 50-5014515215100.052.04.0 | 25-7514515215100.052.04.0 | 7525-14515215100.052.04.0 | 5050-14515215100.052.04.0 | 2575-14515215100.052.04.0 |
| 总 计 | 185.05 | 185.05 | 185.05 | 185.05 | 185.05 | 185.05 | 185.05 |
交联温度：160℃
交联时间：约17分钟
实施例2
使用的橡胶是NBR和经羧基改性的X-NBR的捏和物作为橡胶。NBR与X-NBR的捏和重量配比为50∶50。如表4所示，X-NBR的羧基浓度为0.01-0.1EPHR。若X-NBR的羧基浓度小于0.01EPHR，则通过用不饱和酸或酸衍生物改性以提高粘合性的效果变得不明显，而若羧基浓度超过0.1EPHR，则配料的捏和操作性可能会变差。X-NBR的羧基浓度最好为0.06-0.08EPHR。此外，如表6所示，除NBR 50重量份、X-NBR50重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG2重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、交联剂DCP-405重量份。
将捏和的橡胶放入压型用金属模的凹部中，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热30秒钟至1分钟。
然后，打开压型用金属模，将马来酸酐喷涂在预交联的橡胶的与粘接层接合的表面上，形成橡胶粘接界面。马来酸酐的喷涂量如表1所示，为0.1-10mg/cm2。若喷涂量小于0.1mg/cm2，则由改性产生的官能团浓度的增加可能不充分，粘接性不能充分改善，而若超过10mg/cm2，则会导致外观不良，操作性也变差。马来酸酐的喷涂量宜为0.2-2mg/cm2。
接着，在橡胶粘接面上，形成聚酰胺弹性体片材(例如ATOFINA公司生产的PEBAX5533，厚0.3mm)作为粘接层之后，重新合上压型用金属模，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热11-13分钟。
由于与聚酰胺弹性体片材的粘接面被马来酸酐改性，富于反应性的官能团的浓度增加，因此，橡胶粘接界面与聚酰胺弹性体片材被牢固粘接，其结果是，在橡胶表面形成聚酰胺弹性体粘接层，并由此形成橡胶与聚酰胺弹性体片材被接合成一体的橡胶体。
然后，将橡胶体***注塑成形用金属模中，用聚酰胺弹性体(例如ATOFINA公司生产的PEBAX6333)形成基部。
由此，可使橡胶表面的聚酰胺弹性体片材与基部熔融接合、牢固地形成一体。
对所得鞋底进行了粘接试验，结果如表4所示，橡胶材料在施加的力量超过10N/mm2时被破坏，表明橡胶与基部的粘接极为良好。
实施例3
使用的橡胶是SBR和经羧基改性的X-NBR的捏和物。SBR与X-NBR的捏和重量配比为75∶25。如表4所示，X-NBR的羧基浓度为0.01-0.1EPHR。
此外，如表6所示，除SBR75重量份、X-NBR25重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG 2重量份、硫化促进剂0.3重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、防焦剂0.3重量份、氧化锌3重量份、硫粉1.7重量份、作为促进剂的CBS2重量份、DOTG0.3重量份、TMTM0.3重量份。
在捏和橡胶时，在配料中添加0.5-1.5PHR的富马酸。若添加量小于0.5PHR，则由改性产生的官能团浓度的增加不充分，粘接性不能充分改善，而若超过1.5PHR，则硫化速度变得过快，可能会对粘接性产生不良影响。因此，富马酸的添加量宜为0.8-1.2PHR。
然后，将捏和的橡胶放入压型用金属模的凹部中，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热30秒钟至1分钟。
接着，打开压型用金属模，在经过预加热的橡胶粘接表面上形成聚氨酯弹性体片材(例如，BASF公司生产的ET1190，厚0.3mm)作为粘接层之后，重新合上压型用金属模，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热11-13分钟。
由于橡胶被富马酸改性，富于反应性的官能团的浓度增加，因此，橡胶的与聚氨酯弹性体片材粘接的表面与聚氨酯弹性体片材被牢固粘接，在橡胶表面形成聚氨酯弹性体粘接层，并由此形成橡胶与聚氨酯弹性体片材接合成一体的橡胶体。
然后，将橡胶体***注塑成形用金属模中，用聚氨酯弹性发泡体(例如BASF公司生产的ET1190，比重0.9-1.2)形成基部。所用的发泡剂是利用注塑成形时的剪切热的吸热发泡剂等。
由此，可使橡胶表面的聚氨酯弹性体片材与基部熔融接合、牢固地形成一体。
对所得鞋底进行了粘接试验，结果如表4所示，橡胶材料在施加的力量超过10N/mm2时被破坏，表明橡胶与基部的粘接极为良好。
实施例4
使用的橡胶是NBR。如表6所示，除NBR100重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG2重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、交联剂DCP-405重量份。
在作为粘接层的聚酰胺弹性体片材(例如ATOFINA公司生产的PEBAX5533，厚0.3mm)表面涂布马来酸酐0.1-10mg/cm2(最好是0.2-2mg/cm2)。若马来酸酐的涂布量小于0.1mg/cm2，则由改性产生的官能团浓度的增加可能不充分，粘接性不能充分改善，而若超过10mg/cm2，则可能导致外观不良，操作性也变差。
接着，将捏和的橡胶放入压型用金属模的凹部中，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热30秒钟至1分钟。
然后，打开压型用金属模，在橡胶上形成聚酰胺弹性体片材，使涂布了马来酸酐的表面成为与橡胶粘接的表面之后，重新合上压型用金属模，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热11-13分钟。
由于涂布的马来酸酐使与橡胶粘接的表面上的富于反应性的官能团的浓度增加，因此，橡胶与聚酰胺弹性体片材粘接层的粘接界面被牢固粘接，其结果是，在橡胶表面形成聚酰胺弹性体粘接层，并由此形成橡胶与聚酰胺弹性体片材接合成一体的橡胶体。
然后，将橡胶体***注塑成形用金属模中，用聚酰胺弹性发泡体(例如ATOFINA公司生产的PEBAX5533，比重0.8-1.0)形成基部。所用的发泡剂是挥发性发泡剂。
由此，可使橡胶表面的聚酰胺弹性体片材与基部熔融接合、牢固地形成一体。
对所得鞋底进行了粘接试验，结果如表4所示，虽然观察到一部分鞋底出现界面剥离，但橡胶材料在施加的力量为11-15N/mm2时被破坏，表明橡胶与基部的粘接极为良好。
实施例5
使用的橡胶是NBR和经羧基改性的X-NBR的捏和物作为橡胶。NBR与X-NBR的捏和重量配比为25∶75。如表4所示，X-NBR的羧基浓度为0.01-0.1EPHR。如表6所示，除NBR25重量份、X-NBR75重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG2重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、交联剂DCP-405重量份。
可使用捏和了马来酸0.5-5重量％的聚酰胺弹性体片材(例如，ATOFINA公司生产的PEBAX5533，厚0.3mm)作为粘接层。若马来酸的捏和量小于0.5重量％，则富于反应性的官能团浓度的增加不充分，粘接性不能充分改善，而若超过5重量％，则可能会导致外观不良，操作性也变差。因此，马来酸的捏和量宜为1-1.5重量％。如表4所示，将0.5-1.5重量％的马来酸捏和至聚酰胺弹性体片材中。
首先，将捏和的橡胶放入压型用金属模的凹部中，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热30秒钟至1分钟。
然后，打开压型用金属模，在经过预加热的橡胶的与粘接层接合的表面上放置聚氨酯弹性体片材之后，重新合上压型用金属模，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热11-13分钟。
由于捏和至聚酰胺弹性体片材中的马来酸使得富于反应性的官能团的浓度增加，因此，橡胶与粘接层被牢固粘接，形成橡胶与聚酰胺弹性体片材接合成一体的橡胶体。
然后，将橡胶***注塑成形用金属模中，用聚氨酯弹性体(例如BASFPolyurethane Polymers公司生产的ET890)形成基部。
由此，可使橡胶表面的聚酰胺弹性体片材与基部的聚氨酯弹性体熔融接合、牢固地形成一体。
对所得鞋底进行了粘接试验，结果如表4所示，橡胶材料在施加的力量超过15N/mm2时被破坏，表明橡胶与基部的粘接极为良好。
实施例6
使用的橡胶是SBR和经羧基改性的X-NBR的捏和物。SBR与X-NBR的捏和重量配比为50∶50。如表4所示，X-NBR的羧基浓度为0.01-0.1EPHR。
使用的粉末为与0.5-1.5重量％邻苯二甲酸干混的聚酰胺弹性体粉末。聚酰胺弹性体粉末例如可以是Daicel-Huels公司生产的VESTAMID55。如表4所示，使用平均粒径为200-800μm的聚酰胺弹性体粉末。若聚酰胺弹性体粉末的粒径小于200μm，则散布时聚酰胺弹性体粉末可能会飞散，操作性差。而若超过800μm，则在将聚酰胺弹性体粉末熔融而形成的热塑性树脂粘接层中容易出现气体积聚(起泡)。因此，聚酰胺弹性体粉末的平均粒径宜为400-600μm。
首先，将捏和的橡胶放入压型用金属模的凹部中，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热30秒钟至1分钟。
然后，打开压型用金属模，在经过预加热的橡胶的表面散布与邻苯二甲酸干混的聚酰胺弹性体粉末10-100mg/cm2(最好是20-40mg/cm2)之后，重新合上压型用金属模，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热11-13分钟。若聚酰胺弹性体粉末的散布量小于10mg/cm2，则不能形成充分厚的粘接层，可能会导致与基部的热塑性树脂或热塑性弹性体的接合不良。而若超过100mg/cm2，则在将聚酰胺弹性体粉末熔融而形成的粘接层中容易出现气体积聚(起泡)。
由于邻苯二甲酸使得富于反应性的官能团的浓度增加，因此，在橡胶的粘接界面上形成牢固地熔融成一体的聚酰胺弹性体的粘接层，并由此形成橡胶与粘接层接合成一体的橡胶体。
然后，将橡胶体***注塑成形用金属模中，用聚酰胺弹性体(例如Daicel-Huels公司生产的VESTAMID55)形成基部。
由此，可使橡胶表面的聚酰胺弹性体的粘接层与聚酰胺弹性体的基部熔融接合、牢固地形成一体。
对所得鞋底进行了粘接试验，结果如表4所示，橡胶材料在施加的力量超过15N/mm2时被破坏，表明橡胶与基部的粘接极为良好。
实施例7
使用的橡胶是SBR和经羧基改性的X-NBR的捏和物。SBR与X-NBR的捏和重量配比为50∶50。如表4所示，X-NBR的羧基浓度为0.01-0.1EPHR。
如表6所示，除SBR50重量份、X-NBR50重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG2重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、交联剂DCP-405重量份。
首先，在捏和橡胶时，在配料中添加0.5-1.5PHR的聚烯烃弹性体粉末。若添加量小于0.5PHR，则由添加的弹性体与热塑性树脂或热塑性弹性体粘接层的相溶性高而产生的提高粘接性的效果不明显，而若超过1.5PHR，则会导致交联后的橡胶表面外观不良。因此，聚烯烃弹性体粉末的添加量宜为0.8-1.2PHR。
聚烯烃弹性体粉末例如可以是日本油脂株式会社生产的Modiper A8200等。此外，聚烯烃弹性体粉末的平均粒径可为200-800μm，以300-500μm为佳。若小于200μm，则捏和时粉末会飞散，操作性差。而若超过800μm，则粉末在橡胶配料中的分散性差，导致物性下降和粘接强度下降。
然后，将捏和的橡胶放入压型用金属模的凹部中，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热30秒钟至1分钟。
接着，打开压型用金属模，在经过预交联的橡胶的粘接界面散布聚烯烃树脂粉末10-100mg/cm2(最好是20-40mg/cm2)之后，重新合上压型用金属模，在温度160-170℃、压力8-10MPa的条件下加热11-13分钟。聚烯烃树脂粉末例如可以是三井石油化学株式会社生产的Milastomer 8032等。此外，可使用平均粒径为200-800μm(最好是400-800μm)的聚烯烃树脂粉末。
由于添加到橡胶配料中的聚烯烃弹性体粉末与由聚烯烃树脂形成的粘接层的相溶性大，从而在橡胶的粘接界面上形成牢固地熔融成一体的聚烯烃树脂的粘接层，并由此形成橡胶与粘接层接合成一体的橡胶体。
然后，将橡胶体***注塑成形用金属模中，用聚烯烃弹性体(例如三井石油化学株式会社生产的Milastomer 8032)形成基部。
由此，可使橡胶表面的聚烯烃树脂的粘接层与聚烯烃弹性体树脂的基部熔融接合、牢固地形成一体。
对所得鞋底进行了粘接试验，结果如表4所示，橡胶材料在施加的力量超过8.5N/mm2时被破坏，表明橡胶与基部的粘接极为良好。
根据表4的结果，在实施例2-7的鞋底中，观察到橡胶材料被破坏的现象，表明橡胶与基部牢固地粘接。
另一方面，比较例1是由下述橡胶、粘接层和基部形成的鞋底：接地部分的至少一部分是以NBR为主要材料而形成的橡胶，粘接层由聚酰胺弹性体形成，与上述橡胶熔融成一体而接合，基部由聚酰胺弹性体形成，与上述粘接层熔融成一体。如表6所示，橡胶除了NBR100重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG2重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、交联剂DCP-405重量份。比较例1的粘接试验结果如表5所示，当施加的力量为1-2N/mm2时出现界面剥离。
比较例2是由下述橡胶、粘接层和基部形成的鞋底：接地部分的至少一部分是以SBR和X-NBR为主要材料而形成的橡胶，粘接层由聚氨酯弹性体形成，与上述橡胶熔融成一体而接合，基部由聚氨酯弹性体形成，与上述粘接层熔融成一体。如表6所示，橡胶除了SBR75重量份和X-NBR25重量份之外，还含有硬脂酸1重量份、二氧化硅40重量份、增塑剂10重量份、PEG2重量份、硫化促进剂0.3重量份、抗老化剂1重量份、增粘剂5重量份、氧化钛5重量份、群青0.05重量份、防焦剂0.3重量份、氧化锌3重量份、硫粉1.7重量份、作为促进剂的CBS2重量份、DOTG0.3重量份、TMTM0.3重量份。比较例2的粘接试验结果如表5所示，当施加的力量为5-7N/mm2时出现界面剥离。
表4
| 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
| 基部 | 聚酰胺弹性体(PEBAX6333) | 聚氨酯弹性发泡体(ET1190发泡体) | 聚酰胺弹性发泡体(PEBAX5533发泡体) | 聚氨酯弹性体(ET890) | 聚酰胺弹性体(VESTAMIDE55) | 聚烯烃弹性体(Milastomer8032) |
| 橡胶 | NBR＋X-NBR | SBR＋X-NBR | NBR | NBR+X-NBR | SBR+X-NBR | SBR+X-NBR |
| 羧基浓度(EPHR) | 0.01-0.1 | 0.01-0.1 | - | 0.01-0.1 | 0.01-0.1 | 0.01-0.1 |
| 酸涂布量(mg/cm2) | 0.1-10 | - | - | - | - | - |
| 添加量(PHR) | - | 0.5-1.5 | - | - | - | 0.5-1.5 |
| 粘接层 | 聚酰胺弹性体(PEBAX5533) | 聚氨酯弹性体(ET1190) | 聚酰胺弹性体(PEBAX5533) | 聚酰胺弹性体(PEBAX5533) | 聚酰胺弹性体粉末(VESTAMIDE55) | 聚烯烃粉末(Milastomer8032) |
| 酸涂布量(mg/cm2) | - | - | 0.1-10 | - | - | - |
| 添加率(重量％) | - | - | - | 粘接层的0.5-1.5 | 粘接层的0.5-1.5 | - |
| 所用粉末平均粒径(μm) | - | - | - | - | 200-800 | 200-800 |
| 粘接试验结果(N/mm2) | ≥16时橡胶材料破坏 | ≥10时橡胶材料破坏 | 11-15时橡胶材料破坏，部分界面剥离 | ≥15时橡胶材料破坏 | ≥15时橡胶材料破坏 | ≥8.5时橡胶材料破坏 |
表5
| 比较例1 | 比较例2 | |
| 基部 | 聚酰胺弹性体(PEBAX5533) | 聚氨酯弹性发泡体(ET1190) |
| 橡胶 | NBR | SBR+X-NBR |
| 羧基浓度(EPHR) | - | 0.01-0.1 |
| 酸涂布量(mg/cm2) | - | - |
| 添加量(PHR) | - | - |
| 粘接层 | 聚酰胺弹性体(PEBAX5533) | 聚氨酯弹性体(ET1190) |
| 酸涂布量(mg/cm2) | - | - |
| 添加率(重量％) | - | - |
| 所用粉末平均粒径(μm) | - | - |
| 粘接试验结果(N/mm2) | 1-2，界面剥离 | 5-7，界面剥离 |
表6
实施例8
| 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 比较例1 | 比较例2 | |
| X-NBR | 50 | 25 | 75 | 50 | 50 | 25 | ||
| NBR | 50 | 100 | 25 | 100 | ||||
| SBR | 75 | 50 | 50 | 75 | ||||
| 硬脂酸 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 二氧化硅 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
| 增塑剂 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| PFG | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 硫化促进剂 | - | 0.3 | - | - | - | - | - | 0.3 |
| 抗老化剂 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| 增粘剂 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 氧化钛 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 群青 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
| 防焦剂 | - | 0.3 | - | - | - | - | - | 0.3 |
| 氧化锌 | 3 | 3 | ||||||
| 硫粉 | 1.7 | 1.7 | ||||||
| 促进剂CBS | 2 | 2 | ||||||
| 促进剂DOTG | 0.3 | 0.3 | ||||||
| 促进剂TMTM | 0.3 | 0.3 | ||||||
| 交联剂DCP-40 | 5 | - | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | - |
图8图示从形成于橡胶的图案部的侧面观察到的本发明的鞋底。本发明的鞋底是由接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶2、由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的与橡胶2熔融成一体而接合的粘接层3及由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部6构成的三层结构的鞋底1。橡胶2与粘接层3熔融成一体地接合，构成橡胶体4。
图9图示从形成于橡胶2的图案部的正面方向观察到的本发明的鞋底1。图10A是在图9的X-X剖面剖开的剖面图。由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层3与橡胶2熔融粘接成一体，而由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部6与粘接层3熔合。
在橡胶2的接地部分设有凸形橡胶部14。在凸形橡胶部14中，基部6具有凸形部15或凹形部16。
如图10B所示，在凸形橡胶部14a中，凸形部15作为芯存在。由此，使用比使用于橡胶2的热固性弹性体的硬度和刚性大且比重小的热塑性弹性体作为基部6的材料时，凸形橡胶部14a的刚性由于凸形部15而增加，从而可提高鞋底贴地的性能。即，凸形橡胶部14a由于刚性的增加而变得容易扎进土壤、草地等柔软的地面，且不易变形，因此，与没有凸形部15的凸形橡胶部14b相比，贴附性能提高。此外，由于热固性弹性体的硬度小，因此，对于路面等硬地面，热固性弹性体易变形，能发挥良好的贴地性能。而且，以往的凸形橡胶部的热固性弹性体若硬度过小，则由于强度不足会出现碎裂和开裂等问题，而由于凸形部15的芯的存在，凸形橡胶部14a不易变形，因此，不会发生上述问题。结果，由于可使用以往无法使用的低硬度的热固性弹性体，因此，对于硬地面，能发挥良好的贴地性能，还能改善缓冲性能。遭遇硬地面机会多时热固性弹性体的硬度宜为肖氏A硬度50-75左右，遭遇软地面机会多时，其肖氏A硬度宜为65-90左右。使用比使用于橡胶2的热固性弹性体的硬度和刚性大且比重小的热塑性弹性体时，凸形橡胶部14的刚性由于凸形部15而增加，从而可使鞋底对地面的贴地性能有较大提高。使用于橡胶2的热塑性弹性体的硬度大且比重小的热塑性弹性体例如可以是无发泡的聚酰胺弹性体。
此外，由于凸形部15作为芯存在于凸形橡胶部14中，因此，与基部6相比，比重大的橡胶2的体积减少，从而可减少鞋底的总重量。
基部6在凸形橡胶部14b中具有凸形部15或凹形部16，从而可增加橡胶2与基部6的粘接面积，并可提高橡胶2与基部6的粘接力。
当基部6在凸形橡胶部14中具有凹形部16时，可减少其凸形橡胶部14的刚性，提高鞋底的缓冲性和挠性，从而使鞋穿起来更舒服。
实施例8中例示的鞋底可用作足球鞋、橄榄球鞋、棒球鞋等的鞋底。
实施例9
图11图示从形成于橡胶2的图案部的侧面观察到的本发明的鞋底1。在橡胶粘接界面上形成有复杂的三维立体曲面。鞋底1是由橡胶2、与橡胶2熔融成一体而接合的粘接层3和基部6构成的三层结构。橡胶2与粘接层3熔融成一体地接合，构成橡胶体4。
图12图示从形成于橡胶2的图案部的正面方向观察到的图11所示的鞋底1。图13A是在图12的XIIIA-XIIIA剖面剖开的剖面图。图13B是在图12的XIIIB-XIIIB剖面剖开的剖面图。由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层3与橡胶2熔融粘接成一体，而由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部6与粘接层3熔合。
由于橡胶2的与粘接层3的粘接面具有三维立体曲面，因此，在形成橡胶与粘接层接合成一体的橡胶体后将橡胶体***注塑成形用金属模中通过注塑成形等手段将热塑性弹性体熔合时，可提高基部与橡胶体的粘接性。
此外，由于可使以往的层压法所必需的橡胶的磨光加工、底涂处理、粘合剂涂布、压合工序等烦杂的操作简化或不需要这些操作，因此，在制造鞋底的过程中，可使操作过程大幅简化，并从而降低成本。
而且，由于底涂剂和粘合剂不会渗出，因此，还可改善外观，大幅提高商品的附加值。
另外，在以往进行的层压法中，在形成具有三维立体曲面的橡胶与粘接层接合成一体的橡胶体后将橡胶体***注塑成形用金属模中通过注塑成形等手段将热塑性弹性体熔合时，会出现裂口和粘接力的差异，而在本发明中，粘接均匀且强度大。
实施例9中例示的鞋底可用作足球鞋、橄榄球鞋、棒球鞋等的鞋底。
实施例10
图14图示从形成于橡胶2的图案部的侧面观察到的本发明的鞋底1。本发明的鞋底1是由橡胶2、与橡胶2熔融成一体而接合的粘接层3和基部6构成的三层结构的鞋底1。
图15图示从形成于橡胶2的图案部的正面方向观察到的本发明的鞋底1。图16是在图15的XVI-XVI剖面剖开的剖面图。由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层3与橡胶2熔融粘接成一体，而由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部6与粘接层3熔合。
基部6宜由热塑性弹性发泡体形成，具体地说，可使用聚酰胺弹性发泡体等。
如图16所示，在橡胶2的边缘，设有垂直伸出的橡胶突起部17。由于设有该橡胶突起部17，因此，可增加橡胶2与基部6的粘接面积，提高橡胶2与基部6的粘接力。
此外，如图15所示，在橡胶2的设置面上设有沟状图案部18。在沟状图案部18存在的地方，可增加橡胶2与基部6的粘接面积，提高橡胶2与基部6的粘接力。
实施例10中例示的鞋底可用作跑鞋、网球鞋等的鞋底。
在本发明的鞋底及其制造方法中，由于合成橡胶与热塑性弹性体片材交联接合在一起，因此，鞋底的硬度约为D硬度35-65，具有刚性。而为了设置成符合本底用注塑成形金属模的图案用凹部，橡胶的肖氏A硬度为60-75，适合用作鞋底材料。
此外，由于将使热塑性弹性体片材比合成橡胶的外周大0.1-5mm的橡胶体设置成与本底用注塑成形金属模的图案用凹部形状相配，因此，在将热塑性弹性体注塑成形形成基部时，可有效防止在合成橡胶周围蔓延。
另外，在以往的鞋底的制造方法中，通常，橡胶的制造厂家和注塑成形厂家往往是不同的，因此，这样的材料组合会导致生产效率下降。而在本发明中，考虑到生产效率，由橡胶制造厂家批量生产将合成橡胶与热塑性弹性体片材交联粘接的橡胶体，由注塑成形厂家将该橡胶体***本底用注塑成形金属模中，制造基部，由此改善生产效率。这样，可将基部注塑成形，形成各种形状，从而提高设计上的自由度。
在本发明中，由于可使粘接界面改性、通过改性增加反应性官能团的密度，因此，可使橡胶与粘接层牢固地接合。此外，通过提高相溶性，可使橡胶与粘接层牢固地接合。由于可使橡胶与粘接层牢固地接合，因此，在接合差异方面的安全率也相应提高。
此外，在本发明中，由于热塑性树脂或热塑性弹性体粘接层形成于橡胶粘接界面的复杂的三维立体曲面上，因此，在通过注塑成形等手段将热塑性树脂或热塑性弹性体融合在该粘接层上形成基部时，可容易地形成基部且基部具有良好的接合性。而且，由于可省去以往的层压法所必需的橡胶的磨光加工、底涂处理、粘合剂涂布、压合工序等烦杂的操作，因此，在鞋底制造工序中，可使操作过程大幅简化，并从而降低成本。
而且，由于底涂剂和粘合剂不会渗出，因此，还可改善外观，大幅提高商品的附加值。
另外，在以往层压法中，在将具有复杂的三维立体曲面的橡胶粘合时，会出现会出现裂口和粘接力的差异，而在本发明中，通过融合，可使粘接均匀且强度大。
还有，在橡胶接地部分的凸形橡胶部中，将基部的热塑性树脂或热塑性弹性体形成凸形或凹形，以提高鞋底质量并使功能设计变得非常容易。例如，在运动鞋中，可进行适合项目特性的突出的图案设计等。即，例如，在将基部的热塑性树脂或热塑性弹性体形成凸形时，由于粘接面积增大，粘接力提高，橡胶的突出图案由于热塑性树脂或热塑性弹性体的芯而刚性增加，贴地能力改善。此外，由于芯的存在，可使用以往无法使用的低硬度的热固性弹性体，从而设计自由度提高，可进行适宜的贴地性能设计。还有，在热塑性树脂或热塑性弹性体比重小的情况下，还可减少鞋底重量。而将基部的热塑性树脂或热塑性弹性体形成凹形时，同样地会由于粘接面积的增大而使粘接力增大，但由于橡胶突起的刚性反而减小，因此，鞋底的缓冲性和挠性提高，从而使鞋穿起来更舒服。
上面对本发明作了详细的说明，但显然应明白，它们仅是本发明的举例说明，而非是对本发明的限定，本发明的精神和范围由所附权利要求书限定。
Claims (17)
1.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，用于形成基部的热塑性弹性体被注塑成形于由橡胶和与橡胶接合成一体的热塑性弹性体构成的橡胶体上而使上述橡胶体和基部同时整体成形，形成三层结构。
2.如权利要求1所述的鞋底，其中，所述橡胶体由形成整体的合成橡胶和热塑性弹性体片材构成，具有橡胶外形。
3.如权利要求1所述的鞋底，其中，所述橡胶体由合成橡胶与具有鞋底外形的热塑性弹性体片材接合成一体而成。
4.如权利要求1所述的鞋底，其中，所述橡胶体是由一块合成橡胶与另一块合成橡胶通过热塑性弹性体片材连接成一体而形成的，具有鞋底外形。
5.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
所述橡胶具有经不饱和酸或酸衍生物改性的粘接界面，
鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、通过上述粘接界面与橡胶熔融成一体而接合的粘接层，
所述基部与上述粘接层熔融成一体。
6.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
所述橡胶含有不饱和酸或酸衍生物，
鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、通过上述粘接界面与橡胶熔融成一体而接合的粘接层，
所述基部与上述粘接层熔融成一体。
7.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的粘接层，该粘接层具有经不饱和酸或酸衍生物改性的粘接界面并通过粘接界面与上述橡胶熔融成一体而接合，
所述基部与上述粘接层熔融成一体。
8.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
鞋底具有由含有不饱和酸或酸衍生物并因此而改性的热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，
所述基部与上述粘接层熔融成一体。
9.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
鞋底具有与不饱和酸或酸衍生物干混的热塑性树脂或热塑性弹性体粉末被熔融并与上述橡胶形成一体而接合的粘接层，
所述基部与上述粘接层熔融成一体。
10.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，
所述橡胶含有与上述粘接层材料高度相溶的热塑性树脂或热塑性弹性体，
所述基部与上述粘接层熔融成一体。
11.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，
所述基部与上述粘接层熔融成一体并在上述橡胶接地部分的凸形部分具有凸形部或凹形部。
12.如权利要求5-10中任一项所述的鞋底，其中，所述基部在橡胶接地部分的凸形部分具有凸形部或凹形部。
13.鞋底，它具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的基部和接地部分的至少一部分由热固性弹性体形成的橡胶，其中，
鞋底具有由热塑性树脂或热塑性弹性体形成的、与上述橡胶熔融成一体而接合的粘接层，
所述基部与上述粘接层熔融成一体，
与上述粘接层粘接的橡胶表面具有三维立体曲面。
14.如权利要求5-11中任一项所述的鞋底，其中，与上述粘接层粘接的橡胶表面具有三维立体曲面。
15.鞋底的制造方法，其中，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶用凹部外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使橡胶与热塑性弹性体片材整体成形，形成橡胶体，将该橡胶体修整成本底用注塑成形金属模的图案用凹部形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形，形成三层结构。
16.鞋底的制造方法，其中，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使上述合成橡胶与热塑性弹性体片材整体成形，形成橡胶体，将该橡胶体修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形，形成三层结构。
17.鞋底的制造方法，其中，将未交联的合成橡胶捏和，形成片材，脱模后将所得橡胶片材置于预成形鞋底金属模的多个橡胶用凹部中，加压加热后，在上述橡胶片材交联的初期阶段打开金属模，将具有与橡胶鞋底外形大体相符形状的热塑性弹性体片材置于金属模中，再度加压加热，使上述多个合成橡胶通过热塑性弹性体片材而连接成一体，形成橡胶体，将该橡胶体修整成鞋底形状后，夹入本底用注塑成形金属模中，使其与图案用凹部吻合，然后将用于形成基部的热塑性弹性体注塑成形，由此使上述热塑性弹性体片材与用于形成基部的热塑性弹性体同时整体成形，形成三层结构。
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