CN1320041C - 交联聚烯烃系树脂泡沫薄片及其制造方法以及粘合带 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了可以在保持优良的柔软性和耐热性的同时使厚度变薄的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,是将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得的,其特征在于,该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂。
Description
技术领域
本发明涉及具有优良的柔软性、耐热性的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片及其制造方法、以及使用了上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的粘合带。
背景技术
一直以来,聚烯烃系树脂泡沫薄片被用于非常广泛的用途中,而作为该用途,除了粘合带的基材、粘附剂的基材之外,还可列举例如电子仪器用的密封材料等。然而,在这些用途中,要求聚烯烃系树脂泡沫薄片的厚度变薄且具有柔软性。
作为这样的聚烯烃系树脂泡沫薄片,在专利文献1中提出了通过下述的方法改善了柔软性和机械强度的多孔性薄片,该方法为向聚烯烃系树脂中加入无机填充材料后进行薄片化,之后拉伸该薄片进行多孔化。
但是,上述多孔性薄片由于其高发泡倍率化困难,所以不具有充分的柔软性,此外,由于未对上述多孔性薄片进行交联处理,不能在构成多孔性薄片的聚烯烃系树脂的熔点以上的温度进行拉伸处理,因此存在拉伸处理过程中多孔性薄片发生变形、多孔性薄片在使用过程中发生收缩的问题。
另外,作为聚烯烃系树脂泡沫薄片,在专利文献2中提出了由具有规定密度的超密度聚乙烯树脂和发泡剂组成且通过照射1Mrad以下电子线使薄片状物发泡而获得的交联乙烯系树脂发泡体。
但是,上述交联乙烯系树脂发泡体也不具有充分的柔软性和耐热性,因此,也想到了通过提高发泡倍率来改善柔软性的方法,但是如果提高发泡倍率,就存在只能获得厚的发泡体的问题。
专利文献1:特公平7-64942号公报
专利文献2:特公平6-76505号公报
发明内容
本发明提供了可以在保持优良的柔软性和耐热性的同时使厚度变薄的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片及其制造方法、以及使用了交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的粘合带。
本发明的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,是将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得,其特征在于,该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比在规定的范围内,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂。
构成上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的聚烯烃系树脂,只要是含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂,就没有特别限制,可以是只由作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂组成的树脂,或者,也可以是由作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂和其它的聚烯烃系树脂组成的任何树脂。
还有,聚烯烃系树脂中的、作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂的含量被限定为40重量%以上,优选50重量%以上,更优选60重量%以上,特别优选100重量%。还有,所谓使用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂的含量为100重量%,是指作为聚烯烃系树脂只使用用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂的情况。
下面说明将聚烯烃系树脂中的、使用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂的含量限定为40重量%以上的理由。第一个理由如下。
如后所述,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片是在使泡沫薄片发泡的同时或者在加热下沿规定方向进行拉伸来制造的。在拉伸该泡沫薄片时,由于该泡沫薄片的气泡因沿拉伸方向延伸而处于气泡壁彼此相邻的状态,所以如果在聚烯烃系树脂中使用具有粘合性的树脂(例如,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物),则气泡壁会彼此互相密合一体化,不能获得所需范围的气泡的形状比。另一方面,对于本发明的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片还要求其具有柔软性。
因此,通过作为聚烯烃系树脂使用含有40重量%以上的用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂,可以在避免增强聚烯烃系树脂的粘合性的条件下赋予柔软性,并把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片气泡的形状比设定在规定范围内,从而改善机械强度,同时提高柔软性。
第二个理由如下。使用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂其分子量分布窄,在共聚物的情况下,无论是何种分子量成分,共聚物成分都可按照大致相等的比例引入。因此,可以使泡沫薄片均匀交联。而且,由于使泡沫薄片均匀交联,可以使泡沫薄片均匀拉伸,从而使获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的整体厚度变得均匀。
作为将含有四价过渡金属的金属茂化合物作为上述聚合催化剂使用的条件下获得的聚乙烯系树脂,优选的是,作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物,使乙烯和少量的α-烯烃共聚而获得的直链状低密度聚乙烯。
另外,作为上述α-烯烃,可列举例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
此外,所谓金属茂化合物通常是指具有用π电子系不饱和化合物夹持过渡金属所形成的结构的化合物,具有代表性的是双(环戊二烯基)金属配位化合物。
作为本发明中的含有四价过渡金属的金属茂化合物,具体地讲可列举在钛、锆、镍、钯、铪、铂等四价过渡金属上一个或者两个以上的环戊二烯基环或者其类似物作为配体(配位体)存在的化合物。
作为上述配体,可列举例如环戊二烯基环;被烃基、取代烃基或者烃-取代非金属基取代的环戊二烯基环;环戊二烯低聚物环;茚环;被烃基、取代烃基或者烃-取代非金属基取代的茚环等。除了这些π电子系不饱和化合物以外,作为配体还可以使氯或溴等一价的阴离子配体或者二价的阴离子螯合物配体、烃基、烷氧化物、芳基酰胺、芳基醚(aryl oxide)、酰胺、芳基酰胺、磷化物、芳基磷化物(aryl phosphide)等与过渡金属原子配位结合。
另外,作为在环戊二烯基环上取代的烃基,可列举例如甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十六烷基、苯基等。
作为这种含有四价过渡金属的金属茂化合物,可列举例如环戊二烯基三(二甲酰胺)合钛、甲基环戊二烯基三(二甲酰胺)合钛、双(环戊二烯基)二氯合钛、二甲基硅烷基四甲基环戊二烯基-叔丁酰胺二氯合锆、二甲基硅烷基四甲基环戊二烯基-叔丁酰胺二氯合铪、二甲基硅烷基四甲基环戊二烯基-对正丁基苯基酰胺氯合锆、甲基苯基硅烷基四甲基环戊二烯基-叔丁酰胺二氯合铪、茚基三(二甲酰胺)合钛、茚基三(二乙酰胺)合钛、茚基三(二正丙酰胺)合钛、茚基双(二正丁酰胺)(二正丙酰胺)合钛等。
上述金属茂化合物可通过改变金属的种类和配位体的结构、与特定的共催化剂(助催化剂)组合,在聚合各种烯烃时发挥作为催化剂的作用。具体地讲,聚合通常在向这些金属茂化合物中加入甲基铝氧烷(MAO)、硼化合物等作为共催化剂的催化剂体系中进行。另外,共催化剂相对于金属茂化合物的使用比例优选为10-1000000摩尔倍,更优选为50-5000摩尔倍。
另外,对于聚乙烯系树脂的聚合方法没有特别的限制,可列举例如使用惰性介质的溶液聚合法、惰性介质实质上不存在的本体聚合法、气相聚合法等。还有,聚合温度通常为-100℃~300℃,聚合压力通常为常压~100kg/cm2。
金属茂化合物由于其活性点的性质均匀且各活性点具有相同活性度,所以合成的聚合物的分子量、分子量分布、组成、组成分布等的均匀性高。因此,把这些金属茂化合物用作聚合催化剂进行聚合的聚烯烃系树脂具有分子量分布窄的特征,且在共聚物的情况下,无论是何种分子量成分,共聚物成分都可按照大致相等的比例引入。
此外,作为将含有四价过渡金属的金属茂化合物用作聚合催化剂而获得的聚乙烯系树脂以外的聚烯烃系树脂,可列举例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等。
作为上述聚乙烯系树脂,只要是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂以外的树脂,就没有特别的限制,可列举例如直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、含有50重量%以上乙烯的乙烯-α-烯烃共聚物、含有50重量%以上乙烯的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等,这些可以单独使用也可以二种以上并用。作为构成乙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃,可列举例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
另外,作为上述聚丙烯系树脂,可列举例如聚丙烯、含有50重量%以上丙烯的丙烯-α-烯烃共聚物等,这些可以单独使用也可以二种以上并用。作为构成丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃,可列举例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。
还有,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度如果较小,则在拉伸泡沫薄片时会因泡沫薄片表面附近部分的气泡破泡而产生表面皲裂,获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的外观性下降,另一方面,交联度如果较大,则发泡性聚烯烃系树脂组合物的熔融粘度变得过大,将发泡性聚烯烃系树脂组合物加热发泡时,发泡性聚烯烃系树脂组合物难以追踪发泡而无法获得具有所需发泡倍率的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,所以将交联度限定为5-60重量%,优选10-40重量%。
另外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度是指按照下述的方法测量的交联度。从交联聚烯烃系树脂泡沫薄片上取约100mg的试验片,准确称取试验片的重量A(mg)。接着,将该试验片浸渍于120℃的二甲苯30cm3中并放置24小时,然后用200号的金属丝网过滤,取金属丝网上的不溶解部分,进行真空干燥,准确称取不溶解部分的重量B(mg)。由获得的值用下述式计算出交联度(重量%)。
交联度(重量%)=100×(B/A)
此外,上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片中,其气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径应为0.25-1,或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径应为2-18,优选气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1且气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18。
详细地讲,上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片中的MD的平均气泡直径和CD的平均气泡直径的比,也就是说气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径如果较小,则有时会因发泡倍率的下降而导致柔软性下降,或者交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的厚度、柔软性和拉伸强度会产生偏差,另一方面,如果较大,则有时交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性会下降,所以优选为0.25-1,更优选0.25-0.60。
另外,上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片中的CD的平均气泡直径和VD的平均气泡直径的比,也就是说气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径如果较小,则有时交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性会下降,另一方面,如果较大,则有时会因发泡倍率的下降而导致柔软性下降,或者交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的厚度、柔软性和拉伸强度产生偏差,所以优选为2-18,更优选2.5-15。
其中,如图1中所示,所谓交联聚烯烃系树脂泡沫薄片1的MD[machine direction]是指挤压方向,所谓交联聚烯烃系树脂泡沫薄片1的CD[crossing direction]指与MD[machine direction]垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片1的表面平行的方向,所谓交联聚烯烃系树脂泡沫薄片1的VD[vertical(thickness)direction]是指相对于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片1的表面垂直的方向。
还有,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD的平均气泡直径是指按照下述方法测量的直径。即,将交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在其CD的大致中央部分沿与VD平行的面切断全长。
然后,将交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面用扫描型电子显微镜(SEM)放大60倍并拍照,照片包括交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的VD的全长。
在获得的照片中的、对应于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片VD的中央部分的部分,在照片上画长为15cm(放大前的实际长度为2500μm)的直线,并使与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片表面平行。
然后,用肉眼计数位于上述直线上的气泡数,按照下述式子计算出气泡的MD的平均气泡直径。
MD的平均气泡直径(μm)=2500(μm)/气泡数(个)
另外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的VD的平均气泡直径是指按照下述方法测量的直径。即,用与计算交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD的平均气泡直径时相同的方法进行拍照。
在获得的照片上,沿相对于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面垂直的方向(VD),经泡沫薄片的全长画出将被拍摄的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面沿MD分割为四等份的三根直线。
然后,测量各直线的长度,同时用肉眼计数位于各直线上的气泡数,按照下述式子计算出每根直线上的气泡的VD的平均气泡直径,把这些算术平均规定为气泡的VD的平均气泡直径。
VD的平均气泡直径(μm)=照片上的直线长度(μm)/(60×气泡数(个))
还有,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的CD的平均气泡直径是指按照下述方法测量的直径。即,将交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在与其CD平行且与相对于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片表面垂直的方向(VD)平行的面上经厚度方向的全长进行切割。
然后,将交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面用扫描型电子显微镜(SEM)放大60倍并进行拍照,照片包括交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的厚度方向的全长。
之后,根据得到的照片,按照与测量交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD的平均气泡直径时相同的方法,计算CD的平均气泡直径.
另外,在测量上述的平均气泡直径的方法中,当计数位于直线上的气泡数时,仅仅根据照片上显示的气泡截面判断气泡直径。
也就是说,虽然有时也有如下情况,即,尽管在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面中气泡之间看上去通过气泡壁互相完全分离,但在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面以外的部分互相连通的情况,但是本发明中,不考虑在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面以外的部分是否互相连通,而只根据照片上显示的气泡膜截面判断气泡形态,将照片上显示的由气泡膜截面完全包围的一个空隙部分判断为一个气泡。
还有,所谓位于直线上是指直线在该气泡的任意部分完全贯通气泡的情况,另外,在直线的两端部分,当处于直线不完全贯通气泡而是直线的端部位于气泡内的状态时,把该气泡数计算为0.5个。
另外,对交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面进行拍摄时,如果使交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的截面着色,则容易判别气泡,同时如果一起放大为2500μm的刻度,则易于设定照片上的直线长度。
此外,如果按照JIS K6767测量的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的25%压缩强度较大,则有时交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的触感会下降,或者冲击吸收性下降,所以优选为4.9×104Pa以下,如果过小,则有时卷取交联聚烯烃系树脂泡沫薄片时会沿厚度方向压碎而导致厚度减少,所以更优选为2×104-4×104Pa。
另外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD或者CD中的至少一个方向上的23℃下的拉伸强度如果较小,则当把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片用作粘合带的基材时,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片有可能在使用中发生断裂,所以优选为1.96×106Pa以上,如果过大,则当把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片用作粘合带的基材时,有时难以用手断开粘合带,导致操作性下降,所以更优选为2.2×106-8.0×106Pa。
还有,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD或者CD上的23℃下的拉伸强度是指按照JIS K6767测量的强度。
另外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在90℃下的MD的加热尺寸变化率如果较小,则当把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片用作粘合带的基材时,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的耐热性有可能下降,当施加热量时,会因粘合带的收缩而导致粘合带偏离粘合位置,所以优选为-10%以上,如果过大,则在把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片用作粘合带的基材的情况下,向交联聚烯烃系树脂泡沫薄片施加热量时,粘合带会因膨胀而偏离粘合位置,所以更优选为-10~5%,特别优选为-2.0~2.0%。
此外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在90℃下的MD的加热尺寸变化率,是指除了把测量温度规定为90℃以外其它按照JIS K6767测量的变化率。
下面,对交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法进行说明。作为上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,没有特别的限制,可列举如下方法:
(1)交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于包括将含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序;向该发泡性聚烯烃系树脂薄片照射电离性放射线,使发泡性聚烯烃系树脂薄片进行交联而达到5-60重量%的交联度的工序;和将已交联的发泡性聚烯烃系树脂薄片加热而使其发泡,并在维持发泡时的熔融状态的条件下,将获得的泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序;
(2)交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于包括将含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂及有机过氧化物供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序;加热该发泡性聚烯烃系树脂薄片而使有机过氧化物发生分解,一边使发泡性聚烯烃系树脂薄片进行交联而达到5-60重量%的交联度一边使之发泡的工序;和在维持发泡时的熔融状态的条件下,将获得的泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序;
(3)交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于包括将含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序;向该发泡性聚烯烃系树脂薄片照射电离性放射线,使发泡性聚烯烃系树脂薄片进行交联而达到5-60重量%的交联度的工序;将已交联的发泡性聚烯烃系树脂薄片加热而使其发泡之后进行冷却,来制造泡沫薄片的工序;将该泡沫薄片再次加热而变为熔融或者软化状态的工序;和将上述泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序;
(4)交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于包括将含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂及有机过氧化物供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序;加热该发泡性聚烯烃系树脂薄片而使有机过氧化物发生分解,一边使发泡性聚烯烃系树脂薄片进行交联而达到5-60重量%的交联度一边使之发泡之后,进行冷却而制造泡沫薄片的工序;将该泡沫薄片再次加热而变为熔融或者软化状态的工序;和将上述泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序。
作为上述热分解型发泡剂,只要是一直以来用于制造发泡体的即可,没有特别的限制,可列举例如偶氮二甲酰胺、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺、对甲苯磺酰氨基脲等,优选偶氮二甲酰胺。另外,热分解型发泡剂可以单独使用,也可以二种以上并用。
还有,发泡性聚烯烃系树脂组合物中的热分解型发泡剂的加入量可以根据交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的发泡倍率适当决定,但是如果较少,则有时发泡性聚烯烃系树脂薄片的发泡性会下降,不能获得具有所需发泡倍率的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,另一方面,如果较多,则有时获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的拉伸强度和压缩恢复性会下降,所以相对于聚烯烃系树脂100重量份优选为1-40重量份,更优选1-30重量份。
另外,在发泡性聚烯烃系树脂组合物中,也可以根据需要在不损害交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的物性的范围内加入2,6-二叔丁基-对甲酚等抗氧化剂、氧化锌等发泡助剂、气泡核调整材料、热稳定剂、着色剂、阻燃剂、抗静电剂、填充材料等。
另外,作为使发泡性聚烯烃系树脂薄片交联的方法,可列举例如向发泡性聚烯烃系树脂薄片照射电子线、α线、β线、γ线等电离性放射线的方法;在发泡性聚烯烃系树脂组合物中预先混合有机过氧化物之后,加热得到的发泡性聚烯烃系树脂薄片而使有机过氧化物分解的方法等,这些方法也可以组合使用。
作为上述有机过氧化物,可列举例如1,1-双(叔丁基过氧)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧)辛烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧)戊酸酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基异丙苯基过氧化物、二异丙苯基过氧化物、α,α’-双(叔丁基过氧-m-异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3、过氧化苯甲酰、异丙苯基过氧新癸酸酯、叔丁基过氧苯甲酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧)己烷、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、叔丁基过氧烯丙基碳酸酯等,这些可以单独使用,也可以二种以上组合使用。
还有,有机过氧化物的加入量如果较少,则有时发泡性聚烯烃系树脂薄片的交联不充分,另一方面,如果较多,则有时获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片中会残留有机过氧化物的分解残渣,所以相对于聚烯烃系树脂100重量份,优选0.01-5重量份,更优选0.1-3重量份。
另外,作为使发泡性聚烯烃系树脂薄片发泡的方法,没有特别的限制,可列举例如用热风加热的方法、用红外线加热的方法、用盐浴的方法、用油浴的方法等,这些也可以组合使用。
此外,上述泡沫薄片的拉伸也可以在使发泡性聚烯烃系树脂薄片发泡而获得泡沫薄片后进行,或者也可以一边使发泡性聚烯烃系树脂薄片发泡一边进行拉伸。还有,在使发泡性聚烯烃系树脂薄片发泡而获得泡沫薄片后拉伸泡沫薄片时,可以不冷却泡沫薄片而在维持发泡时的熔融状态的条件下接着拉伸泡沫薄片,或者也可以在冷却泡沫薄片后,再次加热泡沫薄片而变为熔融或者软化状态,之后拉伸泡沫薄片。
其中,所谓泡沫薄片的熔融状态是指将泡沫薄片的两面温度加热到构成泡沫薄片的聚烯烃系树脂的熔点以上的状态。还有,所谓聚烯烃系树脂的熔点(℃)是指用差示扫描量热法(DSC)进行热量分析时获得的、随着晶体的熔融产生的吸热峰中的最大峰的温度。
另外,所谓泡沫薄片的软化状态是指将泡沫薄片的两面温度T(℃)加热至满足下述式的温度的状态。还有,所谓聚烯烃系树脂的软化点(℃)是指根据ASTM D1525测量的维氏软化点(vicat softing point)。
聚烯烃系树脂的软化点-10℃≤T≤聚烯烃系树脂的软化点+10℃
通过拉伸上述泡沫薄片,使泡沫薄片的气泡按规定方向拉伸而变形,由此可以制造气泡的形状比在规定范围内的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
此外,就泡沫薄片的拉伸方向而言,可向长条状的发泡性聚烯烃系树脂薄片的MD或者CD、或者向MD和CD拉伸。还有,使发泡性聚烯烃系树脂薄片向MD和CD延伸时,可以使泡沫薄片同时向MD和CD拉伸,也可以一次一个方向分别进行拉伸。
作为将上述泡沫薄片沿MD拉伸的方法,可列举例如通过使发泡后将长条状的泡沫薄片边冷却边卷取的速度(卷取速度)快于将长条状的发泡性聚烯烃系树脂薄片供给于发泡工序的速度(供给速度)来沿MD拉伸泡沫薄片的方法、通过使将泡沫薄片卷取的速度(卷取速度)快于将获得的泡沫薄片供给至拉伸工序的速度(供给速度)来将泡沫薄片沿MD拉伸的方法。
另外,前者的方法中,发泡性聚烯烃系树脂薄片由于其自身的发泡而沿MD膨胀,所以将泡沫薄片沿MD拉伸时,需要在考虑发泡性聚烯烃系树脂薄片基于发泡的向MD的膨胀程度的基础上,调整薄片的供给速度和卷取速度,以使泡沫薄片沿MD的拉伸超过其膨胀的程度。
此外,作为将上述泡沫薄片沿CD拉伸的方法,优选将泡沫薄片CD的两端部分用一对夹持构件握持后通过将该一对夹持构件沿互相远离的方向慢慢地移动而将泡沫薄片沿CD拉伸的方法。还有,发泡性聚烯烃系树脂薄片由于其自身的发泡而沿CD膨胀,所以将泡沫薄片沿CD拉伸时,需要在考虑发泡性聚烯烃系树脂薄片基于发泡的向CD的膨胀程度的基础上进行调整,以使泡沫薄片沿CD的拉伸超过其膨胀的程度。
其中,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在MD上的拉伸倍率如果较小,则有时交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性和拉伸速度会下降,另一方面,如果较大,则有时泡沫薄片在拉伸过程中会断裂或者发泡过程中发泡气体会从泡沫薄片中消失,显著降低获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的发泡倍率,使交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性和拉伸强度下降或者质量变得不均匀,所以优选为1.1-2.0倍,更优选为1.2-1.5倍。
另外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在MD上的拉伸倍率可按照下述方法算出。即,求出交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的发泡倍率的立方根F,另一方面,求出卷取速度和供给速度之比(卷取速度/供给速度)V后,可按照下述式子算出交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在MD上的拉伸倍率。其中,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的发泡倍率是指用交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的比重除发泡性聚烯烃系树脂薄片的比重所得的数值。
泡沫薄片在MD上的拉伸倍率(倍)=V/F
此外,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在CD上的拉伸倍率如果较小,则有时交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性和拉伸速度会下降,另一方面,如果较大,则有时泡沫薄片在拉伸过程中会断裂或者发泡过程中发泡气体从泡沫薄片中消失,获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的发泡倍率显著下降,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性和拉伸强度下降或者质量变得不均匀,所以优选为1.2-4.5倍,更优选为1.5-3.5倍。
还有,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在CD上的拉伸倍率可以通过以下方法求出,即,在未沿其MD和CD拉伸的条件下将发泡性聚烯烃系树脂薄片加热而使其发泡,获得交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,将该薄片的CD的长度规定为W1,另一方面,把沿CD拉伸的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的CD的长度规定为W2,按照下述式子算出。
泡沫薄片在CD上的拉伸倍率(倍)=W2/W1
作为由此获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的用途,没有特别的限制,例如,可通过在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一个面上将粘合剂层层叠一体化而用作粘合带,或者通过在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的一个面上涂布药剂而用作医疗用粘附材料。
详细地讲,把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片作为基材形成的粘合带可用作用于吸收凹凸面的凹凸的粘合带,或者用作电子仪器用密封材料,以防止内装于手提电话和摄影机等电子仪器主体内的电子部件受冲击而且防止尘埃等进入电子仪器主体内部,而且由于上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片在具有优良的柔软性和耐热性的同时其厚度也可以减薄,所以尤其适合用于明显小型化的电子仪器用途。
此外,在把交联聚烯烃系树脂泡沫薄片用作粘合带的基材的情况下,交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的厚度如果较薄,则交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的柔软性和拉伸强度会下降,获得的粘合带的手感和机械强度等会下降,另一方面,即使加厚也不能期望能改善粘合带的性能,并且经济性下降,所以优选为0.05-2mm,更优选为0.1-8mm。
另外,作为构成被层叠一体化在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的一面或者两面上的粘合剂层的粘合剂,只要是一直以来用于粘合带的即可,没有特别的限制,可列举例如丙烯酸系粘合剂、尿烷系粘合剂、橡胶系粘合剂等。
此外,作为在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一个面上涂布粘合剂而使粘合剂层层叠一体化的方法,可列举例如在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一个面上使用涂敷器等涂装机涂布粘合剂的方法;在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一个面上使用喷雾器喷雾粘合剂来进行涂布的方法;在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一个面上使用毛刷涂布粘合剂的方法等。
发明的效果
本发明的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,是将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得的,其特征在于,该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比在规定范围内,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂,所以可以保持优良的柔软性和耐热性,同时使厚度变薄。
另外,上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片中,当按照JIS K6767测量的25%压缩强度为4.9×104Pa以下而且在MD或者CD中的至少一个方向上的23℃下的拉伸强度为1.96×106Pa以上,同时90℃下的MD的加热尺寸变化率为-10%以上时,触感性、冲击吸收性和耐热性更好。
此外,在厚度为0.05-2mm的上述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的一个面上将粘合剂层层叠一体化而形成的粘合带对凹凸面的凹凸的吸收性优良,同时可在保持优良的柔软性和耐热性的条件下使厚度变薄,所以适合用作用于保护小型电子仪器部件的密封材料。
另外,构成本发明的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的聚烯烃系树脂含有40重量%以上的作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂。
使用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂虽然较柔软,但是几乎不具有粘合性,因此,含有40重量%以上的该聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂在其熔融状态下几乎不显示粘合性。
因此,通过将含有40重量%以上的作为上述聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂发泡,从而获得泡沫薄片之后进行拉伸来制造交联聚烯烃系树脂泡沫薄片时,即使泡沫薄片的气泡壁彼此之间处于相邻状态也可以大致防止气泡壁彼此进行密合一体化的情况,因此,可以简单地获得气泡的形状比在所需范围内的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
另外,使用上述金属茂化合物获得的聚乙烯系树脂的分子量分布较窄,在共聚物的情况下,无论是何种分子量成分,共聚物成分都可按照大致相等的比例引入,从而可以使发泡性聚烯烃系树脂薄片大致均匀地进行交联。
因此,通过使泡沫薄片拉伸来制造交联聚烯烃系树脂泡沫薄片时,可以整体均匀地拉伸泡沫薄片,并且获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的厚度大致均匀,同时气泡的形状比整体均匀,而且机械强度和柔软性等质量可在整体上保持均匀。
附图说明
图1是表示交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD、CD和VD的模式图。
图中,
1-交联聚烯烃系树脂泡沫薄片
具体实施方式
(实施例1-4,比较例4)
将由作为聚合催化剂使用含四价过渡金属的金属茂化合物获得的直链状低密度聚乙烯(エクソン·ケミカル社制,商品名“EXACT3027”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:2.0,熔点:98℃,软化点:85℃)100重量份、偶氮二甲酰胺5重量份、2,6-二叔丁基-对甲酚0.3重量份和氧化锌1重量份组成的发泡性聚烯烃系树脂组合物供给于挤压机并在130℃下进行熔融混炼,挤出宽度为200mm且厚为0.8mm的长条状发泡性聚烯烃系树脂薄片。
接着,向上述长条状的发泡性聚烯烃系树脂薄片的两个面照射加速电压为800kV的电子线5Mrad而使发泡性聚烯烃系树脂薄片交联,之后将该发泡性聚烯烃系树脂薄片连续输送至用热风和红外线加热器保持为250℃的发泡炉内,进行加热并使之发泡。
然后,从发泡炉连续输出获得的泡沫薄片,之后在将该泡沫薄片的两面温度维持为200-250℃的状态下,将泡沫薄片沿其CD拉伸,同时通过以比向发泡炉输送发泡性聚烯烃系树脂薄片的速度(供给速度)还快的卷取速度卷取泡沫薄片来将泡沫薄片沿MD拉伸,使泡沫薄片的气泡沿CD和MD进行拉伸而变形,从而获得具有表1中所示的宽度、厚度、交联度和发泡倍率的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。还有,在考虑发泡性聚烯烃系树脂薄片本身通过发泡向MD膨胀的程度的基础上,调整了上述泡沫薄片的卷取速度。另外,泡沫薄片的卷取速度和供给速度之比(卷取速度/供给速度)、以及交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD和CD的拉伸倍率示于表1中。
还有,在比较例4中,由于泡沫薄片的MD和CD的拉伸倍率过大,所以发泡气体消失,获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的发泡倍率较低,为5.2倍。
(实施例5)
将偶氮二甲酰胺的加入量规定为3重量份来代替原来的5重量份,并通过挤压使发泡性聚烯烃系树脂薄片的厚度达到0.32mm,调整泡沫薄片的供给速度和卷取速度之比(供给速度/卷取速度),将交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的CD的宽度设为1050mm,除此之外,通过与实施例1相同的方法获得交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
(实施例6)
将由作为聚合催化剂使用含四价过渡金属的金属茂化合物获得的直链状低密度聚乙烯(エクソ ン·ケミカル社制,商品名“EXACT3027”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:2.0,熔点:98℃,软化点:85℃)100重量份、偶氮二甲酰胺5重量份、2,6-二叔丁基-对甲酚0.3重量份和氧化锌1重量份组成的发泡性聚烯烃系树脂组合物供给于挤压机并在130℃下进行熔融混炼,挤出宽度为200mm且厚为0.8mm的长条状发泡性聚烯烃系树脂薄片。
接着,向上述长条状的发泡性聚烯烃系树脂薄片的两个面照射加速电压为800kV的电子线5Mrad而使发泡性聚烯烃系树脂薄片交联,之后将该发泡性聚烯烃系树脂薄片连续输送至用热风和红外线加热器保持为250℃的发泡炉内,进行加热并使之发泡,之后进行冷却,制造长条状的泡沫薄片,并卷取为线圈状。
将获得的泡沫薄片依次供给于拉伸工序,并加热至泡沫薄片两面的温度达到110℃,然后将泡沫薄片沿其CD拉伸,同时通过以比泡沫薄片的供给速度还快的卷取速度卷取泡沫薄片来使泡沫薄片沿MD拉伸,使泡沫薄片的气泡沿CD和MD进行拉伸而变形,从而获得具有表1中所示的宽度、厚度、交联度和发泡倍率的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。还有,泡沫薄片的卷取速度和供给速度之比(卷取速度/供给速度)、以及交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的MD和CD的拉伸倍率示于表1中。
(比较例1)
除了未沿CD拉伸泡沫薄片以外,通过与实施例1相同的方法获得了交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
(比较例2)
除了使泡沫薄片的CD的宽度达到2000mm以外,欲通过与实施例1相同的方法制造交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,但是泡沫薄片沿CD发生了断裂,未能获得交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
(比较例3)
除了使用由作为聚合催化剂使用含四价过渡金属的金属茂化合物获得的直链状低密度聚乙烯(エクソン·ケミカル社制,商品名“EXACT3027”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:2.0)20重量份和聚乙烯树脂(密度:0.923g/cm3)80重量份组成的聚烯烃系树脂,代替作为聚合催化剂使用含四价过渡金属的金属茂化合物获得的直链状低密度聚乙烯(エクソン·ケミカル社制,商品名“EXACT3027”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:2.0)100重量份之外,欲通过与实施例2相同的方法制造交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,但是在泡沫薄片的拉伸工序中泡沫薄片沿CD发生了断裂,未能获得交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
(比较例4)
除了使用由作为聚合催化剂使用含四价过渡金属的金属茂化合物获得的直链状低密度聚乙烯(エクソン·ケミカル社制,商品名“EXACT3027”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:2.0)20重量份和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(乙烯含量:18重量%)80重量份组成的聚烯烃系树脂,代替作为聚合催化剂使用含四价过渡金属的金属茂化合物获得的直链状低密度聚乙烯(エクソン·ケミカル社制,商品名“EXACT3027”,密度:0.900g/cm3,重均分子量:2.0)100重量份以外,通过与实施例1相同的方法制造了交联聚烯烃系树脂泡沫薄片。
表1中示出了获得的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片中的MD、CD和VD的平均气泡直径、气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径(在表1中标记为“MD/CD”)和气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径(在表1中标记为“CD/VD”)、按照JIS K6767测量的25%压缩强度、MD和CD上的23℃下的拉伸强度、以及90℃下的MD的加热尺寸变化率。
[表1]
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | ||
卷取速度/供给速度 | 2.50 | 2.50 | 3.10 | 4.30 | 2.15 | 2.50 | 2.50 | 2.50 | 2.50 | 4.10 | 2.50 | |
拉伸倍率(倍) | MD | 1.2 | 1.2 | 1.4 | 2.0 | 1.3 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 2.4 | 1.2 |
CD | 2.0 | 3.0 | 1.4 | 1.5 | 2.4 | 2.0 | 1.0 | - | - | 5.8 | 2.0 | |
平均气泡直径(μm) | MD | 112 | 110 | 145 | 200 | 165 | 115 | 115 | - | - | 190 | 305 |
CD | 210 | 330 | 142 | 150 | 370 | 218 | 100 | - | - | 310 | 300 | |
VD | 38 | 24 | 44 | 30 | 28 | 36 | 78 | - | - | 15 | 48 | |
形状比 | MD/CD | 0.53 | 0.33 | 1.02 | 1.33 | 0.45 | 0.53 | 1.15 | - | - | 0.61 | 1.02 |
CD/VD | 5.53 | 13.75 | 3.23 | 5.00 | 13.21 | 6.06 | 1.28 | - | - | 20.67 | 6.25 | |
宽度(mm) | 860 | 1300 | 600 | 640 | 1050 | 860 | 430 | - | - | 1300 | 860 | |
厚度(mm) | 0.6 | 0.4 | 0.75 | 0.5 | 0.1 | 0.6 | 1.2 | - | - | 0.25 | 0.6 | |
交联度(重量%) | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | - | - | 25 | 25 | |
发泡倍率(倍) | 9.8 | 9.6 | 9.9 | 9.6 | 4.7 | 9.9 | 10.0 | - | - | 5.2 | 9.9 | |
25%压缩强度(×104Pa) | 3.92 | 2.94 | 4.90 | 3.92 | 2.94 | 3.88 | 9.80 | - | - | 5.88 | 2.94 | |
拉伸强度(×106Pa) | MD | 3.03 | 2.94 | 3.92 | 4.41 | 6.88 | 2.98 | 2.99 | - | - | 5.88 | 1.27 |
CD | 2.94 | 3.92 | 2.45 | 2.50 | 6.96 | 2.90 | 2.06 | - | - | 4.90 | 0.69 | |
加热尺寸变化率(%) | MD | -2.0 | -0.5 | -3.0 | -3.5 | -3.7 | -2.0 | -3.0 | - | - | -6.0 | -20 |
CD | -5.0 | -8.0 | -3.0 | -3.5 | -9.5 | -7.0 | -1.0 | - | - | -8.0 | -40 |
工业上的可利用性
本发明的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片适合通过在该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一个面上将粘合剂层层叠一体化而用作粘合带,或者通过在交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的一个面上涂布药剂而用作医疗用粘附材料。
Claims (11)
1.一种交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得,其特征在于,该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的聚乙烯系树脂,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的,其中MD表示挤压方向,CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向。
2.如权利要求1所述的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,其特征在于气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18,其中VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
3.一种交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得,其特征在于,该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的聚乙烯系树脂,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的,其中CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向,VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
4.如权利要求1所述的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,其特征在于,按照JIS K6767测量的25%压缩强度在4.9×104Pa以下,而且在MD或者CD中的至少一个方向上的23℃下的拉伸强度在1.96×106Pa以上,同时90℃下的MD的加热尺寸变化率在一10%以上。
5.如权利要求3所述的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片,其特征在于,按照JIS K6767测量的25%压缩强度在4.9×104Pa以下,而且在MD或者CD中的至少一个方向上的23℃下的拉伸强度在1.96×106Pa以上,同时90℃下的MD的加热尺寸变化率在-10%以上。
6.一种粘合带,由厚度为0.05-2mm的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片和被层叠一体化在该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一面上的粘合剂层组成,其特征在于,所述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片是通过以下步骤获得的,即,将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得,所述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的聚乙烯系树脂,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的,其中MD表示挤压方向,CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向。
7.一种粘合带,由厚度为0.05-2mm的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片和被层叠一体化在该交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的至少一面上的粘合剂层组成,其特征在于,所述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片是通过以下步骤获得的,即,将聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼后由挤压机以薄片状挤出而形成发泡性聚烯烃系树脂薄片,之后使该树脂薄片进行发泡而获得,所述交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的交联度为5-60重量%而且气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18,所述聚烯烃系树脂含有40重量%以上的聚乙烯系树脂,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的,其中CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向,VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
8.一种交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于,包括:将含有40重量%以上的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的;使该发泡性聚烯烃系树脂薄片进行交联而达到5-60重量%的交联度的工序;和将已交联的发泡性聚烯烃系树脂薄片加热而使其发泡,并在维持发泡时的熔融状态的条件下,将获得的泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序,其中MD表示挤压方向,CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向,VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
9.一种交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于,包括:将含有40重量%以上的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂及有机过氧化物供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的;加热该发泡性聚烯烃系树脂薄片,使所述有机过氧化物分解,一边使之进行交联而达到5-60重量%的交联度一边使之发泡的工序;和在维持发泡时的熔融状态的条件下,将获得的泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序,其中MD表示挤压方向,CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向,VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
10.一种交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于,包括:将含有40重量%以上的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的;使该发泡性聚烯烃系树脂薄片进行交联而达到5-60重量%的交联度的工序;将已交联的发泡性聚烯烃系树脂薄片加热而使其发泡,制造泡沫薄片的工序;将该泡沫薄片加热而变为熔融或者软化状态的工序;和将所述泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序,其中MD表示挤压方向,CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向,VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
11.一种交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的制造方法,其特征在于,包括:将含有40重量%以上的聚乙烯系树脂的聚烯烃系树脂和热分解型发泡剂及有机过氧化物供给于挤压机进行熔融混炼,之后通过由挤压机以薄片状挤出而制造发泡性聚烯烃系树脂薄片的工序,所述聚乙烯系树脂是作为聚合催化剂使用含有四价过渡金属的金属茂化合物而获得的;加热该发泡性聚烯烃系树脂薄片,使所述有机过氧化物分解,一边使之进行交联而达到5-60重量%的交联度一边使之发泡而制造泡沫薄片的工序;将该泡沫薄片加热而变为熔融或者软化状态的工序;和将所述泡沫薄片沿MD或者CD中的任一方向或者这两个方向拉伸,从而拉伸泡沫薄片的气泡,制造气泡的形状比即MD的平均气泡直径/CD的平均气泡直径为0.25-1或者气泡的形状比即CD的平均气泡直径/VD的平均气泡直径为2-18的交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的工序,其中MD表示挤压方向,CD表示与挤压方向垂直且与交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面平行的方向,VD表示垂直于交联聚烯烃系树脂泡沫薄片的表面的方向。
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