CN1197467A - 热塑性高弹体组合物粉末及由其成形得到的成形体 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性高弹体组合物粉末,其球等效平均粒径至多1.2mm、假比重至少0.38,且包含:(a)聚烯烃类树脂100重量份;(b)加氢率至少70%的加氢共轭双烯共聚物5—250重量份,是通过使共轭双烯/聚合物或乙希基芳香族化合物单元含量至多25%(重量)的共轭双烯/乙烯基芳香族化合物无规共聚物加氢得到的;和(c)乙烯·α－链烯烃共聚物橡胶0—500重量份。本组合物的粉末成型可以提供外观、挠曲性等优异、且即使弯曲时也不会白化的成型体。

Description

热塑性高弹体组合物粉末 及由其成形得到的成形体
技术领域
本发明涉及热塑性高弹体组合物粉末及由其成形得到的成形体。
背景技术
历来，表面上有皮革粒状物、针脚等复杂凹凸模样的薄板状成形体，均可作为汽车内部装修部件等表皮材料使用。作为这样的成形体，已经有人提出把链烯烃类热塑性高弹体粉碎而成的粉末进行粉末成形而得到的成形体作为以前的氯乙烯类树脂成形体的替代物(请参照，例如，特开平3-199579号公报，特开平3-199589号公报)。然而，由这样的热塑性高弹体粉碎而成的粉末进行粉末成形而得到的成形体，在制作复杂形状的成形体例如有狭高凸部的成形体等时，在该凸部边沿上会产生针孔、蛀洞等外观不良这样的问题。进而，由于弯曲时容易白化，因而，在该成形体制造时把该成形体从模具中取出时，或在该成形体贴合到基材上之前使该成形体预备赋形时，有该成形体弯曲部分容易白化这样的问题。因此，希望有能利用粉末成形特征、无外观不良、且即使弯曲时也难以白化的热塑性高弹体成形体。
发明公开
本发明者等人，对于能给出即使有复杂形状也无外观不良、且即使弯曲也难以白化的成形体的热塑性高弹体粉末进行了深入研究。其结果，发现以特定比率含有聚烯烃类树脂和特定加氢二烯类共聚物的热塑性高弹体组合物的特定性状粉末能给出无外观不良且难以白化的成形体，从而完成了本发明。
按照第一要旨，本发明提供一种由热塑性高弹体组合物组成、球换算平均粒径为1.2mm以下、假比重0.38以上的粉末，其中含有(a)聚烯烃类树脂每100重量份，(b)加氢双烯类聚合物5-250重量份，和(c)乙烯·α-链烯烃类共聚物橡胶0-500重量份。这样的粉末可用于粉末成形法，并给出在该凸部边沿等复杂形状部分无针孔或蛀洞等外观不良且即使弯曲也难以白化的成形体。
按照第二要旨，本发明提供由上述热塑性高弹体组合物粉末成形得到的成形体。本发明的成形体在复杂形状部分无针孔或蛀洞等外观不良，且即使弯曲也难以白化。
附图简单说明
图1是粉末成形用成形装置的概略图。此装置中配备用于容纳热塑性高弹体组合物粉末(3)的容器(2)和粉末浆状物成形用模具(1)。
图2是粉末浆状物成形用模具从成形表面侧看的平面视图。
图3是使用图2模具制造的成形体的剖面图。
发明最佳实施方案
以下详细论述本发明。
本发明的热塑性高弹体组合物粉末由含有(a)聚烯烃类树脂每100重量份，(b)加氢双烯类聚合物5-250重量份和(c)乙烯·α-链烯烃类共聚物橡胶0-500重量份的组合物组成。
所述(a)聚烯烃类树脂是具有结晶性、从一种以上链烯烃的聚合物或共聚物中选择的至少一种。作为该链烯烃，可以列举乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等有2-8个碳原子的链烯烃。该聚烯烃类树脂的实例中，可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、丙烯与其以外的α-链烯烃(例如1-丁烯等)的共聚物。在(a)聚烯烃类树脂是丙烯·乙烯共聚物或丙烯·1-丁烯共聚物的情况下，本发明的热塑性高弹体组合物可以给出柔软性特别优异的成形体。此外，也可以使用在2个阶段以上使选自乙烯和3-8个碳原子α-链烯烃的2种以上单体共聚而成的共聚物。例如，可以使用在第一阶段使丙烯单独聚合，而在第二个阶段使丙烯与乙烯或丙烯以外的α-链烯烃共聚而得到的共聚物。要说明的是，在使用本发明的热塑性高弹体组合物粉末借助于粉末成形法制造成形体的情况下，从所得到成形体的强度观点来看，(a)聚烯烃类树脂按照JIS K-7210在230℃、负荷2.16kgf下测定的熔体流动速率(MFR)通常在20-500g/10分、较好在50-300g/10分的范围内。
所述(b)加氢双烯类聚合物可以使共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳烃无规共聚物加氢得到。
所谓共轭双烯聚合物是使至少一种共轭双烯聚合而成的聚合物。作为共轭双烯的实例，可以列举例如丁二烯、异戊二烯、戊二烯、2，3-二甲基丁二烯等4-8个碳原子的共轭双烯。
作为共轭双烯聚合物的实例，可以列举聚丁二烯、聚异戊二烯、聚戊二烯等。
乙烯基芳香族化合物也可以在其乙烯基的1位或2位有甲基等低级烷基等的取代。作为乙烯基芳香族化合物的实例，可以列举苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等8-12个碳原子的乙烯基芳香族化合物。
作为共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物的实例，可以列举丁二烯-苯乙烯无规共聚物、异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、丁二烯-对甲基苯乙烯无规共聚物等。
共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物中乙烯基芳香族化合物单元含量通常在25％(重量)以下，较好在20％(重量)以下。若此含量超过25％(重量)，则热塑性高弹体组合物粉末成形得到的成形体弯曲时有易于白化的倾向。
在共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物的共轭双烯单元中，按照共轭双烯的聚合部位，包括侧链上有烯类不饱和键的共轭双烯单元和主链上有烯类不饱和键的共轭双烯单元。侧链上有烯类不饱和键的共轭双烯单元数占共轭双烯单元总数的比例通常在5-95％、较好在30-95％、更好地在40-90％范围内。
共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物可以用任何一种已知方法制备。例如，为了制备共轭双烯聚合物，可在烃类溶剂中使共轭双烯发生活性阴离子型聚合，而为了制备共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物，同样可以使共轭双烯和乙烯基芳香族化合物发生阴离子型聚合(参阅，例如，特开平2-36244号公报)。
进行活性阴离子型聚合时，通常使用有机锂化合物等引发剂。作为有机锂化合物的实例，可以列举正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂等烷基锂。
作为烃类溶剂的实例，可以列举己烷、庚烷等脂族烃，甲基环戊烷、环己烷等环脂族烃，苯、甲苯、二甲苯等芳香族脂族烃，2-甲基丁烯-1、2-甲基丁烯-2等不饱和脂族烃等。
活性阴离子型聚合的方式，既可以是间歇式的也可以是连续式的，聚合温度通常在0-120℃的范围内。
要说明的是，进行上述活性阴离子型聚合时，可以并用诸如醚、叔胺、钠、钾等碱金属的醇盐、酚盐、磺酸盐等，通过适当选择其种类来控制所得到共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物中侧链上有烯类不饱和键的共轭双烯单元数占共轭双烯单元总数的比例。
此外，通过在聚合临终止前添加多官能偶合剂进行偶合反应，也可以得到枝化聚合物。
作为偶合剂的实例，可以列举四氯甲硅烷、丁基三氯甲硅烷、丁基三氯化锡、四氯化锗、二(三氯甲硅烷基)乙烷、二乙烯基苯、己二酸二酯、环氧化液态丁二烯、环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1，2，4-苯三异氰酸酯等。
为了使共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物加氢，可以使共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物在烃类溶剂中、在加氢催化剂存在下、在氢压1-100kg/cm2、温度20-150℃与氢反应(参阅，例如，特开平2-36244号公报)。
作为加氢催化剂，可以列举钯、钌、铑、铂等贵金属载带在硅石、炭、硅藻土等载体上的催化剂，钌、铑、铂等金属配合物、钴、镍等的有机羧酸盐以及有机铝或有机锂组成的催化剂，二环戊二烯基二氯化钛、二环戊二烯基二苯基钛、二环戊二烯基二甲苯基钛、二环戊二烯基二苄基钛等钛化合物以及锂、铝、镁等有机金属化合物组成的催化剂等。
通过这样的加氢，可以使共轭双烯聚合物或共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物的共轭双烯单元中所含的侧链或主链上的烯类不饱和键加氢，得到本发明中使用的加氢双烯类共聚物。本发明中使用的加氢双烯类共聚物的加氢率必须达到70％以上。若加氢率不足70％，则从所得到的热塑性高弹体组合物粉末制成的成形体的耐久性、尤其耐热性和耐光性低下，并产生裂纹、白化等缺陷。
这里的所谓加氢率，是相对于加氢前共轭双烯单元的侧链或主链中烯类不饱和键数目而言，加氢后侧链或主链中烯类不饱和键数目的比例。加氢率较好在90％以上，更好的是在95％以上。
要说明的是，(b)加氢双烯类聚合物也可以在末端含有合计10％(重量)以下的少量苯乙烯嵌段。
上述(b)加氢双烯类聚合物的量，相对于聚烯烃类树脂每100重量份而言，是在5-250重量份、较好在20-250重量份、更好在50-250重量份、最好在80-220重量份的范围内。
此外，必要时可以使用的(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶，是从非结晶性乙烯·α-链烯烃共聚物和非结晶性乙烯·α-链烯烃·非共轭双烯共聚物中选择的至少一种。作为较好的α-链烯烃，可以列举丙烯、1-丁烯、3-甲基戊烯-1、1-辛烯、1-癸烯等3-10个碳原子的α-链烯烃，尤其好的是丙烯和1-丁烯。作为较好的非共轭双烯，可以列举二环戊二烯、2-甲基-2，5-降冰片二烯、5-偏亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、环辛二烯、亚甲基降冰片烯、1，6-辛二烯等，尤其好的是偏亚乙基降冰片烯。(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶的实例包括乙烯·丙烯共聚物橡胶、乙烯·1-丁烯共聚物橡胶、乙烯·丙烯·5-偏亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(EPDM)。含有EPDM的本发明热塑性高弹体组合物可以给出耐热性或抗张特性特别优异的成形体。(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶中α-链烯烃单元含量较好在5-40％(重量)、更好的是在10-35％(重量)的范围内，乙烯单元含量通常在60-95％(重量)、较好在65-90％(重量)。α-链烯烃单元含量和乙烯单元含量可以用13C-NMR法或红外线吸收分光法测定。此外，在用本发明热塑性高弹体组合物组成的粉末通过粉末成形法制造成形体的情况下，从所得到的成形体的强度观点来看，这种(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶按照ASTM D-927-57T在100℃测定的Mooney粘度{ML1+4(100℃)}较好在10-350、更好地在15-300的范围内。
本发明的热塑性高弹体组合物中(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶的含量，相对于(a)聚烯烃类树脂每100重量份而言，通常是0-500重量份，但在使用(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶的情况下，相对于(a)+(c)合计每100重量份而言，(b)的量较好在100重量份以下的范围。进而，从所得到的成形体的耐寒性(耐低温冲击性)的观点来看，(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶：(a)聚烯烃类树脂(重量)较好的是在5∶95-80∶20，更好的是在20∶80-70∶30的范围内。
此外，本发明的热塑性高弹体组合物中，所述(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶也可以是分子内和/或分子间交联的。即，(a)聚烯烃类树脂也可以是分子内和/或分子间交联的，(b)加氢双烯类聚合物也可以是分子内和/或分子间交联的，(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶也可以是分子内和/或分子间交联的，进而，(a)聚烯烃类树脂与(b)加氢双烯类聚合物、或(a)聚烯烃类树脂与(c)乙烯·α-链烯烃共聚物、或(b)加氢双烯类聚合物与(c)乙烯·α-链烯烃共聚物也可以是分子间交联的。例如，(a)聚烯烃类树脂和/或(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶的交联可以通过使(a)聚烯烃类树脂与(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶混炼、再使该混炼混合物发生动态交联来进行。
该混炼混合物的动态交联可以通过，例如，使该混炼混合物与交联剂在加热下混炼来进行。作为交联剂，通常可以用2，5-二甲基-2，5-二(叔丁过氧基)己烷、过氧化二枯基等有机过氧化物。交联剂，相对于要交联的(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶合计每100份而言，通常可以使用1重量份以下、较好在0.1-0.8重量份、更好的是在0.2-0.6重量份的范围内。在用有机过氧化物作为交联剂的情况下，若在联马来酰亚胺化合物等交联助剂的存在下进行动态交联，则可以得到能给出具有优异耐热性的成形体的热塑性高弹体组合物。在这种情况下，有机过氧化物的使用量，相对于要交联的(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶合计每100重量份而言，通常在0.8重量份以下，较好在0.2-0.8重量份、更好地在0.4-0.6重量份的范围内。交联助剂的使用量，相对于要交联的(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶合计每100重量份而言，通常在1.5重量份以下、较好在0.2-1重量份、更好地在0.4-0.8重量份的范围内。交联助剂较好在交联剂添加之前配入，通常在要交联的所述成分(a)、(b)和(c)混炼时添加。(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶的交联，可以通过使这些成分、交联剂以及必要时还有交联助剂边加热边用单螺杆挤压机或双螺杆挤压机等混炼来进行。在上述条件下的动态交联，通常优先使(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶发生分子内和/或分子间交联，但也会使(a)聚烯烃类树脂发生分子内和/或分子间交联，或使(b)加氢双烯类聚合物发生分子内和/或分子间交联，使(a)聚烯烃类树脂与(b)加氢双烯类聚合物发生分子间交联，使(a)聚烯烃类树脂与(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶发生分子间交联，使(b)加氢双烯类聚合物与(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶发生分子间交联。本发明的热塑性高弹体组合物也可以含有任何一种类型的交联物。
本发明的热塑性高弹体组合物，除上述主要成分外，还可以含有各种添加剂。作为添加剂，可以列举诸如石蜡类工艺油等矿物油类软化剂，苯酚类、亚硫酸盐(酯)类、苯基链烷类、亚磷酸盐(酯)类、胺类或酰胺类热稳定剂，抗老化剂、耐候稳定剂、抗静电剂、金属皂、蜡等润滑剂，甲基聚硅氧烷化合物等内部添加型脱膜剂，着色用颜料，填充剂，发泡剂，发泡助剂，泡孔调整剂(Cell adjustor)等。这些添加剂中较好的是矿物油类软化剂，它可以提高本发明热塑性高弹体组合物熔融流动性，而且含有此物的热塑性高弹体组合物可以给出柔软性优异的成形体。此外，本发明热塑性高弹体组合物的制备中，若使用这种矿物油类软化剂和所述(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶组成的组合物，即所谓油展乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶，则可以赋予混炼或动态交联方面优异的加工性。这样的油展乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶中矿物油类软化剂的含量，相对于(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶每100重量份而言，通常在120重量份以下，较好在30-120重量份的范围内。
此外，本发明的热塑性高弹体组合物，只要不损害本发明的效果，也可以含有天然橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶、丙烯腈·丁二烯橡胶、加氢丙烯腈·丁二烯橡胶、表氯醇橡胶、丙烯酸类橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等橡胶质聚合物，乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物及其皂化物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯聚合物、乙烯·甲基丙烯酸缩水甘油酯·乙酸乙烯酯共聚物等聚合物成分。
本发明的热塑性高弹体组合物的粘弹性，因该组合物的成形条件而异，允许有各种不同范围。在使本发明的热塑性高弹体组合物粉末进行粉末成形来制造成形体的情况下，在250℃、振动频率ω＝1弧度/秒测定的复合动态粘度η*(1)，从该组合物的成形加工性观点来看，较好在5×104泊以下，更好的是在1×102-3×103泊的范围，尤其好的是在3×102-2×103泊的范围。
这里，在250℃以振动频率ω弧度/秒测定的复合动态粘度η*(ω)，是用在250℃以振动频率ω测定的贮存粘弹性率G′(ω)和损失粘弹性率G″(ω)，根据式(1)算出的。 η * ( ω ) = 1 ω { [ G ′ ( ω ) ] 2 + [ G ′ ″ ( ω ) ] 2 } - - - ( 1 ) 若η*(1)超过5×104泊，则热塑性高弹体组合物粉末的熔融流动性就变得不充分，加工性有降低的趋势。此外，从所得到的成形体的机械强度观点来看，利用上述复合动态粘度η*(1)和在250℃以振动频率ω＝100弧度/秒测定的复合动态粘度η*(100)根据式(2) n = 1 2 { log η * ( 1 ) - log η * ( 100 ) } - - - ( 2 ) 算出的牛顿粘性指数n，较好在0.28以下，更好的是在0.01-0.25的范围，尤其好的是在0.03-0.20的范围。
本发明的热塑性高弹体组合物也可以通过诸如使(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和必要时(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶混炼来制造。在使用(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶的情况下，可以通过使(a)聚烯烃类树脂与(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶混炼后再添加(b)加氢双烯类聚合物、混炼来制造。此外，例如，使(a)聚烯烃类树脂和/或(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶发生分子内和/或分子间交联的本发明热塑性高弹体组合物，通常可以通过使(a)聚烯烃类树脂和/或(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶发生动态交联后再添加(b)加氢双烯类聚合物、混炼来制造。其中，在(b)加氢双烯类聚合物混炼时，可以采用单螺杆挤压机或双螺杆挤压机等。而且，即使借助于(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物和(c)乙烯·o-链烯烃共聚物橡胶的混合物发生动态交联，也可以制造本发明的热塑性高弹体组合物。通过如上所述方法，可以将本发明的热塑性高弹体组合物制成熔融混炼物。此外，各种添加剂的配合，可以通过采用预先配入了这些添加剂的(a)聚烯烃类树脂、(b)加氢双烯类聚合物或(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶，或者在上述成分(a)、(b)和(c)混炼或动态交联时配入来进行。
而且，本发明的热塑性高弹体组合物粉末可以借助于粉末成形法加工成薄板材或薄膜等成形体。其中，所述粉末的球换算平均粒径，从粉末成形时颗粒之间彼此容易热熔粘的观点来看，较好的是1.2mm以下，更好的是在0.15-1.0mm的范围。若粉末彼此之间热熔粘不充分，则成形体中容易出现针孔和蛀孔。而且，从成形时粉末容易附着到模具表面上的观点来看，假比重较好的是0.38以上、更好的是在0.38-0.65的范围，尤其好的是在0.42-0.65的范围。若粉末不能充分附着到模具表面上，则成形体中容易出现针孔或蛀孔。
这里，粉末的球换算平均粒径定义为具有与该粉末的平均体积相同体积的球的直径。要注意的是，粉末的平均体积(V)可由下式定义：
                 V＝W/D式中W是随机取出的100粒热塑性高弹体组合物粉末的合计重量，D是热塑性高弹体组合物的密度，V是平均体积。而粉末的假比重可按照JISK-6721来定义和测定。
如上所述的粉末可以用以下所述各种方法来制造。
冷冻粉碎-溶剂处理法：使热塑性高弹体组合物冷却到其玻璃化温度以下(通过在-70℃以下，较好在-90℃以下)、粉碎。
然后，使借助于上述冷冻粉碎法制造的粉末，在与热塑性高弹体组合物的相溶性差的溶剂中，在分散剂与乳化剂的存在下，在热塑性高弹体组合物的熔点以上、较好比该熔点高30-50℃的温度搅拌后冷却(参照，例如，特开昭62-280226号公报)。
拉线切粒法(Strand-cut)：使熔融的热塑性高弹体组合物经模具挤压到空气中而制成线状物，再将其冷却、切粒(参照，例如，特开昭50-149747号公报)。
模面切粒法(Die-Face cut)：使熔融的热塑性高弹体组合物经模具边挤出边切粒。
在上述溶剂处理法中，作为溶剂，可以使用乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等，但相对于热塑性高弹体组合物每100重量份而言，其用量通常为300-1000重量份，较好在400-800重量份的范围内。作为分散剂，可以使用诸如乙烯-丙烯酸共聚物、二氧化硅、氧化钛等，但相对于热塑性高弹体组合物每100重量份而言，其用量通常是5-20重量份，较好在10-15重量份的范围内。作为乳化剂，可以使用诸如聚氧乙烯缩水山梨糖醇单月桂酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯、缩水山梨糖醇三硬脂酸酯等，但相对于热塑性高弹体组合物每100重量份而言，其用量通常是3-15重量份，较好在5-10重量份的范围内。在上述拉线切粒法中，模具喷孔直径通常是0.1-3mm、较好在0.2-2mm的范围内。模具每1个喷孔的热塑性高弹体组合物喷出速度通常是0.1-5kg/小时，较好在0.5-3kg/小时的范围内。线的牵引速度通常是1-100m/分钟，较好在5-50m/分钟的范围内。而且，冷却的线通常切成1.4mm以下、较好0.3-1.2mm的粒料。在上述模面切粒法中，模具喷孔直径通常是0.1-3mm、较好在0.2-2mm的范围内。模具每1个喷孔的热塑性高弹体组合物喷出速度通常是0.1-5kg/小时、较好在0.5-3kg/小时的范围内。水的温度通常是30-70℃、较好在40-60℃的范围内。
上述热塑性高弹体组合物粉末可以应用于粉末搪塑(slush)成形法、流化浸渍法、静电涂装法、粉末喷镀法、粉末旋转成形法等各种粉末成形法，冲压成形法，挤压成形法，注塑成形法等。例如，粉末搪塑成形法可进行如下。首先，把热塑性高弹体组合物粉末供给加热到该组合物的熔点以上、通常为160-300℃、较好为210-270℃的模具成形面上。在该成形面上使所述粉末加热预定时间，以使至少表面熔融的粉末互相熔粘。经过该预定时间之后，回收没有熔粘的粉末。如有必要，使盛有熔融热塑性高弹体组合物的模具进一步加热。然后，使模具冷却，从模具上取下在其上形成的薄板材。在这样的方法中，模具可以用诸如瓦斯加热炉方式、热介质油循环方式、向热介质油内或热流化砂内的浸渍方式、高频感应加热方式等加热。用于使热塑性高弹体组合物粉末热熔粘的加热时间，可根据目标成形体的大小或厚度等进行适当选择。
从本发明的热塑性高弹体组合物粉末得到的本发明成形体有如下特长：不存在蛀孔、针孔等缺陷，成形性优异，即使弯曲也难以白化。
此外，用含有发泡剂的本发明热塑性高弹体组合物粉末，借助于各种成形法，例如粉末成形法、冲压成形法、挤压成形法或注塑成形法等，可以制造柔软性优异的发泡成形体。例如，通过使含有发泡剂的本发明热塑性高弹体组合物粉末进行粉末成形、再进行发泡，可以制造发泡成形体。
发泡剂既可以预先包含在粉末内部，也可以利用汉歇尔混合机等旋转式混合机涂布在粉末表面。
作为发泡剂，通常可以用热分解型发泡剂。这样的热分解型发泡剂的实例，包括偶氮二碳酰胺、2，2′-偶氮二异丁腈、重氮二氨基苯等偶氮化合物，苯磺酰肼、苯-1，3-磺酰肼、对甲苯磺酰肼等磺酰肼化合物，N，N′-二亚硝基五亚甲基四胺、N，N′-二亚硝基-N，N′-二甲基对苯二甲酰胺等亚硝基化合物，对苯二甲酰胺等酰胺化合物，碳酸氢钠、碳酸氢铵、碳酸铵等碳酸盐类。其中，较好可以使用偶氮二碳酰胺。发泡剂的配合通常可以在发泡剂分解温度以下的温度进行。此外，本发明的热塑性高弹体组合物还可以在含有发泡剂的同时含有发泡助剂或泡孔调整剂。
从本发明热塑性高弹体组合物得到的成形体，可以诸如使发泡体层压来构成两层成形体。这样的两层成形体既可以用诸如特开平5-473号号公报中所公开的那种粉末成形法制造，也可以用粘合剂使分别制造的、由本发明热塑性高弹体组合物组成的成形体与发泡体粘合的方法来制造。在采用粉末成形法的情况下，可以通过先按照所记载的方法在粉末成形用模具的成形面上形成由不含发泡剂的本发明热塑性高弹体组合物组成的层，在该层上进一步供给含有发泡剂与热塑性树脂(或热塑性高弹体)的组合物，使该粉末彼此热熔粘而形成新层，进而使含有发泡剂的那个组合物层发泡这样来制造。此外，也可以借助于与此类似的方法，制造有非发泡层/发泡层/非发泡层这样一种结构的复合成形体。其中，两个非发泡层既可以相同也可以不同。作为上述两层成形体和复合成形体制造时可以使用的发泡剂，可以使用与上述同样的热分解型发泡剂。作为上述含有发泡剂的组合物中所含的热塑性树脂或热塑性高弹体，可以列举氯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、链烯烃类热塑性高弹体等。此外，作为上述含有发泡剂的组合物，也可以使用特开平7-228720号公报中所公开的聚乙烯类发泡性组合物。
而且，上述发泡层也可以由发泡聚氨酯组成。在这种情况下，由于一般来说本发明的热塑性高弹体组合物与聚氨酯之间的粘合性差，因而通常较好的是通过用氯代聚乙烯等打底剂对本发明热塑性高弹体组合物的表面进行前处理来提高粘合性。进而，上述由发泡聚氨酯组成的发泡层，还可以诸如通过向由本发明热塑性高弹体组合物组成的成形体与后述树脂芯材之间供给由多元醇、多异氰酸酯与发泡剂组成的混合液并使其发泡来形成。
以上说明的、使本发明热塑性高弹体组合物粉末成形得到的成形体，或含有本发明的热塑性高弹体组合物层与发泡层的复合成形体，可以作为树脂成形体(树脂芯材)用的表皮材使用而形成多层成形体。例如，由本发明热塑性高弹体组合物组成的片材(表皮材)可以贴合在树脂芯材上构成两层成形体，而由本发明的热塑性高弹体组合物层与发泡层组成的两层成形体(两层表皮材)还可以以其发泡层侧贴合在树脂芯材上，从而构成三层成形体。
作为构成所述树脂芯材的树脂，可以列举诸如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂，ABS树脂(丙烯腈.丁二烯.苯乙烯共聚物树脂)等热塑性树脂。其中，较好使用聚丙烯等聚烯烃树脂。
如上所述的多层成形体可以用众所周知的方法，例如向上述表皮材的一侧供给熔融的树脂、加压来制造。所述加压既可以在树脂供给结束后开始，也可以在树脂供给结束前开始，并继续直至树脂供给结束后。此外，所述加压既可以用成形装置的夹具进行，也可以用树脂的供给压力进行。
在如上所述的多层成形体的制造中，可以应用注塑成形法、低压注塑成形法、低压压缩成形法等各种方法。例如，采用一种成形装置，其中包含一对第一与第二模具部件，使之可以在开放位置与关闭位置之间相对自由移动，向处于开放位置的第一与第二模具部件之间供给含有由本发明热塑性高弹体组合物组成的一层的表皮材，然后向该表皮材与另一个模具部件之间供给熔融树脂。供给树脂之后，或在供给树脂的同时，使第一与第二模具部件相对移动，以使表皮材与树脂压缩，从而可以制成多层成形体。例如在使用包含由本发明的热塑性高弹体组合物组成的层和发泡层的情况下，在上述方法中，向表皮材的发泡层与其所面对的模具部件之间供给熔融树脂。在上述方法中，向表皮材与模具部件之间的树脂供给，既可以诸如从该模具部件中设置的树脂通道进行，也可以把设置在成形装置外侧的树脂供给装置的树脂供给喷嘴***表皮材与模具部件之间供给树脂，然后把树脂供给喷嘴退出这样来进行。要说明的是，第一与第二模具部件的移动方向没有特别限制，例如，既可以是铅直方向也可以是水平方向。
上述方法，与在使第一及第二模具部件保持关闭位置的状态下供给熔融热塑性树脂的注射成形法相比，由于表皮材位置的偏离少，而且也可以避免表皮材的损伤，因而是更好的。
而且，当使用按照前面所述粉末成形法制造的表皮材时，可以把粉末成形中使用的模具作为多层成形体制造用模具部件来应用。在这种情况下，通常，对于粉末成形用模具，可以让粉末成形法形成的表皮材在其成形面上保持原样不变，并装配到上述第一模具部件上，然后进行与上述同样的操作，就可以制造多层成形体。按照这种方法，可以制造多层成形体而几乎不会损害粉末成形法在表皮材表面上提供的模样。
上述一对模具部件，可以是例如第一模具部件的外周面与第二模具部件的内周面可滑动配合，即所谓一对阴阳模具部件。在这种情况下，通过设定所述内周面与外周面之间的距离(clearance)，使之与要使用的表皮材厚度大体上相等，就可以制造出端部有多余表皮材的多层成形体。通过把这种多余表皮材折回到多层成形体的里面，就可以制造直至端部都有表皮材覆盖的多层成形体。
实施例
以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明不限于这些实施例。
评价方法
〔1〕复合动态粘度η*(1)
用动态分析仪(Rheometrics公司制，RDS-7700型)，以平行平板方式，在施用应变5％，样品温度250℃、振动频率ω＝1弧度/秒的条件下，测定样品的贮存粘弹性率G′(1)和损失粘弹性率G″(1)，从这些值按照上述式(1)计算η*(1)。
〔2〕牛顿粘性指数n
对于与η*(1)测定中使用的同一样品，除贮存粘弹性率和损失粘弹性率测定时的振动频率ω变成100弧度/秒外，与η*(1)的测定同样进行，测定复合动态粘度η*(100)。用所求出的η*(1)和η*(100)，按照上述式(2)算出n。
〔3〕热塑性高弹体组合物粉末的球换算平均粒径
随机取出热塑性高弹体组合物的颗粒100个，测定其合计重量。从此值和热塑性高弹体组合物的比重算出每1个颗粒的平均体积，算出与这一平均体积相同体积的球的直径，以此值作为热塑性高弹体组合物粉末的球换算平均粒径。
〔4〕热塑性高弹体组合物粉末的假比重
按照JIS K-6721，算出热塑性高弹体粉末的假比重。
〔5〕成形体的外观
在所得到的成形体中，用目测法观察图3所示3个凸部A(高7mm、宽5mm)、B(高11mm、宽25mm)和C(高15mm、宽25mm)的各边缘有无针孔和蛀孔，按以下所示基准评价。
++：凸部A、B和C的任何一个边缘均无可识别的针孔和蛀孔。
+：凸部A和B的边缘既无可识别的针孔也无可识别的蛀孔，但凸部C的边缘有可识别的针孔或蛀孔。
-：凸部A的边缘既无可识别的针孔也无可识别的蛀孔，但凸部B和C的边缘有可识别的针孔或蛀孔。
--：凸部A、B和C的任何一个边缘均有可识别的针孔或蛀孔。
〔6〕成形体的弯曲白化试验
在中央部弯曲的成形体中，让500gf或1kgf的负荷悬挂1分钟，然后取下负荷，用目测法按以下基准评价成形体弯曲部分的白化状态。
+：几乎无法确认白化。
-：稍可确认白化。
--：可确认显著白化。
〔7〕成形体的硬度
成形体切割成1cm×5cm，10枚重叠在一起，用Durometer-ShoreA硬度测定仪测定肖尔A硬度。
参考例1
(热塑性高弹体的制造)
向EPDM〔住友化学公司制，ML1+4(100℃)＝242，丙烯单元含量＝28％(重量)，碘值＝12〕25重量份中添加矿物油类软化剂〔出光兴产公司制，商品名Diana Process PW-380〕25重量份，使用由此得到的油展EPDM橡胶〔商品名Esprene E670F，ML1+4(100℃)＝53〕。向此物50重量份中加入乙烯·丙烯无规共聚物树脂〔乙烯单元含量＝4.5％(重量)，MFR＝90g/10分钟〕50重量份与交联助剂〔联马来酰亚胺化合物，住友化学公司制，商品名Sumifine BM〕0.6重量份，用班伯里密炼机混炼10分钟，得到一种交联用母炼胶(以下称M.B.)。用挤压机和切片机，把这种M.B.切成粒料。
向这种M.B.粒料100重量份中添加有机过氧化物〔2，3-二甲基-2，5-二(叔丁过氧基)己烷，三建化工公司制，商品名Sanperox APO〕0.4重量份，用双螺杆挤压机以剪切速度1.2×103秒-1、温度200℃混炼以进行动态交联，得到热塑性高弹体(复合动态粘度η*(1)＝1.5×103泊，牛顿粘性指数n＝0.25)。然后，这种热塑性高弹体用双螺杆挤压机挤出，用切片机切成粒料。
实施例1
(热塑性高弹体组合物粉末的制造)
参考例1得到的热塑性高弹体100重量份和加氢双烯类聚合物〔日本合成橡胶公司制，Dynaron1320P，丁二烯-苯乙烯无规共聚物，苯乙烯单元含量10％(重量)，加氢率99％，η*(1)＝2.1×104泊，n＝0.23〕10重量份放入φ30mm挤压机中，加热到160℃、混炼后，从挤出孔径1.0mm的模具(温度160℃)以挤出速度1kg/时/孔挤出，以牵引速度32m/分钟拉伸之后，冷却，得到直径0.8mm的线材。然后，用造粒机将其切断，得到球换算平均粒径0.9mm的热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝1×103泊，牛顿粘性指数n＝1.6)。评价结果列于表1中。
(搪塑成形法成形体的制造)
把所得到的热塑性高弹体组合物粉末(3)投入容器(2)中，然后，使该容器(2)与搪塑成形用模具(1)相互固定而成为一体，以使其周缘部分紧密接触(图1)。
这里，模具(1)有如图2中所示那样在其成形面上的3个凹部(深度分别为7mm、11mm、15mm，宽度均为25mm)，而且成形面全部都有皮粒花纹。此外，模具(1)的温度是250℃。
然后，立即用单螺杆旋转装置(图上未画出)使一体化的模具与容器以旋转轴(4)为中心旋转180°，让热塑性高弹体组合物粉末(3)供给到模具的成形面上，然后在15秒钟内，在±45°的范围内往复摇动两次，使热塑性高弹体组合物粉末附着、熔融在成形面上。然后再旋转180°，把没有附着、熔融的剩余热塑性高弹体组合物粉末回收在容器(2)中。
然后，使在其成形面上附着、熔融了热塑性高弹体组合物粉末的模具(1)从容器(2)上取下，在250℃的烘箱中加热2分钟之后，冷却、脱模，得到了成形体(5)。
这种成形体(5)是厚1.2mm的，有3个凸部A(高7mm、宽25mm)、B(高11mm、宽25mm)、C(高15mm、宽25mm)，在其表面上全面、正确地复制了模具成形面上的皮粒花纹。
这种成形体(5)的断面图显示在图3中，评价结果列于表1中。
实施例2-4、比较例1
除挤出速度和牵引速度如表1中记载的那样以外，同实施例1一样操作，得到热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝1×103泊，牛顿粘性指数n＝0.16)，并得到成形体。评价结果列于表1中。
实施例5
除加氢双烯类聚合物的使用量为20重量份以外，同实施例1一样操作，得到热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝1×103泊，牛顿粘性指数n＝0.14)，并得到成形体。评价结果列于表1中。
比较例2
把参考例1得到的热塑性高弹体100重量份和加氢双烯类聚合物〔日本合成橡胶公司制，Dynaron 1320P，丁二烯-苯乙烯无规共聚物，苯乙烯单元含量10％(重量)，加氢率99％，η*(1)＝2.1×104泊，n＝0.23〕10重量份加入到双螺杆挤压机中，在200℃加热混炼，得到热塑性高弹体组合物(复合动态粘度η*(1)＝1×103泊，牛顿粘性指数n＝0.16)。这种热塑性高弹体组合物在液氮中冷却到-100℃之后，在其冷却状态下立即进行粉碎，得到能通过泰勒标准筛32目(目孔500μm×500μm)的热塑性高弹体组合物粉末。然后，除使用这种热塑性高弹体组合物粉末以外，同实施例1一样操作，得到成形体。评价结果列于表1中。
参考例2
乙烯·丙烯无规共聚物树脂〔乙烯单元含量4.5％(重量)，MFR＝228g/10分钟〕66.7重量份和乙烯·丙烯无规共聚物橡胶〔住友化学公司制，Esprene Vol41，丙烯单元含量27％(重量)，MFR＝0.7g/10分钟〕33.3重量份用双螺杆混炼机以剪切速度1.2×103秒-1、温度200℃混炼，得到热塑性高弹体(复合动态粘度η*(1)＝1.8×103泊，牛顿粘性指数n＝0.12)。
实施例6
参考例2得到的热塑性高弹体100重量份和加氢双烯类聚合物〔日本合成橡胶公司，Dynaron 1320P，丁二烯-苯乙烯无规共聚物，苯乙烯单元含量10％(重量)，加氢率99％，η*(1)＝2.1×104泊，n＝0.23〕66.7重量份投入φ30mm挤压机中在160℃加热混炼后，从挤出孔径1.0mm的模具(温度160℃)以挤出速度0.8kg/小时/孔挤出，以牵引速度35m/分钟拉伸之后，冷却，得到直径0.8mm的线材。然后用造粒机将其切断，得到球换算平均粒径0.8mm的热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝4×103泊，牛顿粘性指数n＝0.14)，然后，与实施例1一样操作，得到成形体。评价结果列于表1中。
比较例3
参考例1得到的热塑性高弹体100重量份投入φ30mm挤压机中，在160℃加热、混炼之后，从挤出孔径1.0mm的模具(温度160℃)以挤出速度0.8kg/小时/孔挤出，以牵引速度30m/分钟拉伸之后，冷却，得到直径0.8mm的线材。然后，用造粒机将其切断，得到球换算平均粒径0.91mm的热塑性高弹体粉末，然后，与实施例1一样操作，得到成形体。评价结果列于表1中。
比较例4
参考例1得到的热塑性高弹体在液氮中冷却到-100℃之后，在冷却状态下立即进行粉碎，得到能通过泰勒标准筛32目(目孔500μm×500μm)的热塑性高弹体粉末。然后，除用这种热塑性高弹体粉末以外，同实施例1一样操作，得到成形体。评价结果列于表1中。表1
    挤出速度(kg/時/孔  牵引速度(m/分)   球換算平均粒径(mm)   假比重   成形体评价     肖尔(A)硬度     成形体弯曲白化试验
    500gf     1kgf
实施例1     1  32   0.90   0.446   4     88     ○     ○
实施例2     0.8  35   0.78   0.464   4     88     ○     ○
实施例3     1.5  30   1.07   0.438   4     88     ○     ○
实施例4     1  21   1.15   0.425 3 88     ○     ○
比较例1     1  14   1.25   0.435   2     88     ○     ○
实施例5     1  32   0.65   0.445   4     86     ○     ○
比较例2     -  -   0.20   0.285   2     88     ○     ○
实施例6     0.8  35   0.80   0.460   4     84     ○     ○
比较例3     0.8  30   0.91   0.450   4     92     ×     ×
比较例4     -  -   0.18   0.293   2     92     ×     ×
实施例7
(热塑性高弹体组合物粉末的制造)
把乙烯·丙烯无规共聚物树脂〔乙烯单元含量4.5％(重量)，MFR＝228g/10分钟〕100重量份和加氢双烯类聚合物〔日本合成橡胶公司制，Dynaron 1320P，加氢丁二烯-苯乙烯无规共聚物，苯乙烯单元含量10％(重量)，加氢率99％，复合动态粘度η*(1)＝2.1×104泊，牛顿粘性指数n＝0.23〕100重量份投入φ30mm挤压机中，在160℃混炼后，从挤出孔径1.0mm的模具(温度160℃)以挤出速度1kg/小时/孔挤出，以牵引速度32m/分钟拉伸之后，冷却，得到直径0.8mm的线材。然后，用造粒机把这种线材切断，得到球换算平均粒径0.91mm的热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝1.2×103泊，牛顿粘性指数n＝0.12)。
除使用这种热塑性高弹体组合物粉末以外，同实施例1一样得到成形体。评价结果列于表2中。
实施例8
除乙烯·丁烯共聚物橡胶的使用量为200重量份以外，同实施例7一样操作，得到热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝4×103泊，牛顿粘性指数n＝0.14)，然后得到成形体。评价结果列于表2中。
比较例5
除从模具的挤出速度和牵引速度如表1中所记载的那样以外，同实施例7一样操作，得到热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝1.2×103泊，牛顿粘性指数n＝0.12)，和得到成形体。评价结果列于表2中。
比较例6
把乙烯·丙烯无规共聚物树脂〔乙烯单元含量4.5％(重量)，MFR＝228g/10分钟〕100重量份和加氢双烯类聚合物〔日本合成橡胶公司制，Dynaron 1320P，加氢丁二烯-苯乙烯无规共聚物，苯乙烯单元含量10％(重量)，加氢率99％，复合动态粘度η*(1)＝2.1×104泊，牛顿粘性指数n＝0.23〕100重量份投入双螺杆挤压机中，在200℃混炼，得到热塑性高弹体组合物(复合动态粘度η*(1)＝1.2×103泊，牛顿粘性指数n＝0.12)。这种热塑性高弹体组合物用切断机制成粒料。
上述得到的热塑性高弹体组合物粒料在液氮中冷却到-100℃之后，在冷却状态下立即进行粉碎，得到能通过泰勒标准筛32目(目孔500μm×500μm)的热塑性高弹体组合物粉末。然后，除用这种热塑性高弹体组合物粉末以外，同实施例7一样操作，得到成形体。评价结果列于表2中。
比较例7
使用向EPDM〔住友化学公司制，丙烯单元含量＝28％(重量)，碘值＝12〕25重量份中添加矿物油类软化剂〔出光兴产公司制，商品名Diana Process PW-380〕25重量份得到的油展EPDM橡胶〔住友化学公司制，商品名Esprene E670F〕。然后，向其中添加乙烯·丙烯无规共聚物树脂〔乙烯单元含量＝4.5％(重量)，MFR＝90g/10分钟〕50重量份和交联助剂〔联马来酰亚胺化合物，住友化学公司制，商品名Sumifine BM〕0.6重量份，用班伯里密炼机混炼10分钟，得到交联用母炼胶(以下称M.B.)。这种M.B.用挤压机和切粒机制成粒料。
向这种M.B.粒料100重量份中添加有机过氧化物〔2，3-二甲基-2，5-二(叔丁过氧基)己烷，三建化工公司制，商品名SanperoxAPO〕0.4重量份，用双螺杆挤压机以剪切速度1.2×103秒-1、在温度200℃混炼，进行动态交联，得到热塑性高弹体(复合动态粘度η*(1)＝1.5×103泊，牛顿粘性指数n＝0.25)。然后，将这种热塑性高弹体从双螺杆挤压机中挤出，用切粒机制成粒料。
这种热塑性高弹体投入φ30mm挤压机中，在160℃混炼后，从挤出孔径1.0mm的模具(温度160℃)以挤出速度1kg/小时/孔挤出，以牵引速度32m/分钟拉伸之后，冷却，得到直径0.8mm的线材。然后，这种线材用造粒机切断，得到球换算平均粒径0.91mm的热塑性高弹体组合物粉末(复合动态粘度η*(1)＝1.4×103泊，牛顿粘性指数n＝0.13)。
用以上得到的热塑性高弹体组合物粉末代替实施例7得到的热塑性高弹体组合物粉末，除此之外，同实施例7一样操作，得到成形体。评价结果列于表2中。
比较例8
比较例7得到的热塑性高弹体粒料在液氮中冷却到-100℃之后，在冷却状态下立即进行粉碎，得到能通过泰勒标准筛32目(目孔500μm×500μm)的热塑性高弹体组合物粉末。然后，除用这种热塑性高弹体组合物粉末以外，同实施例7一样操作而得到成形体。评价结果列于表2中。表2
    挤出速度(kg/時/孔)   牵引速度(m/分)   球換算平均粒径(mm)     假比重     成形体评价    肖尔(A)硬度     成形体弯曲白化试验
    500gf     1kgf
实施例7     1   32   0.91     0.465     4    88     ○     ○
实施例8     1   32   0.94     0.465     4    80     ○     ○
比较例5     1   14   1.25     0.470     2    88     ○     ○
比较例6     -   -   0.20     0.290     2    88     ○     ○
比较例7     0.8   30   0.88     0.460     4    92     ×     ×
比较例8     -   -   0.18     0.293     2    92     ×     ×
产业上利用的可能性
由本发明热塑性高弹体组合物组成的粉末可以给出外观优异的成形体，它既有复杂形状，又没有蛀孔、针孔等缺陷，而且即使弯曲也不容易白化。

Claims (14)

1.热塑性高弹体组合物粉末，其特征在于由下述(A)所示热塑性高弹体组合物组成，球换算平均粒径在1.2mm以下，且假比重在0.38以上；
(A)热塑性高弹体组合物，其中包含(a)聚烯烃类树脂每100重量份，(b)加氢共轭双烯类共聚物5-250重量份，它是由共轭双烯聚合物或乙烯基芳香族化合物单元含量在25％(重量)以下的共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物加氢而成的，且加氢率在70％以上，和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶0-500重量份。
2.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中，在250℃以振动频率1弧度/秒测定的复合动态粘度η*(1)在5×104泊以下。
3.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中，用η*(1)和在250℃以振动频率100弧度/秒测定的复合动态粘度η*(100)，按照下式
n＝{logη*(1)-logη*(100)}/2算出的牛顿粘性指数n在0.28以下。
4.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中η*(1)在5×104泊以下，n在0.28以下。
5.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中(b)由共轭双烯聚合物或乙烯基芳香族化合物单元含量在25％(重量)以下的共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物加氢而成、且加氢率在70％以上的加氢共轭双烯类共聚物中，共轭双烯是丁二烯或异戊二烯，而乙烯基芳香族化合物是苯乙烯、对甲基苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
6.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶是乙烯·α-链烯共聚物橡胶，或乙烯·α-链烯·非共轭双烯共聚物橡胶。
7.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中，使从所述(a)聚烯烃类树脂、(b)共轭双烯聚合物或乙烯基芳香族化合物单元含量在25％(重量)以下的共轭双烯-乙烯基芳香族化合物无规共聚物加氢而成、加氢率在70％以上的加氢共轭双烯类共聚物和(c)乙烯·α-链烯烃共聚物橡胶中选择的至少一种以上发生分子内和/或分子间交联。
8.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，该粉末是用溶剂处理法、拉线切粒法(Strand-cut)或模面切粒法(Die-face cut)制造的。
9.权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末，其中还含有发泡剂。
10.一种成形体，它是由权利要求1所述热塑性高弹体组合物粉末成形而制成的。
11.权利要求10所述的成形体，它是用粉末成形法制造的。
12.权利要求10所述的成形体，它是发泡成形体。
13.一种多层成形体，其中至少有一层是通过使权利要求1所述热塑性高弹体粉末成形而制成的。
14.权利要求13所述的多层成形体，它还含有热塑性树脂芯材层。
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