CN1303419A - 用于涂敷光导玻璃纤维的可辐照固化的油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包括一种含有至少一种可辐照固化的单体或低聚物的可辐照固化载体体系和至少一种分散在该可辐照固化载体体系中的可辐照固化的油墨组合物,其颜料用量为提供无需放大而可见的色泽。该颜料在该可辐照固化载体体系为基本不溶,因此该颜料的形状在可辐照固化载体体系中得以保持。该颜料的颗粒粒度为基本避免颜料导致用该油墨涂层涂敷的光导玻璃纤维的微弯曲。

Description

用于涂敷光导玻璃纤维的可辐照固化的油墨组合物
发明领域
本发明涉及一种制备可辐照固化油墨组合物的方法、可辐照固化的油墨组合物和一种条带组件。
发明背景
光导玻璃纤维通常涂有两层重叠的辐照固化涂层，两者一起形成一个初级涂层。与玻璃表面接触的涂层被称为内初级涂层，覆盖层被称为外初级涂层。
内初级涂层通常是一种具有低玻璃转化温度的软涂层(以下称为″Tg″)，以提供对抗微弯曲的抵抗力。微弯曲可导致涂敷光导玻璃纤维的信号传输能力衰减，因而是不希望的。典型的外初级涂层是一种更硬的涂层，对外加的处理力提供所需的抵抗力，如该铺设该涂敷纤维时所受到的力。
为进行多路传输，使用包含多根涂敷光纤光导玻璃的纤维组件。光导玻璃纤维组件的例子包括条带组件和光缆。典型的光导玻璃纤维组件是由一种基质材料结合在一起的多根光导玻璃纤维所制成的。比如，该基质材料可以装入光导玻璃纤维，或该基质材料可在侧面将该光导玻璃纤维结合在一起。
通过免除需对光导玻璃纤维进行个别处理，光导玻璃纤维组件提供了简化光导玻璃纤维的构造、安装和维护的一种标准设计。
用于光导玻璃纤维组件的涂敷光导玻璃纤维通常涂有一种外着色层，称为油墨涂层，或也可以向外初级涂层加入一种着色剂以便于分辨各个涂敷光导玻璃纤维。因而，将涂敷光导玻璃纤维结合在一起的基质材料便与假如存在的油墨层，或者着色外初级涂层相接触。
当光导玻璃纤维组件的一根光导玻璃纤维要与另一根光导玻璃纤维熔接，或与一连接器相联时，基质层的末端可被除去以分开每一根光导玻璃纤维。
理想的情况是，在涂敷光导玻璃纤维的初级涂层、和假如存在的油墨层，与基质材料同时除掉，以在光导玻璃纤维表面得到裸露部分(以下称为“条带剥离”)。在条带剥离过程中，理想的情况是该基质材料、初级涂层、和油墨层粘结在一起而被除掉，得到一基本没有残余物的光洁的光导玻璃纤维。
油墨部分涂层的厚度通常为约3微米至约10微米，由分散在一种可紫外交联载体体系中的颜料所形成。该可紫外交联载体体系包含一种可紫外交联的低聚物或单体，这种低聚物或单体是一种在固化之前用于帮助将该油墨组合物涂布于光导玻璃纤维的液体，然后暴露于紫外光下成为固体。在这种方式下，可采用与内初级和外初级涂层相同的涂布方式将可紫外交联的组合物涂布于光导玻璃纤维。
现代高速光导玻璃纤维拉伸塔以非常高的速度运行。因而，该油墨组合物必须具有非常快的交联速度以保证在非常高速的拉伸塔中油墨涂层完全交联。但是交联速度的增加不能以损失油墨涂层的其他重要性能为代价，例如要能提供合适的断裂性能。另外，该油墨组合物不应含有能迁移至光导玻璃纤维表面并造成腐蚀的组分。该油墨组合物也不能含有造成防护层和基质材料不稳定性的组分。用于光导玻璃纤维的油墨涂层必须在数十年内具有好的色牢度，不能导致信号传输的衰减，不能渗透光缆胶和化学品，并对于光纤芯的准直允许足够的光穿透。
鉴于上述情况，很明显光导玻璃纤维技术对可辐照固化的油墨组合物提出了许多独特的要求，而传统技术，如印刷油墨不能满足这些要求。
US4,629,285公开了一种在带涂层的光导玻璃纤维上形成油墨涂层的方法，其中将一种可紫外交联的油墨涂布于带涂层的光导玻璃纤维。该油墨涂层是以保护光导玻璃纤维同心性的方法涂布的。优选的油墨为加有颜料半透明的可紫外交联的聚合物油墨。但是，在该专利中公开的该油墨组合物不具备在现代高速光导玻璃纤维拉伸和涂敷塔中用的足够快的交联速度。
日本专利申请公开H1-152405公开了一种包含有机聚硅氧烷的可辐照固化的油墨组合物。该聚硅氧烷化合物使该油墨组合物能够更易于与条带组件中的基质材料分开。
日本专利申请公开64-22976公开了包含特定可辐照固化低聚物的可辐照固化组合物。该油墨组合物使该油墨涂层能与可与条带组件中基质材料分开的外初级涂层相粘结。
常规的油墨涂层具有与同心性有关的问题。如果油墨涂层不同心，就可能产生所不希望的信号传输衰减。因而就需要一种能涂布于同心层中带涂层的光导玻璃纤维的油墨组合物。
对含有颜料的油墨组合物而言，通过暴露在光化学辐射之下来进行合适的交联是非常困难的。该颜料会造成所不需要的交联速度的下降。因而就需要一种可用于现代高速光导玻璃纤维拉伸涂敷塔的快速交联油墨组合物。
油墨涂层可能会有不均匀的色泽。因此就需要一种能够为油墨涂层提供均匀色泽的油墨组合物。
对油墨组合物来说，还需要提供一种明显不易于造成光导玻璃纤维微弯曲的油墨涂层，因为这种微弯曲会导致信号传输衰减。
发明综述
本发明的一个目的是提供一种油墨组合物，当在带涂层的光导玻璃纤维上涂敷和交联时，该油墨组合物提供一种具有均匀色泽和明显不易造成光导玻璃纤维微弯曲的油墨涂层。
本发明的进一步目的是提供一种制备一种油墨组合物的方法，当在带涂层的光导玻璃纤维上涂敷和交联时，该油墨组合物提供一种具有均匀色泽和明显不易造成光导玻璃纤维微弯曲的油墨涂层。
上述目的和其他目的可通过下列获得。提供一种新型可辐照固化的油墨组合物，当在带涂层的光导玻璃纤维上涂敷和适当交联时，形成3-10微米厚度的涂层，该油墨组合物提供一种具有基本均匀色泽的油墨涂层，该改进的油墨组合物包括：
一种包含至少一种可辐照固化的单体或低聚物的可辐照固化载体体系；和
至少一种分散在可辐照固化的载体体系中的颜料，其用量足以提供一种无需放大就可见的色泽，该颜料基本上不溶于可辐照固化的载体体系中，从而该颜料粒子的形状在辐照固化的载体体系中基本保持，其中所述的颜料在每平方厘米交联油墨涂层上包括约少于或等于230个粒度为约3微米或更大颗粒。
还提供一种制备一种改进的可辐照固化组合物的新型方法，当在带涂层的光导玻璃纤维上涂敷和适当交联时，该油墨组合物提供一种具有均匀色泽油墨涂层，该方法包括下列步骤：
使包含至少一种可辐照固化的单体或低聚物的可辐照固化体系与至少一种颜料混合，以提供一种油墨组合物，其中的颜料用量足以提供一种无需放大即可见的色泽，该颜料基本不溶于该辐照固化体系中，因此该颜料的粒子形状可在该可辐照固化的载体体系中基本保持；
过滤该油墨组合物以选择性地除去粒度为约3微米或更大的颜料颗粒，以基本上避免由该颜料导致该油墨涂料涂敷的光导玻璃纤维的微弯曲。还提供一种包括至少一根用本发明油墨涂料涂敷的光导玻璃纤维条带组件。优选技术方案的详细描述
本发明的油墨组合物可基于任何已知用于涂敷和辨别带涂层光导玻璃纤维的油墨组合物的可辐照固化载体体系，该体系包含可辐照固化的单体或低聚物。可适当辐照固化载体的商业化例子包括荷兰国家矿业公司(DSM)Desotech公司出品的基于多官能丙烯酸酯单体，用于Cablelite系列可紫外交联油墨的可辐照固化载体。
油墨涂层通常为3至10微米厚，并且通常为同心的以防止信号传输的衰减。但是，如果需要的话，该油墨涂层可以适于为各别带涂层光导玻璃纤维提供可见色泽区别的任何形式涂布。涂层的合适例子包括破折号形、点形、线型和环形。优选的是该油墨涂层为基本同心形。本发明的油墨涂层组合物能够提供基本同心的油墨涂层，并可提供非连续涂层如破折号形、点形、线型和环形。
该油墨涂层通常具有至少约30℃的Tg，更优选的是至少约50℃。在配制可辐照固化油墨组合物领域中的普通技术人员了解如何调整该辐射组合物以提供交联涂层所需性能。因而，通常用于形成外初级涂层组合物的可辐照固化的组合物，可重新配制并用作本发明油墨组合物的可辐照固化的载体体系。合适的可被重新变化配制的可辐照固化组合物的例子包括那些在US4,624,994、US4,682,851、US4,782,129、US4,794,133、US4,806,574、US4,849,462、US5,219,896和US5,336,563中所公开的可辐照固化组合物。
用于形成该油墨组合物的可辐照固化载体包括一种或多种可辐照固化的低聚物或者单体，它们具有至少一个暴露在光辐射之下能够聚合的官能团。合适的可辐照固化的低聚物或单体为目前熟知并在本领域现有技术范围之内。
通常采用的可辐照固化的官能度为烯基不饱和的，能通过游离基聚合或阳离子聚合。合适的特定烯基不饱和的例子包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酯、N-取代丙烯酰胺、乙烯基酰胺、马来酸酯和富马酸酯的基团。优选的是，烯基不饱和是由一组包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或苯乙烯官能度的基团所提供。
通常采用的另一种类型官能度是由例如环氧基或硫醇-烯或胺-烯体系提供。其中的环氧基可经阳离子聚合，而硫醇-烯和胺-烯体系通常经自由基聚合。该环氧基可以是，例如，均聚的。在硫醇-烯和胺-烯体系中，例如，聚合可以在一含有烯丙基不饱和的基团和一含有叔胺或硫醇的基团之间发生。
在低聚物中存在的可辐照固化官能团，优选至少约80mole％，更优选至少约90mole％，最优选基本上全部为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的。剩下的部分，如果有的话，优选的为N-乙烯基和/或(甲基)丙烯酰胺官能团。
一种单-、双-、三-、四和更高官能度的低聚物的混合物可用来得到所需的性能平衡，其中的官能度指的是在低聚物中所存在的可辐照固化的官能团数。
这些低聚物通常包括一个可辐照固化官能团结合于其上的含碳骨架结构。合适的含碳骨架的例子为聚醚、聚烯烃、聚酯、聚酰胺和聚碳酸酯。该含碳骨架的尺寸可选择以提供所需的分子量。这种低聚物的数均分子量通常在约500至10,000之间，更优选的是在约500至约7,000之间，最优选的是在约1,000至约5,000之间。
例如，该低聚物的含碳骨架可以包括芳基基团和开环的环氧基基团或烷氧基基团。该低聚物可以，例如用下式表示：
R-Ar-R；或
R-L-Ar-L-R
其中的R是一种可辐照固化的官能团，
Ar是一种含芳烃基团的部分，L是一种联接基团。
合适的联接基团的例子包括烷氧基或开环的环氧基如乙氧基、丙氧基、丁氧基和其重复单元。L还可以是一种尿烷或脲联接的基团。
芳烃基团可以是，例如，衍生自双酚单元，如双酚A。一种优选的低聚物是丙烯酸酯功能基键接至双酚A上产生的二环氧甘油醚衍生物。一种这样市售的低聚物的例子是CN-120(Sartomer出品)，该低聚物的分子量为约1300，当交联时其Tg为约65℃。
另一个优选的低聚物的例子为分子量为约500至约5000的三官能聚醚或聚酯。一个优选的三官能低聚物的例子为市售的聚亚胺酯三丙烯酸酯Ebecryl264，其分子量为约2000，当交联时其Tg为约42℃。
该可辐照固化的载体体系还可包括一用于调节粘度的反应性稀释剂。该反应性稀释剂可以是一种低粘度的单体，其含有至少一个当暴露于光辐射之下能够聚合的官能团。该官能团可与在可辐照固化的单体或低聚物中所用的性质相同。优选的是，在该反应性稀释剂中存在的官能团能够与可辐照固化的单体或低聚物中存在的可辐照固化官能团共聚合。
例如，该反应性稀释剂可以是具有一丙烯酸酯或乙烯基醚官能度和C4-C20的烷基或聚醚基部分的单体或者单体的混合物。这类反应性稀释剂的特定例子包括：丙烯酸己酯、2-乙基丙烯酸己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、2-乙氧基乙氧基-丙烯酸乙酯、十二烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、N-乙烯基-己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等等。
其他类型的可用的反应性稀释剂为含有芳烃基的化合物。含芳烃基的反应性稀释剂的特定例子包括：乙二醇苯基醚-丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚-丙烯酸酯、聚丙二醇苯基醚-丙烯酸酯和上述单体的烷基取代苯基衍生物，如聚乙二醇壬基苯基醚-丙烯酸酯。
该反应性稀释剂还可包括具有两个或多个能聚合的官能团。这类单体的特定例子包括：C2-C18烃基-二醇二丙烯酸酯、C4-C18烃基二乙烯基醚、C3-C18烃基三丙烯酸酯和其聚醚类似物等等，如1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二乙烯基醚、三乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇-三丙烯酸酯、乙氧基化双酚-A二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
如果可辐照固化单体或低聚物的可辐照固化官能团为环氧基，则例如，一个或多个下列化合物可用作反应性稀释剂：环氧基-环己烷、苯基环氧乙烷、1,2-环氧基-4-环氧乙基-环己烷、聚乙二醇的二缩水甘油醚、双酚-A的二缩水甘油醚等等。
如果可辐照固化单体或低聚物的可辐照固化官能团具有胺-烯或硫醇-烯体系，可用的具有烯丙基型不饱和的反应稀释剂的例子包括：邻苯二甲酸二烯丙酯、苯偏三酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和间苯二酸二烯丙酯。对于胺-烯体系，可用的胺官能化稀释剂包括，例如：三羟甲基丙烷、异佛尔酮二异氰酸酯和二(甲)乙基乙醇胺的加合物，己二醇、异佛尔酮二异氰酸酯和二丙基乙醇胺的加合物，三羟甲基丙烷、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和二乙(甲)基乙醇胺的加合物。
其他可用于油墨涂层组合物的添加剂包括，但不限定于，光引发剂、催化剂、润滑剂、润湿剂、抗氧剂和稳定剂。在本领域现有技术范围内选用这些添加剂。
此外，该油墨组合物可包括至少一种促进开键性能的添加剂组分。例如，该添加剂可以是憎水的聚合物或低聚物，如硅氧烷化合物或可辐照固化的硅氧烷化合物。该添加剂的用量为能够有效保留该油墨涂层对涂敷光导玻璃纤维适当的粘合力，但是在油墨涂层和条带组件的基质材料之间要提供合适的开键性能。
可根据本发明进行加工的常规无机和有机颜料可用于配制本发明改进的可辐照固化油墨组合物。使用术语“颜料”既指无机颜料也指有机颜料。该颜料基本不溶于可辐照固化的载体体系，因而其粒子形状可在油墨组合物中基本保持。如果需要的话，可溶性颜料可与不溶性颜料结合使用。但优选的是不使用可溶性颜料，因为它们能负面影响该油墨涂层的性能。因此，优选的油墨组合物为基本上不含基本可溶于可辐照固化载体体系的颜料。
在光导玻璃纤维拉伸塔中使用的油墨组合物通常必须通过一个模头，以将油墨组合物涂在带涂层的光导玻璃纤维上。该模头的直径为要用于涂敷光导玻璃纤维的油墨涂层提供所需的厚度。例如，如果所需的油墨涂层的厚度为5微米，模头的直径要比通过模头的光导玻璃纤维直径多出10微米。
现已发现，颜料颗粒的尺寸大约等于或大于油墨涂层，将造成光导玻璃纤维的微弯曲，这种微弯曲会导致不想要的通过光导玻璃纤维的信号传输衰减。据信当在涂敷光导玻璃纤维上使用一种基质材料形成条带组件时，该基质材料向颜料颗粒施加一种力。这种力可通过颜料颗粒和保护涂层传导至光导玻璃纤维的表面，因而引起光导玻璃纤维的微弯曲。
基于实验已经发现，当配制油墨组合物时，应尽可能减少其粒度至少为涂层厚度的颜料颗粒，以避免颜料颗粒导致微弯曲。但出乎意料的是一定量相对大的颗粒是可接受的。现已发现，每平方厘米油墨涂层有颗粒尺寸等于或大于油墨涂层厚度的颜料颗粒的个数应为约230个或更少，优选的是约200个或更少，最优选的是约100个或更少。因此，对于厚度为约3微米至约10微米的油墨涂层，每平方厘米油墨涂层上粒度为约3微米和更大的颜料颗粒应为约230个或更少，优选的为约200个或更少，更优选的为约150个或更少，最优选的为约100个或更少。
即使优选的是不含尺寸为3微米或更大的颗粒，但每平方厘米油墨涂层有5个或更多个这类颗粒看来是可接受的。
在油墨涂层中颜料颗粒优选的数均直径为约0.8微米或更小，更优选的为约0.1至约0.8微米。
通常，颜料供应商能够根据客户需要制造出所需的颗粒尺寸。但是，这类颜料通常生产用于广泛用途，其中颜料导致微弯曲并不是一种因素。因此，这些颜料通常包括非理想数量的其尺寸大于3微米或更大的粒子。为减少非理想颗粒的数量，该颜料可适当地分散在至少一部分所需量的可辐照固化载体中，然后依据本发明进行处理以得到所需的粒子颗粒尺寸。该油墨组合物可依据本发明处理，包括将油墨组合物进行过滤，以选择性地除去不想要的颜料颗粒，如那些粒度至少约等于所要油墨涂层厚度的颗粒。例如，如果该油墨组合物要以约3至约10微米的厚度涂布，尺寸为约3至约10微米的颜料颗粒就可通过过滤而被选择性地除去，直至每平方厘米剩余约230个或更少，优选的为约200个或更少，更优选的为约150个或更少，最优选的为约100个或更少。
该过滤过程可通过将该油墨组合物通过一适当的过滤器在常压下或加压下进行。所用的过滤器为本领域所熟知的。基于此处公开的内容，应当这样选择过滤器，即使得所不需要的粒度为3微米或更大的颜料颗粒被选择性地除去，以基本减少颜料颗粒在条带组件中所造成的微弯曲。但尺寸小于约3微米的大量颜料颗粒不应被除去以避免颜色降级。
如需要，可将颜料在一种或多种可辐照固化的载体组分中分散后再进行加工。然后，该可辐照固化载体的剩余组分可与已经加工过的颜料混合。例如，为有利于更快更简单地过滤，可将该颜料在一种低粘度的稀释剂中分散，然后进行加工。之后可将剩余组分，比如低聚物或单体，与处理过的颜料混合形成油墨组合物。
采用12根或更少根带涂层光导玻璃纤维的条带组件，仅需要12种颜色就足以彼此区分各个涂敷光导玻璃纤维。但在更大的条带组件中，可能使用多于12种颜色以彼此区分涂敷光导玻璃纤维。用于本发明的油墨组合物可以是任何颜色。通常用于制造条带组件的12种颜色的例子是包括：黑、白、黄、蓝、红、绿、橙、棕、粉、浅绿、紫罗兰和灰色。
一种合适的黑色颜料的具体例子包括碳黑。
一种合适的白色颜料的具体例子包括二氧化钛。
合适的黄色颜料的具体例子包括联苯胺黄和重氮基颜料。
合适的蓝色颜料的具体例子包括酞青蓝、碱性染料性颜料和酞青。
合适的红色颜料的具体例子包括蒽醌(红)、萘酚红、单偶氮基颜料、喹吖啶酮颜料、蒽醌和苝。
合适的绿色颜料的具体例子包括酞青绿和亚硝基颜料。
合适的橙色颜料的具体例子包括单偶氮基和重氮基颜料、喹吖啶酮颜料、蒽醌和苝。
合适的紫罗兰色颜料的具体例子包括喹吖啶酮紫罗兰、碱性染料性颜料和咔唑二噁嗪基颜料。
合适的浅绿、棕、灰和粉红颜料可通过混合其他颜色配制。本领域技术普通技术人员能够通过混合不同颜色得到任何想要的颜色。
该颜料在油墨组合物中的用量为其所提供的着色无需放大即可见，能容易地辨别出各个着色的光导玻璃纤维。颜料用量不能过多以至于显著降低油墨组合物的交联速度或导致其他所负面影响。合适的颜料用量已被发现，按油墨组合物的总重量计，为约1wt％至约20wt％，优选的为约1wt％至约15wt％，更优选的为约1wt％至约10wt％。
一种合适的油墨组合物包括：
约1wt％至20wt％的至少一种颜料，其中在每平方厘米油墨涂层上粒度为约等于3微米或更大的颜料颗粒为约230个或更少；和
约80wt％至99wt％的可辐照固化载体体系。
一种优选的油墨组合物包括：
按油墨组合物的总重量计，约1wt％至约20wt％的至少一种颜料，其中在每平方厘米油墨涂层上粒度为约等于3微米或更大的颜料颗粒为约200个或更少；
约20wt％至80wt％至少一种可辐照固化的低聚物；
约5wt％至约80wt％至少一种可辐照固化的稀释单体；和
约0.1wt％至约20wt％的至少一种光引发剂。
该油墨组合物可用于涂敷光导玻璃纤维并可用任何合适的方法交联。一个合适的方法的例子在US4,629,285中公开，其完整的公开在此引入作为参考。该油墨组合物还可采用与在光导玻璃纤维拉伸与涂敷塔中所用的涂布外初级涂层类似的方式涂布。
条带组件为本领域所熟知，本领域的普通技术人员可使用此处公开的技术方案，为所需用途制备一种包括至少一根该改进涂敷光导玻璃纤维的新型条带组件。据本发明所制的条带组件可用于远程通信***。这类远程通信***通常包括含有光导玻璃纤维的条带组件、发射器、接收器和开关。该包括涂敷光导玻璃纤维的条带组件为该远程通信***的基本连接单元。该条带组件可埋在地下或埋入水中用于长距离连接，比如城市之间。该条带组件还可用来直接连向住宅。
本发明的新型条带组件还可用于有线电视***。这种有线电视***典型地包括光导玻璃纤维、发射器、接收器和开关的条带组件。该包括涂敷光导玻璃纤维的条带组件为这类有线电视***的基本连接单元。该条带组件可埋在地下或埋入水中用于长距离连接，比如城市之间。该条带组件还可用来直接连向住宅。
本发明可通过下列非限定的例子进一步解释。
实施例和对比例
市售的油墨可通过下列三种不同过滤单元过滤：(1)Millipore公司出品的CRO1过滤器，(2)用Millipore公司出品的CRO1过滤器与Pall公司出品的Ultipleat4.5串联，(3)CRK过滤器。然后，用下列方法测定每一个样品中粒度为3微米或更大的颜料颗粒个数。
3英寸乘1英寸的显微镜滑动片，用乙醇和无棉软布擦拭。每一种过滤后的油墨用玻璃毛细管滴管取三份0.011克样品(±0.003克)，滴到清洁过的滑动片上。用一盖片放在每个样品之上并向盖片的边缘加压，以得到一直径为9至12mm的样品。该待试样品涂层的厚度为约40微米至约80微米，这取决于油墨涂层组合物的粘度和向盖片施加压力的粒度。在将该样品暴露于紫外光之前，将样品盖上以防止由射入光线所导致的交联。然后在氮气的保护下，将每一个样品都暴露在1.0J/cm2剂量、熔丝D型灯的紫外光下进行交联。
每个样品每平方厘米中粒度为3微米或更大的颗粒颜料个数用ASTME20-85和ASTM D1366-86测定如下。用笔划出4mm2的样品面积用于在显微镜下进行观察。在制备滑动片的24小时之内，校准该显微镜，其方法如下所述。检索到一个包括一标尺的照片文件，将其单位设为微米。从第一个大的长缝标志至最后一个大的长缝标志划一条线，使之等于100微米。对这些样品滑动片在400倍的放大倍数下进行检测。每个滑动片都从位于一个标出面积的角落处进行扫描开始计数。数出粒度为3微米或更大的颗粒个数。一旦辨别出一个颗粒，该图像的照片被计算机所捕获。在颗粒的一端至另一端划一条线并进行测量。在该滑动片的4mm2正方形之内持续进行检测。在计算机上，每个样品4mm2面积的每行被分为12个计算机监视器屏幕并且每列被分为12个计算机监视器屏幕。如果每个计算机监视器屏幕数到的颗粒数超过了10个，就得出仅基于一个屏幕的颗粒计数，将其乘以144得到每4mm2的颗粒数。如果每行或每列数到的颗粒数超过了10个，就得出样品仅基于行或列的颗粒计数，将其乘以12得到每4mm2的颗粒数。测得三个样品的颗粒平均数，然后转换为每平方厘米的平均颗粒数。其结果列于表1。
显微镜用下列方法校准。美国光学公司2毫米长度的千分尺，分为0.01毫米(10微米)的单位，用40倍的物镜进行显微镜照相。该图像被摄像机收到送至图像监视器。该图像监视器上的图像传输至采用数字图像***的计算机并能在计算机监视器看到。该图像在千分尺上等于200微米的部分被用于进行该计算机图像***的空间校准。软件(Optimas)提供了一种新的校准线索，在此处用鼠标被用来作为校准的穿过千分尺图像部分划一条直线。然后该软件询问该线的长度。由于该千分尺为200微米，将200微米的长度输入计算机。该信息为软件提供了用显微镜图像来测定颗粒或其他对象尺寸的基础。
一旦该软件被校准，将所要的图像***由显微镜送入计算机中。一旦任何颗粒或对象被识别并被选中用来测量，用鼠标穿过该对象划一条线。基于软件中所存贮的空间校准信息，该线的长度，因此还有该对象的粒度，在显示器上显示。每当该软件被再一次打开时，每次都进行一次软件校准，进行校准用的显微镜物镜和接下来的颗粒测量均相同。
表1
    油墨     对照   CRO1型   Ultipleat型   CRK3型
  绿 颗粒平均数量≥3F/cm2    392     642     25     0
颗粒平均数量≥3F样品    15.67     25.67     1.00     0
  浅绿 颗粒平均数量≥3F/cm2    233     258     125     0
颗粒平均数量≥3F样品    9.33     10.33     5.00     0
  蓝 颗粒平均数量≥3F/cm2    1,267     1,833     200     17
颗粒平均数量≥3F样品    50.67     73.33     8.00     0.67
  紫罗兰 颗粒平均数量≥3F/cm2    12,700     708     8     8
颗粒平均数量≥3F样品    508.00     28.33     0.33     0.33
    棕 颗粒平均数量≥3F/cm2    182,400     12,500     75     67
颗粒平均数量≥3F样品    7,296.00     500.00     3.00     2.67
    红 颗粒平均数量≥3F/cm2    5,600     267     58     8
颗粒平均数量≥3F样品    224.00     10.67     2.33     0.33
由于表1中用于产生试验结果的涂层厚度明显大于在光导玻璃纤维中所用的油墨涂层厚度，当基于通常3微米至10微米的油墨涂层厚度测量时，每平方厘米其尺寸大于3微米的颜料颗粒个数应明显比实施例少。
因此，优选的是在实际颜料涂层厚度之下测量颗粒个数。但是，也可在比如40微米的厚度下测量颗粒个数，然后计算实际涂层为比如3、5或10微米时的个数。
虽然参考了特定的技术方案对本发明进行了详细描述，但很明显的是，对本领域的普通技术人员而言，在不脱离本发明的实质和范围的情况下，能够对权利要求的发明进行各种变化和改进。

Claims (13)

1．可辐照固化的油墨组合物，当其涂敷在一涂敷光导玻璃纤维上并适当交联形成3至10微米的涂层厚度时，提供一具有基本均匀色泽的油墨涂层，该油墨组合物包括：
一种包括至少一种可辐照固化的单体或低聚物的可辐照固化的载体体系；和至少一种分散在所述可辐照固化的载体体系中的颜料，其用量为提供不经放大足以可见的色泽，所述的颜料在所述可辐照固化的载体体系中基本不溶，因此所述的颜料的颗粒形状在所述可辐照固化的载体体系中基本保持，其中所述的颜料在每平方厘米交联油墨涂层上包含约230个或更少的粒度为约3微米或更大的颗粒。
2．权利要求1的可辐照固化油墨组合物，其中所述的颜料其数均颗粒直径为小于约0.8微米。
3．权利要求1至2之一的可辐照固化油墨组合物，其中所述的颜料在每平方厘米交联油墨涂层上包括约200个或更少的粒度为约3微米或更大的颗粒。
4．权利要求1至3之一的可辐照固化油墨组合物，其中所述的颜料在每平方厘米交联油墨涂层上包括约100个或更少的粒度为约3微米或更大的颗粒。
5．权利要求1至4的任一可辐照固化油墨组合物，其中所述的油墨组合物包括约1wt％至约20wt％的所述颜料和约80wt％至约90wt％的可辐照固化的载体体系。
6．权利要求1至5的任一可辐照固化油墨组合物，其中所述的油墨组合物用于在涂敷的光导玻璃纤维上提供一种基本同心的油墨涂层。
7．一种制备一种可辐照固化油墨涂层组合物的方法，当其涂敷在一涂敷光导玻璃纤维上并适当交联时，提供一种具有基本均一色泽的油墨涂层，该方法包括下列步骤：
将包含至少一种可辐照固化单体或低聚物的可辐照固化载体体系与至少一种颜料相混合，提供一油墨组合物，其中所述的颜料用量为提供一种色泽不经放大足以可见的色泽，所述的颜料在所述的可辐照固化载体体系中基本不溶，因而所述颜料的颗粒形状在所述可辐照固化载体体系中基本保持；
过滤所述的油墨组合物以选择性地除去粒度为3微米或更大的颜料颗粒，以避免颜料导致涂以所述油墨涂层的光导玻璃纤维的微弯曲。
8．一种用于制备改进的可辐照固化油墨涂层组合物的方法，当其涂敷在一涂敷光导玻璃纤维上并适当交联时，提供一种具有基本均一色泽的油墨涂层，该方法包括下列步骤：
将至少一种颜料与一种可辐照固化载体体系中的至少一种单体或低聚物组分混合，形成一种着色混合物；
过滤所述的着色混合物以选择性地除去粒度为3微米或更大的颜料颗粒；和
将所述过滤了的着色混合物与所述可辐照固化载体体系中剩余组分进行混合，形成一种基本避免颜料导致涂以所述油墨涂层的光导玻璃纤维微弯曲的可辐照固化的油墨涂层组合物。
9．权利要求7-8的任一方法，其中所述的过滤步骤是为了提供所述的颜料在每平方厘米交联油墨涂层上，包括约230个或更少的粒度为约3微米或更大的颗粒。
10．权利要求9的方法，其中所述的过滤步骤是为了提供所述的颜料在每平方厘米交联油墨涂层上包括约150个或更少的粒度为约3微米或更大的颗粒。
11．根据权利要求7-10的任一方法所得到的可辐照固化的油墨组合物。
12．权利要求11的油墨组合物，其中所述的油墨组合物或所述的着色混合物是用CRK3型过滤装置过滤的。
13．一种包括用一种基质材料结合在一起的多根涂敷光导玻璃纤维的条带组件，其中至少一根所述的涂敷光导玻璃纤维包括：
一根光导玻璃纤维；
一个邻近所述光导玻璃纤维的内初级涂层；
一个邻近所述内初级涂层的外初级涂层；和
一个邻近所述外初级涂层的油墨涂层，其中所述的油墨涂层是权利要求1-6或11-12的任一油墨。
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