CN1286755C - 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法 - Google Patents

高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1286755C
CN1286755C CNB021482225A CN02148222A CN1286755C CN 1286755 C CN1286755 C CN 1286755C CN B021482225 A CNB021482225 A CN B021482225A CN 02148222 A CN02148222 A CN 02148222A CN 1286755 C CN1286755 C CN 1286755C
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass
oxide
mentioned
glass plate
high transmission
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB021482225A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1408663A (zh
Inventor
小山昭浩
黑田勇
山本信行
濑户康德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Sheet Glass Co Ltd filed Critical Nippon Sheet Glass Co Ltd
Publication of CN1408663A publication Critical patent/CN1408663A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1286755C publication Critical patent/CN1286755C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0085—Compositions for glass with special properties for UV-transmitting glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/10—Compositions for glass with special properties for infrared transmitting glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供在玻璃原料熔融时可以有效抑制NiS生成的高透过玻璃板及其制造方法。本发明的高透过玻璃板是由含有换算为Fe2O3不足0.02重量%的总的氧化铁的钠钙硅酸盐玻璃组成的玻璃板，是含有0.006～2.0重量%的锌氧化物的高透过玻璃板。

Description

高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法
技术领域
本发明涉及主要通过浮法制造的钠钙硅酸盐类高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法，特别涉及在熔融玻璃原料时能够有效抑制硫化镍(NiS)在熔融玻璃中生成的高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法。
背景技术
在通过浮法、碾出法等制造钠钙硅酸盐类玻璃板的方法中，在熔融窑中、在1500℃左右的高温下熔融玻璃原料的过程中，通过含有混入至玻璃原料中的镍(Ni)的不锈钢等金属粒子与作为玻璃原料使用的芒硝(Na2SO4)中的硫黄(S)成分反应，在熔融成形的玻璃制品中会以微小异物的形式产生硫化镍(NiS)。由于NiS在数10吨的玻璃制品中仅仅以小到1个左右的量存在，是球状并且粒径为大约0.3mm以下极其微小，因此很难在生产线上检测。
对钠钙硅酸盐类玻璃板实施钢化处理，可用于建筑用玻璃、汽车用玻璃、太阳能电池面板的玻璃罩、利用太阳热的热水器用材料等中，在实施钢化处理的时候，加热玻璃板直至接近软化点(约600℃)之后急冷，在玻璃板的表面层上产生压缩应力。
在钢化玻璃中含有NiS的情况下，该NiS以在约350℃以上的高温下稳定的α相存在，随着时间的推移同时相转移至在常温下稳定的β相。通过该相转移NiS的体积膨胀，其结果在NiS的周边玻璃上产生龟裂。由于钢化玻璃在玻璃板厚度方向的内部约2/3部分处存在很强的拉伸应力层，如果在该拉伸应力层中产生龟裂，龟裂将快速延伸直至钢化玻璃自然破损。
为了防止这种钢化玻璃的自然破损，已知的是将钢化的玻璃再次***烧结炉(高温保温炉)中，通过在300℃以下的温度下加热并保持一定时间，使得NiS从α相相转移至β相，强制使得钢化玻璃破损除去含有NiS的次品的方法(所谓高温保温处理)。
但是进行以像高温保温处理这样的热处理作为主的操作，由于化费较多的能量和时间，造成制造成本上升，因此阻碍了交货日期缩短和生产率提高。另外在高温保温处理中通过除去次品来降低制品的有效利用率。
在特开平9-169537号公报中，公开了通过在玻璃原料中添加0.01～0.15重量％硝酸锌、硫酸锌之类的锌化合物，抑制NiS生成的钠钙硅酸盐类玻璃的制造方法。
另一方面，作为室内用的玻璃、商品陈列用的玻璃、展示物保护外壳的玻璃、高透过无着色窗玻璃、高透过无着色镜、太阳能电池面板用的玻璃基板、太阳能电池面板用的玻璃罩、利用太阳热的热水器用材料、透过太阳热的窗玻璃材料和全面面板等平面显示器基板玻璃，对高透过玻璃板、特别是着色淡且透过率高的玻璃板的要求提高。
但是，迄今为止适合工业大量生产的高透过玻璃板还是未知的。
发明公开
本发明目的在于提供抑制NiS生成的高透过玻璃板及其制造方法。
本发明提供由含有用重量％表示不足0.020％的总的氧化铁(换算为Fe2O3)和0.006～2.0重量％的锌氧化物的钠钙硅酸盐玻璃组合物组成的高透过玻璃板。这里，全部的铁，即使以FeO存在，也按照Fe2O3计算。
构成本发明高透过玻璃板的钠钙硅酸盐类的玻璃组合物含有换算为Fe2O3不足0.020重量％(不足200ppm)的总的氧化铁。通过较低地维持这样的总的氧化铁含量，容易得到按照4.0mm厚度换算的日照透过率为87.5％以上的高透过玻璃板。总的氧化铁含量如下所述优选含有0.005重量％以上。
在总的氧化铁含量不足200ppm的钠钙硅酸盐类玻璃组合物中，为了有效地抑制NiS生成，锌氧化物的含量按照换算成ZnO为0.006重量％以上(60ppm以上)。即使将锌氧化物添加至钠钙硅酸盐类的玻璃中，也不会增加在可见光区域内的吸收。可以发现总的氧化铁含量越小，为了抑制NiS生成就越希望增加锌氧化物的含量。在总的氧化铁含量接近200ppm值的时候，ZnO的含量必需在60ppm以上，氧化铁含量为50ppm的时候，优选使ZnO的含量为180ppm以上。因此更优选的是，总的氧化铁含量接近200ppm值的时候使ZnO为100ppm以上，总的氧化铁含量为50ppm的时候使ZnO为300ppm以上。
在制造高透过玻璃的时候，为了防止熔融时发生ZnO挥发、损伤熔融炉的不利情况，ZnO的含量应该为2.0重量％以下(20000ppm以下)。在玻璃板成形时利用浮槽的情况下，为了防止发生在浮槽中挥发·冷凝的ZnO落下至玻璃带上而造成缺陷的不利情况，希望在5000ppm以下使用，更希望为1000ppm以下。在通过不使用浮槽的制法，例如通过滚筒轧制熔融的玻璃并在玻璃板表面上形成规定的凹凸面或平滑面的所谓轧出成形法，以及拉长通过缝隙间或从槽中溢出的熔融玻璃的玻璃成形法的情况下，不会发生这种由于挥发·冷凝物落下产生的问题。因此，如图1中所示，上述玻璃组合物在分别以上述总的氧化铁的含量作为X坐标轴、上述锌氧化物的含量作为Y坐标轴、以ppm为单位的时候，总的氧化铁和锌氧化物的含量优选在按顺序连接点A(200，60)、点B(200，20000)、点C(50，20000)和点D(50，180)的四边形ABCD的范围内，同样更优选在按顺序连接点A’(200，100)、点B(200，20000)、点C(50，20000)和点D’(50，300)的四边形A’BCD’的范围内，另外同样最优选在按顺序连接点A’(200，100)、点B’(200，5000)、点C’(50，5000)和点D’(50，300)的四边形A’B’C’D’的范围内。
本发明也提供抑制硫化镍粒子生成的方法，即在高透过玻璃板中抑制硫化镍粒子生成的方法，特征在于包含调整玻璃原料使得高透过玻璃板的厚度为4.0mm、日照透过率为87.5％以上和/或可见光透过率为90.0％以上，高透过玻璃板中的总的氧化铁(换算为Fe2O3)不足0.020重量％、锌氧化物为0.006～2.0重量％的工序，和熔融玻璃原料的工序。
为了抑制玻璃中生成硫化镍粒子而必需的锌氧化物的含量是，在玻璃中总的氧化铁含量为0.005～0.060重量％的范围内随着总的氧化铁含量的减少而增加。由于锌氧化物原料比其他玻璃原料价格高，因此使用为了抑制镍粒子生成而必需的最低限量的锌氧化物是经济的。因此，在连续制造钠钙类玻璃的情况下，优选的是在玻璃中的总的氧化铁含量随着时间减少时，玻璃中的锌含量伴随其在0.006～0.50重量％(60～5000ppm)的范围内增加，反过来优选的是在玻璃中的总的氧化铁含量随着时间增加时，玻璃中的锌含量伴随其在上述范围内减少。
作为玻璃原料中添加的上述锌氧化物(ZnO)的原料，可列举的是硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)，硫酸锌(ZnSO4·7H2O)，作为锌卤化物的氟化锌(ZnF2·4H2O)、溴化锌(ZnBr2)、氯化锌(ZnCl2)或碘化锌(ZnI2)，作为有机锌的安息香酸锌(Zn(C6H5CO2)2)、醋酸锌(Zn(CH3CO2)2·2H2O)或磷酸锌(Zn3(PO4)2·4H2O)等锌化合物。这些化合物具有大体上同样的效果，但是从成本方面等来看，最优选选自硝酸锌和硫酸锌中的至少一种。
发明的实施方案
本发明的高透过玻璃板由含有上述总的氧化铁和锌氧化物的玻璃组合物组成，下面针对该玻璃组合物进行详细描述。
即本发明的高透过玻璃板由含有上述锌氧化物、以及重量％表示的0.005～0.020不足换算为Fe2O3的总的氧化铁(以下称为T-Fe2O3)、不足0.008％的FeO和0～0.25％的氧化铈，并且换算为Fe2O3的FeO相对于T-Fe2O3的比例(以下称为FeO比)不足40％的钠钙硅酸盐类玻璃组合物组成，因此对于4.0mm的厚度，优选的是日照透过率为87.5％以上、使用C光源测定的可见光透过率为90.0％以上、使用C光源测定的主波长为540～580nm、使用C光源测定的色纯度为0.35％以下。还有锌氧化物的含量(重量％)用添加至除其以外成分的合计100重量％中的值表示。
更优选的范围是由事实上不含有氧化铈(CeO2含量不足0.005重量％)、FeO比为22％以上不足40％的组成构成，在4.0mm的厚度中，使用C光源测定的色纯度为0.25％以下，由此可以得到特别是没有着色的高透过玻璃板。
另外由含有0～0.005重量％的氧化铈、0.03重量％以下的氧化锰、0.01重量％以下的氧化钒的玻璃组合物组成的高透过玻璃板，暴露在波长400nm以下的紫外线中，例如如果按照日本工业规格(JIS)R3212中规定的耐光性试验的紫外线照射，与暴露前相比对于4.0mm厚度、在1000nm的波长中的光透过率(近红外区域)可以提高0.1％以上、根据情况提高0.3％以上。另外，在紫外线照射后，日照透过率也可以为90.0％以上、可见光透过率为90.5％以上。这种近红外区域的透过率提高的原因还不很清楚，但是好像与FeO比的降低有关。例如即使是含有22％以上FeO比的玻璃板，通过紫外线照射也可以使FeO比降低3～5％，使FeO不足22％。
另外别的更优选的范围，由用重量％表示含有0.02～0.25％氧化铈、并且FeO比不足22％的组成构成，对于4.0mm的厚度，日照透过率为90.0％以上、使用C光源测定的可见光透过率为90.5％以上，由此可以得到特别是从可见光至近红外光内的透过率高的高透过玻璃板。
另外，为了特别是将紫外线有效地转变为可见光，优选含有用重量％表示0.025～0.20％氧化铈、照射波长335nm的紫外线时在395nm处的荧光强度(作为基础的荧光强度)相对于600nm处的荧光强度之比(f(395nm)/f(600nm)，以下称为荧光强度比)为10以上的高透过玻璃板。还有优选含有0.03～0.15重量％氧化铈、荧光强度比为15以上的高透过玻璃板。而且，含有0.05～0.12重量％氧化铈、荧光强度比为25以上的高透过玻璃板由于最有效地将紫外线转变为可见光，因此特别优选。
上述本发明的钠钙硅酸盐类玻璃组合物，作为除了上述氧化铁、锌氧化物和氧化铈以外的基本玻璃组成，优选的是用重量％表示65～80％的SiO2、0～5％的Al2O3、0～7％的MgO、5～15％的CaO其中MgO+CaO超过7％、17％以下，10～18％的Na2O、0～5％的K2O其中Na2O+K2O为10～20％、0.05～0.3％的SO3。还有，上述锌氧化物的含量用相对于上述基础玻璃组成成分总计100％的添加量表示。
另外，更优选的是上述MgO和CaO总计(MgO+CaO)为10～17重量％，上述SO3含量为0.08～0.15重量％，还有上述MgO含量为0.5～7重量％，由于提高了溶解性和成形性因此是希望的。另外上述Al2O3含量为0.5～5重量％，由于提高了耐水性因此是希望的。
下面针对除了上述锌氧化物以外的成分说明本发明高透过玻璃板的组成限定的理由。其中下面的组成用重量％表示。
氧化铁在玻璃中以Fe2O3和FeO的状态存在。Fe2O3是提高紫外线吸收能的成分，FeO是提高红外线吸收能的成分。为了获得所希望的高透过率，T-Fe2O3(Fe2O3和换算成Fe2O3的FeO的总计)希望不足0.020％，优选的是FeO不足0.008％、FeO不足40％。如果T-Fe2O3、FeO、FeO比为各自的上限量以上，则可见光透过率变得过低，同时由FeO产生的蓝色色调变强。
在T-Fe2O3不足0.005％的情况下，作为原料需要使用铁分少的高纯度原料，由于成本显著上升，因此优选含有0.005％以上。
另外，作为用于使用无定形硅的太阳能电池面板的基板玻璃板和玻璃罩，优选具有相对于500～600nm附近波长的光的高透过率和适度的日照吸收，在这种情况下在上述T-Fe2O3量的范围内，优选的是FeO比0.003％多并且不足0.008％、FeO比在22％以上不足40％。
另一方面，作为用于使用结晶形硅的太阳能电池面板的基板玻璃板和玻璃罩，优选具有相对于1000nm附近波长的光的高透过率，在这种情况下在上述T-Fe2O3量的范围内，优选的是FeO比0.004％少、FeO比不足22％。
氧化铈(CeO2)是用于调整FeO含量和FeO比的有效成分。为了实现特别是希望在1000nm附近高透过率的情况下需要的少的FeO、FeO比，优选添加0.02～0.25％的CeO2。
另外，对于含有0.005～0.08重量％T-Fe2O3、0～0.20重量％CeO2的玻璃、对于CeO2的含量和荧光特性的关系如图2中所示，发现在某个特定的CeO2的范围中特别有效，吸收了紫外线并转变为可见光。即，在含有不足0.06％的T-Fe2O3和0.025～0.20％CeO2时，荧光强度比为10以上，另外CeO2为0.03～0.15％时，荧光强度比为15以上，因此CeO2为0.05～0.12％时，发现可以得到荧光强度比为25以上的高透过玻璃板。
上述高透过玻璃板，特别是从断面方向照射紫外线时，可以得到有梯度的荧光发色，适合于室内用、商品陈列橱窗等用途。
另外，如果上述高透过玻璃板用于太阳能电池面板用基板和玻璃罩等中，对于发电的作用是大体上没有紫外区域的能量转变至可见区域的光，可以提高发电效率，因此特别合适。
SiO2是形成玻璃骨骼的主成分。SiO2不足65％时玻璃的耐久性降低，如果超过80％玻璃的溶解变得困难。
Al2O3不是必须成分，但是是提高玻璃耐久性、耐水性的成分。如果其含量变大玻璃的溶解变得困难，因此Al2O3的含量为0～5％。为了提高耐久性、耐水性，优选为0.5％以上，为了玻璃的溶解性优选为2.5％以下。更优选是1.0～2.5％范围。
MgO和CaO均是可以提高玻璃的耐久性并调整成形时失透温度、粘度的成分。MgO不是必须成分，但是通过适度含有可以保持低的失透温度，因此优选大于0.5％，更优选2％以上。如果MgO超过7％则失透温度过度上升。另一方面，CaO不足5％时溶解性恶化。另外，如果超过15％则失透温度上升。更优选为13％以下。MgO和CaO总计为7％以下时，玻璃的耐久性降低。另一方面，如果超过17％则失透温度上升。更优选为15％以下。MgO和CaO总计少、例如不足10％时，为了补充溶解性的恶化和玻璃融液粘度的上升，有必要增多Na2O，造成成本上升和玻璃的化学耐久性降低，因此更优选的是MgO和CaO总计为10％以上。
Na2O和K2O均是促进玻璃溶解的成分。Na2O不足10％或Na2O和K2O总计不足10％时缺乏促进溶解效果。如果Na2O超过18％或Na2O和K2O总计超过20％，玻璃的耐久性降低因此不是优选的。特别是在要求耐水性的用途中，Na2O优选为15％以下，更优选为14.5％以下。K2O与Na2O相比原料价格高，因此K2O不是必须成分，即使使用时超过5％也是不优选的。
SO3是促进玻璃澄清的成分。不足0.05％时用通常的熔融方法澄清效果不充分，优选大于0.1％。另一方面，如果超过0.3％，由其分解产生的SO2变成气泡残留在玻璃中，溶存的SO3通过再沸器容易产生气泡。
TiO2不是必须成分，但是在作为本发明目的不损失光学特性的范围内，为了提高紫外线吸收能可以适当量加入。如果量过多玻璃容易带有黄色，另外500～600nm附近的透过率降低，因此优选其含量较低地抑制在不足0.2％的范围内。
另外，即使含有氟、氧化硼、氧化钡、氧化锶也不会损失本发明的效果，但是这些成分是给成本上升和窑寿命、有害物排放至大气等带来不良影响的成分，实际上希望不含有。
在上述组成范围的玻璃中作为氧化剂加入的成分，从其效果及所谓紫外吸收的其他优良效果方面考虑，限定在上述范围的氧化铈是希望的，也可以将1％以下范围的其他氧化剂例如氧化锰和氧化铈组合，或单独添加。
另外，作为还原剂也可以添加1％以下范围的SnO2。或者另外在不损失作为本发明目的的高透过率的范围中，作为通常通用的着色剂，除了上述氧化铁、氧化铈和氧化锰以外，也可以同时添加至少一种Se、CoO、Cr2O3、NiO、V2O5、MoO3等，但是着色剂过度的添加会增强色调同时降低可见光透过率，因此实际上希望不添加。例如希望V2O5的含量为0.01％重量以下。
本发明的高透过玻璃在实施急冷钢化处理时，其效果可以有效地发挥。
本发明的高透过玻璃板特别是作为太阳能电池面板用的玻璃材料要求较高，会形成防止反射膜和导电性膜来使用。即使形成这样的膜，也不会影响玻璃的特性。另外，不管有没有这些膜，都可以进行急冷钢化处理和弯曲加工等伴随加热的加工处理。急冷钢化处理通常是通过在将高透过玻璃板加热至其软化点附近的温度之后，与除了低温空气外其他流体接触并急冷进行的。
本发明的高透过玻璃板，通常具有0.3mm～30mm的厚度，因此适合室内用的玻璃、商品陈列用的玻璃、展示物保护外壳的玻璃、高透过无着色窗玻璃、高透过无着色镜、太阳能电池面板用的基板玻璃、太阳能电池面板用的玻璃罩、利用太阳热的热水器用材料、太阳热透过窗玻璃材料和、电子范围用的窗玻璃材料或全面面板等平面显示器基板玻璃。
实施例
对于含有Ni金属的钠钙硅酸盐玻璃，针对总的氧化铁(换算成Fe2O3)含量和NiS生成的容易度有目的进行了研究，结果可以得到图3中所示的结果，观察到随着总的氧化铁含量从0.20重量％开始减少，NiS变得容易生成，特别是总的氧化铁含量为0.060重量％以下时NiS的生成急剧增大。图3的具体总的氧化铁的含量及Ni金属添加量和生成的NiS个数和NiS最大径如表1中所示。这是在250cm3的坩埚中的实验结果，但是实际上即使在使用槽型熔融炉的钠钙硅酸盐玻璃的熔融和成形的实际操作中，也可以确定的是随着玻璃中氧化铁含量从20％开始减少，由于高温保温处理造成钢化玻璃板的不良率增大。
表1
  试样1   试样2   试样3
  总的氧化铁量(重量％)Ni含量*(ppm)NiS个数(个/100克玻璃)NiS最大径(μm)   0.018700323150   0.050700113120   0.20070050120
*含有的Ni的粒径为149μm。
按照表2中所示的组成，混合SiO2、Al2O3、MgO、CaCO3、Na2CO3、K2CO3、TiO2、Na2SO4、Fe和碳(C)的精制试剂或以此为标准的各种原料，调制Fe2O3含量不同的2种玻璃原料。表2中组成No.1是Fe2O3含量不足0.02重量％的钠钙硅酸盐类玻璃，组成No.2是Fe2O3含量(0.05重量％)的钠钙硅酸盐类玻璃。预先研究Na2SO4和碳的用量与SO3残存量的关系，如表2中的残存量所示将Na2SO4换算为Na2O，为0.74重量％，残余的Na2O量调整至Na2CO3。还有，表2中的组成为重量％。
表2
  组成No.1   组成No.2
  SiO2Al2O3MgOCaONa2OK2OTiO2CeO2MnO2SO3T-Fe2O3内FeO合计   71.91.93.98.213.60.30.030000.2000.0180.005100.0   71.81.93.98.213.60.30.030000.2000.0500.015100.0
如表3和表4中所示分别向这2种玻璃原料中添加粒径为149μm的Ni金属粉末和硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)或硫酸锌(ZnSO4·7H2O)粉末，调整试样4～47的玻璃原料。还有表中添加剂列中的A和B分别表示硫酸锌(ZnSO4·7H2O)和硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)。
将这些玻璃原料放入250cc容量的氧化铝制坩埚中，在600℃下预先加热30分钟之后，***保持1370℃的电炉中并用10分钟升温至1400℃。另外，在该温度下保持2.2小时之后从电炉内取出，慢慢冷却铸造的物质至室温得到玻璃。
对于得到的玻璃，使用实体显微镜测定NiS的个数。其结果显示在表3和表4中。
表3
(ppm)   组成No.   Ni添加量(ppm)   添加剂*   ZnO换算添加量(个/100克玻璃)   NiS个数
  试样4试样5试样6试样7试样8试样9试样10试样11试样12试样13试样14试样15试样16试样17试样18试样19试样20试样21试样22试样23试样24试样25   1111111111111122222222   35035035035035035014014035353535140140350350350350350350175175   AAAAAAAAAAAABBBBBBBBBB   0100200300400100002000200300400030002768103205410027   30027029022023011052244320529575246403342719
*添加剂A是硫酸锌(ZnSO4·7H2O)
添加剂B是硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)
表4
  组成No.   Ni添加量(ppm)   添加剂*   ZnO换算添加量(ppm) NiS个数(个/100克玻璃)
  试样26试样27试样28试样29试样30试样31试样32试样33试样34试样35试样36试样37试样38试样39试样40试样41试样42试样43试样44试样45试样46试样47   2222222222222222222222   17517517587.587.587.587.587.535035035035035035017517517517517587.587.587.5   BBBBBBBBAAAAAAAAAAAAAA   6810320502768103205050126189378756050126189378050126 171410138210575450463514272010221590
由表3～4可以看出，在T-Fe2O3含量为0.050重量％的玻璃(组成2)中，通过向玻璃原料中添加微量的硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)或硫酸锌(ZnSO4·7H2O)，对于抑制玻璃制品中NiS的生成具有很大的效果。另一方面，可以看出在T-Fe2O3不足0.02重量％的玻璃(组成No.1)中如果硝酸锌/硫酸锌的添加量少则没有发现防止NiS生成的效果，通过增加硝酸锌、硫酸锌的添加量可以实现防止NiS生成的效果。
基于表3～4的结果，图4是用曲线画出的对于各Fe2O3含量的玻璃中NiS生成量减半的、换算为ZnO的添加比例的图。从该图中可以明显看出，与含有T-Fe2O3含量为0.050重量％的T-Fe2O3的玻璃相比，在T-Fe2O3含量为0.018重量％的玻璃中，为了减半NiS的产生量，换算为ZnO需要使用2～4倍、约100ppm以上的硝酸盐或硫酸盐。
(例1～18)
用换算为氧化物的重量％表示如表5～7中所示组成的原料，使用低铁硅砂、氧化铝、石灰石、白云石、苏打灰、芒硝、氧化镁、氧化铈、二氧化锰、硫酸锌(ZnSO4·7H2O)和碳类还原剂混合，该原料在电炉中加热至1450℃，熔融。熔融4小时之后，玻璃材料流出至不锈钢板上，缓慢冷却至室温，得到厚度约10mm的玻璃板。表中的浓度均用重量％表示。
接着，研磨该玻璃板的表面，得到4.0mm厚度的玻璃板样品。使用该样品，作为光学特性，分别使用C光源测定可见光透过率、主波长、色纯度、日照透过率和荧光强度比。荧光强度比是指，在上述样品上照射335nm的紫外线，测定各波长处的荧光强度，计算荧光强度比＝(395nm处的荧光强度/600nm处的荧光强度)，作为表示荧光强度的指标。另外，耐水性是按照JIS3502测定Na2O的溶出量(mg)。表5～7中显示得到的样品的光学特性值、耐水性。
在上述例1～18的各玻璃原料的调制中，除了还添加粒径149μm的Ni金属粉末使得分别相对于上述原料总计(换算为氧化物)为150ppm之外，与例1～18同样得到18种厚度约10mm的玻璃板(添加ZnO添加Ni的样品)。另外，在上述例1～18的各玻璃原料的调制中，除了不添加硫酸锌并且添加粒径149μm的Ni金属粉末使得分别相对于上述原料总计(换算为氧化物)为150ppm之外，与例1～18同样得到18种厚度约10mm的玻璃板(不添加ZnO添加Ni的样品)。
在对于这2组样品使用实体显微镜测定NiS的个数时，在不添加ZnO添加Ni的样品中观察到每100克玻璃中含有30～50个NiS粒子，但是在添加ZnO添加Ni的样品中观察到的NiS粒子为每100克玻璃0～10个。
表5
  1   2   3   4   5   6
  SiO2Al2O3MgOCaONa2OK2OSO3T-Fe2O3TiO2CeO2MnO2合计ZnOFeOFeO比(％)   71.11.84.49.012.60.80.230.0190.0400100.00.0100.00526   70.42.02.111.212.91.10.220.0190.0300100.00.0100.00737   69.82.93.97.814.60.70.280.0180.0300100.00.0150.00633   69.74.82.18.913.20.90.090.0180.0400100.00.0150.00528   68.02.55.98.114.10.90.120.0160.0300100.00.0200.00425   71.50.24.87.215.10.90.140.0160.0300100.00.0200.00638
  可见光透过率(％)日照透过率(％)主波长(nm)色纯度(％)荧光强度比(％)耐水性(mg)   91.490.35580.1900.59   90.889.15520.1810.80   91.189.85530.1820.50   91.490.35570.1900.15   91.590.75620.1900.76   90.989.55520.1711.69
表6
7 8 9 10 11 12
  SiO2Al2O3MgOCaONa2OK2OSO3T-Fe2O3TiO2CeO2MnO2合计ZnOFeOFeO比(％)   71.71.74.28.513.00.70.120.0150.0200100.00.0400.00427   71.71.74.28.513.00.70.120.0150.020.040100.00.0400.00320   71.61.74.28.513.00.70.120.0150.020.060100.00.0400.00320   71.61.74.28.513.00.70.120.0150.020.100100.00.0400.00213   71.51.74.28.513.00.70.120.0150.020.140100.00.0400.00213   71.51.74.28.513.00.70.120.0150.020.200100.00.0400.0017
  可见光透过率(％)日照透过率(％)主波长(nm)色纯度(％)荧光强度比(％)耐水性(mg)   91.290.05540.1920.58   91.690.75650.20210.58   91.690.65650.20310.58   91.791.05700.20280.58   91.691.05710.24160.59   91.691.35730.30110.59
表7
  13   14   15   16   17   18
  SiO2Al2O3MgOCaONa2OK2OSO3T-Fe2O3TiO2CeO2MnO2合计ZnOFeOFeO比(％)   71.01.44.38.613.50.70.220.0190.030.220100.00.0200.0015   71.71.74.08.513.00.70.230.0190.030.100.06100.00.0200.00211   71.61.74.28.513.00.70.200.0110.040.050100.010.0500.00218   72.01.74.28.512.50.70.210.0110.040.060.08100.00.0500.0019   71.11.84.49.012.60.70.230.0130.040.100100.00.0400.00215   71.11.56.28.711.11.00.230.0130.040.100100.00.400.00215
  可见光透过率(％)日照透过率(％)主波长(nm)色纯度(％)荧光强度比(％)耐水性(mg)   91.691.25730.3190.79   91.691.05700.23260.57   91.791.05670.20270.52   91.891.35700.21270.44   91.790.95680.20280.53   91.790.95680.20280.44
发明效果
如上所述，根据本发明，在含有换算成Fe2O3不足0.02重量％的总的氧化铁的钠钙硅酸盐类玻璃中，通过含有0.006～0.20重量％的锌氧化物，可以获得充分降低或完全消除NiS生成的效果，可以提高玻璃制品的质量。
另外通过添加锌氧化物，不仅可见光透过率和紫外线透过率几乎没有改变，而且着色性和粘性或膨胀等玻璃的诸多物理性质值也没有改变，特别是确保高透过率同时可以保持现有质量，因此实际价值较大。
另外，根据本发明可以制造几乎不含NiS的玻璃制品，即使在钢化玻璃的制造工序中也不需要用于在急冷钢化处理后除去含有NiS的玻璃的热处理(高温保温处理)工序，因此可以降低制造成本。另外在高温保温处理中可以减少玻璃的破损率并提高制品的有效利用率。
附图的简单说明
图1表示本发明玻璃组合物的合适的总的氧化铁含量与锌氧化物含量的关系。
图2表示T-Fe2O3和CeO2的含量与荧光强度比的关系的图。
图3表示在钠钙硅酸盐类玻璃中Fe2O3含量与生成的NiS个数的关系的图。
图4表示在钠钙硅酸盐类玻璃中Ni添加量和NiS减半所需的ZnO含量的关系的图。

Claims (15)

1.一种高透过玻璃板，其由含有用重量％表示，换算为Fe2O3为0.005％以上不足0.020％的总的氧化铁、不足0.008％的FeO和0～0.25％的氧化铈，和0.006～2.0％的锌氧化物的钠钙硅酸盐玻璃组合物制成，其中，换算为Fe2O3的FeO相对于上述总的氧化铁的比例不足40％；并且具有换算成4.0mm的厚度具有87.5％以上日照透过率、90.0％以上可见光透过率、540～580nm主波长和0.35％以下色纯度，这里，可见光透过率、主波长和色纯度是使用C光源测定的数值。
2.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其中上述玻璃组合物在分别以上述总的氧化铁的含量作为X坐标轴、上述锌氧化物的含量作为Y坐标轴、ppm为单位的时候，总的氧化铁和锌氧化物的含量在按顺序连接点A(200，60)、点B(200，20000)、点C(50，20000)和点D(50，180)的四边形ABCD的范围内。
3.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其中用重量％表示，上述玻璃组合物含有0～0.005％的氧化铈，上述FeO比为22％以上不足40％，换算成4.0mm的厚度具有0.25％以下的色纯度；这里，色纯度是使用C光源测定的数值。
4.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其中用重量％表示，上述玻璃组合物含有0.02～0.25％的氧化铈、并且上述FeO比不足22％，换算成4.0mm的厚度具有90.0％以上的日照透过率和90.5％以上的可见光透过率；这里，可见光透过率是使用C光源测定的数值。
5.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其中用重量％表示，上述玻璃组合物含有0～0.005％的氧化铈、0.03％以下的氧化锰、0.01％以下的氧化钒。
6.权利要求5中记载的高透过玻璃板，其中通过暴露在波长400nm以下的紫外线中，与暴露前相比在4.0mm厚度中、在1000nm的波长中的光透过率上升0.1％以上。
7.权利要求5中记载的高透过玻璃板，其中在波长400nm以下的紫外线中暴露之后，具有不足22％的FeO比。
8.权利要求5中记载的高透过玻璃板，其中在按照日本工业规格(JIS)R3212中规定的耐光性试验进行紫外线照射的时候，与紫外线照射前相比在4.0mm厚度中、在1000nm的波长中的光透过率上升0.3％以上，在紫外线照射后，日照透过率为90.0％以上、可见光透过率为90.5％以上。
9.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其中上述玻璃组合物含有0.025～0.20重量％的氧化铈、照射波长335nm的紫外线时在波长395nm处的荧光强度相对于波长600nm处的荧光强度之比为10以上。
10.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其中上述玻璃组合物还含有用重量％表示65～80％的SiO2、0～5％的Al2O3、0～7％的MgO、5～15％的CaO，其中MgO+CaO超过7％在17％以下、10～18％的Na2O、0～5％的K2O，其中Na2O+K2O为10～20％、0.05～0.3％的SO3。
11.权利要求10中记载的高透过玻璃板，其中上述玻璃组合物实质上不含有氟、氧化硼、氧化钡和氧化锶。
12.权利要求10中记载的高透过玻璃板，其中上述玻璃组合物实质上不含有Se、CoO、Cr2O3、NiO、V2O5和MoO3。
13.权利要求1中记载的高透过玻璃板，其为钢化玻璃。
14.高透过玻璃板的浮法制造方法，即制造权利要求1中记载的高透过玻璃板的方法，其特征在于含有在玻璃原料中添加硝酸锌或硫酸锌使得在上述高透过玻璃板中氧化锌为0.006～2.0重量％的工序，和熔融上述玻璃原料并成形的工序。
15.权利要求14中记载的高透过玻璃板的浮法制造方法，其中还含有在高透过玻璃板上实施急冷钢化处理的工序。
CNB021482225A 2001-09-05 2002-09-05 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法 Expired - Lifetime CN1286755C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP269126/01 2001-09-05
JP2001269126 2001-09-05
JP269126/2001 2001-09-05

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006100930256A Division CN1872749B (zh) 2001-09-05 2002-09-05 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1408663A CN1408663A (zh) 2003-04-09
CN1286755C true CN1286755C (zh) 2006-11-29

Family

ID=19095001

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021482225A Expired - Lifetime CN1286755C (zh) 2001-09-05 2002-09-05 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法
CN2006100930256A Expired - Lifetime CN1872749B (zh) 2001-09-05 2002-09-05 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006100930256A Expired - Lifetime CN1872749B (zh) 2001-09-05 2002-09-05 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法

Country Status (4)

Country Link
US (3) US6831030B2 (zh)
EP (1) EP1291330A3 (zh)
KR (1) KR100847618B1 (zh)
CN (2) CN1286755C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106488888A (zh) * 2014-07-17 2017-03-08 旭硝子欧洲玻璃公司 具有在红外线内的高透射率的玻璃板

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001068545A1 (fr) * 2000-03-14 2001-09-20 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Verre de silice sodo-calcique incolore, transparent, absorbant les rayons ultraviolets
US7169722B2 (en) 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7144837B2 (en) 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US6610622B1 (en) 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US6962887B2 (en) * 2003-05-14 2005-11-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Transparent glass having blue edge color
US7910822B1 (en) 2005-10-17 2011-03-22 Solaria Corporation Fabrication process for photovoltaic cell
US8227688B1 (en) 2005-10-17 2012-07-24 Solaria Corporation Method and resulting structure for assembling photovoltaic regions onto lead frame members for integration on concentrating elements for solar cells
US7825051B2 (en) * 2006-01-12 2010-11-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions
US7557053B2 (en) * 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US20080096754A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Thomsen Scott V UV transmissive soda-lime-silica glass
CN1962506B (zh) * 2006-11-21 2010-12-01 上海耀华皮尔金顿玻璃股份有限公司 制造低气泡含量、高透过率玻璃的配合料组合物
CN101205115B (zh) * 2006-12-22 2011-05-25 陈庆雄 一种黄色透明玻璃
US7910392B2 (en) 2007-04-02 2011-03-22 Solaria Corporation Method and system for assembling a solar cell package
US20090056806A1 (en) * 2007-09-05 2009-03-05 Solaria Corporation Solar cell structure including a plurality of concentrator elements with a notch design and predetermined radii and method
US20080245997A1 (en) * 2007-04-06 2008-10-09 Jun-Zhong Hong Molecular oscillation type powder economizer material
US8119902B2 (en) * 2007-05-21 2012-02-21 Solaria Corporation Concentrating module and method of manufacture for photovoltaic strips
US8049098B2 (en) * 2007-09-05 2011-11-01 Solaria Corporation Notch structure for concentrating module and method of manufacture using photovoltaic strips
JP5046103B2 (ja) * 2007-09-06 2012-10-10 富士電機株式会社 ガラス基板の製造方法
FR2921356B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
US7910035B2 (en) 2007-12-12 2011-03-22 Solaria Corporation Method and system for manufacturing integrated molded concentrator photovoltaic device
CN101333074B (zh) * 2008-08-07 2011-10-05 河南安彩高科股份有限公司 一种钠钙硅酸盐玻璃组合物及其制法和用途
FR2935374B1 (fr) * 2008-09-01 2011-05-20 Saint Gobain Procede d'obtention de verre et verre obtenu.
EP2331472B1 (fr) * 2008-09-01 2014-11-05 Saint-Gobain Glass France Procede d'obtention de verre
US8304358B2 (en) 2008-11-21 2012-11-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of reducing redox ratio of molten glass and the glass made thereby
US20100294338A1 (en) * 2009-02-20 2010-11-25 Solaria Corporation Large Area Concentrator Lens Structure and Method
DE102009031972B4 (de) * 2009-07-02 2013-01-03 Schott Ag Photovoltaikmodul und Verwendung eines Glases für ein Photovoltaikmodul
DE102009029086B4 (de) * 2009-09-02 2015-03-12 Schott Ag Solarisationsbeständiges Glas, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
CN102020423B (zh) * 2009-09-14 2012-07-04 海洋王照明科技股份有限公司 一种在多孔玻璃中制备镍纳米粒子的方法
CN103153892B (zh) * 2010-05-20 2016-05-18 法国圣戈班玻璃厂 用于高温应用的玻璃基材
DE102010023176B4 (de) * 2010-06-09 2013-02-21 Schott Ag Verfahren zur Herstellung von Klarglas oder klarem Ziehglas unter Verwendung eines speziellen Läuterverfahrens
US8664132B2 (en) 2010-09-03 2014-03-04 Ppg Industries Ohio, Inc. High transmittance glass
FR2972446B1 (fr) * 2011-03-09 2017-11-24 Saint Gobain Substrat pour cellule photovoltaique
USD699176S1 (en) 2011-06-02 2014-02-11 Solaria Corporation Fastener for solar modules
FR2982256A1 (fr) * 2011-11-03 2013-05-10 Saint Gobain Substrat pour cellule photovoltaique
BE1020296A3 (fr) * 2011-11-15 2013-07-02 Agc Glass Europe Feuille de verre a haute transmission energetique.
US20150166402A1 (en) * 2012-01-12 2015-06-18 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass
US9512029B2 (en) 2012-05-31 2016-12-06 Corning Incorporated Cover glass article
EP2712849A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-02 Türkiye Sise Ve Cam Fabrikalari A.S. A flat glass application with low iron content
EP2873653A1 (fr) 2013-11-18 2015-05-20 AGC Glass Europe Feuille de verre à haute transmission aux rayonnements infrarouges
CN106488887A (zh) 2014-07-07 2017-03-08 旭硝子株式会社 颜料印刷用玻璃板、颜料印刷玻璃板、其制造方法和图像显示装置
WO2016017558A1 (ja) 2014-08-01 2016-02-04 旭硝子株式会社 高透過ガラス
WO2016159362A1 (ja) 2015-04-03 2016-10-06 旭硝子株式会社 ガラス物品
JP7003661B2 (ja) * 2015-08-19 2022-01-20 ソニーグループ株式会社 絶縁材料、電子デバイス及び撮像装置、並びに、電子デバイスの製造方法及び絶縁材料の成膜方法
CN109790061B (zh) * 2016-11-10 2022-06-28 日本板硝子株式会社 玻璃填料及其制造方法
CN107555782A (zh) * 2017-08-07 2018-01-09 湖北戈碧迦光电科技股份有限公司 一种高透过板玻璃
CN108706867B (zh) * 2018-06-20 2020-04-14 醴陵旗滨电子玻璃有限公司 一种铝硅酸盐玻璃及其制备方法
CN109305753A (zh) * 2018-11-21 2019-02-05 中建材（宜兴）新能源有限公司 一种高强光伏组件用玻璃及其制备方法
CA3117892A1 (en) 2018-11-26 2020-06-04 Owens Corning Intellectual Capital, Llc High performance fiberglass composition with improved elastic modulus
JP7480142B2 (ja) 2018-11-26 2024-05-09 オウェンス コーニング インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー 改善された比弾性率を有する高性能ガラス繊維組成物
CN110818252A (zh) * 2019-11-06 2020-02-21 信义玻璃(天津)有限公司 一种防自爆玻璃及其制备方法
CN117209141B (zh) * 2023-09-19 2024-06-04 凯盛君恒有限公司 抗光敏钠钙硅玻璃、抗光敏钠钙硅玻璃的加工方法及应用

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60215546A (ja) 1984-04-06 1985-10-28 Nippon Sheet Glass Co Ltd 赤外線吸収ガラス
US5069826A (en) * 1989-08-18 1991-12-03 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared radiation absorbing blue glass composition
EP0561337A1 (en) * 1992-03-18 1993-09-22 Central Glass Company, Limited Bronze-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass
US5830814A (en) * 1992-12-23 1998-11-03 Saint-Gobain Vitrage Glass compositions for the manufacture of glazings
US5401287A (en) * 1993-08-19 1995-03-28 Ppg Industries, Inc. Reduction of nickel sulfide stones in a glass melting operation
CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
FR2721599B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
FR2721600B1 (fr) 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre clair destinée à la fabrication de vitrages.
US5714422A (en) * 1994-09-16 1998-02-03 Favrot; Guy A. Transparent glass
JP3040708B2 (ja) * 1995-10-19 2000-05-15 日本板硝子株式会社 ソーダ石灰系ガラスの製造方法
US6612133B2 (en) * 1996-06-07 2003-09-02 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Method for shifting absorption peak wavelength of infrared radiation absorbing glass
US5725628A (en) 1996-08-05 1998-03-10 Ford Motor Company Reduction of nickel sulfide stones in glass
JPH10152339A (ja) * 1996-09-27 1998-06-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd 耐熱性ガラス組成物
JPH10101369A (ja) * 1996-10-01 1998-04-21 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
JP3957348B2 (ja) * 1996-11-21 2007-08-15 日本板硝子株式会社 防火用板ガラス
US6436858B1 (en) * 1997-05-07 2002-08-20 Corning S.A. Organic lens molds in inorganic glass and novel inorganic glasses
JP2000185934A (ja) * 1997-07-02 2000-07-04 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
JP3670489B2 (ja) 1998-07-07 2005-07-13 日本板硝子株式会社 ソーダ石灰系ガラスの製造方法
DE29819347U1 (de) * 1998-10-30 2000-01-27 Flachglas Ag Kalknatron-Silikatglas-Zusammensetzung
US6395659B2 (en) * 1998-11-09 2002-05-28 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Ultraviolet/infrared absorbent glass
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
JP2001316128A (ja) * 2000-03-02 2001-11-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 淡色着色高透過ガラスおよびその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106488888A (zh) * 2014-07-17 2017-03-08 旭硝子欧洲玻璃公司 具有在红外线内的高透射率的玻璃板

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030021144A (ko) 2003-03-12
EP1291330A2 (en) 2003-03-12
US20030125188A1 (en) 2003-07-03
CN1408663A (zh) 2003-04-09
CN1872749B (zh) 2010-04-14
US6903037B2 (en) 2005-06-07
US20040157722A1 (en) 2004-08-12
US6831030B2 (en) 2004-12-14
KR100847618B1 (ko) 2008-07-21
US20040162212A1 (en) 2004-08-19
EP1291330A3 (en) 2004-02-25
US7071134B2 (en) 2006-07-04
CN1872749A (zh) 2006-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1286755C (zh) 高透过玻璃板及高透过玻璃板的制造方法
CN1272269C (zh) 淡着色高透射玻璃及其制造方法
EP2817269B9 (de) Transparente farbarme lithiumaluminiumsilikat-glaskeramik und deren verwendung
CN101190827B (zh) 玻璃制品及其制造方法
EP2261183B1 (en) High transmittance glass sheet and method of manufacture the same
TWI448443B (zh) 不含硼之玻璃
JP6368944B2 (ja) ガラス板
DE102016208300B3 (de) Kristallisierbares Lithiumaluminiumsilikat-Glas und daraus hergestellte transparente Glaskeramik sowie Verfahren zur Herstellung des Glases und der Glaskeramik und Verwendung der Glaskeramik
JP5867415B2 (ja) 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
JP2007238398A (ja) ソーダ石灰系ガラス組成物
US8518843B2 (en) Heat-absorbing glass plate and its production process
CN1550469A (zh) 具有蓝色边缘色的透明玻璃
KR20150143694A (ko) 저 철 고 산화/환원 비 및 고 철 고 산화/환원 비의 소다-석회-실리카 유리 및 이의 제조 방법
JP4298980B2 (ja) 高透過ガラス板および高透過ガラス板の製造方法
WO2016159362A1 (ja) ガラス物品
KR100983476B1 (ko) 저철분 플로트 유리 및 그 제조방법과 용도
JP6561983B2 (ja) 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
JPWO2015163412A1 (ja) 熱線吸収ガラス板およびその製造方法
DE102020202600A1 (de) Kristallisierbares Lithiumaluminiumsilikat-Glas und daraus hergestellte Glaskeramik sowie Verfahren zur Herstellung des Glases und der Glaskeramik und Verwendung der Glaskeramik
JP2001139343A (ja) 淡色高透過ガラスおよびその製造方法
DE102020117468A1 (de) Transparenter, nicht eingefärbter Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramikartikel mit Hochquarz-Mischkristall als Hauptkristallphase sowie Verfahren zur Herstellung des Artikels und dessen Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20061129