CN109790061B - 玻璃填料及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的玻璃填料中,该玻璃的组成含有氧化铁,关于所述组成中的氧化铁的含有率,以质量%表示满足0.005≤FeO≤0.30、0.01≤T-Fe2O3≤0.80(其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁),关于所述组成中的所述氧化铁,Fe2+在总铁中所占的比例(质量基准)、即Fe2+/(Fe2++Fe3+)为0.15以上且1.00以下。本发明的玻璃填料为具有包含着色成分的组成的玻璃填料,为具有高可见光透射率且其色调可控、例如可采取与可见光透射率低的以往的玻璃填料不同范围的色调的新组成的玻璃填料。
Description
技术领域
本发明涉及可以配合于树脂组合物、涂料、墨液组合物、化妆料等而使用、并可以发挥优异的色调及光泽的玻璃填料和其制造方法。本发明进一步涉及含有该玻璃填料的树脂组合物、涂料、墨液组合物及化妆料。
背景技术
若使玻璃填料分散于树脂基质中,则可以提高树脂成形体的强度、尺寸精度。作为该用途的填料,已知具有鳞片状、纤维状、粉末状、珠状等形态的玻璃填料。玻璃填料能够配合于涂布在作为衬料的金属或混凝土的表面的涂料中。作为该用途的填料,已知具有鳞片状等形态的玻璃填料。除了作为这些增强用填充材料的用途以外,玻璃填料例如还可作为颜料配合于树脂组合物、涂料、墨液组合物、化妆料等各种物品中。
当用金属包覆表面时,玻璃填料呈现金属色。当用金属氧化物包覆表面时,玻璃填料呈现由反射光的干涉所产生的干涉色。这种在表面具有以金属或金属氧化物为主要成分的被膜的玻璃填料(带有被膜的玻璃填料)例如可以作为光泽性颜料来使用,应用已经扩大到涂料或化妆料之类的重视色调及光泽的用途中。就涂料、化妆料中作为光泽性颜料而配合的填料而言,已知具有鳞片状等形态的玻璃填料。
考虑到玻璃填料的用途,对该玻璃要求高的化学耐久性。专利文献1公开了具有重视化学耐久性的C玻璃组成、为了电气制品用途而开发的E玻璃组成、及作为板状玻璃的常规的玻璃组成的鳞片状玻璃。专利文献2公开了通过控制SiO2及Al2O3的含有率、以及碱金属氧化物的合计含有率(Li2O+Na2O+K2O)而提高了耐热性、化学耐久性及易成形性的鳞片状玻璃。专利文献3公开了具有换算为Fe2O3的总氧化铁(T-Fe2O3)的含有率超过10质量%的组成的、可见光吸收能力优异的鳞片状玻璃。专利文献4公开了具有CuO的含有率在规定的范围内的组成的鳞片状玻璃。专利文献5公开了具有CoO的含有率在规定的范围的组成的鳞片状玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭63-201041号公报
专利文献2:国际公开第2010/024283号公报
专利文献3:国际公开第2004/076372号公报
专利文献4:日本特开2011-105587号公报
专利文献5:日本特开2011-132109号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1、2的鳞片状玻璃为无色、或虽呈现颜色但未考虑其色调。这是因为,该玻璃的组成是未含有着色成分,或者在包含着色成分时没有进行考虑到鳞片状玻璃所显示的色调的组成的控制。
专利文献3的鳞片状玻璃的可见光透射率低,例如其实施例中公开的鳞片状玻璃的可见光透射率为30%以下,色调为褐色至黑色。专利文献3的鳞片状玻璃在制成带有被膜的鳞片状玻璃时,其显色可能不易受到作为基材的鳞片状玻璃本身的颜色的影响。但是,由于该原因,鳞片状玻璃本身可采取的色调范围非常窄,即使赋予被膜,在某些用途中也得不到所期望的***的色调。
本发明的目的之一是提供一种新组成的玻璃填料,其为具有包含着色成分的组成的玻璃填料,具有高可见光透射率且其色调可控,例如可采取与可见光透射率低的以往玻璃填料不同范围的色调。
用于解决问题的手段
本发明人们发现,采用氧化铁作为着色成分,并且对于玻璃组成中的氧化铁的含有率则规定FeO及T-Fe2O3(其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁)的含有率、且对于玻璃组成中的氧化铁则规定Fe2+在总铁中所占的比例(质量基准)即比“Fe2+/(Fe2++Fe3+)”,由此可以得到这种玻璃填料。
本发明的玻璃填料为如下玻璃填料:其玻璃的组成含有氧化铁,关于上述组成中的上述氧化铁的含有率,以质量%表示满足0.005≤FeO≤0.30、0.01≤T-Fe2O3≤0.80(其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁),关于上述组成中的上述氧化铁,Fe2+在总铁中所占的比例(质量基准)、即Fe2+/(Fe2++Fe3+)为0.15以上且1.00以下。
本发明的带有被膜的玻璃填料包含上述本发明的玻璃填料和形成于该玻璃填料的表面的被膜,上述被膜以金属或金属氧化物为主要成分。
这些玻璃填料或带有被膜的玻璃填料可以添加于例如树脂组合物、涂料、墨液组合物、及化妆料等各种组合物中而使用。本发明的树脂组合物、涂料、墨液组合物、及化妆料含有上述本发明的玻璃填料或上述本发明的带有被膜的玻璃填料。
本发明的玻璃填料的制造方法为上述本发明的玻璃填料或带有被膜的玻璃填料的制造方法,其通过控制玻璃原料和/或上述玻璃填料的形成气氛,从而对上述玻璃的组成中的上述氧化铁控制FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率及Fe2+在总铁中所占的比例(质量基准)、即Fe2+/(Fe2++Fe3+),得到具有所期望的色调的上述玻璃填料。
发明效果
根据本发明,得到新组成的玻璃填料,其为具有包含着色成分的组成的玻璃填料,具有高可见光透射率且其色调可控,例如可采取与可见光透射率低的以往玻璃填料不同范围的色调。
附图说明
图1A是示意性示出作为本发明的玻璃填料的1种的鳞片状玻璃的一个例子的透视图。
图1B是从其上方观察图1A所示的鳞片状玻璃而得的俯视图。
图2是用于说明制造鳞片状玻璃的装置及方法的一个例子的示意图。
图3是用于说明制造鳞片状玻璃的装置及方法的另一个例子的示意图。
图4是用于说明在短切原丝的制造中可以使用的纺丝装置的一个例子的示意图。
图5是用于说明由用图4所示的纺丝装置得到的原丝卷体制造短切原丝的装置的一个例子的示意图。
图6是示意性示出作为本发明的带有被膜的玻璃填料的1种的、带有被膜的鳞片状玻璃的一个例子的剖视图。
图7是示意性示出作为本发明的玻璃填料的1种的鳞片状玻璃的应用的一个例子。
具体实施方式
本发明的第1方式提供一种玻璃填料,
其玻璃的组成含有氧化铁,
关于上述组成中的上述氧化铁的含有率,以质量%表示满足0.005≤FeO≤0.30、0.01≤T-Fe2O3≤0.80(其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁),
关于上述组成中的上述氧化铁,Fe2+在总铁中所占的比例(质量基准)、即Fe2+/(Fe2 ++Fe3+)为0.15以上且1.00以下。
本发明的第2方式提供一种玻璃填料,其在第1方式的基础上,
关于上述组成中的上述氧化铁的含有率,以质量%表示满足0.01≤T-Fe2O3<0.50。
本发明的第3方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成还含有SiO2、Al2O3、及碱土金属氧化物。
本发明的第4方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
2≤B2O3≤8、
2≤Al2O3≤8、
5<B2O3+Al2O3≤15、
3≤CaO≤20、
6≤Na2O≤20、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤20。
本发明的第5方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
50≤SiO2≤60、
2≤B2O3≤15、
10≤Al2O3≤20、
15≤CaO≤30、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤2。
本发明的第6方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
57≤SiO2≤65、
8≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤5、
15≤CaO≤30、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4。
本发明的第7方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
65<SiO2≤70、
5≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤10、
10≤CaO≤25、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4。
本发明的第8方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤70、
5≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤10、
10≤CaO≤25、
4<(Li2O+Na2O+K2O)<9。
本发明的第9方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
5<Al2O3≤15、
5≤CaO≤20、
6≤Na2O≤13、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤13。
本发明的第10方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
5<Al2O3≤15、
3≤CaO≤15、
9≤Na2O≤20、
13<(Li2O+Na2O+K2O)≤20。
本发明的第11方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤80、
5≤B2O3≤20、
5≤Al2O3≤15、
0.1≤(MgO+CaO)<1、
9<Na2O<13。
本发明的第12方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
50≤SiO2≤75、
15≤Al2O3≤30、
5≤MgO≤25、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4。
本发明的第13方式提供一种玻璃填料,其在第1或第2方式的基础上,
上述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
0.1≤(MgO+CaO)≤20、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤20、
5≤ZrO2≤20。
本发明的第14方式提供一种玻璃填料,其在第1至第13中的任一种方式的基础上,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
本发明的第15方式提供一种玻璃填料,其在第1至第14中的任一种方式的基础上,
换算成厚度1mm时的波长750nm处的光线透射率T750nm为71~91%。
本发明的第16方式提供一种玻璃填料,其在第1至第15中的任一种方式的基础上,
换算成厚度1mm时的波长350nm处的光线透射率T350nm为5~84%。
本发明的第17方式提供一种玻璃填料,其在第1至第16中的任一种方式的基础上,
上述玻璃填料为选自鳞片状玻璃、短切原丝、玻璃粉末、及玻璃珠中的至少1种。
本发明的第18方式提供一种玻璃填料,其在第1至第17中的任一种方式的基础上,
上述玻璃填料为鳞片状玻璃。
本发明的第19方式提供一种带有被膜的玻璃填料,其包含第1至第18中的任一种方式的玻璃填料、和形成于上述玻璃填料的表面的被膜,
上述被膜以金属或金属氧化物为主要成分。
本发明的第20方式提供一种树脂组合物,其含有第1至第18中的任一种方式的玻璃填料或第19方式的带有被膜的玻璃填料。
本发明的第21方式提供一种涂料,其含有第1至第18中的任一种方式的玻璃填料或第19方式的带有被膜的玻璃填料。
本发明的第22方式提供一种墨液组合物,其含有第1至第18中的任一种方式的玻璃填料或第19方式的带有被膜的玻璃填料。
本发明的第23方式提供一种化妆料,其含有第1至第18中的任一种方式的玻璃填料或第19方式的带有被膜的玻璃填料。
本发明的第24方式提供一种玻璃填料的制造方法,其为第1至第18中的任一种方式的玻璃填料或第19方式的带有被膜的玻璃填料的制造方法,通过控制玻璃原料和/或上述玻璃填料的形成气氛,对上述玻璃的组成中的上述氧化铁控制FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率及Fe2+在总铁中所占的比例、即上述Fe2+/(Fe2++Fe3+),得到具有所期望的色调的上述玻璃填料。
[玻璃填料]
本发明的玻璃填料的具体形态没有限定,例如为选自鳞片状玻璃、短切原丝、玻璃粉末、及玻璃珠中的至少1种。但是这些具体彼此间不进行严格区分。本发明的玻璃填料可以为具有彼此不同的形态的两种以上的玻璃填料的组合、例如混合物。本发明的玻璃填料可以将玻璃组合物的熔融物成形为规定的形状而制造。
本说明书中,鳞片状玻璃是指平均厚度t为0.1μm以上且15μm以下、平均粒径a为0.2μm以上且15000μm以下、长宽比(平均粒径a/平均厚度t)为2以上且1000以下的薄片状粒子(参照图1A、图1B,图1A、图1B示出本发明的鳞片状玻璃1的一个例子)。
鳞片状玻璃的平均厚度t可以如下评价:至少抽取100片鳞片状玻璃,对于该抽取出的各鳞片状玻璃,用扫描型电子显微镜(SEM)等显微镜测定其厚度,将测定出的厚度的合计除以作为测定对象的鳞片状玻璃的片数,由此评价。鳞片状玻璃的平均粒径a可以设为利用基于激光衍射散射法的粒度分布测定对于至少0.1g的鳞片状玻璃进行评价而得的D50(累积体积百分率相当于50%的粒径)。
作为玻璃填料的短切原丝是具有纤维直径为1~50μm、长径比(纤维长/纤维直径)为2~1000的尺寸的玻璃纤维。短切原丝的切断面形状可以为圆形也可以不为,例如可以为扁平状的切断面。短切原丝的纤维直径以与该原丝的切断面具有相同面积的圆的直径形式来定义。
玻璃粉末可以将玻璃粉碎而制造。作为玻璃填料的玻璃粉末例如具有1~500μm的平均粒径。玻璃粉末的粒径以与该粉末粒子具有相同体积的球体的直径形式来定义。玻璃粉末的平均粒径可以设为利用基于激光衍射散射法的粒度分布测定对至少0.1g的玻璃粉末进行评价而得的D50(累积体积百分率相当于50%的粒径)。
玻璃珠可以将玻璃组合物成形为球形或近似球形而制造。作为玻璃填料的玻璃珠例如具有1~500μm的粒径。玻璃珠的粒径以与该珠粒子具有相同体积的球体的直径形式来定义。玻璃珠的平均粒径可以设为利用基于激光衍射散射法的粒度分布测定对至少0.1g的玻璃珠进行评价而得的D50(累积体积百分率相当于50%的粒径)。
<组成>
以下对本发明的玻璃填料的组成进行详细说明。
(氧化铁)
玻璃填料的组成(以下记作玻璃组成A)含有氧化铁。
在玻璃组成A中,关于作为着色成分的、并作为吸收可见光的成分的氧化铁,将T-Fe2O3(T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁)的含有率的范围设为0.01质量%以上且0.80质量%以下。T-Fe2O3的含有率小于0.01质量%时,得不到由氧化铁带来的玻璃填料着色及色调控制的效果。T-Fe2O3的含有率超过0.80质量%时,玻璃填料的可见光透射率下降,并且其色调控制变得困难。
T-Fe2O3的含有率的下限优选为0.02质量%以上、更优选为0.03质量%以上、最优选为0.04质量%以上。T-Fe2O3的含有率的上限优选为小于0.50质量%、更优选为0.40质量%以下、进一步优选为0.30质量%以下、特别优选为0.25质量%以下、最优选为小于0.20质量%。T-Fe2O3的含有率的上限可以为0.15质量%以下。T-Fe2O3的含有率可以取将这些上限及下限任意组合而形成的范围。
在此基础上,玻璃组成A中,对于氧化铁中的、作为蓝色着色成分的FeO的含有率及作为黄色着色成分的Fe2O3的含有率也进行控制。具体而言,在玻璃组成A中,将FeO的含有率的范围设为0.005质量%以上且0.30质量%以下,并且将Fe2+在总铁中所占的比例(质量基准)、即Fe2+/(Fe2++Fe3+)(以下简单记作Fe2+/(Fe2++Fe3+))设为0.15以上且1.00以下。FeO的含有率小于0.005质量%时,玻璃填料的色调控制变得困难。FeO的含有率超过0.30质量%时,玻璃填料的色调控制变得困难,并且玻璃填料的可见光透射率下降。Fe2+/(Fe2++Fe3+)小于0.15时,玻璃填料的色调控制变得困难。
FeO的含有率的下限优选为0.008质量%以上、更优选为0.01质量%以上。FeO的含有率的上限优选为0.25质量%以下、更优选为0.20质量%以下、进一步优选为0.15质量%以下、特别优选为0.12质量%以下、最优选为0.10质量%以下。FeO的含有率可以取将这些上限及下限任意组合而形成的范围。
Fe2+/(Fe2++Fe3+)的下限优选为0.20以上、更优选为0.25以上、进一步优选为0.30以上、特别优选为0.35以上、最优选为0.40以上。Fe2+/(Fe2++Fe3+)的上限优选为0.90以下、更优选为0.85以下、进一步优选为0.80以下、特别优选为0.75以下、最优选为0.70以下。Fe2 +/(Fe2++Fe3+)的上限可以为0.60以下。Fe2+/(Fe2++Fe3+)可以取将这些上限及下限任意组合而形成的范围。
玻璃组合物及玻璃填料等玻璃成形体中的FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率、及Fe2 +/(Fe2++Fe3+)可以基于JIS R3101:1995及JIS R3105:1995中规定的总铁分的定量方法(邻菲咯啉法吸光光度法)来求出。具体而言,T-Fe2O3的含有率可以利用上述定量方法求出。FeO的含有率可以如下求出:不向样品溶液(JIS R3101及JIS R3105中规定的试样溶液(A))中加入抗坏血酸溶液(即,不使样品溶液中的Fe3+还原为Fe2+)、使用Fe2+浓度与波长510nm处的吸光度的关系线作为标准曲线,除此以外与上述定量方法同样进行而求出。关于标准曲线,将向JIS R3101及JIS R3105中规定的标准三氧化二铁溶液中加入充分量的抗坏血酸溶液(浓度50g/L),而将溶液中的Fe3+全部还原为Fe2+,将如此得到的溶液作为标准溶液,实施JIS R3101及JIS R3105的项目8.2.4“标准曲线的制作方法”而预先制作。关于Fe2+/(Fe2++Fe3+),可以由上述求出的FeO的含有率及T-Fe2O3的含有率来计算。
关于这种氧化铁的含有率及氧化还原状态的控制,例如可以通过在制备玻璃原料而形成熔融玻璃时控制玻璃原料来实施,作为更具体的例子,可以通过控制玻璃原料的种类及量来实施。作为进一步具体的例子,可以通过在调配玻璃原料而形成熔融玻璃时混合还原剂和/或氧化剂来实施。在该例子中,通过对在玻璃中成为氧化铁的原料的种类及量进行选择、控制,并且对所混合的还原剂和/或氧化剂的种类及量进行控制,由此可以控制玻璃组成中的T-Fe2O3的含有率、FeO的含有率、及Fe2+/(Fe2++Fe3+)。还原剂例如为碳等碳系还原剂、砂糖、氧化锡。氧化剂例如为硫酸钠、硫酸钙等硫酸盐、硝酸钠、硝酸钾等硝酸盐。
在与此不同的具体例子中,通过控制玻璃填料的形成温度、玻璃填料的形成气氛可以实现氧化铁的氧化还原状态的控制。形成温度是指例如:如后述的图2、3所示的在熔融玻璃坯料11最终形成玻璃填料之前所接触的气氛的温度。形成气氛是指例如:后述的图2、3所示的在熔融玻璃坯料11最终成为玻璃填料之前所接触的气氛。熔融玻璃坯料中的铁进行氧化的气氛为氧化性气氛,例如为空气、氧气等包含氧化性气体的气氛。熔融玻璃坯料中的铁进行还原的气氛为还原性气氛或不活泼气氛。还原性气氛例如为包含氢的混合气体等还原性气体的气氛,不活泼气氛例如为氮气、氦气、氩气等不活泼气体的气氛。也可以在控制玻璃填料的形成气氛的同时使用还原剂和/或氧化剂。
通过关于玻璃组成A中的氧化铁的上述控制,可实现具有包含着色成分的组成的玻璃填料,即具有高可见光透射率且其色调可控的玻璃填料。
玻璃填料的色调可以通过特定的不同波长处的玻璃填料的光线透射率T来评价。在波长750nm处的光线透射率T750nm例如可以为71~91%。T750nm在上述范围时,可以更切实地确保高可见光透射率、且进一步提高玻璃填料的色调控制的自由度。需要说明的是,T750nm小于71%时,可见光区的长波长侧的透射率变低,从而有玻璃填料的色调带有蓝色的倾向。T750nm的下限根据构成玻璃填料的玻璃组合物的组成而可以为73%以上、75%以上、77%以上、79%以上、80%以上、进一步为81%以上。T750nm的上限根据构成玻璃填料的玻璃组合物的种类而可以为90%以下。需要说明的是,专利文献3中公开的鳞片状玻璃虽然其组成含有氧化铁,但该玻璃不能取这样的范围的T750nm。该玻璃的T750nm远远小于71%、或由于低可见光透射率而不能测定。
另外,波长350nm处的光线透射率T350nm例如可以为5~84%。T350nm在上述范围时,可以进一步提高为了配合于树脂组合物、涂料、墨液组合物、化妆料等中而期望的、用可见光透射率低的以往玻璃填料无法得到的控制玻璃色调的自由度。需要说明的是,T350nm小于5%时,可见光区的短波长侧的透射率降低,从而有玻璃填料的色调带有黄色的倾向。T350nm的下限根据构成玻璃填料的玻璃组合物的组成而可以为10%以上、15%以上、20%以上、23%以上、27%以上、30%以上、35%以上、40%以上、45%以上、进一步为50%以上。T350nm的上限根据构成玻璃填料的玻璃组合物的种类而可以为83%以下。需要说明的是,专利文献3中公开的鳞片状玻璃虽然其组成含有氧化铁,但该玻璃不能取这样的范围的T350nm。该玻璃的T350nm远远低于5%。
玻璃填料的光线透射率可以设为对于厚度1mm的玻璃填料求出的值,当作为评价对象物的玻璃填料的厚度不满足1mm时等,可以设为对与该玻璃填料具有相同组成的厚度1mm的玻璃板求出的值。
基于玻璃组成A中的氧化铁的上述控制而达成的玻璃填料的具体色调例如为蓝色、蓝绿色、绿色、黄绿色或黄色。该色调也与可见光透射率高这一点相匹配,可以为透过色。
(氧化铁以外的成分)
关于玻璃填料的玻璃组成A,氧化铁以外的其它成分的种类及含有率是任意的。其中,为了以玻璃组合物形式实现,玻璃组成A含有形成玻璃的骨架的成分(网眼成分)。网眼成分例如为选自SiO2、B2O3及Al2O3中的至少1种。玻璃组成A可含有选自SiO2、B2O3及Al2O3中的至少1种,也可含有选自SiO2及Al2O3中的至少1种。
玻璃组成A的一个例子还含有SiO2及Al2O3。该玻璃组成A中的SiO2的含有率例如为40质量%以上且80质量%以下,可以为45质量%以上且75质量%以下。Al2O3的含有率例如为0.1质量%以上且35质量%以下,可以为2质量%以上且30质量%以下。
玻璃组成A可含有B2O3。玻璃组成A中的B2O3的含有率可以根据玻璃填料的用途来选择。B2O3的含有率例如为0质量%以上且45质量%以下,可以为0.1质量%以上且40质量%以下。玻璃组成A可以是实质上不含有B2O3的组成。
玻璃组成A可含有碱土金属氧化物。碱土金属氧化物(RO)为选自MgO、CaO、SrO及BaO中的至少1种,可以是选自MgO、CaO及SrO中的至少1种,也可以是选自MgO及CaO中的至少1种。玻璃组成A中的碱土金属氧化物的含有率可以根据玻璃填料的用途来选择。RO的含有率例如为0质量%以上且45质量%以下,可以为0.1质量%以上且40质量%以下。
玻璃组成A的一个例子中还含有SiO2、Al2O3、及碱土金属氧化物。
玻璃组成A可含有碱金属氧化物。碱金属氧化物(R’2O)为选自Li2O、Na2O及K2O中的至少1种。玻璃组成A中的碱金属氧化物的含有率可以根据玻璃填料的用途来选择。碱金属氧化物的含有率例如为0质量%以上且25质量%以下,可以为0.1质量%以上且20质量%以下。玻璃组成A可以是实质上不含有碱金属氧化物的无碱玻璃组成。
即,就玻璃组成A而言,其组成以质量%表示可以还含有如下的成分:
40≤SiO2≤80
0≤B2O3≤45
0.1≤Al2O3≤35
0≤RO≤45
0≤R’2O≤25。
玻璃组成A可以实质上由上述各成分形成,也可以包含上述各成分。在这种情况下,玻璃组成A所含的各成分的含有率及各成分钟的平衡可以取包含优选范围在内的上述数值范围。
(玻璃组成A的具体例子)
(组成A-1)
就更具体的玻璃组成A的一个例子而言,其组成以质量%表示还含有的成分(组成A-1):
60≤SiO2≤75、
2≤B2O3≤8、
2≤Al2O3≤8、
5<B2O3+Al2O3≤15、
3≤CaO≤20、
6≤Na2O≤20、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤20。
玻璃组成A-1对应于C玻璃组成。玻璃组成A-1中的各成分的含有率与C玻璃组成中的各成分的含有率同样地规定其范围。具有玻璃组成A-1的玻璃填料进一步与C玻璃组合物同样地,基于形成玻璃的骨架的成分(网眼成分)多而显示化学耐久性高、且机械特性优异。具有玻璃组成A-1的玻璃填料在树脂组合物等含有该玻璃填料的物品中也机械稳定性及化学稳定性优异。
以下说明玻璃组成A-1中的各成分。
(SiO2)
二氧化硅(SiO2)为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-1的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-1中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐酸性的成分。组成A-1中,SiO2的含有率为60质量%以上且75质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为63质量%以上,也可以大于64质量%、进一步大于65质量%。SiO2的含有率的上限可以为72质量%以下,也可以为70质量%以下。含有率的上限和下限可以任意组合,这一点对于此后所说明的各成分(包括其它具体的玻璃组成A中所含的各成分)也同样。
(B2O3)
三氧化二硼(B2O3)为形成玻璃的骨架的成分。另外,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有B2O3会使玻璃的耐酸性下降。组成A-1中,B2O3的含有率为2质量%以上且8质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。B2O3的含有率的下限可以为3质量%以上,也可以为4质量%以上。B2O3的含有率的上限可以为7质量%以下,也可以为6质量%以下、进一步为5质量%以下。
(Al2O3)
氧化铝(Al2O3)为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。另一方面,过度含有Al2O3会使玻璃的耐酸性下降。组成A-1中,Al2O3的含有率为2质量%以上且8质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为3质量%以上,也可以为3.5质量%以上、进一步为4质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为7质量%以下,也可以为6质量%以下、进一步为5质量%以下。
(B2O3+Al2O3)
就组成A-1而言,在重视玻璃填料的形成容易性及耐酸性的情况下,B2O3及Al2O3的含有率之和(B2O3+Al2O3)是重要的。组成A-1中,(B2O3+Al2O3)大于5质量%且为15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。(B2O3+Al2O3)的下限可以为6质量%以上,也可以为7质量%以上、进一步为8质量%以上。(B2O3+Al2O3)的上限可以为14质量%以下,也可以为13质量%以下、小于12质量%、11质量%以下、进一步为10质量%以下。
(MgO)
组成A-1可以还含有氧化镁(MgO)。在包含于组成A-1的情况下,MgO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。因此,组成A-1中,MgO的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为1质量%以上、进一步为2质量%以上。MgO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为8质量%以下、6质量%以下、5质量%以下、进一步为4质量%以下。
(CaO)
氧化钙(CaO)在组成A-1中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-1中,CaO的含有率为3质量%以上且20质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。CaO的含有率的下限可以为4质量%以上。CaO的含有率的上限可以为15质量%以下,也可以为11质量%以下、进一步为9质量%以下。
(SrO)
组成A-1可以还含有氧化锶(SrO)。在包含于组成A-1的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有SrO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-1中,SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-1可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-1可以还含有氧化钡(BaO)。在包含于组成A-1的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有BaO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-1中,BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-1可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-1可以还含有氧化锌(ZnO)。在包含于组成A-1的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-1中,ZnO的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为1质量%以上。ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为8质量%以下、6质量%以下、进一步为5质量%以下。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-1中为维持玻璃的耐热性、且调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-1可以还含有氧化锂(Li2O)。组成A-1中,Li2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为进一步为0.5质量%以上。Li2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、进一步为小于1质量%。
组成A-1中,氧化钠(Na2O)的含有率为6质量%以上且20质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,可以抑制玻璃熔点上升,实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。而且为该范围时,还能提高玻璃的化学耐久性。Na2O的下限可以为7质量%以上,也可以为8质量%以上、9质量%以上、9.5质量%以上、进一步为10质量%以上。Na2O的上限可以为17质量%以下,也可以为15质量%以下、13质量%以下、进一步为12质量%以下。
组成A-1可以还含有氧化钾(K2O)。组成A-1中,K2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为0.5质量%以上。组成A-1中,K2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为3质量%以下、小于2质量%、进一步为1质量%以下。
组成A-1中,碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)的值为9质量%以上且20质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为9.5质量%以上,也可以为10质量%以上、10.5质量%以上、11质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为18质量%以下,也可以为16质量%以下、15质量%以下、14质量%以下、13质量%以下、进一步为12质量%以下。
(TiO2)
玻璃组成A-1可以还含有氧化钛(TiO2)。TiO2在包含于组成A-1的情况下为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、提高玻璃的紫外线吸收特性的成分。组成A-1中,TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、1质量%以下、0.5质量%、进一步为0.2质量%以下。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的、影响玻璃填料制造这样的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-1可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-1可以还含有氧化锆(ZrO2)。在包含于组成A-1的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-1中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的、影响玻璃填料制造这样的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-1可以实质上不含ZrO2。
(组成A-2)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-2):
50≤SiO2≤60、
2≤B2O3≤15、
10≤Al2O3≤20、
15≤CaO≤30、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤2。
玻璃组成A-2对应于E玻璃组成。玻璃组成A-2中的各成分的含有率与E玻璃组成中的各成分的含有率同样地规定其范围。具有玻璃组成A-2的玻璃填料进一步与E玻璃组合物同样地,基于碱金属氧化物的含有率较少而显示电气绝缘性及化学耐久性高、且机械特性优异。具有玻璃组成A-2的玻璃填料在树脂组合物等含有该玻璃填料的物品中也机械稳定性及化学稳定性优异。
以下说明玻璃组成A-2中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-2的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-2中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐水性的成分。组成A-2中,SiO2的含有率为50质量%以上且60质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为51质量%以上,也可以为52质量%以上、53质量%以上、进一步为54质量%以上。SiO2的含有率的上限可以为58质量%以下,也可以为57质量%以下、进一步为56质量%以下。
(B2O3)
B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有B2O3会使玻璃的耐水性下降。组成A-2中,B2O3的含有率为2质量%以上且15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。B2O3的含有率的下限可以为3质量%以上,也可以为4质量%、进一步为5质量%以上。B2O3的含有率的上限可以为13质量%以下,也可以为10质量%以下、8质量%以下、7质量%以下、进一步为6质量%以下。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。组成A-2中,Al2O3的含有率为10质量%以上且20质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为11质量%以上,也可以为12质量%以上、13质量%以上、进一步为14质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为18质量%以下,也可以为17质量%以下、16质量%以下、进一步为15质量%以下。
(MgO)
组成A-2可以还含有MgO。在包含于组成A-2的情况下,MgO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-2中,MgO的含有率的下限可以为0.1质量%以上。MgO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为8质量%以下、6质量%以下、5质量%以下、进一步为4质量%以下。
(CaO)
CaO在组成A-2中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-2中,CaO的含有率为15质量%以上且30质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。CaO的含有率的下限可以为16质量%以上,也可以为17质量%以上、18质量%以上、进一步为19质量%以上。CaO的含有率的上限可以为28质量%以下,也可以为26质量%以下、进一步为25质量%以下。
(SrO)
组成A-2可以还含有SrO。在包含于组成A-2的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-2中,SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下、0.2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-2可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-2可以还含有BaO。在包含于组成A-2的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-2中,BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下、0.2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-2可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-2可以还含有ZnO。在包含于组成A-2的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-2中,ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-2可以实质上不含ZnO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-2中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-2中,碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)的值为0质量%以上且2质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度也不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以大于0质量%,也可以为0.1质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为1.5质量%以下,也可以为1质量%以下、进一步为0.8质量%以下。
(TiO2)
玻璃组成A-2可以还含有TiO2。TiO2在包含于组成A-2的情况下为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、提高玻璃的紫外线吸收特性的成分。组成A-2中,TiO2的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上。TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、1质量%以下、0.5质量%以下、进一步为0.2质量%以下。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-2可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-2可以还含有ZrO2。在包含于组成A-2的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-2中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-2可以实质上不含ZrO2。
(组成A-3)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-3):
57≤SiO2≤65、
8≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤5、
15≤CaO≤30、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4。
具有玻璃组成A-3的玻璃填料耐热性进一步优异,加热到高温时的变形得到抑制,并且化学耐久性、特别是耐酸性优异。耐酸性好这一点例如在将玻璃填料用于酸性环境下的防蚀衬材时成为显著的优点。另外,耐酸性高这一点在利用使用酸性溶液的液相法于玻璃填料的表面形成被膜形成时成为显著的优点。例如,在形成氧化钛被膜时使用强酸性的溶液。
以下说明玻璃组成A-3中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-3的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-3中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐酸性的成分。组成A-3中,SiO2的含有率为57质量%以上且65质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为59质量%以上,也可以大于60质量%。SiO2的含有率的上限可以为64质量%以下,也可以为63质量%以下。含有率的上限和下限可以任意组合,这一点对于此后所说明的各成分(包括其它具体的玻璃组成A所含的各成分)也同样。
(B2O3)
组成A-3可以还含有B2O3。B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,在包含于组成A-3的情况下,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-3中,B2O3的含有率的上限可以为2质量%以下,也可以为1.5质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-3可以实质上不含B2O3。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。另一方面,过度含有Al2O3会使玻璃的耐酸性下降。组成A-3中,Al2O3的含有率为8质量%以上且15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为9质量%以上,也可以为10质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为13质量%以下,也可以为小于12质量%。
(SiO2-Al2O3)
组成A-3涉及到玻璃的耐酸性,SiO2与Al2O3的含有率的平衡变得重要。从提高玻璃的耐酸性的观点出发,SiO2的含有率减去Al2O3的含有率而得的值(SiO2-Al2O3)的下限优选为47质量%以上、优选大于49质量%。另外,(SiO2-Al2O3)的上限优选为57质量%以下、依次更优选为56质量%以下、55质量%以下、54质量%以下、53质量%以下、52质量%以下。
(MgO、CaO)
MgO及CaO在组成A-3中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-3中,MgO的含有率为1质量%以上且5质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。MgO的含有率的下限可以为1.5质量%以上,也可以为2质量%以上。MgO的含有率的上限可以为4.5质量%以下,也可以为4质量%以下。
组成A-3中,CaO的含有率为15质量%以上且30质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。CaO的含有率的下限可以为18质量%以上,也可以为19质量%以上、进一步为20质量%以上。CaO的含有率的上限可以为27质量%以下,也可以为25质量%以下、进一步为24质量%以下。
(SrO)
组成A-3可以还含有SrO。在包含于组成A-3的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有SrO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-3中,SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-3可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-3可以还含有BaO。在包含于组成A-3的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有BaO的会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-3中,BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-3可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-3可以还含有ZnO。在包含于组成A-3的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-3中,ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-3可以实质上不含ZnO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-3中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-3中,碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)的值为0质量%以上且4质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以大于0质量%,也可以为0.1质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为3质量%以下,也可以为小于2质量%。就组成A-3而言,在特别重视玻璃原料的均匀熔融及玻璃填料的制造容易性的情况下,可以将(Li2O+Na2O+K2O)的值设为2质量%以上且4质量%以下。就组成A-3而言,在特别重视玻璃填料的耐碱性的情况下,可以将(Li2O+Na2O+K2O)的值设为小于0.1质量%。
组成A-3中,在碱金属氧化物中,氧化锂(Li2O)对于上述碱金属氧化物的效果显示特别大的贡献。从该观点出发,组成A-3中的Li2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为0.4质量%以上。Li2O的含有率的上限可以为3质量%以下,也可以为小于2质量%、进一步为1质量%以下。组成A-3中,在特别重视玻璃原料的均匀熔融及玻璃填料的制造容易性的情况下,可以将Li2O的含有率设为2质量%以上且4质量%以下。
(TiO2)
玻璃组成A-3可以还含有TiO2。TiO2在包含于组成A-3的情况下为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、提高玻璃的紫外线吸收特性的成分。组成A-3中,TiO2的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上。TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、1质量%以下、进一步为0.5质量%以下。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的这样的影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-3可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-3可以还含有ZrO2。在包含于组成A-3的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-3中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的这样的影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-3可以实质上不含ZrO2。
(组成A-4)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-4):
65<SiO2≤70、
5≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤10、
10≤CaO≤25、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4。
具有玻璃组成A-4的玻璃填料耐热性进一步优异、加热到高温时的变形得到抑制,并且化学耐久性、特别是耐酸性优异。耐酸性高这一点例如在将玻璃填料用于酸性环境下的防蚀衬材时成为显著的优点。另外,耐酸性高这一点在利用使用了酸性溶液的液相法于玻璃填料的表面形成被膜时成为显著的优点。例如在形成氧化钛被膜时使用强酸性的溶液。
以下说明玻璃组成A-4中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-4的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-4中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐酸性的成分。组成A-4中,SiO2的含有率为大于65质量%且70质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为66质量%以上。SiO2的含有率的上限可以为69质量%以下,也可以为68质量%以下、进一步为67质量%以下。
(B2O3)
组成A-4可以还含有B2O3。B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,在包含于组成A-4的情况下,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-4中,B2O3的含有率的上限可以为2质量%以下,也可以为1.5质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-4可以实质上不含B2O3。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。另一方面,过度含有Al2O3会使玻璃的耐酸性下降。组成A-4中,Al2O3的含有率为5质量%以上且15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为6质量%以上,也可以为8质量%以上、进一步为10质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为13质量%以下,也可以为小于12质量%。
(SiO2-Al2O3)
组成A-4涉及到玻璃的耐酸性,SiO2与Al2O3的含有率的平衡变得重要。从提高玻璃的耐酸性的观点出发,SiO2的含有率减去Al2O3的含有率而得的值(SiO2-Al2O3)的下限优选大于50质量%、更优选为51质量%以上、进一步优选为52质量%以上、最优选大于53质量%。另外,(SiO2-Al2O3)的上限优选为60质量%以下,依次更优选为59质量%以下、58质量%以下、57质量%以下。
(MgO、CaO)
MgO及CaO在组成A-4中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-4中,MgO的含有率为1质量%以上且10质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。MgO的含有率的下限可以为2质量%以上。MgO的含有率的上限可以为8质量%以下,也可以为5质量%以下、进一步为4质量%以下。
组成A-4中,CaO的含有率为10质量%以上且25质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。CaO的含有率的下限可以为12质量%以上,也可以为14质量%以上、进一步为大于15质量%。CaO的含有率的上限可以为23质量%以下,也可以为21质量%以下、进一步为20质量%以下。
(SrO)
组成A-4可以还含有氧化锶(SrO)。在包含于组成A-4的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有SrO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-4中,SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-4可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-4可以还含有氧化钡(BaO)。在包含于组成A-4的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有BaO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-4中,BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-4可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-4可以还含有氧化锌(ZnO)。在包含于组成A-4的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-4中,ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-4可以实质上不含ZnO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-4中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-4中,碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)的值为0质量%以上且4质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为0.1质量%以上,也可以为1质量%以上、1.5质量%以上、进一步为2质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为3.5质量%以下,也可以为小于3质量%。
组成A-4中,在碱金属氧化物中,氧化锂(Li2O)对于上述碱金属氧化物的效果也显示特别大的贡献。从该观点出发,组成A-4中的Li2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为0.5质量%以上、进一步为1质量%以上。Li2O的含有率的上限可以为3质量%以下,也可以为小于2质量%,也可以为1质量%以下。
(TiO2)
玻璃组成A-4可以还含有氧化钛(TiO2)。TiO2在包含于组成A-4的情况下为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、提高玻璃的紫外线吸收特性的成分。组成A-4中,TiO2的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上。TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、1质量%以下、进一步为0.5质量%以下。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-4可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-4可以还含有氧化锆(ZrO2)。在包含于组成A-4的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-4中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-4可以实质上不含ZrO2。
(组成A-5)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有以下的成分(组成A-5):
60≤SiO2≤70、
5≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤10、
10≤CaO≤25、
4<(Li2O+Na2O+K2O)<9。
具有玻璃组成A-5的玻璃填料的耐热性进一步优异、加热到高温时的变形得到抑制,并且化学耐久性、特别是耐酸性优异。耐酸性高这一点例如在将玻璃填料用于酸性环境下的防蚀衬材时成为显著的优点。另外,耐酸性高这一点在利用使用了酸性溶液的液相法于玻璃填料的表面形成被膜时成为显著的优点。例如在形成氧化钛被膜时使用强酸性的溶液。
以下说明玻璃组成A-5中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-5的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-5中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐酸性的成分。组成A-5中,SiO2的含有率为60质量%以上且70质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为63质量%以上,也可以为64质量%以上、进一步为大于65质量%。SiO2的含有率的上限可以为69质量%以下,也可以为68质量%以下、进一步为67质量%以下。
(B2O3)
组成A-5可以还含有B2O3。B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,在包含于组成A-5的情况下,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-5中,B2O3的含有率的上限可以为2质量%以下,也可以为1.5质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-5可以实质上不含B2O3。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。另一方面,过度含有Al2O3会使玻璃的耐酸性下降。组成A-5中,Al2O3的含有率为5质量%以上且15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为6质量%以上,也可以为8质量%以上、9质量%以上、进一步为10质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为13质量%以下,也可以为小于12质量%。
(SiO2-Al2O3)
组成A-5涉及玻璃的耐酸性,SiO2与Al2O3的含有率的平衡变得重要。从提高玻璃的耐酸性的观点出发,SiO2的含有率减去Al2O3的含有率而得的值(SiO2-Al2O3)的下限优选大于50质量%、更优选为51质量%以上、进一步优选为52质量%以上、最优选为大于53质量%。另外,(SiO2-Al2O3)的上限优选为60质量%以下,依次更优选为59质量%以下、58质量%以下、57质量%以下。
(MgO、CaO)
MgO及CaO在组成A-5中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-5中,MgO的含有率为1质量%以上且10质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。MgO的含有率的下限可以为2质量%以上。MgO的含有率的上限可以为8质量%以下、5质量%以下、进一步为4质量%以下。
组成A-5中,CaO的含有率为10质量%以上且25质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。CaO的含有率的下限可以为12质量%以上,也可以为13质量%以上、14质量%以上、进一步为大于15质量%。CaO的含有率的上限可以为23质量%以下,也可以为21质量%以下、20质量%以下、19质量%以下、进一步为18质量%以下。
(SrO)
组成A-5可以还含有SrO。在包含于组成A-5的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有SrO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-5中,SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-5可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-5可以还含有BaO。在包含于组成A-5的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有BaO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-5中,BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-5可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-5可以还含有ZnO。在包含于组成A-5的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-5中,ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-5可以实质上不含ZnO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-5中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-5中,碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)的值大于4质量%且小于9质量%时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为4.5质量%以上,也可以为5质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为8.5质量%以下,也可以为8质量%以下。
组成A-5中,在碱金属氧化物中,氧化锂(Li2O)对于上述碱金属氧化物的效果显示特别大的贡献。从该观点出发,组成A-5中的Li2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为0.5质量%以上、进一步为1质量%以上。Li2O的含有率的上限可以为3质量%以下,也可以为小于2质量%。
(TiO2)
玻璃组成A-5可以还含有TiO2。TiO2在包含于组成A-5的情况下为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、提高玻璃的紫外线吸收特性的成分。组成A-5中,TiO2的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上。TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、1质量%以下、进一步为0.5质量%以下。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-5可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-5可以还含有ZrO2。在包含于组成A-5的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-5中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-5可以实质上不含ZrO2。
(组成A-6、A-7)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-6):
60≤SiO2≤75、
5<Al2O3≤15、
5≤CaO≤20、
6≤Na2O≤13、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤13。
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-7):
60≤SiO2≤75、
5<Al2O3≤15、
3≤CaO≤15、
9≤Na2O≤20、
13<(Li2O+Na2O+K2O)≤20。
具有玻璃组成A-6、A-7的玻璃填料的耐热性及化学耐久性、特别是耐酸性进一步优异,并且可以通过控制形成玻璃填料时的玻璃坯料的操作温度而形成具有更均匀的大小的玻璃填料。操作温度例如为1180~1300℃。
以下说明玻璃组成A-6、A-7中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-6、A-7的主要成分。另外,组成A-6、A-7中,SiO2为保持玻璃的耐热性、且调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐酸性的成分。组成A-6、A-7中,SiO2的含有率为60质量%以上且75质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为63质量%以上,有时也可以为64质量%以上、进一步为大于65质量%。SiO2的含有率的上限可以为70质量%以下,也可以为68质量%以下、进一步为67质量%以下。
(B2O3)
组成A-6、A-7可以还含有B2O3。B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,在包含于组成A-6、A-7的情况下,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-6、A-7中,B2O3的含有率的上限可以为6质量%以下,也可以为小于2质量%、小于1质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-6、A-7可以实质上不含B2O3。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,组成A-6、A-7中,Al2O3也为保持玻璃的耐热性、且调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。另一方面,过度含有Al2O3会使玻璃的耐酸性下降。组成A-6、A-7中,Al2O3的含有率为超过5质量%且15质量%以下时,充分得到由含有Al2O3带来的失透温度及粘度的调整效果,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度的上升得到抑制,并且玻璃的耐水性及耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为6质量%以上,也可以为7质量%以上、进一步为8质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为13质量%以下,也可以为12质量%以下、进一步为小于12质量%。
(MgO、CaO)
组成A-6、A-7可以还含有MgO。在包含于组成A-6、A-7的情况下,MgO为保持玻璃的耐热性、并且调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。即,组成A-6、A-7中虽然并非必需含有MgO,但也可以作为用于调整形成玻璃时的失透温度及粘度的的成分而含有。组成A-6、A-7中的MgO的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上、1质量%以上、进一步为2质量%以上。MgO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为8质量%以下、5质量%以下、进一步为4质量%以下。包含MgO时,通过将其含有率设为上述范围,可以抑制失透温度的过度上升、且将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。
CaO在组成A-6、A-7中为保持玻璃的耐热性、并且调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。CaO的含有率根据碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)而不同。
碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)为9质量%以上且13质量%以下的情况下,CaO的含有率为5质量%以上且20质量%以下(组成A-6)。在组成A-6中,通过使碱金属氧化物的含有率的合计与CaO的含有率在上述范围内,由此抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。这种情况下,CaO的含有率的下限可以为8质量%以上,也可以为9质量%以上、10质量%以上、进一步为大于10质量%。CaO的含有率的上限可以为18质量%以下,也可以为16质量%以下、进一步为15质量%以下。
碱金属氧化物的含有率的合计、即(Li2O+Na2O+K2O)为超过13质量%且20质量%以下的情况下,CaO的含有率为3质量%以上且15质量%以下(组成A-7)。在组成A-7中,通过使碱金属氧化物的含有率的合计和CaO的含有率在上述范围内,由此抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。这种情况下,CaO的含有率的下限可以为4质量%以上,也可以为5质量%以上、进一步为6质量%以上。CaO的含有率的上限可以为12质量以下,也可以为10质量%以下。
就组成A-6、A-7而言,在重视玻璃填料的易成形性时,可以着眼于作为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分的MgO与CaO的含有率的合计、即(MgO+CaO)的值。优选的(MgO+CaO)的值根据组成A-6、A-7中的碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)而不同。
碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)为9质量%以上且13质量%以下的情况下,(MgO+CaO)可以为5质量%以上且30质量%以下。在组成A-6中,通过使碱金属氧化物的含有率的合计以及MgO与CaO的含有率的合计在上述范围内,由此抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,可以确保玻璃的高耐酸性。这种情况下,(MgO+CaO)的下限可以为11质量%以上,也可以为12质量%以上、13质量%以上、进一步为14质量%以上。(MgO+CaO)的上限可以为26质量%以下,也可以为23质量%以下、进一步为20质量%以下。
碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)为超过13质量%且20质量%以下的情况下,(MgO+CaO)可以为3质量%以上且25质量%以下。在组成A-7中,通过使碱金属氧化物的含有率的合计以及MgO与CaO的含有率的合计在上述范围内,由此抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,可以确保玻璃的高耐酸性。这种情况下,(MgO+CaO)的下限可以为6质量%以上,也可以为8质量%以上、9质量%以上、进一步为10质量%以上。(MgO+CaO)的上限可以为为20质量%以下,也可以为17质量%以下、进一步为15质量%以下。
(SrO)
组成A-6、A-7可以还含有SrO。在包含于组成A-6、A-7的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。即,组成A-6、A-7中虽然并非必需含有SrO,但也可以作为用于调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分而含有。另一方面,过度含有SrO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-6、A-7中的其含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-6、A-7可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-6、A-7可以还含有氧化钡(BaO)。在包含于组成A-6、A-7的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。即,组成A-6、A-7中虽然并非必需含有BaO,但也可以作为用于调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分而含有。另一方面,过度含有BaO会使玻璃的耐酸性下降。因此,组成A-6、A-7中的其含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-6、A-7可以实质上不含BaO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-6、A-7中为维持玻璃的耐热性、且调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)在组成A-6中为9质量%以上且13质量%以下,在组成A-7中为超过13质量%且20质量%以下。通过使碱金属氧化物的含量的合计在上述范围,由此组成A-6、A-7的玻璃的失透温度及熔融时的粘度下降,玻璃的成形性提高,玻璃填料的生产率提高。另外,与形成玻璃填料时控制玻璃坯料的操作温度相配合,可以形成具有更均匀的大小的玻璃填料。而且,此时可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。
组成A-6中,(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为9.5质量%以上,也可以为10质量%以上。组成A-6中,(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为12.5质量%以下,也可以为12质量%以下。组成A-7中,(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为13.5质量%以上。组成A-7中,(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为18质量%以下,也可以为16质量%以下、15质量%以下、进一步为小于15质量%。
组成A-6、A-7中,在碱金属氧化物中,Li2O对于上述碱金属氧化物的效果显示特别大的贡献。另外,通过含有Li2O可以降低形成玻璃填料时的玻璃坯料的操作温度,如果操作温度降低则变得容易形成玻璃填料,其生产率提高。另一方面,过度含有Li2O则使玻璃化转变温度降低,玻璃的耐热性下降。组成A-6、A-7中的Li2O的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上、0.5质量%以上、进一步为1质量%以上。Li2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为4质量%以下、3质量%以下、2质量%以下、进一步为小于2质量%。
Na2O的含有率在组成A-6中为6质量%以上且13质量%以下,在组成A-7中为9质量%以上且20质量%以下。任一组成的情况下,Na2O的含有率在上述范围则上述碱金属氧化物的效果变得更可靠。
组成A-6中,Na2O的含有率的下限可以为7质量%以上,也可以为8质量%以上、进一步为9质量%以上。Na2O的含有率的上限可以为12质量%以下。
组成A-7中,Na2O的含有率的下限可以为10质量%以上,也可以为11质量%以上、进一步为12质量%以上。Na2O的含有率的上限可以为17质量%以下,也可以为15质量%以下、小于15质量%、进一步为14质量%以下。
组成A-6、A-7中,K2O的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上、进一步为0.5质量%以上。K2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为3质量%以下、2质量%以下、小于2质量%、进一步为1质量%以下。
(ZnO)
玻璃组成A-6、A-7可以还含有氧化锌(ZnO)。在包含于组成A-6、A-7的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-6、A-7中的ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-6、A-7可以实质上不含ZnO。
(TiO2)
玻璃组成A-6、A-7可以还含有TiO2。在包含于组成A-6、A-7的情况下,TiO2为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、调整玻璃的光学特性、例如提高紫外线吸收特性的成分。组成A-6、A-7中,TiO2的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上。TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于1质量%。在上述的上限范围时,通过含有TiO2可以抑制影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-6、A-7可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-6、A-7可以还含有氧化锆(ZrO2)。在包含于组成A-6、A-7的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-6、A-7中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,通过含有ZrO2,可以抑制影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-6、A-7可以实质上不含ZrO2。
(组成A-8)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-8):
60≤SiO2≤80、
5≤B2O3≤20、
5≤Al2O3≤15、
0.1≤(MgO+CaO)<1、
9<Na2O<13。
具有玻璃组成A-8的玻璃填料在选自折射率、密度及杨氏模量中的至少1个特性中,与包含以往的玻璃组合物的玻璃填料相比,可以成为更适合配合于树脂(特别是丙烯酸类树脂)的玻璃填料。
以下说明玻璃组成A-8中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-8的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-8中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,SiO2为提高耐水性的成分,也为调整折射率的成分。组成A-8中,SiO2的含有率为60质量%以上且80质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。而且为该范围时,还能够将玻璃的折射率调整到适合配合于丙烯酸类树脂的范围内。SiO2的含有率的下限可以为62质量%以上,也可以为64质量%以上、进一步为大于65质量%。SiO2的含有率的上限可以为74质量%以下,也可以为73质量%以下、72质量%以下、小于71质量%、进一步为小于68质量%。
(B2O3)
B2O3为形成玻璃的骨架的成分,也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,B2O3也为调整折射率的成分。组成A-8中,B2O3的含有率为5质量%以上且20质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且还能够将玻璃的折射率调整到适合配合于丙烯酸类树脂的范围内。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。B2O3的含有率的下限可以为8质量%以上,也可以为10质量%以上、11质量%以上、12质量%以上、13质量%以上、进一步为14质量%以上。B2O3的含有率的上限可以为18质量%以下,也可以为17质量%以下、16质量%以下、进一步为小于15质量%。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分,也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,Al2O3为提高玻璃的耐水性的成分,也为调整折射率的成分。组成A-8中,Al2O3的含有率为5质量%以上且15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且还能够将玻璃的折射率调整到适合配合于丙烯酸类树脂的范围内。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。Al2O3的含有率的下限可以为6质量%以上,也可以为6.5质量%以上、进一步为大于7质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为13质量%以下,也可以为小于12质量%、小于10质量%、小于9质量%、进一步为小于8质量%。
(MgO、CaO)
组成A-8可以还含有MgO。在包含于组成A-8的情况下,MgO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为调整折射率的成分。因此,组成A-8中,MgO的含有率的下限可以为0.1质量%以上。MgO的含有率的上限可以为小于1质量%,也可以为小于0.7质量%、小于0.5质量%、进一步为小于0.3质量%。
组成A-8可以还含有CaO。在包含于组成A-8的情况下,CaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为调整折射率的成分。添加CaO与添加MgO可以发挥同样的效果,但从进一步降低折射率的观点出发,添加MgO比添加CaO有利。CaO的含有率优选抑制为比MgO的含有率低。因此,组成A-8中,CaO的含有率的上限可以为小于1质量%,也可以为小于0.5质量%、小于0.3质量%、进一步为小于0.1质量%。
组成A-8中,MgO与CaO的含有率之和(MgO+CaO)的值为0.1质量%以上且小于1质量%时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,为该范围时,还能够将玻璃的折射率调整到适合配合于丙烯酸类树脂的范围内。(MgO+CaO)的下限可以为0.15质量%以上。(MgO+CaO)的上限可以为小于0.7质量%,也可以为小于0.5质量%、进一步为小于0.3质量%。
(SrO)
组成A-8可以还含有SrO。在包含于组成A-8的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为提高折射率的成分。因此,组成A-8中,SrO的含有率的上限可以为小于1质量%,也可以为小于0.5质量%、小于0.3质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-8可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-8可以还含有BaO。在包含于组成A-8的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为提高折射率的成分。因此,组成A-8中,BaO的含有率的上限可以为小于1质量%,也可以为小于0.5质量%、小于0.3质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-8可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-8可以还含有ZnO。在包含于组成A-8的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为提高折射率的成分。因此,组成A-8中,ZnO的含有率的上限可以为小于1质量%,也可以为小于0.5质量%、小于0.3质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-8可以实质上不含ZnO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-8中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-8可以还含有Li2O。组成A-8中,Li2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、小于1质量%、小于0.75质量%、进一步为小于0.5质量%。
组成A-8中,Na2O的含有率大于9质量%且小于13质量%时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。Na2O的下限可以为9.5质量%以上,也可以为10质量%以上。Na2O的上限可以为12.5质量%以下,也可以为12质量%以下。
组成A-8可以还含有K2O。组成A-8中,K2O的下限可以为0.1质量%以上,也可以为大于0.5质量%。K2O的上限可以为5质量%以下,也可以为3质量%以下、2质量%以下、小于1质量%、进一步为0.8质量%以下。
组成A-8中,碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)的值为大于9质量%且小于13质量%时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为9.5质量%以上,也可以为大于10质量%、10.5质量%以上、进一步为大于11质量%。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为18质量%以下,也可以为小于15质量%、进一步为小于13质量%。
(TiO2)
组成A-8可以还含有TiO2。在包含于组成A-8的情况下,TiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为提高折射率的成分。因此,组成A-8中,TiO2的含有率的上限可以为小于5质量%,也可以为小于2质量%、小于1质量%、进一步为小于0.5质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-8可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
组成A-8可以还含有ZrO2。在包含于组成A-8的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,也为提高折射率的成分。因此,组成A-8中,ZrO2的含有率的上限可以为小于5质量%,也可以为小于2质量%、小于1质量%、进一步为小于0.5质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-8可以实质上不含ZrO2。
(组成A-9)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-9):
50≤SiO2≤75、
15≤Al2O3≤30、
5≤MgO≤25、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4。
具有玻璃组成A-9的玻璃填料可以成为机械强度、弹性模量优异的玻璃填料。
以下说明玻璃组成A-9中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-9的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-9中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高耐水性的成分。另外,组成A-9中,SiO2也为提高玻璃的机械强度的成分。组成A-9中,SiO2的含有率为50质量%以上且75质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。而且为该范围时,玻璃的机械强度提高。SiO2的含有率的下限可以为53质量%以上,也可以为55质量%以上、57质量%以上、58质量%以上、进一步为59质量%以上。SiO2的含有率的上限可以为70质量%以下,也可以为67质量%以下、65质量%以下、63质量%以下、小于62质量%、进一步为61质量%以下。
(B2O3)
B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有B2O3会使玻璃的耐水性下降。组成A-9中,B2O3的含有率为2质量%以上且15质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。B2O3的含有率的下限可以为0.1质量%以上。B2O3的上限可以为为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1.5质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下、进一步为0.1质量%以下。
(Al2O3)
Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,为提高玻璃的耐水性的成分。另外,组成A-9中,Al2O3也为提高玻璃的弹性模量的成分。组成A-9中,Al2O3的含有率为15质量%以上且30质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐水性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。而且,玻璃的弹性模量提高。Al2O3的含有率的下限可以为16质量%以上,也可以为17质量%、进一步为18质量%以上。Al2O3的含有率的上限可以为25质量%以下,也可以为23质量%以下、21质量%以下、进一步为小于20质量%。
(MgO)
MgO在组成A-9中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,组成A-9中,MgO也为提高玻璃的弹性模量的成分。组成A-9中,MgO的含有率为5质量%以上且25质量%以下时,抑制失透温度的过度上升、且可以将玻璃的失透温度及熔融时的粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,玻璃的弹性模量提高。MgO的含有率的下限可以为8质量%以上,也可以为10质量%以上、11质量%以上、进一步为大于12质量%。MgO的含有率的上限可以为22质量%以下,也可以为20质量%以下、18质量%以下、17质量%以下、进一步为16质量%以下。
(CaO)
组成A-9可以还含有CaO。在包含于组成A-9的情况下,CaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-9中,CaO的含有率的下限可以为0.1质量%以上。CaO的含有率的上限可以为20质量%以下,也可以为15质量%以下、12质量%以下、10质量%以下、8质量%以下、进一步为小于6质量%。
(SrO)
组成A-9可以还含有SrO。在包含于组成A-9的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-10中,SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-9可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-9可以还含有BaO。在包含于组成A-9的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-9中,BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-9可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-9可以还含有ZnO。在包含于组成A-9的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。组成A-9中,ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、2质量%以下、进一步为小于0.1质量%。组成A-9可以实质上不含ZnO。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-9中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。
组成A-9中,碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)的值为0质量%以上且4质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以大于0质量%,也可以为0.1质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为3质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、0.8质量%以下、进一步为0.5质量%以下。
(TiO2)
玻璃组成A-9可以还含有TiO2。TiO2在包含于组成A-9的情况下,为提高玻璃的熔融性及化学耐久性、提高玻璃的紫外线吸收特性的成分。组成A-9中,TiO2的含有率的下限可以为0质量%以上,也可以为0.1质量%以上。TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、1质量%以下、0.5质量%以下、进一步为0.2质量%以下。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有TiO2而产生的、影响玻璃填料制造的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-9可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-9可以还含有ZrO2。在包含于组成A-9的情况下,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。组成A-9中,ZrO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为2质量%以下、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。在上述的上限范围时,可以抑制由于含有ZrO2而产生的对玻璃填料制造有影响这样的熔融玻璃的失透温度上升。组成A-9可以实质上不含ZrO2。
(组成A-10)
就更具体的玻璃组成A的另一个例子而言,其组成以质量%表示还含有如下的成分(组成A-10):
60≤SiO2≤75、
0.1≤(MgO+CaO)≤20、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤20、
5≤ZrO2≤20。
玻璃组成A-10可以成为具备高化学耐久性的玻璃填料。
以下说明玻璃组成A-10中的各成分。
(SiO2)
SiO2为形成玻璃的骨架的成分,为组成A-10的主要成分(含有率最大的成分)。另外,组成A-10中,SiO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。为提高耐水性、耐酸性的成分。组成A-10中,SiO2的含有率为60质量%以上且75质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐水性、耐酸性提高。另外,为该范围时,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。SiO2的含有率的下限可以为63质量%以上,也可以为64质量%以上、大于65质量%、进一步为大于66质量%。SiO2的含有率的上限可以为74质量%以下,也可以为73质量%以下、71质量%以下、进一步为70质量%以下。
(B2O3)
组成A-10可以还含有B2O3。在包含于组成A-10的情况下,B2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,B2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有B2O3会使玻璃的耐酸性下降。B2O3的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于3质量%、小于2质量%、小于1质量%、进一步为0.5质量%以下。
(Al2O3)
组成A-10可以还含有Al2O3。在包含于组成A-10的情况下,Al2O3为形成玻璃的骨架的成分。另外,Al2O3也为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分,提高玻璃的耐水性的成分。另一方面,过度含有Al2O3会使玻璃的耐酸性下降。Al2O3的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为4质量%以下、小于3质量%、小于2质量%、进一步为1.5质量%以下。
(B2O3+Al2O3)
就组成A-10而言,在重视玻璃填料的形成容易性及耐酸性的情况下,B2O3与Al2O3的含有率之和(B2O3+Al2O3)可能变得重要。组成A-10中,(B2O3+Al2O3)可以为5质量%以下。这种情况下,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐酸性提高。另外,玻璃的熔点不会过度变高,将原料熔融时的均匀性增加。(B2O3+Al2O3)的上限可以为4质量%以下,也可以为小于3质量%、小于2质量%、进一步为小于1.5质量%。
(MgO、CaO)
组成A-10可以还含有MgO。在包含于组成A-10的情况下,MgO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,MgO也为调整玻璃组合物的耐酸性及耐水性的成分。MgO的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为1质量%以上、进一步为大于2质量%。MgO的含有率的上限可以为15质量%以下,也可以为12质量%以下、10质量%以下、8质量%以下、6质量%以下、进一步为5质量%以下。
组成A-10可以还含有CaO。在包含于组成A-10的情况下,CaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,CaO也为调整玻璃组合物的耐酸性及耐水性的成分。CaO的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为1质量%以上、2质量%以上、进一步为大于3质量%。CaO的含有率的上限可以为15质量%以下,也可以为12质量%以下、10质量%以下、进一步为8质量%以下。
组成A-10中,MgO与CaO的含有率之和(MgO+CaO)的值为0.1质量%以上且20质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,为该范围时,还能提高玻璃的化学耐久性。(MgO+CaO)的下限可以为2质量%以上,也可以为4质量%以上、6质量%以上、8质量%以上、进一步为9质量%以上。(MgO+CaO)的上限可以为20质量%以下,也可以为18质量%以下、16质量%以下、小于14质量%、进一步为13质量%以下。
(SrO)
组成A-10可以还含有SrO。在包含于组成A-10的情况下,SrO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有SrO会使玻璃的耐酸性下降。SrO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、小于2质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-10可以实质上不含SrO。
(BaO)
组成A-10可以还含有BaO。在包含于组成A-10的情况下,BaO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,过度含有BaO会使玻璃的耐酸性下降。BaO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、小于2质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-10可以实质上不含BaO。
(ZnO)
组成A-10可以还含有ZnO。在包含于组成A-10的情况下,ZnO为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另一方面,ZnO容易挥发,在熔融时有飞散的可能性,因此过度含有ZnO会由于挥发而使玻璃成分比的变动变得显著,使玻璃组成的管理变得困难。ZnO的含有率的上限可以为10质量%以下,也可以为5质量%以下、小于3质量%、1质量%以下、进一步为小于0.1质量%。
(Li2O、Na2O、K2O)
碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)在组成A-10中为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O)也为调整玻璃的耐酸性及耐水性的成分。
组成A-10可以还含有Li2O。组成A-10中,Li2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为0.5质量%以上、1质量%以上、1.5质量%以上。Li2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为4质量%以下、3.5质量%以下、进一步为3质量%以下。
组成A-10中,Na2O的含有率可以为6质量%以上且20质量%以下。这种情况下,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。而且为该范围时,还能提高玻璃的化学耐久性。Na2O的下限可以为7质量%以上,也可以为7.5质量%以上、进一步为8质量%以上。Na2O的上限可以为18质量%以下,也可以为16质量%以下、15质量%以下、14质量%以下、小于13质量%、进一步为小于12质量%。
组成A-10可以还含有K2O。组成A-10中,K2O的含有率的下限可以为0.1质量%以上,也可以为大于0.5质量%。组成A-10中,K2O的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于4质量%、3质量%以下、进一步为小于2质量%。
组成A-10中,碱金属氧化物的含有率的合计(Li2O+Na2O+K2O)的值为9质量%以上且20质量%以下时,可以抑制失透温度的过度上升且将熔融玻璃的失透温度及粘度设为适合于玻璃填料的制造的范围。另外,抑制玻璃熔点上升,可以实施玻璃原料的更均匀的熔融,并且玻璃化转变温度不会过度降低,可以确保高的玻璃耐热性。而且为该范围时,还能提高玻璃的化学耐久性。(Li2O+Na2O+K2O)的下限可以为9.5质量%以上,也可以为10质量%以上。(Li2O+Na2O+K2O)的上限可以为18质量%以下,也可以为16质量%以下、15质量%以下、14质量%以下、小于13质量%、进一步为小于12质量%。
(TiO2)
玻璃组成A-10可以还含有TiO2。TiO2在包含于组成A-10的情况下,为提高玻璃的熔融性及化学耐久性的成分。组成A-10中,TiO2的含有率的上限可以为5质量%以下,也可以为小于2质量%、小于1质量%、小于0.5质量%、进一步为小于0.1质量%。组成A-10可以实质上不含TiO2。
(ZrO2)
玻璃组成A-10中,ZrO2为调整形成玻璃时的失透温度及粘度的成分。另外,ZrO2也为调整玻璃组合物的耐酸性及耐水性的成分。组成A-10中,ZrO2的含有率为5质量%以上且20质量%以下时,玻璃填料的制造变困难这样的玻璃的失透温度上升得到抑制,并且玻璃的耐水性、耐酸性提高。组成A-10中,ZrO2的含有率的下限可以为大于5质量%、5.5质量%以上、6质量%以上、6.5质量%以上、进一步为7质量%以上。ZrO2的含有率的上限可以为18质量%以下,也可以为15质量%以下、12质量%以下、小于10质量%、9.5质量%以下、9质量%以下、8.5质量%以下、进一步为8质量%以下。
就玻璃组成A而言,其组成以质量%表示可以还含有如下的成分(组成A-11):
45≤SiO2≤65、
21≤B2O3≤35、
5≤Al2O3≤15、
4≤Na2O≤9。
就玻璃组成A而言,其组成以质量%表示可以还含有如下的成分(组成A-12):
45≤SiO2≤70、
10≤B2O3≤40、
0.1≤Al2O3≤20、
0.1≤(MgO+CaO)≤10、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤5。
玻璃组成A只要能得到本发明的效果则可以还含有下述的成分。其中,玻璃组成A-1~A-12中的下述成分中,关于已经与各组成的说明中的上述成分重复的成分,遵循各组成的说明的内容。
(其它成分)
玻璃组成A中,作为其它成分,可以分别以0质量%以上且1质量%以下的含有率含有选自P2O5、La2O3、WO3、Nb2O5、Y2O3、MoO3、Ta2O3、及Cr2O3中的至少1种。玻璃组成A可以实质上不含上述的至少1种。
玻璃组成A中,作为添加物,可以分别以0质量%以上且1质量%以下的含有率含有选自SO3、F、Cl、SnO2、CeO2、As2O3及Sb2O3中的至少1种。玻璃组成A可以实质上不含上述的至少1种。
玻璃组成A可以分别以0质量%以上且0.1质量%以下的含有率含有H2O、OH、H2、CO2、CO、He、Ne、Ar及N2。玻璃组成A可以实质上不含这些物质。
玻璃组成A可以含有微量的贵金属元素。例如,可以分别以0质量%以上且0.1质量%以下的含有率包含Pt、Rh、Au、Os等贵金属元素。
玻璃组成A可以实质上由上述各成分形成。关于玻璃组成A-1~A-10,可以实质上由各组成的说明中的上述各成分形成。在这种情况下,玻璃组成所含的各成分的含有率、以及各成分的含有率间的平衡可以取包含优选范围在内的上述数值范围。需要说明的是,本说明书中,“实质上由。。。形成”是指:容许以含有率计含有小于0.1质量%、优选为小于0.05质量%、更优选为小于0.01质量%、进一步优选为小于0.005质量%、特别优选为小于0.003质量%、最优选为小于0.001质量%的杂质,例如源自玻璃原料、玻璃组合物的制造装置及玻璃组合物的成形装置等的杂质。
玻璃组成A可以为实质上不含CuO的组成。另外,玻璃组成A可以为实质上不含CoO的组成。需要说明的是,本说明书中,“实质上不含”是指:以含有率计含有小于0.1质量%、优选为小于0.05质量%、更优选为小于0.01质量%、进一步优选为小于0.005质量%、特别是优选为小于0.003质量%、最优选为小于0.001质量%。其意思是例如为允许含有源自玻璃原料、玻璃组合物的制造装置及玻璃组合物的成形装置等的杂质。
<特性>
以下说明本发明的玻璃填料可采取的特性。
(光线透射率)
换算成厚度15μm时的可见光透射率例如为87%以上,根据具体的玻璃组成A,可以为88%以上,也可以为89%以上、90%以上、进一步为90.5%以上。可见光透射率的上限可以为95%以下,也可以为93%以下、92%以下、91.5%以下。作为用于评价可见光透射率的光源,可以使用A光源。
(熔融特性)
熔融玻璃的粘度达到1000dPa·sec(1000poise)时的温度被称为该玻璃的操作温度,是最适合于玻璃的成形的温度。在制造鳞片状玻璃或玻璃纤维来作为玻璃填料时,如果玻璃的操作温度为1100℃以上,则可以减小鳞片状玻璃的厚度或玻璃纤维的直径的偏差。如果操作温度为1500℃以下,则可以降低使玻璃熔融时的燃耗,玻璃制造装置不容易受到热腐蚀,装置寿命可延长。玻璃组成A的操作温度的下限可以为1100℃以上,也可以为1150℃以上,也可以为1160℃以上。玻璃组成A的操作温度的上限可以为1500℃以下,也可以为1450℃以下、1400℃以下、1350℃以下、1300℃以下、1288℃以下、1280℃以下、进一步为1250℃以下。
操作温度减去失透温度而得的温度差ΔT越大,则玻璃成形时越不易产生失透,可以以高成品率制造均质的玻璃。因此,玻璃组成A的ΔT优选为0℃以上、更优选为25℃以上、进一步优选为50℃以上、特别优选为100℃以上、最优选为150℃以上。另一方面,如果ΔT为500℃以下,则玻璃组成的调整变得容易。玻璃组成A的ΔT可以为500℃以下,也可以为400℃以下、300℃以下、进一步为200℃以下。
(玻璃化转变温度)
就玻璃填料而言,构成该填料的玻璃组合物的玻璃化转变温度(玻璃转变温度、Tg)越高则耐热性越高,相对于伴有高温加热的加工越不易变形。如果玻璃化转变温度为500℃以上,则在于玻璃填料的表面形成以金属或金属氧化物为主要成分的被膜的工序中,玻璃填料的形状发生变化的担心少。另外,可以将玻璃填料或带有包覆的玻璃填料配合在涂料中,适宜地用于烘烤涂装等用途中。玻璃组成A的玻璃化转变温度的下限可以为500℃以上,也可以为520℃以上、540℃以上、549℃以上、进一步为550℃以上。另一方面,如果玻璃化转变温度的上限为900℃以下,则玻璃组成的调整变得容易。玻璃组成A的玻璃化转变温度的上限可以为900℃以下,也可以为850℃以下、800℃以下、进一步为750℃以下。
(化学耐久性)
关于化学耐久性之一有耐酸性。耐酸性的指标是将玻璃填料浸渍于酸性水溶液时的质量减少率ΔW。质量减少率ΔW为如下求出的值:将构成玻璃填料的玻璃坯料粉碎,从其中取出与玻璃的比重相同克数的从JISZ8801中规定的辅助筛网710μm及标准筛网590μm通过、但通不过标准筛网420μm的大小的玻璃粉末,将其在规定的温度、浓度及液量的酸水溶液中浸渍规定的时间而求出的值。质量减少率ΔW越小表示玻璃填料的耐酸性越高。质量减少率ΔW的该测定方法基于日本光学硝子工业会标准(JOGIS)的“光学玻璃的化学耐久性的测定方法(粉末法)06-1975”。但是包括后述的实施例在内,本说明书中将JOGIS的测定方法中使用的浓度为0.01N(mol/L)的硝酸水溶液替换为浓度为10质量%的硫酸水溶液。另外,硫酸水溶液的温度设为80℃,液量则是将JOGIS规定的80mL替换为100mL。另外,浸渍时间则是将JOGIS规定的60分钟替换为72小时。作为玻璃坯料,可以利用按照与作为评价对象物的玻璃填料成为相同的玻璃组成的方式将普通玻璃原料熔融而制作的玻璃样品。在将含有玻璃填料的涂料等作为酸性环境下的防蚀衬材使用时等,期望质量减少率ΔW较小。质量减少率ΔW较大时,酸性环境下的防蚀衬材的防蚀性降低。玻璃组成A的质量减少率ΔW的上限可以为1.5质量%以下,也可以为0.8质量%以下、进一步为0.4质量%以下。玻璃组成A的质量减少率ΔW的下限通常为0.05质量%左右,可以为0.08质量%以上、进一步为0.1质量%以上。
另一方面,作为耐水性的指标,可以采用后述的碱溶析量。碱溶析量越小则表示玻璃填料的耐水性越高。在将玻璃填料分散于树脂基体中时,如果构成玻璃填料的玻璃组合物的碱溶析量为0.4mg以下,则树脂组合物的强度下降得到抑制。玻璃组成A的碱溶析量的上限可以为0.4mg以下,也可以为0.35mg以下、0.3mg以下、0.26mg以下。玻璃组成A的碱溶析量的下限通常为0.001mg左右,可以为0.01mg以上、进一步为0.06mg以上。
[玻璃填料的制造方法]
本发明的玻璃填料的制造方法没有限定。本发明的玻璃填料的制造中可以应用公知的方法及装置。
鳞片状玻璃1例如可以使用图2所示的装置制造。图2所示的装置中,在耐火窑槽12中被熔融的玻璃坯料11由于吹嘴15所送入的气体而膨胀成气球状,成为中空状玻璃膜16。然后,将中空状玻璃膜16用挤压辊17粉碎,得到鳞片状玻璃1。
鳞片状玻璃1例如还可以使用图3所示的装置制造。图3所示的装置中,从喷嘴21流入旋转杯22的熔融玻璃坯料11在旋转杯22的旋转所产生的离心力作用下从该杯22的上缘部呈放射状流出。流出的坯料11从呈上下配置的环状板23、23通过,被空气流吸引而导入到环状旋流型捕集器24中。在从环状板23、23通过期间,玻璃被冷却、固化为薄膜,而且被破碎为微小片,由此得到鳞片状玻璃1。
短切原丝例如可以使用图4及图5所示的装置制造。首先,如图4所示,将在耐火窑槽内被熔融的具有规定组成的玻璃坯料从在底部具有多个(例如2400个)喷嘴的衬套30拉出,由此形成多根玻璃纤丝31。在对玻璃纤丝31吹送冷却水后,利用粘结剂敷料器32的涂布辊33涂布粘结剂(集束剂)34。涂布有粘结剂34的多根玻璃纤丝31通过增强垫35而被集束成分别包含例如800跟左右的玻璃纤丝31的原丝36。各原丝36被缠绕到被横动拨指37摆动且嵌入到筒夹38的圆筒管39上。然后缠绕有原丝36的圆筒管39从筒夹38被移走,由此得到丝饼(原丝卷体)40
然后,如图5所示,将丝饼40收容于线轴架41,从丝饼40拉出原丝36,由集束引导件42而集束为原丝束43。用喷雾装置44对该原丝束43喷洒水或处理液。进一步将原丝束43用切割装置45的旋转刀46切断,由此得到短切原丝47。
研磨纤维可以按照公知的方法制造。
玻璃粉末通过将玻璃粉碎来制造。玻璃粉末可以按照公知的方法来制造。
玻璃珠通过将玻璃组合物成形为球形或近似球形的形状来制造。玻璃珠可以按照公知的方法来制造。
在此,玻璃坯料11具有玻璃组成A。就玻璃组成A而言,如上所述,对该玻璃的组成中的氧化铁控制FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率、及Fe2+/(Fe2++Fe3+)。换言之,氧化铁的含有率及氧化还原状态受到控制。即,本发明的玻璃填料的制造方法具有如下工序:对于该玻璃的组成中的氧化铁控制FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率、及Fe2+/(Fe2++Fe3+)进行。由此可得到具有高可见光透射率且其色调可控的(具有所期望的色调的)玻璃填料。
玻璃坯料11中的氧化铁的含有率及氧化还原状态的控制例如通过在制备玻璃原料而形成玻璃坯料11时控制玻璃原料来实施,作为更具体的例子,通过控制玻璃原料的种类及量而实施。作为进一步具体的例子,可以通过在调配玻璃原料而形成熔融玻璃坯料11时混合还原剂和/或氧化剂来实施。在该例子中,可以对在玻璃中成为氧化铁的原料的种类及量进行选择、控制,并且对所混合的还原剂和/或氧化剂的种类及量进行控制,由此可以控制玻璃组成中的T-Fe2O3的含有率、FeO的含有率、及Fe2+/(Fe2++Fe3+)。还原剂例如为碳等碳系还原剂、砂糖、氧化锡等。氧化剂例如为硫酸钠、硫酸钙等硫酸盐、硝酸钠、硝酸钾等硝酸盐。
在与此不同的具体例子中,通过控制玻璃填料的形成温度、玻璃填料的形成气氛可以实现氧化铁的氧化还原状态的控制。形成温度是指例如:如后述的图2、3所示的熔融玻璃坯料11在最终形成玻璃填料之前所接触的气氛的温度。形成气氛是指例如:图2、3所示的熔融玻璃坯料11最终形成玻璃填料之前所接触的气氛。熔融玻璃坯料中的铁进行氧化的气氛为氧化性气氛,例如为空气、氧气等包含氧化性气体的气氛。熔融玻璃坯料中的铁进行还原的气氛为还原性气氛或不活泼气氛。还原性气氛例如为包含氢的混合气体等还原性气体的气氛,不活泼气氛例如为氮气、氦气、氩气等不活泼气体的气氛。也可以在控制玻璃填料的形成气氛的同时使用还原剂和/或氧化剂。
本发明的带有被膜的玻璃填料的制造方法中,关于控制玻璃组成A及玻璃坯料11中的氧化铁的含有率及氧化还原状态这一点,由于其基材也为本发明的玻璃填料,因此是相同的。
[带有被膜的玻璃填料]
图6示出作为本发明的带有被膜的玻璃填料的1种的、带有被膜的鳞片状玻璃1a的一个例子。带有被膜的鳞片状玻璃1a以本发明的鳞片状玻璃1为基材,并且在其表面形成有被膜2。被膜2以金属或金属氧化物为主要成分。被膜2可以实质上由金属或金属氧化物构成,也可以包含金属或金属氧化物。被膜2可以为单层、混合层或复层。
构成被膜2的金属没有限定,例如为选自银、金、铂、钯及镍中的至少1种。
构成被膜2的金属氧化物没有限定,例如为选自氧化钛、氧化铝、氧化铁、氧化钴、氧化锆、氧化锌、氧化锡及二氧化硅中的至少1种。其中,优选可形成折射率及透明性高、干涉色的显色良好的被膜2的氧化钛、以及可形成显示出具有特征性的干涉色的被膜2的氧化铁。
作为复层的被膜2的一个例子为:包含以金属为主要成分的第1膜、和以金属氧化物为主要成分的第2膜的被膜2。
被膜2可以形成于作为基材的玻璃填料的至少一部分表面上。也可以在玻璃填料的整个表面上形成被膜2。
被膜2的厚度可以根据带有被膜的玻璃填料的目的适宜选择。
在玻璃填料的表面形成被膜2的方法没有限定,可以应用公知的薄膜形成方法。该方法例如为溅射法、溶胶凝胶法、化学气相生长(CVD)法、及液相析出(LPD)法。LPD法中,由反应溶液在基材的表面析出金属或金属氧化物来作为被膜。反应溶液例如为包含金属盐的溶液。
就本发明的带有被膜的玻璃填料而言,基于作为基材的本发明的玻璃填料具有高的可见光透射率且其色调可控,以及被膜2的构成而显示色调。本发明的带有被膜的玻璃填料的色调不仅可能受到作为基材的玻璃填料的反射色影响,也可能受到透射色的影响。
本发明的带有被膜的玻璃填料由于呈现出由被膜2产生的金属色或干涉色等显色,因此还可以作为光泽性颜料使用。
[玻璃填料向树脂组合物、涂料、墨液组合物及化妆料等组合物中的配合]
本发明的玻璃填料及本发明的带有被膜的玻璃填料(以下只要没有特别记载则总称为“玻璃填料”)的用途没有限定。本发明的玻璃填料例如可以作为颜料和/或增强用填充材料使用。更具体而言,本发明的玻璃填料例如可以作为颜料和/或增强用填充材料而配合于树脂组合物、涂料、墨液组合物或化妆料等组合物中。通过含有本发明的玻璃填料,可得到这些的色调或光泽性提高、尺寸精度及强度提高之类的效果。
具体而言,通过将本发明的玻璃填料配合于树脂组合物,可得到例如尺寸精度、强度等机械特性提高的树脂成形体。通过在涂料中配合本发明的玻璃填料,由此可以提高涂膜的机械特性或者可以对涂膜赋予色调、光泽、金属色、干涉色。通过在墨液组合物中配合本发明的玻璃填料,可以对由该组合物形成的图像、图形及文字赋予色调、光泽、金属色、干涉色。通过在化妆料中配合本发明的玻璃填料,可以对施涂于面部等的化妆料赋予良好的色调、光泽。
图7示出将本发明的玻璃填料配合到涂料中、并且涂布于对象物5的表面的例子。在涂布涂料及干燥后形成于对象物5的表面的涂膜6中,在其树脂基质4中分散有作为本发明的玻璃填料的1种的鳞片状玻璃1(带有被膜的鳞片状玻璃1a)。鳞片状玻璃1可具有提高涂膜6的色调、光泽性并且提高其机械特性的作用。
配合本发明的玻璃填料的组合物的种类及构成没有限定,可以为公知的种类及构成。更具体而言,配合本发明的玻璃填料的树脂组合物、涂料、墨液组合物及化妆料的种类及构成没有限定,可以为公知的种类及构成。玻璃填料与这些物品的混合比没有限定,可以适宜设定。玻璃填料与这些物品的混合方法也没有限定,可以应用公知的方法。
配合有本发明的玻璃填料的涂料进一步包含母材树脂,可以进一步包含热固化性树脂、热塑性树脂及固化剂中的至少1种。
热固化性树脂例如为丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲树脂、氟树脂、聚酯-氨基甲酸酯固化系树脂、环氧-聚酯固化系树脂、丙烯酸类-聚酯系树脂、丙烯酸类-氨基甲酸酯固化系树脂、丙烯酸类-三聚氰胺固化系树脂及聚酯-三聚氰胺固化系树脂。
热塑性树脂例如为聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、石油树脂、热塑性聚酯树脂及热塑性氟树脂。
固化剂例如为聚多异氰酸酯、胺、聚酰胺、多元酸、酸酐、聚硫醚、三氟硼酸、酸二酰肼及咪唑。
配合有本发明的玻璃填料的涂料可以根据需要含有未说明的其它材料。
配合有本发明的玻璃填料的树脂组合物进一步包含母材树脂。母材树脂例如为各种热固化性树脂、热塑性树脂,可以是涂膜的说明中所述的热固化性树脂、热塑性树脂。
配合有本发明的玻璃填料的树脂组合物可以根据需要包含说明以外的其它材料。
配合有本发明的玻璃填料的墨液组合物的种类没有限定,例如为圆珠笔、签字笔之类的各种书写用墨液组合物、凹版印刷墨液、胶版印刷墨液之类的印刷用墨液组合物。
配合有本发明的玻璃填料的墨液组合物进一步包含载体。载体具有使颜料和/或染料分散到墨液组合物中、使墨液组合物固定于纸的作用。载体例如包括树脂、油分及溶剂。
就书写工具用墨液组合物的载体而言,作为树脂,包括例如丙烯酸类树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、丙烯酸类-乙酸乙烯酯共聚物、黄原胶之类的微生物产的多糖类、瓜尔胶之类的水溶性植物性多糖类。该载体进一步包含例如水、醇、烃、酯类作为溶剂。
就凹版印刷墨液用载体而言,作为树脂,包含例如脂松香、木松香、妥尔油松香、石灰松香、松香酯、马来酸树脂、聚酰胺树脂、乙烯基树脂、硝基纤维素、乙酸纤维素、乙基纤维素、氯化橡胶、环化橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、硬沥青、达马脂、虫胶等树脂或树脂混合物或这些的混合物;使这些水溶化后的水溶性树脂或水性乳液。该载体进一步包含例如烃、醇、醚、酯、水作为溶剂。
就胶版印刷墨液用载体而言,作为树脂,包含例如松香改性酚醛树脂、石油树脂、醇酸树脂或这些的干性改性树脂。该载体进一步包含例如亚麻籽油、桐油、大豆油之类的植物油作为油分。该载体进一步包含例如正构烷烃、异构烷烃、芳烃、环烷、α-烯烃、水作为溶剂。
墨液组合物中,根据需要可以进一步包含染料、颜料、表面活性剂、润滑剂、消泡剂、流平剂之类的添加剂,并可以包含未说明的其它材料。
配合有本发明的玻璃填料的化妆料的种类没有限定,该化妆料包含例如面部化妆料、彩妆(makeup)化妆料、头发化妆料之类的广泛的化妆料。其中,本发明的玻璃填料适宜用于粉底、香粉(日语:粉白粉)、眼影、腮红、隔离霜、指甲油、眼线笔、睫毛膏、口红、装饰性粉(fancy powder)等彩妆化妆料。
配合于化妆料时,可以根据化妆料的目的对玻璃填料实施疏水化处理。疏水化处理的方法例如为以下5种方法。
(1)利用甲基氢化聚硅氧烷、高粘度硅油及有机硅树脂之类的有机硅化合物进行的处理;
(2)利用阴离子活性剂、阳离子活性剂等表面活性剂进行的处理;
(3)利用尼龙、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、各种氟树脂(例如聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氯三氟乙烯(PCTFE))、聚氨基酸等高分子化合物进行的处理;
(4)利用含全氟基的化合物、卵磷脂、胶原蛋白、金属皂、亲油性蜡、多元醇的部分酯或完全酯等进行的处理;
(5)上述(1)~(4)的复合化处理。
只要是可应用于粉末的疏水化处理的方法,则也可以利用上述(1)~(5)以外的方法。
配合玻璃填料的化妆料可根据需要进一步包含化妆料中通常使用的材料。该材料例如为无机粉末、有机粉末、颜料、色素、烃、酯类、油性成分、有机溶剂、树脂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、表面活性剂、保湿剂、香料、水、醇、增粘剂。
无机粉末例如为滑石、高岭土、绢云母、白云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硫酸钡、钨酸金属盐、二氧化硅、羟基磷灰石、沸石、氮化硼、陶瓷粉。
有机粉末例如为尼龙粉、聚乙烯粉、聚苯乙烯粉、苯并胍胺粉、聚四氟化乙烯粉、联苯乙烯苯聚合物(distyrenebenzene)粉、环氧化物粉、亚克力粉、微晶性纤维素。
颜料可大致分为无机颜料和有机颜料。
将无机颜料的例子按照颜色***示于以下。
·无机白色颜料:氧化钛、氧化锌
·无机红色系颜料:氧化铁(铁丹)、钛酸铁
·无机褐色系颜料:γ-氧化铁
·无机黄色系颜料:黄氧化铁、赭石
·无机黑色系颜料:黑氧化铁、炭黑
·无机紫色系颜料:锰紫、钴紫
·无机绿色系颜料:钛酸钴
·无机蓝色系颜料:群青、普鲁士蓝
就无机颜料的一种而言,有珠光色调颜料及金属粉末颜料。珠光色调颜料例如为覆氧化钛的云母、覆氧化钛的氯氧化铋、氯氧化铋、覆氧化钛的滑石、鱼鳞箔、覆着色氧化钛的云母。金属粉末颜料例如为铝粉、铜粉。
有机颜料例如为红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号。
有机颜料的另外例子为对滑石、碳酸钙、硫酸钡、氧化锆、铝白之类的体质颜料用以下例示的染料进行色淀化而得的有机颜料。染料例如为红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号、蓝色1号。
色素例如为叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素。
烃例如为角鲨烷、液体石蜡、凡士林、微晶蜡、地蜡(ozokerite)、纯地蜡(ceresin)、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、鲸蜡醇、十六烷醇、油醇、2-乙基己酸鲸蜡基酯、棕榈酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-辛基十二醇酯、双-2-乙基己酸新戊二醇酯、三(2-乙基己酸甘油酯)、油酸-2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、三异硬脂酸甘油酯、三(椰子油脂肪酸甘油酯)、橄榄油、鳄梨油、蜂蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、貂油、羊毛脂。
油性成分例如为硅油、高级脂肪酸、油脂类之类的酯类、高级醇、蜡。有机溶剂例如为丙酮、甲苯、乙酸丁酯、乙酸酯。增塑剂例如为醇酸树脂、脲树脂之类的树脂、樟脑(日语:カンファ)、柠檬酸乙酰基三丁酯。
化妆料的形态没有特别限定,可以为例如粉末状、饼状、笔状、棒状、软膏状、液状、乳液状、霜状。
实施例
以下通过实施例及比较例进一步详细地说明本发明。本发明不受以下所示的实施例限定。
(实施例1~58、比较例1~4)
按照成为以下的表1~表11所示的玻璃组成的方式调配玻璃原料,按照各实施例及比较例来制作玻璃原料批料。作为原料,使用了硅砂、氧化硼、氧化铝、氧化镁、碳酸钙、氧化锌、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、氧化钛、氧化锆、三氧化二铁、氟化钙、碳。原料批料中,按照达到表1~表11所示的氧化铁的氧化还原状态的方式混合作为还原剂的碳。将原料批料中的碳混合量作为“碳添加量”示于表1~11。然后,将各原料批料用电炉加热到1500~1580℃的熔融温度而使其熔融,原样保持0.5~4小时的熔融时间直至熔融玻璃的组成达到均匀为止。然后,使熔融玻璃的一部分流出到铁板上,在电炉中缓冷到常温,得到作为块状的玻璃组合物(板状物)。
对于由此制作的实施例及比较例的各板状物(样品),使用市售的膨胀计(RIGAKU制、热机械分析装置、TMA8510)测定其热膨胀系数,由得到的热膨胀曲线求出玻璃组合物的玻璃化转变温度。另外,对于该样品,基于常规的铂球提拉法调查粘度与温度的关系,由其结果求出玻璃组合物的操作温度。在此,上述铂球提拉法是指:将铂球浸在熔融玻璃中,将用匀速运动提拉所浸渍的铂球时的作用载荷(阻力)与作用在铂球上的重力、浮力等的关系应用于斯托克斯定律(Stokes’law),由此测定熔融玻璃的粘度,其中,斯托克斯定律是表示微小粒子在流体中沉降时的粘度与下降速度之间的关系的定律。
除此以外,将所制作的样品粉碎,将从JIS Z8801中规定的标准筛网1.0mm通过但通不过标准筛网2.8mm的大小的玻璃放入铂舟,用带有温度梯度(900~1400℃)的电炉加热2小时,由与炉内出现结晶的位置对应的电炉的最高温度求出玻璃组合物的失透温度。此时,为了补偿电炉内的位置所导致的温度行为不均,预先测定了电炉内的规定位置的温度行为,在进行了测定的该规定位置放置样品来测定其失透温度。
如上所述,质量减少率ΔW为耐酸性的指标。质量减少率ΔW为如下求出的值:将所制作的样品粉碎,取出与玻璃的比重相同克数的从JISZ8801中规定的辅助筛网710μm及标准筛网590μm通过,但通不过标准筛网420μm的大小的玻璃粉末,在80℃、浓度为10质量%的硫酸水溶液100mL中浸渍72小时而求出的值。质量减少率ΔW越小表示玻璃填料的耐酸性越高。
碱溶析量的测定通过基于日本工业标准(JIS)的“化学分析用玻璃器具的试验方法R3502-1995”的方法来进行。粉碎所制作的样品,将所得到的玻璃粉末载置于JIS Z8801中规定的的标准筛网中,称取与玻璃的比重相同克数的从网眼420μm的标准筛网通过但通不过网眼250μm的标准筛网的玻璃粉末。将该玻璃粉末在100℃的蒸馏水50mL中浸渍1小时后,用浓度为0.01N的硫酸滴定该水溶液中的碱成分。将滴定所用的0.01N的硫酸的毫升数乘以0.31,由此求出换算为Na2O的碱成分的毫克数,将该毫克数作为碱溶析量。碱溶析量越小则玻璃组合物的耐水性越高。
玻璃组合物的FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率、及Fe2+/(Fe2++Fe3+)通过上述邻菲咯啉法吸光光度法求出。
然后,将所制作的板状物加工成厚度1mm,进一步对其两面进行镜面研磨,得到用于评价光线透射率的样品。对于由此制作的实施例及比较例的各样品,利用分光光度计(岛津制作所制、UV3100PC)求出波长750nm、550nm及350nm处的光线透射率T750nm、T550nm及T350nm。
然后,由实施例1~58及比较例1~4的各玻璃组合物制作鳞片状玻璃。更具体而言,将实施例1~58及比较例1~4的各玻璃组合物投入图2所示的制造装置中,制作平均厚度t为0.5μm、1μm及5μm的鳞片状玻璃。在鳞片状玻璃的平均厚度t的评价中使用100片鳞片状玻璃。另外,平均厚度t的评价中使用Keyence制的实际表面观察显微镜VE-7800。
制作的鳞片状玻璃的Fe2+/(Fe2++Fe3+)通过上述邻菲咯啉法吸光光度法求出。
对于所制作的鳞片状玻璃评价其可见光透射率。可见光透射率使用分光光度计(岛津制作所制、UV3100PC)基于JIS R3106的规定且利用A光源求出换算为厚度15μm的值。将评价后的可见光透射率示于表1~11的“鳞片状玻璃”这一栏。
需要说明的是,本实施例中制作的鳞片状玻璃的平均厚度t远远小于15μm,因此利用以下的方法由近似式计算其可见光透射率。
首先对鳞片状玻璃的主表面(与厚度方向垂直的面)垂直照射A光源。然后,用光学显微镜夹着鳞片状玻璃拍摄从与A光源相反的方向俯视鳞片状玻璃的照片。根据该照片,将光源不存在时的照片的亮度设为0、将未放置鳞片状玻璃而仅设置光源时的照片的亮度设为100来读取鳞片状玻璃的亮度L*。亮度L*例如如下读取:将这些照片转化为个人计算机的图像文件,利用图像编辑用应用程序等进行读取。读取出的鳞片状玻璃的亮度L*可以基于JIS Z8729的规定转化成Y/Yn,将该Y/Yn近似地作为可见光透射率。在此,Y为XYZ表色***中的三色刺激值之一,是表示亮度的刺激值。Yn为完全扩散反射面的标准光所产生的Y的值。对于2片具有近似于15μm的不同厚度的鳞片状玻璃进行该操作,对于厚度与可见光透射率的关系制作基于Lambert-Beer定律的近似式,计算换算为厚度15μm的可见光透射率。
将各实施例及比较例的评价结果示于以下的表1~表11。对于各表所示的玻璃组成,各成分的含有率的单位均为质量%。需要说明的是,表1~表11所示的ΔT如上所述为玻璃组合物的操作温度减去失透温度而得的温度差。ΔW为作为玻璃组合物的耐酸性指标的玻璃组合物的质量减少率。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
如表1~11所示,氧化铁的含有率及氧化还原状态如上述那样受到控制的实施例1~58的鳞片状玻璃的色调根据目视进行的判断为蓝色至黄色,光线透射率T750nm为80.2~90.8%,光线透射率T350nm为23.1~83.3%。另外,实施例1~58的鳞片状玻璃的可见光透射率(厚度15μm)高,为90.6~91.4%。
需要说明的是,实施例1~5对应于具有C玻璃组成的玻璃及鳞片状玻璃,实施例6~11对应于具有E玻璃组成的玻璃及鳞片状玻璃,实施例12~27对应于具有玻璃组成A-3的玻璃及鳞片状玻璃,实施例28~31对应于具有玻璃组成A-4的玻璃及鳞片状玻璃,实施例32~36对应于具有玻璃组成A-5的玻璃及鳞片状玻璃,实施例37~40对应于具有玻璃组成A-6的玻璃及鳞片状玻璃,实施例41~46对应于具有玻璃组成A-7的玻璃及鳞片状玻璃,实施例47~50对应于具有玻璃组成A-8的玻璃及鳞片状玻璃,实施例51~54对应于具有玻璃组成A-9的玻璃及鳞片状玻璃,实施例55~58对应于具有玻璃组成A-10的玻璃及鳞片状玻璃。任一体系的玻璃组成A中,通过如上述那样控制氧化铁的含有率及氧化还原状态,均得到了具有高可见光透射率且其色调可控的鳞片状玻璃。另外,其色调与同样包含氧化铁作为着色成分的专利文献3的鳞片状玻璃完全不同。
与此相对地,比较例1的鳞片状玻璃具有以往的C玻璃组成,关于氧化铁,T-Fe2O3的含有率在玻璃组成A所规定的T-Fe2O3的含有率的范围之外。比较例1的鳞片状玻璃的色调为无色,并且其色调无法调整。另外,比较例1的鳞片状玻璃的T750nm为91.5%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较大。进一步地,比较例1的鳞片状玻璃的T350nm为84.9%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较大。
比较例2的鳞片状玻璃中,关于氧化铁,T-Fe2O3的含有率在玻璃组成A所规定的T-Fe2O3的含有率的范围之外。比较例2的鳞片状玻璃的T750nm为70.2%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较小。
比较例3的鳞片状玻璃中,关于氧化铁,FeO的含有率在玻璃组成A所规定的FeO的含有率的范围之外。比较例3的鳞片状玻璃的T750nm为62.3%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较小。另外,比较例2,3的鳞片状玻璃中,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比,T750nm及T350nm两者均有降低倾向,即,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比,色调控制的自由度低。
比较例4的鳞片状玻璃为专利文献3的实施例7中记载的鳞片状玻璃,关于氧化铁,T-Fe2O3的含有率在玻璃组成A所规定的T-Fe2O3的含有率的范围之外。比较例4的鳞片状玻璃的色调为黑褐色。另外,比较例4的鳞片状玻璃的T750nm小于1.0%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较小。进一步地,比较例4的鳞片状玻璃的T350nm为小于1.0%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较小。而且,比较例4的鳞片状玻璃的可见光透射率(厚度15μm)为17.7%,与实施例1~58的鳞片状玻璃相比较小。
(实施例59~116)
由如此制作的实施例1~58的各鳞片状玻璃1,通过液相法制作带有二氧化钛被膜2的鳞片状玻璃1a(实施例59~116)。具体的步骤如下。
首先,将作为金属盐的氯化亚锡二水合物溶解于离子交换水,向其中加入稀盐酸而调节为pH2.0~2.5。然后,边搅拌将实施例1~31的鳞片状玻璃1粉碎至适当粒径的鳞片状玻璃1边加入到所制备的溶液中,10分钟后过滤。然后,边搅拌上述过滤鳞片状玻璃1边加入到使六氯铂酸六水合物溶解于离子交换水而得到的溶液中,10分钟后过滤。然后,边搅拌上述过滤鳞片状玻璃1边加入到在离子交换水中加入盐酸溶液(35质量%)而制备的pH0.7的盐酸酸性溶液中,将溶液温度升高到75℃。然后,同时加入氢氧化钠水溶液使得溶液的pH不发生变化,并且以按照钛换算计为0.2g/分钟的比例向该溶液中添加四氯化钛(TiCl4)水溶液。之后,用2小时进行溶液的中和反应,由此使二氧化钛(TiO2)和/或其水合物在鳞片状玻璃1的表面析出。然后,通过过滤取出在表面形成了二氧化钛被膜2的鳞片状玻璃1,在180℃下干燥2小时,得到带有被膜的鳞片状玻璃1a。
用电子显微镜观察如此制作的带有被膜的鳞片状玻璃1a,确认鳞片状玻璃1的表面均形成了二氧化钛被膜2。
(实施例117~174)
由如此制作的实施例1~58的各鳞片状玻璃1,通过无电解镀敷法制作带有银被膜2的鳞片状玻璃1a(实施例117~174)。具体的步骤如下。
首先,对于粉碎为适当粒径的鳞片状玻璃1,与实施例32~62同样地实施利用氯化亚锡二水合物及六氯铂酸六水合物所进行的前处理。然后,边搅拌实施了上述前处理的1kg的鳞片状玻璃1边加入到向离子交换水10L中加入硝酸银200g和适量的氨水而制备的银液中。然后,进一步加入14质量%的酒石酸钠钾水溶液作为还原液,从而使银在鳞片状玻璃1的表面析出。然后,通过过滤取出在表面上形成了银被膜2的鳞片状玻璃1a,在400℃下干燥2小时,由此得到带有被膜的鳞片状玻璃1a。
用电子显微镜观察如此制作的带有被膜的鳞片状玻璃1a,确认鳞片状玻璃1的表面均形成了银被膜2。
(实施例175~232)
将实施例1~58的各鳞片状玻璃1粉碎成规定的粒径后,将其与聚酯树脂混合,得到含有鳞片状玻璃1的实施例175~232的聚酯树脂组合物。该聚酯树脂组合物及该组合物成形而得到的树脂成形体中,鳞片状玻璃1的分散性良好,色调及外观良好。
(实施例233~290)
将实施例59~116的带有被膜的鳞片状玻璃1a与环氧丙烯酸酯混合,得到含有带有被膜的鳞片状玻璃1a的实施例233~290的乙烯基酯系涂料。该乙烯基酯系涂料中,带有被膜的鳞片状玻璃1a的分散性良好,涂布该涂料并干燥后所形成的涂膜的色调及外观良好。
(实施例291~348)
将实施例59~116的带有被膜的鳞片状玻璃1a与作为面部化妆料的粉底混合,得到含有带有被膜的鳞片状玻璃1a的实施例291~348的化妆料。该化妆料中,带有被膜的鳞片状玻璃1a的分散性良好,包含色调在内,作为化妆料是良好的。
(实施例349~406)
将实施例59~116的带有被膜的鳞片状玻璃1a与以规定量配合有着色剂、树脂及有机溶剂的墨液组合物混合,得到含有带有被膜的鳞片状玻璃1a的实施例349~406的墨液组合物。该墨液组合物中,带有被膜的鳞片状玻璃1a的分散性良好,包含色调在内,作为墨液组合物是良好的。
(实施例407~464)
实施例407~464中,分别使用实施例1~58中制作的玻璃组合物,制作可以作为玻璃填料使用的短切原丝。具体而言,将玻璃组合物(块)用电炉再熔融后,边冷却边成形为颗粒。然后,将该颗粒加入图4及图5所示的制造装置,制作平均纤维直径为10~20μm、长度为3mm的短切原丝。
本发明可以在不脱离其意图及本质特征的限度内应用于其它实施方式。本说明书中公开的实施方式在所有的方面都为说明性记载,本发明不受其限定。本发明的范围不是以上述说明、而是以权利要求书来示出,与权利要求处于均等的意义及范围的所有变更均包含在本发明中。
产业上的可利用能性
本发明的玻璃填料可以用于与以往玻璃填料同样的用途中。
Claims (19)
1.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
2≤B2O3≤8、
2≤Al2O3≤8、
5<B2O3+Al2O3≤15、
3≤CaO≤20、
0.1≤Li2O≤5、
6≤Na2O≤10.3、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤12,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
2.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
57≤SiO2≤65、
0≤B2O3≤2、
9≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤5、
15≤CaO≤30、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
3.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
65<SiO2≤70、
10≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤10、
10≤CaO≤25、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
4.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
60≤SiO2≤70、
9≤Al2O3≤15、
1≤MgO≤10、
10≤CaO≤25、
4<(Li2O+Na2O+K2O)<9,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
5.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
9.1≤Al2O3≤15、
5≤CaO≤20、
6≤Na2O≤12、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)≤12,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
6.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
60≤SiO2≤80、
8≤B2O3≤20、
5≤Al2O3≤15、
0.1≤(MgO+CaO)<1、
9<Na2O≤12,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
7.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示含有如下的成分:
50≤SiO2≤75、
0≤B2O3≤2、
15≤Al2O3≤30、
5≤MgO≤25、
0≤(Li2O+Na2O+K2O)≤4,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
8.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
8.11≤Al2O3≤15、
3≤CaO≤15、
0.1≤Li2O≤5、
9≤Na2O≤17、
13<(Li2O+Na2O+K2O)≤20,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
9.一种玻璃填料,其中,该玻璃的组成含有氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁的含有率以质量%表示满足
0.005≤FeO≤0.30、
0.01≤T-Fe2O3≤0.50,其中,T-Fe2O3为换算成Fe2O3的总氧化铁,
所述组成中的所述氧化铁中,以质量基准计Fe2+在总铁中所占的比例、即Fe2+/(Fe2++Fe3 +)为0.45以上且1.00以下,
所述组成以质量%表示还含有如下的成分:
60≤SiO2≤75、
0.1≤(MgO+CaO)≤20、
0.1≤Li2O≤5、
9≤(Li2O+Na2O+K2O)<12、
5≤ZrO2≤20,
换算成厚度15μm时的可见光透射率为87%以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的玻璃填料,其中,换算成厚度1mm时的波长750nm处的光线透射率T750nm为71~91%。
11.根据权利要求1~9中任一项所述的玻璃填料,其中,换算成厚度1mm时的波长350nm处的光线透射率T350nm为5~84%。
12.根据权利要求1~9中任一项所述的玻璃填料,其中,所述玻璃填料为选自鳞片状玻璃、短切原丝、玻璃粉末、及玻璃珠中的至少1种。
13.根据权利要求1~9中任一项所述的玻璃填料,其中,所述玻璃填料为鳞片状玻璃。
14.一种带有被膜的玻璃填料,其包含权利要求1~13中任一项所述的玻璃填料、和形成于所述玻璃填料的表面的被膜,
所述被膜以金属或金属氧化物为主要成分。
15.一种树脂组合物,其含有权利要求1~13中任一项所述的玻璃填料或权利要求14所述的带有被膜的玻璃填料。
16.一种涂料,其含有权利要求1~13中任一项所述的玻璃填料或权利要求14所述的带有被膜的玻璃填料。
17.一种墨液组合物,其含有权利要求1~13中任一项所述的玻璃填料或权利要求14所述的带有被膜的玻璃填料。
18.一种化妆料,其含有权利要求1~13中任一项所述的玻璃填料或权利要求14所述的带有被膜的玻璃填料。
19.一种玻璃填料的制造方法,其为权利要求1~13中任一项所述的玻璃填料或权利要求14所述的带有被膜的玻璃填料的制造方法,其中,
通过控制玻璃原料和/或所述玻璃填料的形成气氛,对所述玻璃的组成中的所述氧化铁控制FeO的含有率、T-Fe2O3的含有率及Fe2+在总铁中所占的比例即所述Fe2+/(Fe2++Fe3 +),从而得到具有所期望的色调的所述玻璃填料。
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