CN1286652A - 在粘合剂层上形成热塑性层的方法 - Google Patents

在粘合剂层上形成热塑性层的方法 Download PDF

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CN1286652A CN98813884A CN98813884A CN1286652A CN 1286652 A CN1286652 A CN 1286652A CN 98813884 A CN98813884 A CN 98813884A CN 98813884 A CN98813884 A CN 98813884A CN 1286652 A CN1286652 A CN 1286652A
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Abstract

提供了一种在粘合剂层上形成热塑性层的方法。在该方法的各步骤中,提供熔体流动指数至少约为0.008克/10分钟的热塑性粉末,将该粉末施涂到粘合剂层的至少一个表面上,形成颗粒层,然后进行加热和加压,直到颗粒层熔合成连续层,并且该连续层粘合到粘合剂层上。

Description

在粘合剂层上形成热塑性层的方法
发明的领域
本发明涉及一种在粘合剂层上形成热塑性层的方法。
发明的背景
现代生活中图象图形普遍存在。将有关警告、教育、娱乐、广告等的图象和数据施加在各种内部和外部、垂直和水平表面上。图象图形种类的不受限制的例子包括从广告新电影到来的海报到靠近楼梯边缘处的警示标志。
图象图形膜的表面要求允许用至少一种已知的成象技术进行成象的特征。成象技术的不受限制的例子包括溶剂基的油墨、100％固体可紫外固化的油墨、水基喷墨印刷、热转印、丝网印刷、胶版印刷、苯胺印刷和静电传送成象。
用于数字成象的静电传送使用计算机产生电子数字图象，使用静电印刷机将电子数字图象转变成在转移介质上的有色调图象，并使用层压机将有色调图象转移到耐用的基材上。静电传送法在美国专利5，045，391(Brandt等)；5，262，259(Chou等)；5，106，710(Wang等)；5，114，520(Wang等)和5，071，728(Watts等)中披露，该法在购自3M的ScotchprintTM电子成象法中运用。
静电印刷***的不受限制的例子包括来自3M的ScotchprintTM ElectronicGraphics System。这种***采用运用个人计算机和电子存储和处理图象。静电印刷机的不受限制的例子是单道印刷机(购自Nippon Steel Corporation，Tokyo，Japan的型号为9510和9512，和购自3M的ScotchprintTM 2000 ElectrostaticPrinter)和多道印刷机(购自Xerox Corporation，Rochester NY，USA的型号为8900系列印刷机和购自Raster Graphics，San Jose，CA，USA的型号为5400系列)。
静电调色剂的不受限制的例子包括购自3M的型号为8700系列的调色剂。转移介质的不受限制的例子包括来自3M的型号为8600的介质(如8601、8603和8605)。
用于转移数字静电图象的层压机的不受限制的例子包括购自GBC Protec，DeForest，WI的Orca Ⅲ层压机。
在将数字静电图象从转移介质转移到膜或带上之后，任选地但较好地将保护层施加到所得的成象膜或带上。保护层的不受限制的例子包括液体施加的“透明”或上层压膜。保护透明膜的不受限制的例子包括购自3M的型号为8900系列的ScotchcalTM Protective Overlaminate材料。保护上层压片的不受限制的例子包括美国专利5，681，660(Bull等)和未审定共同转让的指定美国的PCT专利申请US96/07079(Bull等)中所述的那些材料，和由3M以商品名ScotchprintTM 8626和3645 Overlaminate Films销售的那些材料。
热喷墨硬件购自许多跨国公司，它包括但不局限于Hewlett-PackardCorporation，Palo Alto，CA，USA；Encad Corporation，San Diego，CA，USA；Xerox Corporation，Rochester，NY，USA；LaserMaster Corporation，EdenPrairie，MN，USA；和Mimaki Engineering Co.，Ltd，Tokyo，Japan。当印刷机制造者始终为消费者而改进其产品时，印刷机的数目和种类快速地改变。视所需的成品图形的大小，印刷机可以制成台式大小和宽格式大小。普通商品级的热喷墨打印机的不受限制的例子是Encad公司的NovaJet Pro印刷机和H-P公司的650C和750C印刷机。普通台式热喷墨打印机的不受限制的例子包括H-P公司DeskJet印刷机。
3M销售Graphic Maker Ink Jet软件，它用于将来自Internet，ClipArt或Digital Camera源的数字图象转变成进入热喷墨打印机的信号，以打印这种图象。
喷墨墨水也购自许多跨国公司，特别是3M销售的8551、8552、8553和8554系列的上颜料的喷墨墨水。使用四种主色：青色、品红色、黄色和黑色，以便在数字图象上形成的颜色如256种色那么多或更多。
目前的图象图形膜包含聚氯乙烯，如3M以商标ScotchcalTM销售的聚合物。或者，在如美国专利5，721，086(Emslander等)中披露的多层膜可用于接受图象图形。在这两种情况下，专门的涂层可用作下面基材上的接受物表面，以改进图象图形的转移和图象质量。不管怎样，两种类型的图象图形膜都具有位于膜基材相反一面上的粘合剂层(和直到使用前的保护性剥离衬里)。这样，目前的图象图形膜是某些专门涂层、基材、粘合剂和直到使用前的剥离衬里的层压片。
在另一技术中，粉末涂布一般包括采用若干已知技术中的一种技术将特别配制的粉末施加到一基材上，而后在烘箱内加热粉末，以使粉末熔化并流动，形成涂层。该方法也可以包括固化步骤，以在涂布过程中发生化学反应。结果是获得了具有所需直观和功能性能的涂层。可以使用底漆，以对基材达到合适的粘合性。这种方法通常使用金属或耐热塑料部件，因为需要高温以使粉末达到完全熔化和流动。粉末涂布中所用的聚合物在熔化时一般具有较低的粘度，使得粉末在加热下能形成连续的膜。尽管粉末涂布是无溶剂的过程，但它通常要求长的烘箱循环时间和大而能量强的烘箱。
制造用于粉末涂布的聚合物粉末的常规方法是在双螺杆挤出机中熔化和混合所需的树脂，挤出并冷却聚合物块，将块研磨成所需的大小。用显微镜观察所得的粉末含有带有锐利、带尖角边缘的不规则形状的颗粒。这些颗粒沉积在基材上时可以具有低的填充密度，从而获得易于产生空隙的涂层。如在美国专利5，399，597中所述，不规则的形状也达不到最大电荷与质量比，这对某些类型的粉末涂布是需要的。
发明的概述
本发明提出了一个未被已有技术所认识的问题，即若直接在粘合剂上形成热塑性膜，则图象图形膜不需要具有膜基材就可以在热塑性膜和粘合剂之间提供结构的完整性。
本发明通过开发在不使用溶剂的情况下经粉末涂布在粘合剂层上形成热塑性层的方法解决了已有技术中的问题。该方法可成功地用在加工体系如乳液或胶乳中化学不相容或不稳定的聚合物组合进行实施。该方法通过避免长的固化烘箱和盘旋的卷材生产线(convoluted web lines)，取而代之的是对涂布的基材加热和加压而提供缩短并简化的制造方法。在该方法中不存在溶剂意味着可以排除洗涤设备和专门通风***所需的基本费用，以及与溶剂涂布有关的环境影响。
本发明的一个方面是提供一种在具有两个相反主表面的粘合剂层上形成热塑性层的方法。该方法包括下述步骤：a)提供熔体流动指数至少约为0.008克/10分钟的热塑性粉末；b)将该粉末施涂到粘合剂层的至少一个主表面上，形成颗粒层；和c)对步骤b)的颗粒层加热和加压，直到颗粒层中的粉末熔合成连续层并且该连续层粘合到粘合剂层上。粉末的熔体流动指数较好约为0.008克/10分钟至50克/10分钟。
本文所用的“熔体流动指数”是指聚合物熔体流过毛细管的速度，它是在190℃时按用于聚丙烯的ASTM Method D-1238测量的。所记录的指数是三次测量的平均值。熔体流动指数较低是指流动较慢、粘度较大的聚合物，这种聚合物往往分子量较高。
“熔合”是指粉末颗粒至少部分熔化并与相邻的粉末颗粒连接起来，足以形成连续层。
“连接”是指在放大观察时，相邻粉末颗粒不再具有清晰的边界层。
“连续”是指层覆盖或包围整个基材，对特定的用途来说基本上没有较大尺寸的空隙或针孔被认为是可接受的。并不需要连续层是完全均匀的膜。连续层可由单层颗粒或一层以上的重叠颗粒制成。
“粘合”是指连续层和基材之间的粘合强度大于较弱层的内拉伸强度。
术语“热塑性”是指在加热和加压下会软化和流动的材料。热塑性与“热固性”相比较而言，后者描述在加热下不可逆反应的材料，这样随后的加热和加压就不会使它们软化和流动。
关于基材的“二维”是指基材是能通过夹辊结构的具有两个相反主表面的片。
对于本发明，加热和加压宜使用易购得的设备让涂布基材通过热夹辊结构而实现。本领域的技术熟练者可以选择能产生具有各种性能如抗脏和抗污性、油墨和图形接受性和孔隙度的有用热塑性层的热塑性粉末组合物。
本发明的另一个方面是提供一种复合片材料，它包含具有两个相反主表面的粘合剂层和覆盖并粘合到粘合剂至少一个主表面上的热塑性层。热塑性层是连续的并且包含熔合的热塑性粉末。该粉末的熔体流动指数约为0.008克/10分钟至50克/10分钟，较好约为1克/10分钟至35克/10分钟。该复合片材料宜用作户外标记，粉末宜包含离子交联聚合物或氯乙烯聚合物。
本发明的特征是复合片材料的外形薄，因为去除了先前用于提供结构完整性而非用于成象的膜基材。
本发明的一个优点是降低了复合片材料的成本，因为去除了膜基材和制造这种膜基材的附加制造步骤。
本发明的另一个优点是复合片材料的外形较薄，这样由于不存在膜基材就获得了更贴合、更能接受图象的图形膜，并提供了热塑性层和粘合剂层相组合的柔软性。
本发明的再一个优点是避免使用消除污染的设备，因为本发明的方法是一种无溶剂的方法。
本发明的再一个优点是本发明的方法避免使用挤出过程，挤出中接触粘合剂层的挤出头可能对无误差加工造成问题。
本发明的再一个优点是使用粉末涂布法在粘合剂层上制造热塑性膜的连续层，该方法提供良好尺寸稳定性的热塑性膜，因为这种膜是在没有挤出过程固有的聚合取向的情况下制成的。
本发明的再一个优点是该方法不使用热氧化剂，从而为粉末涂布法制造热塑性膜提供了较低的操作成本。
参考下述描述进一步说明本发明的实例。
附图的简要说明
图1是按本发明在粘合剂上制造热塑性层的方法的横截面示意图。
图2是按本发明制造图象图形膜的另一种方法的横截面示意图。
图3是说明本发明复合片材料的横截面示意图。
本发明的实例
制造热塑性层的方法
图1示意性说明了按本发明在柔性基材上制造热塑性层的方法。二维粘合剂层10(其本身位于具有与粘合剂接触的硅化剥离表面的保护衬里上)移动通过从静电流化床粉末涂布机14发出的粉末云雾12，这样在粘合剂层10的一个表面上就形成了颗粒层16。为说明起见，所图示的粉末云雾12中的粉末颗粒比实际大小要大得多。粘合剂层10可以是长连续卷材的形式(如图所示)，或者它可以是位于载体卷材上的较小的材料片。在本领域众所周知的技术(例如参见粉末涂料协会1994年出版的由Nicholas P.Liberto编辑的“粉末涂料”第10章)中，将适用于粉末涂布的粉末置于涂布机室中，让电离空气通过粉末直到其流化，产生粉末云雾12。较好的是，粉末在进入涂布机之前在调理室(未图示)中预干燥。由铝或其它类似材料制成的接地板17可以放置在基材的后面，以提供接地电势，将带电粉末吸引到基材表面上。用线速度、施加到气源上的电压和粉末的粒度来控制颗粒层16的涂层重量。让基材在两个粉末涂布机之间通过来涂布基材的两个表面，或者在同一涂布机上通过两次并在两次通过之间翻转基材的方式来涂布基材的两个表面。
尽管静电流化床粉末涂布法是连续涂布主要是二维基材的较好方法，但可以替换使用其它类型的粉末涂布法如静电喷涂。粉末涂布设备是众所周知的，并且完整的体系是现成商购的。粉末涂布设备制造商的不受限制的例子是Electrostatic Technology Incorporated(ETI)，Branford CT，USA。
然后让涂布基材通过由热辊20和垫辊18限定的夹辊结构。该夹辊结构同时加热和加压，以将颗粒层16中的粉末熔合到连续热塑性层22中，并将该层粘合到粘合剂层10上，从而形成复合片材料30。在进入辊隙之前不需要预热步骤，但这种步骤对达到较高的线速度是有用的。热辊20一般由金属制成，其外表面宜用具有剥离性能的材料如以商品名TEFLON购自E.I.Dupont de Nemours and Co.，Wilmington，Delaware的聚(四氟乙烯)加以包覆，以防熔化的热塑性粉末或熔合的热塑性层从粘合剂层转移到辊上。垫辊18较好具有回弹性的表面，如橡胶。
选择热辊的温度，使其高得足以将粉末熔合到连续层上，但还不要高得使粘合剂层10变形或降解。一般来说，对于大部分所选的粉末而言，热辊的温度约为148-260℃，较好约为163-190℃。若粘合剂层10在辊隙中在升高的温度下有可能软化或变形，则应以载体卷材、衬里或带***(未图示)形式向基材提供支承，以防基材在加热的夹辊结构中发生变形。垫辊可以处于环境温度，或对其任选地进行冷却，以为基材提供进一步的热保护。热辊20和垫辊18之间的辊隙压力足以熔合热颗粒层，但它不应高得使粘合剂层变形。技术熟练者可以调节辊隙压力(通常经气压阀以千帕斯卡(kPa)或磅/平方英寸(psi)进行测量)以达到所需的结果。
作为上述连续涂布法的另一种方法，该方法可以在单个基材片上以分批加工的方式进行。
粘合剂
合适的粘合剂包括能接受粉末涂层并能经受上述过程中的加热和加压的任何粘合剂(如结构、压敏等)。所用的粘合剂可与支承剥离衬里结合，或对其内部进行增强，以符合过程要求。粘合剂的厚度约为10至250微米。该厚度较好约为25至50微米。
粘合剂的不受限制的例子包括通常在Satas，Ed.压敏粘合剂手册，第2版(VonReinhold Nostrand 1989)中所述的压敏粘合剂。在这些粘合剂中，适宜的粘合剂包括溶剂基丙烯酸类粘合剂、水基丙烯酸类粘合剂、热熔粘合剂、微球基粘合剂和硅氧烷基粘合剂，而不管其制备方法如何。本发明宜使用丙烯酸酯基的压敏粘合剂，如美国专利2，973，826；Re24，906；Re33，353；3，389，827；4，112，213；4，310，509；4，323，557；4，732，808；4，917，928；4，917，929和欧洲专利出版物0051935中披露的那些粘合剂。
粉末
在本发明方法中适于粉末涂布的粉末包含一种或多种热塑性聚合物，对该聚合物进行选择以在热塑性层中获得所需的性能。这种性能包括耐候性、耐用性、耐脏性、柔性、韧性、对粘合剂层的粘合性和对油墨和调色剂的接受性。合适热塑性聚合物的不受限制的例子包括聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、离子交联聚合物、聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚丙烯和含氟聚合物。本文所用的含氟聚合物包含至少约10重量％的氟。例如，在含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和含氟聚合物的粉末中，PMMA提供良好的对粘合剂层的粘合性，含氟聚合物提供良好的耐候性和耐脏性。另外，粉末可以任选地包含本领域众所周知的其它组分如增塑剂、稳定剂、改进涂布均匀性的流动助剂，颜料、紫外(UV)吸收剂和增量剂。
粉末宜具有有助于达到成功的粉末涂布所需的粒度、熔体流动指数和热稳定性的综合性能。若使用静电流化床粉末涂布机，则粉末也必须是可流化的。若当空气能穿过粉末时，粉末能形成粉末云雾并且表现出基本上象液体一样的性能，则该粉末是可流化的。
粒度较好为l0-200μm，更好为10-50μm。尽管粒度不在此范围内也是合适的，但小于10μm的颗粒在粉末涂布过程中可能会存在***的危险，而大于200μm的颗粒可能会难以带电并产生难以熔合的过厚的热塑性层。
熔体流动指数应高得足以使粉末在加热时能充分地熔化和流动，同时还应低得足以使所得的热塑性层具有可接受的物理性能。当按本发明的方法使用热夹辊来熔合颗粒层时，与粉末必须仅在加热下熔化和流动的粉末涂布相比可以使用熔体流动指数较低的粉末。然而，如前所述，与颗粒层中的粉末接触的热辊表面宜具有一层剥离涂层，使粉末保留在粘合剂层上而不粘合到热辊的表面上。通过为热辊选择适当的剥离涂层并若需要的话为引入的粘合剂层提供支承，各种熔体流动指数值的粉末都可成功地用于本发明的方法。熔体流动指数可低至约0.008克/10分钟，较好约为1.0-35克/10分钟。聚乙烯，即一种常用于标准粉末涂布法的聚合物，其熔体流动指数约为10-45克/10分钟。粉末在加工过程中在加粉末涂布的粘合剂上的温度下应是稳定的，即它不应显示出明显的变色或其它热降解迹象。
适用于粉末涂布的热塑性粉末可以购自商业卖主或由若干制造方法中的一种制得。商购热塑性粉末的例子包括商标为Surlyn的粉末，如购自DuPont，Wilmington，DE，USA的ABl06 Neutral离子交联聚合物粉末，购自ThermocladCompany的DURAVIN乙烯基和PVC粉末和DURALON尼龙粉末，以商品名KF POLYMER购自Continental Industries，Inc.的聚偏氟乙烯粉末，和购自Dyneon LLC的THV-500P的含氟三元共聚物粉末。
如在由Martin Grayson编辑的Kirk-Othmer化学技术百科全书第3版，19卷，John Wiley and Sons，1982中D.S.Richart著的“粉末涂料”中所述，通常采用熔融-混合或干燥-共混的方法来制造粉末。在一种较好的方法中，粉末经下述方法制得。首先经乳液聚合或类似的方法将包含在粉末中所需的各聚合物制成水基胶乳。在各胶乳中的聚合物的粒度应比所需最终粉末的粒度小得多，以获得聚合物在各粉末颗粒中的最均匀的共混物。该粒度为最终粉末粒度的1/2至1/1000是有用的。较好的是1/50至1/300。使用常用于胶乳的混合设备如低剪切混合器将各胶乳混合在一起。同时，可以混合入任选的添加剂如紫外(UV)吸收剂、流动助剂、着色剂和热稳定剂。
从制造的观点来看，各种胶乳在混合物中宜相互溶混。“溶混”是指在混合胶乳时，保持分散状态，不发生凝聚。通过在混合前调节pH值或将一种胶乳非常缓慢地加到另一种胶乳中的方式，有时可以防止各种胶乳的凝聚。宜使用易于购得的设备喷雾干燥所得的混合物，形成基本上球形的颗粒。或者，可以将胶乳分开泵入喷雾干燥器的喷嘴中，在喷雾干燥进行前即刻使它们在喷嘴中混合，或可以分开喷雾干燥各种胶乳，然后将所得的粉末混合。先前经喷雾干燥或某些其它方法制成的颗粒也可以计量加入喷嘴中的胶乳流中。用于喷雾干燥器的合适的操作条件可由本领域的技术熟练者为获得所需大小的颗粒而加以确定。尽管用这种方法制得的颗粒的大小比较均匀，但随后可任选地经如使颗粒通过筛网对其进行分级，获得较窄的粒度分布。
作为喷雾干燥的另一种方法，可以通过蒸发将上述胶乳混合物干燥成固体块并随后将其研磨成基本上非球形的颗粒。
一种特别好的热塑性粉末包含(甲基)丙烯酸酯聚合物和含氟聚合物，该粉末的熔体流动指数约为0.008克/10分钟至0.02克/10分钟。(甲基)丙烯酸酯聚合物与含氟聚合物的重量比为1∶1-99∶1。该比值的选择部分取决于在所需的用途中所要求的性能。例如，较高比例的(甲基)丙烯酸酯聚合物能促进更好地粘合到粘合剂层上，而较高比例的含氟聚合物能赋予较好的耐脏性，并认为其能提高所得热塑性层的柔性。对于许多应用来说，它们的实际重量比为2∶1-5∶1。适宜粉末的粒度较好为10-50μm。最好的是，(甲基)丙烯酸酯聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，而含氟聚合物是包含三氟氯乙烯和1，1-二氟乙烯的单体的共聚物，其中三氟氯乙烯与1，1-二氟乙烯的重量比约为45∶55。对于这种粉末，PMMA与含氟聚合物的重量比为2∶1-5∶1。
用于热塑性粉末的较好的聚甲基丙烯酸甲酯聚合物是以商品名NeoCryl A-550得自Zeneca Resins，Wilmington，MA。这种PMMA树脂可以胶乳的形式购得，并且其熔体流动指数为0.008465，这表明其分子量较高。用于热塑性粉末的较好的含氟聚合物是以商品名KEL-F3700以胶乳形式购自Dyneon LLC，St.Paul，MN，USA。由差示扫描量热法(DSC)评定，NeoCryl和KEL-F胶乳是相容的，并且以所有比例共混时都是稳定的。有几篇文献涉及聚偏氟乙烯(PVDF)与聚甲基丙烯酸酯聚合物的相容性(例如参见E.M.Woo，J.M.Barlow和D.R.Paul.J Appl.Polvm.Sci.(30)，4243，1985)，它是依据聚合物共混物的玻璃化转变温度。PVDF/聚甲基丙烯酸酯共混物随时间往往会变脆，这是因为PVDF的结晶特性，尽管曾尝试避免这种结果。(C.Tournut，P.Kappler和J.L.Perillon.表面涂料国际(Surface Coatings International)(3)，99，1995)。然而，PMMA与上述三氟氯乙烯/1，1-二氟乙烯共聚物的共混物随时间不会变脆，在PMMA与PVDF均聚物共混时也如此，这是因为氟化共聚物的非晶形特性。
为了制造较好的粉末，将3份NeoCryl PMMA胶乳与1份KEL-F含氟聚合物胶乳混合，制成胶乳共混物。宜将胶乳共混物喷雾干燥，形成基本上球形的颗粒。对喷雾干燥条件如喷嘴设计、空气温度和气压进行适当的选择，喷雾干燥领域中的技术熟练者可以获得所需的粒度分布10-50μm。采用静电流化床法粉末涂布合适粒度范围的粉末，而不需要进一步地研磨、筛分或用其它方法改进粉末的物理结构。
以固体计的重量比为3∶1(PMMA：含氟聚合物)时，粉末的熔体流动指数为0.0128克/10分钟。这种粉末用于上述本发明的涂布方法是特别好的。
按目前实践操作的粉末涂布法，熔体流动指数低至0.0128的粉末是无用的，因为这种粉末在加热下无法充分地流动形成连续的膜。认为熔体流动指数较高的粉末如聚乙烯适用于这种类型的方法。然而，若按本发明方法所述使用加热和加压，则熔体流动指数低的粉末将流动并形成连续层，即使在非常软的粘合剂上在粉末的熔合温度下也如此。
按本发明制得的复合片材料30图示于图3中。热塑性层22覆盖并粘合到粘合剂层10上，形成连续的涂层。热塑性层的外观可以是半透明、透明或不透明的，其厚度通常约为10-65μm(0.5-2.5密耳)。用于户外标记基材的保护层的一个例子是半透明的，其厚度为10-25μm(0.5-1密耳)。此保护层所用的粉末包含(甲基)丙烯酸酯聚合物和含氟聚合物。
下述非限制性实施例对本发明进行进一步说明。
实施例
热塑性层在基材上的连续涂布
将15.2厘米宽的涂覆粘合剂的纸衬里(在127μm厚的纸衬里的硅氧烷剥离表面上的25.4μm厚的95/5丙烯酸异辛酯/丙烯酸压敏粘合剂层)卷(3M)处于展开状态，让其通过在C-30静电流化床粉末涂布机(Electrostatic Technology，Inc.，Branford，CT)的护罩内的敞开口(opening cut)。然后使涂覆粘合剂的纸衬里通过包含热辊和垫辊的夹辊，并卷绕到卷绕辊上。热辊的正面预先用ToefcoEngineering，Niles，MI，49120供应的称为Rich Coat的材料进行涂布。铝接地板放在基材的后面。其排列与图1所示的相类似。然后在涂布机电压设置为42kV并且涂覆粘合剂的纸衬里以0.8米/分钟的速度移动时，将购自DuPont，Wilmington，DE，USA的熔体流动指数为34.7787的AB 106 Neutral离子交联聚合物涂覆在基材上。涂层重量约为2毫克/厘米2。在热辊设置为165℃并且施加在辊隙上的气压设置为276kPa(40psi)时用夹辊辊隙熔合颗粒层。在颗粒层熔合并粘合到粘合剂上形成热塑性层后，去除衬里，留下包含粘合在热塑性层上的粘合剂层的材料。
按下述方法测试材料的抗污性。
用SANFORD Series 30000 SHARPIE Fine Point永久性标记红笔在材料的热塑性层表面(或未涂覆的基材表面)写上“TEST”的字样。1分钟后，用浸透异丙醇的布擦拭样品表面。判定醇擦拭后留下任何残余的红色污渍都是测试不合格，因为粘合剂将被红色油墨玷污，这表明热塑性层中是不连续的。
材料通过抗污性的测试。
按下述方法还评价本实施例制得的复合片材料的热塑性层对油墨/调色剂的接受性：在ScotchprintTM 9512静电印刷机中使用ScotchprintTM调色剂，在ScotchprintTM 8601转移介质(购自3M)上形成多色天气条形的图象。然后将在转移介质上的有色调的图象与本实施例制得的复合片材料的热塑性层相接触，让两块片通过设置在96℃的Pro-Tech Model 9540热辊层压机并以0.3-0.6米/分钟的速度移动。用肉眼评定在复合片材料的热塑性层上所得的图象转移质量是优良的。该材料通过抗污性测试，并显示出良好的油墨/调色剂接受性。油墨/调色剂接受性结果表明复合片材料可用作衬有粘合剂的图象图形膜。
本发明并不局限于这些实例。权利要求书如下所述。

Claims (15)

1．一种在具有两个相反主表面的粘合剂层上形成热塑性层的方法，它包括下述步骤：
a)提供熔体流动指数至少约为0.008克/10分钟的热塑性粉末；
b)将该粉末施涂到粘合剂层的至少一个主表面上，形成颗粒层；和
c)对步骤b)的颗粒层加热和加压，直到颗粒层中的粉末熔合成粘合到粘合剂层上的连续层。
2．如权利要求1所述的方法，其中热塑性粉末的熔体流动指数约为0.008克/10分钟至50克/10分钟。
3．如权利要求1所述的方法，其中热塑性粉末的熔体流动指数小于约35克/10分钟，并且它包含离子交联聚合物。
4．如权利要求1所述的方法，其中粘合剂层是压敏粘合剂。
5．如权利要求1所述的方法，其中让涂有颗粒层的粘合剂层通过包含具有外表面的热辊和垫辊的热夹辊结构，同时进行步骤c)的加热和加压。
6．如权利要求5所述的方法，其中热夹辊结构还包含靠近热辊的未加热辊和绕热辊和未加热辊通过的带，这样在涂布基材通过热辊和垫辊之间后，带与连续层接触一段足以使连续层固化的时间。
7．如权利要求5所述的方法，其中热辊包含包覆外表面的剥离涂层。
8．如权利要求5所述的方法，其中用通过热夹辊结构的载体卷材支承粘合剂层。
9．如权利要求1所述的方法，其中采用静电流化床粉末涂布来施涂粉末。
10．一种复合片材料，它包含具有两个相反主表面的粘合剂层和覆盖并粘合到粘合剂的至少一个主表面上的热塑性层。
11．如权利要求10所述的材料，其中热塑性层包含熔合热塑性粉末的连续层，其中该粉末的熔体流动指数约为0.008克/10分钟至50克/10分钟。
12．如权利要求10所述的复合片材料，其中热塑性层的厚度为10-65μm。
13．如权利要求10所述的复合片材料，其中粘合剂层具有选自溶剂基丙烯酸类粘合剂、水基丙烯酸类粘合剂、热熔粘合剂、微球基粘合剂和硅氧烷基粘合剂的组合物，而不管其制备方法如何。
14．如权利要求10所述的复合片材料，其中粘合剂层包含丙烯酸酯基的压敏粘合剂。
15．如权利要求14所述的复合片材料，其中粘合剂层的厚度约为10-50μm。
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