CN1271046C - 处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法 - Google Patents

处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1271046C
CN1271046C CNB018238572A CN01823857A CN1271046C CN 1271046 C CN1271046 C CN 1271046C CN B018238572 A CNB018238572 A CN B018238572A CN 01823857 A CN01823857 A CN 01823857A CN 1271046 C CN1271046 C CN 1271046C
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxime
cyclohexanone
water medium
pimelinketone
stripping
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB018238572A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1578759A (zh
Inventor
A·本内克
H·奥维林格
J·A·L·布劳维斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CAP III Limited company
Original Assignee
DSM IP Assets BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM IP Assets BV filed Critical DSM IP Assets BV
Publication of CN1578759A publication Critical patent/CN1578759A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1271046C publication Critical patent/CN1271046C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/14—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/44—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups being part of a ring other than a six-membered aromatic ring

Abstract

本发明涉及处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法，该方法包括用蒸汽汽提水介质，其中所述汽提步骤在压力高于0.11MPa的条件下进行。本发明也涉及制备环己酮肟的方法，其包括在压力高于0.11MPa的条件下汽提。

Description

处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法
本发明涉及处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法。本发明也涉及制备环己酮肟的方法。
环己酮肟可通过如下方法制备：使含有缓冲酸或酸式盐(例如磷酸盐缓冲剂)和衍生自这些酸的缓冲盐的缓冲水介质连续地在硝酸盐或氧化氮被分子氢催化还原为羟铵的羟铵合成区和羟铵与环己酮反应转化成环己酮肟的环己酮肟合成区之间循环。在羟铵合成区浓集羟铵之后，水介质由羟铵合成区到环己酮肟合成区。然后，环己酮肟可以从循环至羟铵合成区的水介质中分离出来。在水介质循环至羟铵合成区之前，可通过加入硝酸或者通过亚硝气在水介质中的吸收就地制备硝酸而浓集需要的硝酸根。
在该过程中发生的净化学反应可用下式表示：
1)羟铵的制备：
     
2)肟的制备：
Figure C0182385700041
3)提供HNO3以补充除去生成的肟后硝酸根离子源的消耗：
         
制备羟铵使用的催化剂通常是以碳或氧化铝载体材料承载的钯和/或铂。催化剂的活性受到再循环物流中存在的有机污物如环己酮和环己酮肟的不利影响。
文献US3940442叙述的方法中，离开环己酮肟合成的水介质在其循环至羟铵合成区之前经汽提步骤排除微量环己酮肟，以避免羟铵合成区中催化剂的中毒。US3940442中叙述的汽提步骤是于大气压下在蒸馏塔中进行的。
目前发现，通过提高压力，水介质中环己酮和环己酮肟的浓度降低效果显著提高。
因此，本发明提供了一种处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法，该方法包括用蒸汽汽提水介质，其特征在于该汽提在压力高于0.11MPa的条件下进行。
本发明也提供了一种制备环己酮肟的方法，该方法包括：
将含磷酸根的水介质从羟铵合成区通入环己酮肟合成区，从环己酮肟合成区通到汽提区和从汽提区返回到羟铵合成区，
在上述羟铵合成区中，通过用氢催化还原硝酸盐或氧化氮制备羟铵；
在上述环己酮肟合成区，通过羟铵与环己酮反应制备环己酮肟；
在上述汽提区，用蒸汽汽提水介质，其特征在于该汽提步骤在压力高于0.11MPa的条件下进行。
根据本发明，汽提后获得的水介质可能含有较低浓度的环己酮和环己酮肟。也可能是，待汽提的水介质含有增加浓度的环己酮和环己酮肟，而在汽提后获得的水介质中不含或仅含有限增加浓度的环己酮和环己酮肟。这是有利的，因为汽提前的分离步骤可忽略或进行到较低的程度。此外，较高含量羟铵可在环己酮肟合成区转化，在汽提后获得并且进入羟铵合成区的水介质中不含或仅含有限增加浓度环己酮和环己酮肟。本发明所述方法的另一个优点是较少蒸汽可用于获得环己酮和环己酮肟浓度的预期降低。另外的优点是增量环己酮可在蒸汽流中获得。
根据本发明，汽提在压力高于0.11MPa的条件下进行。优选地，汽提在压力高于0.13MPa的条件下进行，较优选地高于0.15MPa，特别优选地高于0.20MPa。通过增加压力，水介质中环己酮和环己酮肟浓度降低效果进一步提高。对于压力没有特定的上限。汽提也可在压力小于1MPa的条件下进行，通常低于0.6MPa。压力也可随着任何适合的方法调整，例如使用压力阀。
优选地，汽提在温度高于106℃的条件下进行，较优选的高于110℃，更优选地高于115℃，特别优选的高于125℃。对于温度没有特定的上限。汽提也可在温度低于185℃的条件下进行，通常低于160℃。
汽提可以在任何适合的汽提区进行，在其中将蒸汽通过水介质。水介质和蒸汽可以任何适合的方式接触，优选地以逆流流动的方式使水介质和蒸汽接触。含有蒸汽和有机化合物的蒸汽流从汽提区排出。
蒸汽流可能含有的有机化合物有，在进入汽提区之前原先存在于水介质中的有机化合物如环己酮；和/或在汽提区形成并通过环己酮肟转化成其他产物尤其是环己酮的有机化合物。典型地，蒸汽流中的有机化合物包含环己酮。
优选地，从汽提区排出的蒸汽流具有高于0.11MPa的压力，较优选地高于0.13MPa，更优选的高于0.15MPa，特别优选的高于0.20MPa。对于从汽提区排出的蒸汽流的压力没有特定的上限。从汽提区排出的蒸汽流可具有低于1MPa的压力，通常低于0.6MPa。上述压力指从汽提区排出处的蒸汽流压力。
优选地，从汽提区排出的蒸汽流具有的温度高于106℃，较优选的高于110℃，更优选地高于115℃，特别优选的高于125℃。对于从汽提区排出的蒸汽流温度没有特定的上限。从汽提区排出的蒸汽流可具有低于185℃的温度，通常低于160℃。上述温度指从汽提区排出处的蒸汽流温度。
优选地，通过汽提区的上述蒸汽的空塔气体速度(superficial gas velocity)在0.2-3m/s之间，较优选地在0.4-1.5m/s之间。这里使用的空塔气体速度指体积蒸汽流速(m3/s)除以汽提区的空隙截面积(m2)。优选地，水介质在汽提区中的停留时间在0.5-60分钟之间。
蒸汽可从任何来源获得，例如通过蒸发来自水介质的水分。蒸发水介质的部分水分可在汽提区完成。也可以是，在水介质进入汽提区之前或在水介质已从汽提区排出之后蒸发来自水介质的部分水分。在优选的实施方案中，该方法包括通过以20-400kg水分/m3水介质的量蒸发来自水介质水分获得上述蒸汽，更优选的以50-200kg水分/m3水介质的量蒸发。
任何适合的容器均可用做汽提区。优选地，汽提区是塔。优选地，该塔是板式塔或填充塔。板式塔可以是任何设置有板如筛板、泡罩或浮阀塔板的适合的塔。
在优选的实施方案中，水介质含有磷酸根，优选地在每升水介质含2.0-8.0mol磷酸根。磷酸根可以H3PO4，H2PO4 -，HPO4 2-和/或PO4 3-的形式存在。优选地，水介质是缓冲的。优选地，水介质是一种酸性水介质。优选地，待汽提的水介质pH在0-4之间，更优选地在0.5-4之间。在优选实施方案中，待汽提的水介质以每升水介质计含有2.0-8.0mol磷酸根，0.5-8.0mol铵(NH4 +)和0.1-5.0mol硝酸根(NO3 -)。这里所用的磷酸根含量指每升水介质中H3PO4，H2PO4 -，HPO4 2-和PO4 3-的总含量。这里所用的待汽提水介质指进入汽提区的水介质。
优选地，待汽提水介质中环己酮肟和环己酮的总含量小于0.5wt％，较优选地，小于0.2wt％，更优选地小于0.1wt％，较特别优选地小于0.05wt％，特别优选地小于0.02wt％。上述重量百分比相对于水介质的重量而给定的。较低的环己酮肟和环己酮的总含量具有的优点是，经由蒸汽流的盐损耗趋势降低。
排出汽提区的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量可以小于0.02wt％。优选地，排出汽提区的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量小于0.01wt％，较优选的小于0.002wt％，特别优选的小于0.0005wt％，更优选的小于0.0002wt％，最优选的小于0.0001wt％。上述重量百分比含量是根据排出汽提区的水介质的重量而给定的。
有利的是，该方法包括在蒸汽排放流和工艺液体之间产生热交换。这是一种使用蒸汽流热量的有效方法。优选地，上述工艺液体是一种用于己内酰胺制备过程中的工艺液体。适合的工艺液体的实例包括含有溶于有机溶剂如甲苯或硫酸铵溶液的环己酮肟的有机产物。优选地，该工艺包括回收来自环己酮肟合成区的上述有机产物。优选地，上述热交换包括将上述蒸汽流送入热交换器。在优选实施方案中，上述热交换器为蒸馏塔的再沸器，例如用于其中环己酮肟从含有环己酮和有机溶剂的有机产物中分离出来的蒸馏塔，或者为结晶器的热交换器，例如用于其中水分从硫酸铵溶液中蒸发出来以导致硫酸铵晶体结晶的结晶器。
环己酮可以从蒸汽流中分离，如通过析相作用分离。分离后的环己酮可以再循环到环己酮肟合成区。
通常地，进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵的浓度高于0.8mol/l。优选地，进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵的浓度高于1.0mol/l，较优选的高于1.2mol/l，更优选的高于1.4mol/l，特别优选的高于1.6mol/l。增加进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵的浓度是有利的，因为这样可以例如提高羟铵的转化和/或减少羟铵分解损耗。增加进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵的浓度可以例如通过提高羟铵合成区中的停留时间和/或通过增加进入羟铵合成区的水介质中硝酸根浓度获得。对于进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵的浓度无特定的上限。通常地，进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵的浓度在2.5mol/l以下。
我们发现，进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵浓度的增加可导致排出环己酮肟合成区的水介质中有机污物尤其是环己酮和环己酮肟的浓度增加。有机化合物的增量可以通过本发明的方法方便地减少。
在环己酮肟合成区中，羟铵与环己酮反应生成环己酮肟，优选的是存在有机溶剂的条件下反应。任何可以溶解环己酮和环己酮肟的适合有机溶剂均可使用。优选地，有机溶剂选自苯，甲苯，二甲苯，甲基环戊烷，环己烷和它们的混合物。非常优选地，有机溶剂为甲苯。适合的方法如GB-A-1138750中所述。在优选实施方案中，羟铵和环己酮的反应通过使水介质和在逆流流动方向上含有环己酮以及有机溶剂的有机物流的接触来进行。制备的环己酮肟可以通过任何适合的方法从环己酮肟合成区排出，优选地通过回收来自环己酮肟合成区的有机产物，上述有机产物包括环己酮肟和有机溶剂。有机溶剂和环己酮可在任何适合的位点引进环己酮肟合成区，优选地在从环己酮肟合成区中回收有机产物的位点的下游(见水介质流动的方向)。非常优选地，有机溶液和环己酮引进到从环己酮肟合成区排出有机产物的位点的环己酮肟合成区下游，并在环己酮引进环己酮肟合成区的位点的下游引入有机溶剂(见水介质流动方向)。此实施方案的优点是改善了来自水介质的残余量环己酮和环己酮肟的提取。此处所用的，在有机产物离开环己酮肟合成区的位点和环己酮引进环己酮肟合成区的位点之间的区也称作反应区。同样地，此处所用的在环己酮引进环己酮肟合成区的位点和有机溶剂引进环己酮肟合成区的位点之间的区也称为提取区。对于反应区和提取区，可利用已知类型逆流反应器，如填充有填料的脉冲塔和旋转盘反应器。也可以使用包含一定数量，如3-6的，串联的带有搅拌器的反应器***，这些反应器中每一个还装有液-液分离器。环己酮肟合成区优选的操作温度在40-150℃之间。优选地，进入环己酮肟合成区的反应介质pH在1-6之间，更优选地在1.5-4之间。
在羟铵合成区中羟铵通过用氢催化还原硝酸盐和氧化氮而成。羟铵合成区操作温度可在20-100℃之间，优选地为30-90℃，更优选地在40-65℃，并且在大气压，低于大气压和高压下运行，优选地在0.1-5MPa之间，较优选地在0.3-3MPa之间，特别是在0.5-2MPa之间(氢分压)。优选地，羟铵合成区中pH在0.5-6之间，较优选地在1-4之间。在该区使用的催化剂相对于载体与催化剂的总重量通常是在1-25wt％之间，优选地在5-15wt％之间的贵金属。优选地，催化剂是含钯催化剂，如以载体如碳或氧化铝承载的钯或钯-铂催化剂。通常地，催化剂相对于羟铵反应容器中总的液体重量计以0.2-5wt％的量存在于羟铵合成区中。羟铵合成区不限于特定反应器。带机械搅拌器的反应器可以使用。优选地，反应器是塔，更优选的为泡罩塔。适合的泡罩塔的实施例如NL-A-6908934中所述。
附图简述
图1是汽提塔实施方案的示意图。
图2是本发明所述方法实施方案的示意图。
实施方案说明
参考图1，A表示汽提塔。含有环己酮和环己酮肟的水介质经由管线1送入A区。含减量环己酮和环己酮肟的汽提的水介质经由管线2离开汽提区A。蒸汽在汽提塔底部经由加热器通过热供应(Q)生成。蒸汽以逆流流动的方式与水介质接触，在塔顶含有蒸汽和环己酮的蒸汽流经由管线3从汽提塔排出。
参考图2，A表示如图1所示的汽提区。从汽提区A排出的水介质经由管线2再循环到羟铵合成区B。水介质可通过添加硝酸和/或亚硝气的吸收经由管线4浓集硝酸根离子。在B区羟铵通过用氢催化还原硝酸盐而成。氢经由管线5送入含有催化剂和硝酸根离子的B区；未反应氢和任何其他气体经由管线6排出。在B区中浓集羟铵后，水介质经由管线7通入环己酮肟合成区。环己酮肟合成区包括反应区C和提取区D。在C区中将转化成环己酮肟的环己酮经由管线8在有机溶剂中送入C区。环己酮经由管线9引进有机溶剂中。大部分制备的和溶解于有机溶剂中的环己酮肟经由管线10从***中移出。水介质经由管线11从反应区C通到提取区D。在通过反应区C后，水介质的羟铵含量经反应减少，并含有少量环己酮和环己酮肟。有机溶剂经由管线12进入提取区D。在提取区D中，溶解于有机溶剂的残留环己酮肟经由管线13从水介质中移出。经由管线1，水介质离开提取区D以送入汽提区A，以完成循环。该过程持续不断地进行。
本发明用如下实施例进行说明，但不对其进行限制。
实施例和对比试验
对比试验A
水介质送入汽提塔的上部，塔装有21层筛板，送料点在塔顶部，再沸器在底部。汽提塔的尺寸如下：高0.8m，直径0.025m。进入汽提塔的水介质(10L/h)包括：
16wt.％H3PO4
17wt.％NH4NO3
7wt.％NH4H2PO4
0.8wt.％磷酸羟铵
0.1wt.％环己酮肟和环己酮
汽提塔在大气压力下操作，即离开塔的蒸汽流的压力为0.1MPa，温度为106℃。蒸汽通过蒸发部分酸性水介质(1kg/h)在塔下部获得。含有水分和环己酮的蒸汽以一定量(1kg/h)离开汽提塔。酸性水介质在塔中的停留时间为5分钟。在离开塔的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量为0.012wt.％。随着蒸汽离开塔的环己酮的量为0.9wt.％。结果由实施例A表I给出。
实施例I-IV
除了汽提塔分别各自在操作压力为0.12，0.15、0.5和1.0MPa，操作温度为110，116，157和185℃的条件下进行之外，试验与试验A中所述的相同。在离开塔的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量分别各自为0.006，0.002，0.0004和＜0.0001wt.％。随蒸汽离开塔的环己酮的量分别是0.9，1.0，1.0，和1.0wt.％。结果(表I已给出)显示增加压力可降低在离开塔的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量，并且增加蒸汽中环己酮含量。
参考试验B
除了在进入汽提塔的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量为0.025wt.％之外，试验与对比试验A中所述的相同。在离开塔的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量为0.003wt.％。随着蒸汽离开塔的环己酮含量为0.2wt.％。结果由表II给出。
实施例V-X
除了汽提塔分别各自在操作压力为0.12，0.16，0.17，0.21，0.27和0.5MPa，操作温度为110，118，121，127，135和157℃之外，试验与试验B中所述的相同。在离开塔的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量分别各自为0.001，0.0005，0.0003，0.0002，＜0.0001和＜0.0001wt.％。结果(表II已给出)显示进一步增加压力可进一步降低在离开塔的水介质中环己酮肟和环己酮的总含量。
试验1-3
在这些试验中图2举例说明的实施方案显示了增加进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵浓度的作用。
试验1
在羟铵合成区B(含催化剂(碳承载的8wt.％Pd和2wt.％Pt)，操作温度为55℃和操作压力为1MPa(氢分压))中，在每个时间单元中，生产含有如下成分的水介质：
1.30mol NH3OH·H2PO4
1.38mol NH4H2PO4
0.665mol H3PO4
1.73mol NH4NO3
39.9mol H2O
(相应的水介质中的羟铵浓度为1.3mol/l，磷酸根浓度为3.34mol/l)，并且与环己酮和甲苯一起连续送入反应区C(脉冲填充塔，操作温度55℃)。每单元时间送入环己酮肟合成区的羟铵与每单元时间送入环己酮肟合成区的环己酮的摩尔比率，即羟铵(mol/s)/环己酮(mol/s)的比率为0.95。基本上所有羟铵反应生成环己酮肟。溶解于甲苯的环己酮肟从C区回收，环己酮浓度为38％(相对于甲苯+环己酮肟的总重量计)。排出C区的水介质与甲苯一起送入提取区D(脉冲填充塔，操作温度70℃)。
排出提取区D的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量为0.0043wt.％(43ppm)。
试验2
在该实施例中，所有的条件与上述实施例相同，除了排出羟铵合成区B和进入反应区C的水介质含有如下成分之外：
1.50mol NH3OH·H2PO4
1.45mol NH4H2PO4
0.39mol H3PO4
1.65mol NH4NO3
39.8mol H2O
(相应的水介质中的羟铵浓度为1.5mol/l，磷酸根浓度为3.34mol/l)。排出提取区D的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量为0.0218wt.％(218ppm)。
试验3
在该实施例中，所有的条件与上述实施例相同，除了排出羟铵合成区B和进入反应区C的水介质含有如下成分之外：
1.60mol NH3OH·H2PO4
1.45mol NH4H2PO4
0.30mol H3PO4
1.65mol NH4NO3
39.6mol H2O
(相应的水介质中的羟铵浓度为1.6mol/l，磷酸根浓度为3.34mol/l)。排出提取区D的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量为0.0277wt.％(277ppm)。
表III对试验1-3进行了概述。这些试验显示，增加进入环己酮肟合成区的水介质中的羟铵浓度可增加排出环己酮肟合成区的水介质中环己酮和环己酮肟的浓度。通过本发明改进的汽提方法，增大浓度的环己酮和环己酮肟可以从水介质中方便地分离。
表I.含有1000ppm环己酮肟和环己酮的水介质的汽提结果
  实施例   蒸汽流压力(MPa)   温度(℃)   汽提后水介质中环己酮肟和环己酮的总含量(wt％) 汽提后蒸汽中环己酮浓度wt.％
  AIIIIIIIV   0.100.120.150.51.0   106110116157185   0.0120.0060.0020.0004＜0.0001   0.90.91.01.01.0
表II.含有250ppm环己酮肟和环己酮的水介质的汽提结果
  实施例   蒸汽流压力(MPa) 温度(℃)   汽提后水介质中环己酮肟和环己酮的总含量(wt％)   汽提后蒸汽中环己酮浓度wt％
  BVVI   0.100.120.16   106110118   0.0030.0010.0005   0.20.250.25
  VIIVHIIXX   0.170.210.270.5   121127135157   0.00030.0002＜0.0001＜0.0001   0.250.250.250.25
表III：试验1-3结果的概述
  试验   进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵浓度(mol/l)   排出环己酮肟合成区的水介质中环己酮和环己酮肟的总含量(ppm)
  1   1.3   43
  2   1.5   218
  3   1.6   277

Claims (18)

1、处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法，该方法包括用蒸汽汽提水介质，其特征在于该汽提步骤在压力高于0.11MPa的条件下进行。
2、环己酮肟的制备方法，该方法包括：
将含磷酸根的水介质从羟铵合成区送到环己酮肟合成区，从环己酮肟合成区送到汽提区和从汽提区返回到羟铵合成区，
在上述羟铵合成区中，通过用氢催化还原硝酸盐或氧化氮制备羟铵；
在上述环己酮肟合成区，通过羟铵与环己酮反应制备环己酮肟；
在上述汽提区，用蒸汽汽提水介质，其特征在于该汽提步骤在压力高于0.11MPa的条件下进行。
3、根据权利要求1或2的方法，其中该汽提步骤在压力高于0.15MPa的条件下进行。
4、根据权利要求1或2的方法，其中所述蒸汽的空塔气体速度在0.2-3m/s之间。
5、根据权利要求1或2的方法，其中该方法包括通过蒸发来自水介质的水分获得所述蒸汽。
6、根据权利要求1或2的方法，其中所述汽提步骤在塔中进行。
7、根据权利要求6的方法，其中所述塔为板式塔或填充塔。
8、根据权利要求1或2的方法，其中水介质为酸性水介质。
9、根据权利要求1或2的方法，其中待汽提的水介质的pH在0-4之间。
10、根据权利要求1或2的方法，其中待汽提的水介质含有2.0-8.0mol/l磷酸根，0.5-8.0mol/l铵和0.1-5.0mol/l硝酸根。
11、根据权利要求1或2的方法，其中待汽提水介质中环己酮肟和环己酮的总含量小于0.5wt％。
12、根据权利要求1或2的方法，其中所述汽提步骤在汽提区进行，其中该方法包括从所述汽提区排出蒸汽流，所述蒸汽流具有高于0.11MPa的压力。
13、根据权利要求1或2的方法，其中所述蒸汽流含有蒸汽和环己酮。
14、根据权利要求1或2的方法，其中该方法包括将蒸汽流的热量交换给工艺液体。
15、根据权利要求14的方法，其中所述工艺液体为己内酰胺制备过程中的工艺液体。
16、根据权利要求15的方法，其中所述工艺液体为含甲苯和环己酮肟的混合物。
17、根据权利要求2的方法，其中进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵浓度高于1.0mol/l。
18、根据权利要求17的方法，其中进入环己酮肟合成区的水介质中羟铵浓度高于1.4mol/l。
CNB018238572A 2001-12-04 2001-12-04 处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法 Expired - Lifetime CN1271046C (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/NL2001/000884 WO2003048110A1 (en) 2001-12-04 2001-12-04 Process for treating an aqueous medium containing cyclohexanone oxime and cyclohexanone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1578759A CN1578759A (zh) 2005-02-09
CN1271046C true CN1271046C (zh) 2006-08-23

Family

ID=19760781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018238572A Expired - Lifetime CN1271046C (zh) 2001-12-04 2001-12-04 处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7408081B2 (zh)
EP (1) EP1451149B1 (zh)
JP (1) JP4138659B2 (zh)
KR (1) KR100794054B1 (zh)
CN (1) CN1271046C (zh)
AT (1) ATE353871T1 (zh)
AU (1) AU2002225506A1 (zh)
BR (1) BR0117189B1 (zh)
DE (1) DE60126686T2 (zh)
MX (1) MXPA04005414A (zh)
TW (1) TWI259174B (zh)
WO (1) WO2003048110A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1318141A1 (en) * 2001-12-04 2003-06-11 Dsm Nv Process for treating an aqueous medium containing phosphate, cyclohexanone and cyclohexanone oxime
TW200735952A (en) * 2006-03-29 2007-10-01 China Petrochemical Dev Corp A steam- stripping device for an inorganic processing solution and a method and device for stripping organic contaminants
EP1985609B1 (en) * 2007-03-29 2010-09-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for recovering cyclohexanone oxime
EP1977805B1 (en) * 2007-03-29 2015-11-04 China Petrochemical Development Corporation Method and use of a device for stripping organic contaminants
CN103896803A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 蒸汽汽提hpo*萃取区流出的无机工艺液体以及冷凝热的利用
US10395204B2 (en) 2016-06-17 2019-08-27 Predictive Safety Srp, Inc. Interlock control system and method
CN110423206B (zh) * 2019-07-17 2022-07-08 天津大学 从氨肟化反应产物中分离环己酮肟、环己酮与甲苯的方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6513426A (zh) 1965-10-16 1967-04-17
NL6914306A (zh) * 1969-09-20 1971-03-23
US3862230A (en) * 1969-09-20 1975-01-21 Stamicarbon Continuous preparation of cyclohexanone oxime
BE759914A (fr) 1969-12-06 1971-06-04 Stamicarbon Procede de recyclage pour la preparation et la traitement d'unesolutionde sel d'hydroxylammonium
US3940442A (en) 1969-12-06 1976-02-24 Stamicarbon B.V. Recycle process for the preparation and processing of a hydroxylammonium salt solution
US3948988A (en) * 1970-02-11 1976-04-06 Stamicarbon, B.V. Cyclic process for preparing and working up a hydroxylammonium salt solution
NL7001906A (zh) 1970-02-11 1971-08-13
NL7004350A (zh) * 1970-03-26 1971-09-28 Stamicarbon
JPS4835257A (zh) 1971-09-10 1973-05-24
JPS5640710B2 (zh) * 1973-01-18 1981-09-22
US3997607A (en) * 1974-04-26 1976-12-14 Stamicarbon B.V. Recycling process for the preparation of cyclohexanone oxime
NL7804195A (nl) 1978-04-20 1979-10-23 Stamicarbon Werkwijze voor het winnen van cyclohexanonoxime.
NL7907395A (nl) * 1979-10-05 1981-04-07 Stamicarbon Kringloopproces voor de bereiding en verwerking van een hydroxylammoniumzoutoplossing.
US4994613A (en) * 1983-02-16 1991-02-19 Hoechst Celanese Corporation Process for preparing 4-hydroxyacetophenone oxime with mother liquor recycle
DE4328795A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Wolfdieter Klein Verfahren zur Erzeugung von Ketoximen
KR100843925B1 (ko) * 2000-06-05 2008-07-03 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 시클로헥사논 옥심의 제조방법
WO2001094298A1 (en) * 2000-06-05 2001-12-13 Dsm N.V. Process for the preparation of cyclohexanone oxime
AU2001264408A1 (en) * 2000-06-05 2001-12-17 Dsm N.V. Process for the production of cyclohexanone oxime
JP4201497B2 (ja) 2001-01-31 2008-12-24 旭化成ケミカルズ株式会社 シクロヘキサノンオキシムを製造する方法
KR100632758B1 (ko) * 2001-01-31 2006-10-11 아사히 가세이 가부시키가이샤 시클로헥사논 옥심의 제조 방법
EP1318141A1 (en) * 2001-12-04 2003-06-11 Dsm Nv Process for treating an aqueous medium containing phosphate, cyclohexanone and cyclohexanone oxime
US7423178B2 (en) * 2003-01-30 2008-09-09 Dsm Ip Assets B.V. Process for treating an organic solution comprising cyclohexanone oxime, cyclohexanone, and an organic solvent

Also Published As

Publication number Publication date
EP1451149A1 (en) 2004-09-01
JP4138659B2 (ja) 2008-08-27
ATE353871T1 (de) 2007-03-15
BR0117189A (pt) 2004-11-09
CN1578759A (zh) 2005-02-09
AU2002225506A1 (en) 2003-06-17
US20050065375A1 (en) 2005-03-24
WO2003048110A1 (en) 2003-06-12
DE60126686D1 (de) 2007-03-29
KR20040074059A (ko) 2004-08-21
MXPA04005414A (es) 2004-10-11
KR100794054B1 (ko) 2008-01-10
US7408081B2 (en) 2008-08-05
JP2005511684A (ja) 2005-04-28
BR0117189B1 (pt) 2011-08-09
EP1451149B1 (en) 2007-02-14
DE60126686T2 (de) 2007-10-31
TWI259174B (en) 2006-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102502708B (zh) 一种高纯度、高收率的碱金属或碱土金属氰化物的制备方法
CN1271046C (zh) 处理含环己酮肟和环己酮的水介质的方法
CN1203050C (zh) 制备环己酮肟的方法
CN100545083C (zh) 一种羟胺-肟化循环***
KR20080023725A (ko) 하이드록실암모늄의 연속 제조 방법
CN1315934A (zh) 制备六亚甲基二胺的改良方法
CN1200928C (zh) 制备环己酮肟的方法
CN1203052C (zh) 制备环己酮肟的方法
CN1308293C (zh) 处理含环己酮肟、环己酮和有机溶剂的有机溶液的方法
CN1090173C (zh) 丙烯酰胺水溶液的浓缩方法
CN1114585C (zh) 双金属树脂型催化剂及其制备方法
CN1178744C (zh) 一种制备c2－c4低级脂肪胺的催化剂及其制备方法和应用
CN1272239C (zh) 包含磷酸盐和有机化合物的含水介质的处理方法
EP1318141A1 (en) Process for treating an aqueous medium containing phosphate, cyclohexanone and cyclohexanone oxime
CN103492312A (zh) 制备羟胺的方法
CN1187818A (zh) 三噁烷的制造方法
CN1186484A (zh) 环己酮肟和己内酰胺的制备方法
CN1155565C (zh) 制备己内酰胺合成中磷酸羟铵的方法
EP2334595A2 (en) Destruction of ammonium ions
CN1406869A (zh) 一种y型沸石的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160107

Address after: Holland Sittard

Patentee after: CAP III Limited company

Address before: Holland Heerlen

Patentee before: DSM IP Property Company Limited

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060823

CX01 Expiry of patent term