JP2005511684A - シクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンを含む水性媒体を処理する方法 - Google Patents
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Abstract
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ホスフェートを含む水性媒体をヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンからシクロヘキサノンオキシム合成ゾーンへ、シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンからストリッピングゾーンへ、そしてストリッピングゾーンから元のヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンへ送ること;
上記ヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンにおいてナイトレートまたは酸化窒素を水素を用いて接触還元することによりヒドロキシルアンモニウムを製造すること;
上記シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンにおいてヒドロキシルアンモニウムをシクロヘキサノンと反応させることによってシクロヘキサノンオキシムを製造すること;
上記ストリッピングゾーンにおいて水性媒体を水蒸気を用いてストリッピングすること;
を含む方法において、上記ストリッピングが0.11MPaより高い圧力で行われることを特徴とする方法をも提供する。
水性媒体が、ストリッピングカラム(21のふるいトレイ、カラムの頂部における供給箇所および底部におけるリボイラーを備えたカラム)の上部へ供給される。ストリッピングカラムの大きさは、高さ0.8mおよび直径0.025mである。ストリッピングカラムに入る水性媒体(10リットル/時)は以下を含む。
16重量%のH3PO4
17重量%のNH4NO3
7重量%のNH4H2PO4
0.8重量%のヒドロキシルアンモニウムホスフェート
0.1重量%のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノン
実験Aに記載されたのと同じ実験が行われるが、ただし、ストリッピングカラムは、夫々、0.12、0.15、0.5および1.0MPaの圧力下および110、116、157および185℃の温度で運転される。カラムを出る水性媒体中のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンの合計含量は、夫々、0.006、0.002、0.0004および<0.0001重量%である。水蒸気と共にカラムを出るシクロヘキサノンの量は、夫々、0.9、1.0、1.0および1.0重量%である。結果(表Iに示す)は、圧力の増加が、カラムを出る水性媒体中のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンの合計含量の低下および水蒸気中のシクロヘキサノンの量の増加をもたらすことを示す。
比較実験Aに記載されたのと同じ実験が行われるが、ただし、ストリッピングカラムに入る水性媒体中のシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノンオキシムの合計含量は0.025重量%である。カラムを出る水性媒体中のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンの合計含量は0.003重量%である。水蒸気と共にカラムを出るシクロヘキサノンの量は0.2重量%である。結果を表IIに示す。
実験Bに記載されたのと同じ実験が行われるが、ただし、ストリッピングカラムは、夫々、0.12、0.16、0.17、0.21、0.27および0.5MPaの圧力下および110、118、121、127、135および157℃の温度で運転される。カラムを出る水性媒体中のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンの合計含量は、夫々、0.001、0.0005、0.0003、0.0002、<0.0001および<0.0001重量%である。結果(表IIに示す)は、圧力の更なる増加が、カラムを出る水性媒体中のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンの合計含量の更なる低下をもたらすことを示す。
これらの実験では、図2に示す実施態様を使用して、シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンに入る水性媒体中の増加するヒドロキシルアンモニウム濃度の影響を示した。
ヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンB(触媒(炭素上に担持された8重量%のPdおよび2重量%のPt)を含み、55℃の温度で1MPaの圧力(水素分圧)で運転される)において、以下の組成を有する水性媒体が単位時間当たりに製造され、そして連続して、シクロヘキサノンおよびトルエンと共に反応ゾーンC(パルス充填カラム、55℃で運転)へ供給された。
1.30モルのNH3OH・H2PO4
1.38モルのNH4H2PO4
0.665モルのH3PO4
1.73モルのNH4NO3
39.9モルのH2O
上記組成は、水性媒体中のヒドロキシルアンモニウム濃度1.3モル/リットルおよびホスフェート濃度3.34モル/リットルに相当する。単位時間当たりにシクロヘキサノンオキシム合成ゾーンへ供給されたヒドロキシルアンモニウムと単位時間当たりにシクロヘキサノンオキシム合成ゾーンへ供給されたシクロヘキサノンとのモル比、すなわち、ヒドロキシルアンモニウム(モル/秒)/シクロヘキサノン(モル/秒)比は0.95であった。実質的に全てのヒドロキシルアンモニウムが反応してシクロヘキサノンオキシムを形成した。トルエン中に溶解されたシクロヘキサノンオキシムがゾーンCから抜き出された。シクロヘキサノン濃度は38重量%であった(トルエン+シクロヘキサノンオキシムの合計重量に対して)。ゾーンCを出る水性媒体がトルエンと共にゾーンD(パルス充填カラム、70℃で運転)に供給された。
抽出ゾーンDを出る水性媒体中のシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノンオキシムの合計含量は0.0043重量%(43ppm)であった。
この実験では、全ての条件が先の実施例と同じであった。ただし、ヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンBを出て反応ゾーンCに入る水性媒体は以下の組成を有していた。
1.50モルのNH3OH・H2PO4
1.45モルのNH4H2PO4
0.39モルのH3PO4
1.65モルのNH4NO3
39.8モルのH2O
上記組成は、水性媒体中のヒドロキシルアンモニウム濃度1.5モル/リットルおよびホスフェート濃度3.34モル/リットルに相当する。抽出ゾーンDを出る水性媒体中のシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノンオキシムの合計含量は0.0218重量%(218ppm)であった。
この実験では、全ての条件が先の実施例と同じであった。ただし、ヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンBを出て反応ゾーンCに入る水性媒体は以下の組成を有していた。
1.60モルのNH3OH・H2PO4
1.45モルのNH4H2PO4
0.30モルのH3PO4
1.65モルのNH4NO3
39.6モルのH2O
上記組成は、水性媒体中のヒドロキシルアンモニウム濃度1.6モル/リットルおよびホスフェート濃度3.34モル/リットルに相当する。抽出ゾーンDを出る水性媒体中のシクロヘキサノンおよびシクロヘキサノンオキシムの合計含量は0.0277重量%(277ppm)であった。
B ヒドロキシルアンモニウム合成ゾーン
C 反応ゾーン
D 抽出ゾーン
Claims (18)
- シクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンを含む水性媒体を処理する方法であって、水性媒体を水蒸気を用いてストリッピングすることを含む方法において、該ストリッピングが0.11MPaより高い圧力で行われることを特徴とする方法。
- シクロヘキサノンオキシムの製造法であって、
ホスフェートを含む水性媒体をヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンからシクロヘキサノンオキシム合成ゾーンへ、シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンからストリッピングゾーンへ、そしてストリッピングゾーンから元のヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンへ送ること;
該ヒドロキシルアンモニウム合成ゾーンにおいて、ナイトレートまたは酸化窒素を水素を用いて接触還元することによりヒドロキシルアンモニウムを製造すること;
該シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンにおいて、ヒドロキシルアンモニウムをシクロヘキサノンと反応させることによってシクロヘキサノンオキシムを製造すること;
該ストリッピングゾーンにおいて、水性媒体を水蒸気を用いてストリッピングすること;
を含む方法において、該ストリッピングが0.11MPaより高い圧力で行われることを特徴とする方法 - ストリッピングが0.15MPaより高い圧力で行われる、請求項1または2記載の方法。
- 該水蒸気の空塔気体速度が0.2〜3m/秒である、請求項1〜3のいずれか1項記載の方法。
- 該水蒸気を、水性媒体から水を蒸発させることによって得ることを含む、請求項1〜4のいずれか1項記載の方法。
- 該ストリッピングがカラム中で行われる、請求項1〜5のいずれか1項記載の方法。
- 該カラムがプレートカラムまたは充填カラムである、請求項6記載の方法。
- 水性媒体が酸性水性媒体である、請求項1〜7のいずれか1項記載の方法。
- ストリッピングされるべき水性媒体が0〜4のpHを有する、請求項1〜8のいずれか1項記載の方法。
- ストリッピングされるべき水性媒体が2.0〜8.0モル/リットルのホスフェート、0.5〜8.0モル/リットルのアンモニウムおよび0.1〜5.0モル/リットルのナイトレートを含む、請求項1〜9のいずれか1項記載の方法。
- ストリッピングされるべき水性媒体中のシクロヘキサノンオキシムおよびシクロヘキサノンの合計含量が0.5重量%未満である、請求項1〜10のいずれか1項記載の方法。
- 該ストリッピングがストリッピングゾーン中で行われ、かつ該方法が該ストリッピングゾーンから蒸気流を排出することを含み、該蒸気流が0.11MPaより高い圧力を有する、請求項1〜11のいずれか1項記載の方法。
- 該蒸気流が水蒸気およびシクロヘキサノンを含む、請求項1〜12のいずれか1項記載の方法。
- 蒸気流の熱をプロセス液体へ交換することを含む、請求項1〜13のいずれか1項記載の方法。
- 該プロセス液体が、カプロラクタムの製造プロセスにおけるプロセス液体である、請求項14記載の方法。
- 該プロセス液体が、トルエンおよびシクロヘキサノンオキシムを含む混合物である、請求項15記載の方法。
- シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンに入る水性媒体中のヒドロキシルアンモニウム濃度が1.0モル/リットルより高い、請求項2〜16のいずれか1項記載の方法。
- シクロヘキサノンオキシム合成ゾーンに入る水性媒体中のヒドロキシルアンモニウム濃度が1.4モル/リットルより高い、請求項17記載の方法。
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