CN1262703A - 具有受控pH和理想的去食物污垢和起泡特征的轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了特别适用于手洗重污染的餐具的轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物。这种组合物主要含有基于烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂、基于多羟基脂肪酸酰胺的非离子表面活性剂组分、优选为氧化胺的增泡剂、含水的液体载体和pH控制剂例如碳酸钠,以提供相对碱性的产品。

Description

具有受控pH和理想的去食物污垢和起泡特征 的轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及适用于手工洗餐具操作的液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物。这些组合物含有洗涤剂表面活性剂、增泡剂、pH控制剂和其它辅助剂，它们结合在一起给这种洗餐具洗涤剂产品提供了消费者偏爱的清洗食物污垢和起泡特征。
发明背景
用于手工洗餐具的轻垢型液体(LDL)或凝胶洗涤剂组合物是现有技术中公知的。这种产品一般被配制成能提供多种不同的性能和美学性质和特征。首先和最主要的是，液体或凝胶洗餐具产品必须配有各种类型和数量的表面活性剂和其它清洗辅助剂，它们具有可接受的溶解性，和能从用其清洗或用这种产品配制成的水溶液清洗的餐具上去除食物污垢，特别是油性污垢。
重污垢的餐具在手洗餐具操作过程中会存在特殊的问题。诸如盘子、用具、锅、皿、陶器等物品，在手洗这种污餐具时还会发现在餐具上有相对大量的食物污垢和残留物，从这种意义上讲它们被重污染。食物污垢残留物特别牢固地粘附或附着在被洗涤的餐具表面上，从这种意义上讲餐具也被重污染。这是由于存在的食物污垢的类型或涉及的餐具表面的性质所致。粘着力强的食物污垢残留物还可因污餐具经受的烹调操作的类型所致。
当重污染的餐具被手洗时，常常使用高浓缩或高浓度的洗餐具洗涤剂产品。通常，这包括将液体或凝胶产品以非稀释或纯净的形式直接施用于污餐具。在这种应用过程中，洗餐具组合物的pH特征对该组合物增溶和去除食物污垢例如油性污垢的能力有明显的作用。另外产品的pH可决定常规洗餐具水溶液在从餐具上去除油性污垢的效力。一般，更具碱性性质的洗餐具水溶液在去除这种污垢方面更有效。
除了用于清洗餐具外，LDL或凝胶组合物最好还具有增强美学或增强消费者对手洗餐具操作的感官效果的其它性质。因此，有用的手洗餐具液体或凝胶还应当使用能增强由这种产品制得的洗涤溶液的起泡特征的物质。起泡性能要求在最初的洗涤水中产生适当量的泡沫以及泡沫的形成能很好地在洗餐具过程中持续。
如上述，持续需要配制在清洗性能(以浓缩形式直接应用和以洗涤水溶液应用)和产品美观之间具有可接受和理想的平衡的手工洗餐具液体和凝胶。因此，本发明的一个目的是提供轻垢液体或凝胶洗餐具组合物，当在手洗餐具操作中使用这种组合物时，其能特别有效地从脏餐具上去除食物污垢。
本发明的另一目的是提供具有直接应用于餐具或应用于洗餐具水溶液所要求的pH特征的这种组合物。
本发明还一个目的是获得具有适合的和理想的起泡性能的这种组合物。
已发现表面活性剂、增泡剂、pH控制剂和其它辅助剂的某些选定组合可提供达到上述目的的洗餐具组合物。这些组分的选定组合中的要素描述如下：
发明概述
本发明涉及pH受控的含水的轻垢型液体或凝胶洗涤剂组合物，当这种组合物用于清洗重污染餐具时，它们具有特别理想的去污垢和起泡性能。
这种组合物包含A)约20％-40％特定类型的阴离子表面活性剂组分；B)约3％-10％某些类型的非离子表面活性剂组分；C)约2％-6％增泡剂/稳定剂；D)约50％-75％含水的液体载体；和E)约0.2％-6％pH控制剂，例如碳酸钠，其能有效地保持该组合物的10％水溶液的pH在约9-11范围。
阴离子表面活性剂组分主要包括在烷基部分含有约8-18个碳原子的烷基醚硫酸盐。这些烷基醚硫酸盐每分子还含有约1-6摩尔环氧乙烷。
非离子表面活性剂组分主要包括C8-18多羟基脂肪酸酰胺。在该非离子表面活性剂组分中，这种多羟基脂肪酸酰胺还可与占组合物约0.2％-2％的非离子辅助表面活性剂混合。该非离子辅助表面活性剂选自具有约1-15摩尔环氧乙烷的C8-18醇乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂和这些非离子辅助表面活性剂的混合物。
用于本发明组合物中的增泡剂/稳定剂选自甜菜碱表面活性剂、不含羟基的脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂和C8-22烷基多苷。还可使用这些增泡剂/稳定剂的混合物。
可用常规方法将上述的主要组分以及多种其它的任选组分混合来制得本发明的轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂产品。在洗餐具洗涤剂产品中典型使用的一类组分包括钙或镁离子的任何原料，但在本发明相对高pH的组合物中不应当使用。
发明详述
本发明轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物含有5种必要组分。这些组分是：
(1)某种类型的阴离子表面活性剂；
(2)某些非离子表面活性剂；
(3)某些增泡剂/稳定剂；
(4)含水的液体载体；和
(5)pH控制剂。
还可加入各种任选的组分以辅助本发明组合物的性能、流变学和/或美学性质。
以下详细描述本发明轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂的必要和任选组分，以及组合物的制备和使用。在描述本发明组合物中，应当注意本文使用的术语“轻垢型洗餐具洗涤剂组合物”指的是在手工(即手洗)洗餐具中使用的那些组合物。这种组合物一般是高起泡或发泡性的。在描述本发明组合物中，还应当注意除非另外说明，所有浓度和比例是按重量计。
阴离子表面活性剂组分
本发明组合物基本上含有约20％-40％阴离子表面活性剂组分。更优选，阴离子表面活性剂组分占本发明组合物的约25％-35％。
阴离子表面活性剂组分主要包括烷基醚硫酸盐。烷基醚硫酸盐还称为烷基聚乙氧基化物硫酸盐。这些乙氧基化的烷基硫酸盐是对应于下式的那些：
                   R’-O-(C2H4O)n-SO3M其中R’是C8-C18烷基，n是约1-6，M是成盐的阳离子。优选，R’是C10-C16烷基，n是约1-4，M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。最优选，R’是C12-C16，n是约1-3，M是钠。烷基醚硫酸盐一般以包含不同的R’链长和不同的乙氧基化度的混合物形式使用。通常，这种混合物不可避免地还含有一些非乙氧基化的烷基硫酸盐物质，即以上乙氧基化烷基硫酸盐式中n等于0的表面活性剂。
非离子表面活性剂
本发明组合物还基本上含有约3％-10％某种类型的非离子表面活性剂组分。更优选，非离子表面活性剂组分占本发明组合物的约4％-6％。
本发明组合物含有的一类必要的非离子表面活性剂包括C8-18多羟基脂肪酸酰胺。这些物质更详细地描述在1994年7月26日授权的Pan/Cosselink的美国专利US5332528中，其在本文引用作参考。这些多羟基脂肪酸酰胺具有以下通式结构：
Figure A9880695400071
其中R1是H，或C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C8-18烃基，Z是具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。这种表面活性剂的实例包括C10-C18N-甲基或N-羟丙基葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C16葡糖酰胺可用于低起泡性能。多羟基脂肪酸酰胺优选占本发明组合物的约3％-5％。
在本发明组合物的非离子表面活性剂组分中，上述的多羟基脂肪酸酰胺可与某些其它类型的非离子辅助表面活性剂混合。这些其它类型非离子辅助表面活性剂包括乙氧基化醇和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂，以及这些非离子辅助表面活性剂类型的混合物。
用于本发明非离子表面活性剂组分中的乙氧基化醇表面活性剂物质是对应于以下通式的那些：
                   R1-O-(C2H4O)n-SO3M其中R1是C8-C18烷基，n是约1-15。优选R1是烷基，其可以是伯或仲烷基，其含有约9-15个碳原子，更优选约10-14个碳原子。优选该乙氧基化脂肪醇每分子含有约2-12个环氧乙烷部分，更优选约8-12个环氧乙烷部分。乙氧基化脂肪醇非离子辅助表面活性剂通常具有亲水-疏水平衡(HLB)在约6-15范围，最优选约10-15范围。
用作本发明组合物的非离子辅助表面活性剂组分的脂肪醇乙氧基化物的实例包括由12-15个碳原子的醇制备的那些，其含有约7摩尔环氧乙烷。这种物质在商业上由Shell Chemical Company以商品名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5销售。其它适用的Neodols包括Neodol 1-5，具有约5摩尔环氧乙烷的在烷基链上有平均11个碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol 23-9，具有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化伯C12-C13醇和Neodol91-10，具有约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。这种类型的醇乙氧基化物还由Shell ChemicalCompany以商品名Dobanol销售。Dobanol 91-5是具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化C12-C15脂肪醇。
适合的乙氧基化醇非离子表面活性剂的其它实例包括Tergitol15-S-7和Tergitol 15-S-9，两者都是仲醇乙氧基化物，它们在商业上由Union Carbide Corporation销售。前者是C11-C15直链仲烷醇与7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物，后者是类似的产品，但是与9摩尔环氧乙烷反应。
适用于本发明组合物的其它类型的醇乙氧基化物非离子表面活性剂是高分子量的非离子表面活性剂，例如Neodol 45-11，其是类似的高级脂肪醇的环氧乙烷缩合产物，该高级脂肪醇具有14-15个碳原子，每摩尔该醇的环氧乙烷基团的数目是约11。这种产品在商业上也由Shell Chemical Company销售。
乙氧基化醇非离子辅助表面活性剂通常占本发明组合物约0.2％-2％。更优选，这种乙氧基化醇占本发明组合物约0.5％-1.5％。
适合与本发明非离子表面活性剂组分中的多羟基脂肪酸酰胺组合使用的另一类非离子辅助表面活性剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，其作为聚合型的表面活性剂。这种嵌段共聚物包含一种或多种疏水性的基团并且含有大部分的环氧乙烷基团，和一种或多种含有大部分氧丙烯部分的疏水基团。这种基团与含有一个或多个羟基或胺基团的化合物的残基连接。这种聚合型表面活性剂的分子量为约400-60000范围。
优选的环氧乙烷-环氧丙烷聚合表面活性剂是其中环氧丙烷与胺，特别是二胺缩合以提供然后与环氧乙烷缩合的基本材料的那些表面活性剂。这类材料以商品名Tetronic销售。其中乙二胺用多元醇例如丙二醇代替的类似结构物以商品名“Pluronic”销售。优选的环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)聚合表面活性剂具有HLB在约4-30，更优选约10-20范围。
本发明使用的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物更详细地描述在1992年12月2日授权的Pancheri/Mao的美国专利US5167872中，该专利在本文引用作参考。
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物通常存在的量为本发明组合物的约0.1％-2％。更优选，这些聚合表面活性剂材料占本发明组合物的约0.2％-0.8％。
增泡剂/稳定剂
本发明组合物还包括约2％-6％，优选约3％-6％增泡剂或稳定剂组分例如甜菜碱表面活性剂、不含羟基的脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂和C8-22烷基多苷。还可使用这些增泡剂/稳定剂的混合物。
用作本发明增泡剂的甜菜碱表面活性剂具有通式：
Figure A9880695400091
其中R是疏水基团，选自含有约10-22个碳原子，优选约12-18个碳原子的烷基，含有类似数目个碳原子并且苯环相等于约2个碳原子处理的烷芳基和芳烷基，和间隔有酰氨基或醚键的类似结构；每个R1是含有1-约3个碳原子的烷基；R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基。
优选的甜菜碱实例是十二烷基二甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱和十二烷基二甲基己酸铵。其它适合的酰氨基烷基甜菜碱公开在US3950417；4137191和4375421中；和英国专利GB2103236中，所有这些文献在本文引用作参考。
用作本发明增泡剂的不含羟基的酰胺表面活性剂包括具有含约8-18个碳原子的酰基部分的脂肪酸的氨、单乙醇和二乙醇酰胺。这种物质特征在于“不含羟基”，以便将它们与主要用在本文上述的非离子表面活性剂组分中的多羟基脂肪酸酰胺相区分。因此，用于本发明目的的“不含羟基的酰胺”是其中酰基部分不含羟基取代基的那些。这些材料由下式表示：
                 R1-CO-N(H)m-1(R2OH)3-m其中R1是含有约7-21，优选约11-17个碳原子的饱和或不饱和的无羟基脂族烃基；R2表示亚甲基或亚乙基；m是1、2或3，优选1。这种酰胺的具体实例是单乙醇胺椰油脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可由天然存在的甘油酯例如椰子油、棕榈油、大豆油和牛油得到，但可通过合成得到，例如通过将石油氧化或用Fischer-Tropsch方法将一氧化碳加氢。优选C12-14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
用作增泡剂/稳定剂的氧化胺半极性非离子表面活性剂包括具有下式的化合物和化合物的混合物：其中R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中烷基和烷氧基分别含有约8-18个碳原子，R2和R3各是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟基丙基，n是0-约10。特别优选的是下式的氧化胺：其中R1是C12-16烷基，R2和R3是甲基或乙基。以上不含羟基的酰胺和氧化胺更详细地描述在美国专利US4316824中，其在本文引用作参考。
适合用作本发明组合物中的增泡剂/稳定剂的其它表面活性剂是非离子脂族烷基多苷。这种物质具有下式：
                   R2O(CnH2nO)y(Z)x其中Z得自葡萄糖，R是疏水基，选自烷基、烷基苯基、羟烷基苯基和它们的混合物，其中所述烷基含有8-22个碳原子，优选12-14个碳原子；n是2或3，优选2，y是0-10，优选0；x是1.5-8，优选1.5-4，最优选1.6-2.7。美国专利US4393203和4732704描述了这些烷基多苷表面活性剂。
含水的液体载体
本发明轻垢型洗餐具洗涤剂组合物还含有约50％-75％含水的液体载体，其中其它必要和任选的组合物组分溶解、分散或悬浮在其中。更优选该含水的液体载体占本发明组合物的约47％-64％。
该含水液体载体的一种必要组分当然是水。但该含水的液体载体可含有其它材料，它们在室温下是液体或溶解于液体载体中，它们除了作为简单的填料外，还起一些其它的作用。这种材料可包括例如水溶助长剂、溶剂和用于相稳定的电解质。
a)水溶助长剂
该含水的液体载体可包含一种或多种为水溶助长剂的材料。适用于本发明组合物的水溶助长剂包括C1-C3烷基芳基磺酸盐、C6-C12烷醇、C1-C6羧酸硫酸盐和磺酸盐、脲、C1-C6氢化羧酸盐、C1-C4羧酸盐、C2-C4有机二酸和这些水溶助长剂材料的混合物。
适合的C1-C3烷基芳基磺酸盐包括二甲苯磺酸钠、钾和铵；甲苯磺酸钠、钾和铵；枯烯磺酸钠、钾和铵；和取代或未取代的萘磺酸钠、钾和铵，和它们的混合物。
适合的C1-C8羧酸硫酸盐或磺酸盐是包含1-8个碳原子(取代基除外)的任何水溶性盐或有机化合物，它们被硫酸盐或磺酸盐取代并具有至少一个羧基。该取代的有机化合物可以是环状、脂环或芳族，即苯的衍生物。优选的烷基化合物具有被硫酸盐或磺酸盐取代的1-4个碳原子和具有1-2个羧基。这类水溶助长剂的实例包括磺基琥珀酸盐、磺基苯二甲酸盐、磺基乙酸盐、间磺基苯甲酸盐和磺基琥珀酸二酯。优选如在美国专利US3915903中公开的钠或钾盐。
用于本发明适合的C1-C4氢化羧酸盐和C1-C4羧酸盐包括乙酸盐和丙酸盐和柠檬酸盐。用于本发明适合的C2-C4二酸包括琥珀酸、戊二酸和己二酸。
提供水溶助长作用的适合用作本发明水溶助长剂的其它化合物包括C6-C12烷醇和脲。
用于本发明优选的水溶助长剂是枯烯磺酸钠、钾和铵；二甲苯磺酸钠、钾和铵；甲苯磺酸钠、钾和铵和它们的混合物。最优选的是枯烯磺酸钠和二甲苯磺酸钠和它们的混合物。这些优选的水溶助长剂材料在本发明组合物中可存在约3％-8％重量。
b)溶剂
各种水可混溶的液体例如低级烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等可用作含水液体载体的一部分。特别优选的是C1-4烷醇。这种溶剂在本发明组合物中可存在约3％-8％。
c)电解质
各种水溶性的盐都可用作本发明组合物的含水液体载体组分中的电解质。这些包括例如氯化钠、氯化钾、柠檬酸钠、乙酸钠、硫酸钠、硫酸钾等盐。最优选电解质是氯化钠或氯化钾。
若使用，电解质可占本发明组合物的约2.5％-8％。更优选电解质在本发明组合物中的用量为约1.5％-4.5％。
用于控制pH的试剂
含有本发明组合物的表面活性剂的特定组合的碱性pH产品和由其制得的碱性洗餐具水溶液，它们对从餐具，特别是重垢餐具上去除油性污垢特别有效。因此，本发明组合物还必须含有pH控制剂，其足以使本发明组合物的10％水溶液的pH保持在约9-11范围。更优选，本发明组合物碱性更强，其10％溶液的pH为约10.0-10.5。
特别优选的是pH控制剂能够保持含有本发明洗餐具水溶液的稀释液的pH。优选地，pH控制剂能有效地保持本发明组合物的3％水溶液的pH在约9.5-10.8范围，优选约9.8-10.5。甚至更优选pH控制剂能有效地保持本发明组合物的0.3％水溶液的pH在约9.8-11.0范围，优选约10.0-11.0范围。
用于给本发明洗餐具洗涤剂提供所要求的pH特征的pH控制剂可以是任何低分子量的有机材料或提供碱性的任何有机材料。有用的无机盐包括水溶性碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、磷酸盐、氯化物或硅酸盐。增加碱性的有用的有机材料包括烷醇胺。高度优选的pH控制剂包括碱金属碳酸盐，特别是碳酸钠或钾。
pH控制剂在本发明组合物中的含量，按该组合物的重量计，一般为约0.2％-6％，优选约2％-5％。
避免二价金属离子
本发明液体洗餐具洗涤剂组合物的碱性性质强化了要求避免掺入在本发明液体洗涤剂产品所规定的pH条件下可能形成氢氧化物沉淀的任何二金属离子。因此，本发明组合物一般基本上不含任何钙和/或镁离子原料。即使Ca和/或Mg原料常规包括在较低pH的液体洗餐具洗涤剂组合物中情况也是如此。
改善的温度稳定性
具有特别理想的高和/或低温稳定性的本发明液体洗餐具洗涤剂组合物可通过从本文上述的那些组分中选择某些类型和数量的组分来制备。通过使用电解质的钾盐和/或pH控制剂，可改善产品的室温和高温稳定性，因为这种钾盐在较高温度下形成可见沉淀的趋势低。通过使用相对较低浓度的阴离子表面活性剂组分，即浓度约31％或更低，表面活性剂体系在较低温度下形成可见沉淀的趋势降低。
任选的组分
本发明洗餐具组合物中的优选的任选组分包括辅助表面活性剂、酶例如蛋白酶、用于酶的稳定体系和增稠剂。以下描述这些和其它任选组分：
a)辅助表面活性剂
本发明组合物除了本文上述的必须使用的表面活性剂外，还可含有各种辅助表面活性剂。这种辅助表面活性剂例如可包括C8-22烷基硫酸盐；C9-15烷基苯磺酸盐；C8-22链烯烃磺酸盐；C8-22石蜡烃磺酸盐；C8-22烷基甘油醚磺酸盐；脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸盐；C12-16烷基乙氧基羧酸盐；C11-16仲皂；两性洗涤剂表面活性剂和两性离子洗涤剂表面活性剂。
b)蛋白酶和/或其它酶
本发明组合物还可任选地含有约0.001％-5％，更优选约0.003％-4％，最优选约0.005％-3％重量活性蛋白酶，即蛋白水解酶。蛋白酶活性可用Anson单位(AU)/千克洗涤剂组合物表示。已发现每千克0.01-约150，优选约0.05-约80，最优选约0.1-约40AU量是本发明组合物可接受的。
有用的蛋白水解酶可由动物、植物或微生物(优选的)源得到。更优选的是由细菌源得到的丝氨酸蛋白水解酶。可使用这种酶的纯化或非纯化形式。通过定义，包括由化学或遗传改性的突变体产生的蛋白水解酶，它们是结构近似的酶变体。特别优选的是由枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白水解酶。
适合的蛋白水解酶包括Novo Industri A/S Alcalase(优选的)、Esperase、Savinase(Copenhagen，Denmark)，Gist-brocades’Maxatase、Maxacal和Maxapem 15(蛋白质工程的Maxacal)(Delft，Netherlands)和枯草溶菌素BPN和BPN’(优选的)，其是可商购的。优选的蛋白水解酶也是改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如由Genencor International，Inc.(旧金山，加利福尼亚)制备的那些，它们描述在1994年12月28日授权的和1988年1月7日公开的欧洲专利EP-B-251446中(特别是第17、24和98页)，在本文其还称为“蛋白酶B”，和1991年7月9日颁布的Venegas的美国专利5030378中，其涉及改性的细菌丝氨酸蛋白酶(GenencorInternational)，在本文其称为“蛋白酶A”(与BPN’相同)。特别参见美国专利5030378第2和3栏，其中有全面的描述，包括蛋白酶A和其变体的氨基酸序列。优选的蛋白水解酶则选自Alcalase(NovoIndustri A/S)、BPN’、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)和它们的混合物。蛋白酶B是最优选的。
另一种优选的蛋白酶被称为“蛋白酶D”，其是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，它从羰基水解酶前体衍生得到，这种衍生是根据解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的编号，用不同的氨基酸取代在所述羰基水解酶中相当于位置+76处的多个氨基酸残基，也优选结合取代相当于选自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274位置处的一个或多个氨基酸残基，如在Genencor International的1995年4月20日公布的WO 95/10615中公开的。
适合的蛋白酶还描述在PCT公开文献：The Procter & GambleCompany的1995年11月9日公布的WO 95/30010；The Procter & GambleCompany的1995年11月9日公布的WO 95/30011；The Procter & GambleCompany的1995年11月9日公布的WO 95/29979。
其它任选的酶例如脂肪酶和/或淀粉酶也可加入本发明组合物中，提供额外的清洗作用。
c)酶稳定体系
本发明优选的组合物另外可包含约0.001％-10％，优选约0.005％-8％，最优选约0.01％-6％重量酶稳定体系。该酶稳定体系可以是与本发明组合物中使用的蛋白酶或其它酶相容的任何稳定体系。这种稳定体系可包括硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、多羟基化合物和它们的混合物，例如它们描述在1981年4月14日授权的Hora等的美国专利US4261868；1983年9月13日授权的Tai的US4404115；Letton等的US4318818；1981年1月6日授权的Guildert等US4243543；1984年7月31日授权的Boskamp的US4462922；1985年7月30日授权的Boskamp的US4532064；和1985年8月27日授权的Severson Jr.的US4537707，所有这些在本文引用作参考。
此外，可将0至约10％，优选约0.01％至约6％重量氯漂白剂和氧漂白剂清除剂加入本发明组合物中以抑制在许多供应水中存在的氯漂白物质破坏和使酶失活，特别是在碱性条件下。虽然在水中的氯含量是很少的，一般在约0.5ppm至约1.75ppm范围，但在洗餐具过程中与酶接触的总体积水中可得氯通常是大量的；因此在使用中酶稳定性可能成问题。
适合的氯清除剂阴离子物是含铵阳离子的盐。这些可选自还原物质例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物等；抗氧化剂如碳酸盐、抗坏血酸等；有机胺例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐和单乙醇胺(MEA)，和它们的混合物。
d)增稠剂
本发明洗餐具洗涤剂组合物还可含有增稠剂材料。许多适合的聚合增稠剂是本领域公知的。用于本发明组合物中优选的增稠剂是羟丙基甲基纤维素。
羟丙基甲基纤维素聚合物具有平均分子量约50000-125000，在25℃其2％重量水溶液的粘度(ADTMD2363)约50000-100000cps。特别优选的羟丙基纤维素聚合物是MethocelJ75MS-N，在25℃其2.0％水溶液的粘度为约75000cps。特别优选的羟丙基纤维素聚合物表面被处理使得该羟丙基纤维素聚合物在25℃下容易分散到pH至少约8.5的水溶液中。
当配制到本发明洗餐具洗涤剂组合物中时，增稠剂例如羟丙基甲基纤维素聚合物将赋予该洗涤剂组合物在25℃下Brookfield粘度为约500-3500cps。更优选，使用羟丙基甲基纤维素材料提供在25℃下粘度为约1000-3000cps。为了本发明目的，用Brookfield LVTDV-11粘度计设备，使用RV#2转轴以12rpm测定粘度。
本发明洗餐具洗涤剂组合物可含有约0.2％-2％增稠剂，特别是羟丙基甲基纤维素增稠剂。更优选，这种增稠剂可占本发明组合物的约0.5％-2.5％。
e)其它任选组分
通常以低于约5％的添加剂量使用的其它常规任选组分包括遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料等。另外，洗涤助洗剂也可以0％-约50％，优选约2％-30％，最优选约5％-15％的量存在于本发明组合物中。一般，在轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物中不存在洗涤剂助洗剂。但是，即使本发明组合物排除钙和镁离子源，某些组合物也可含有痕量的作为杂质的镁或钙离子。这种组合物另外可需要存在低量，优选0-约10％，更优选约0.5％-3％螯合剂，其选自N-二(羟乙基)甘氨酸/二(2-乙醇)甘氨酸，柠檬酸盐N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)，N-(2，3-二羟基丙基)二乙醇胺，1，2-二氨基-2-丙醇N，N’-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇，N，N-二(2-羟乙基)甘氨酸(a.k.a.N-二(羟乙基)甘氨酸)，和N-三(羟甲基)甲基甘氨酸(a.k.a.tricine)也是优选的。可接受以上的任何混合物。
组合物制备
本发明液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物可通过将必要和任选的组分在适当的搅拌下以任何方便的顺序混合在一起制得均匀的产品来制备。制备本发明公开的这种类型的洗涤剂组合物的优选方法和制备这种组合物的各种组分的优选方法更详细地描述在Ofosu-Asante的1995年12月12日授权的美国专利US5474710中，其在本文引用作参考。
洗餐具方法
可将污染的餐具与有效量的，一般约0.5ml-20ml(每处理25个餐具)，优选约3ml-10ml本发明洗涤剂组合物接触。液体洗涤剂组合物的实际用量将基于使用者的调整，一般取决于以下因素例如组合物的特定产品配方，包括在组合物中活性组分的浓度，要清洗的污染餐具的数目，餐具污染的程度等。该特定产品的配方又取决于许多因素，例如该组合物产品预期的市场(即US、欧洲、日本等)。以下是一般方法的实例，其中可使用本发明洗涤剂组合物清洗餐具。这些实例是用于说明目的，不意味着限制本发明。
在典型的US应用中，将约3ml-15ml，优选约5ml-10ml液体洗涤剂组合物与约1000ml-10000ml，更典型地是约3000ml-5000ml水混合在具有体积容量约5000ml-20000ml，更典型地是约10000ml-15000ml的水槽中。该洗涤剂组合物的表面活性剂混合物浓度为约21％-44％重量，优选约25％-40％重量。污染的餐具被浸在含有该洗涤剂组合物和水的槽中，通过用布、海绵或类似的物品接触餐具的污染表面来清洗餐具。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可浸在该洗涤剂组合物和水混合物中，一般与餐具表面接触时间在约1约10秒范围，但实际的时间将随每次应用和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随同时对餐具表面进行的擦洗。
在典型的欧洲市场应用中，将约3ml-15ml，优选约3ml-10ml液体洗涤剂组合物与约1000ml-10000ml，更典型地是约3000ml-5000ml水混合在具有体积容量约5000ml-20000ml，更典型地是约10000ml-15000ml的水槽中。该洗涤剂组合物的表面活性剂混合物浓度为约20％-50％重量，优选约30％-40％重量。污染的餐具被浸在含有该洗涤剂组合物和水的槽中，通过用布、海绵或类似的物品接触餐具的污染表面来清洗餐具。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可浸在该洗涤剂组合物和水混合物中，一般与餐具表面接触时间在约1-约10秒范围，但实际的时间将随每次应用和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随同时对餐具表面进行的擦洗。
在典型的拉丁美洲市场应用中，将约1ml-50ml，优选约2ml-10ml洗涤剂组合物与约50ml-2000ml，更典型地是约100ml-1000ml水混合在具有体积容量约500ml-5000ml，更典型地是约500ml-2000ml的盆中。该洗涤剂组合物的表面活性剂混合物浓度为约5％-40％重量，优选约10％-30％重量。通过用布、海绵或类似的物品接触餐具的污染表面来清洗污染餐具。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可浸在该洗涤剂组合物和水混合物中，一般与餐具表面接触时间在约1-约10秒范围，但实际的时间将随每次应用和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随同时对餐具表面进行的擦洗。
另一种世界广泛使用的洗餐具方法包括将纯净或稀释在分配瓶中的本发明洗涤剂组合物直接施用到要清洗的污染餐具上。这可通过使用吸收液体洗餐具洗涤剂的物件，例如海绵或餐具擦布来完成，所述物件被直接放入单独数量的未稀释或略稀释的液体洗餐具组合物中，一般经约1-5秒钟。该吸收物件和随之的未稀释或略稀释的液体洗餐具组合物然后可与每个污染餐具的表面分别接触，以除去食物污垢。该吸收物件一般与每个餐具表面接触约1-10秒钟，但实际应用的时间将取决于例如餐具污染的程度等因素。吸收物件与餐具表面的接触优选伴随同时进行的擦洗。在接触和擦洗之前，该方法可包括将污染的餐具浸在不含有任何液体洗餐具洗涤剂的水浴中。在擦洗之后，该餐具可在流动水下冲洗。
    以下实施例说明本发明并有助于它的理解。
                        实施例I
    制备具有以下组成的轻垢型液体洗餐具洗涤剂配方：
组分                                     浓度(wt％)
C12-13烷基乙氧基(1-3)硫酸钠                 34
C12-14葡糖酰胺                              4
椰子氧化胺                                  5
EO/PO嵌段共聚物-Tetronic704              0.3
乙醇                                        7
二甲苯磺酸钠                                5
NeodolC11E9醇乙氧基化物                1
香料                                        0.2
氯化钠                                      4.0
碳酸钠                                      3.0
水和少量组分                           平衡余量至100％
pH@10％(所制备的)                           10.1
实施例II
制备以下配方的具有特别理想的高和/或低温稳定性的轻垢型液体洗餐具洗涤剂组合物：
组分                                        浓度(wt％)
C12-13烷基乙氧基(1-3)硫酸钠                     31
C12-14葡糖酰胺                                  4
椰子氧化胺                                      4
EO/PO嵌段共聚物-Tetronic704                  0.4
乙醇                                            5
二甲苯磺酸钠                                    5
NeodolC11E9醇乙氧基化物                    1
香料                                            0.2
氯化钾                                          2.5
碳酸钾                                          2.5
水和少量组分                               平衡余量至100％
pH@10％(所制备的)                               10.5

Claims (3)

1.一种含水的pH受控的轻垢型液体洗涤剂组合物，当其用于清洗重污染的餐具时具有特别理想的去污垢和起泡性能，所述组合物特征在于：
A)20％-40％重量阴离子表面活性剂组分，其特征在于烷基中含有8-18个碳原子和含有1-6摩尔环氧乙烷的烷基醚硫酸盐；
B)3％-10％重量非离子表面活性剂组分，其特征在于选自C8-18多羟基脂肪酸酰胺和所述多羟基脂肪酸酰胺与占该组合物重量0.2％-2.0％的非离子辅助表面活性剂的组合的表面活性剂，所述非离子辅助表面活性剂选自具有1-15摩尔环氧乙烷的C8-18醇乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂和所述非离子辅助表面活性剂的混合物；
C)2％-6％重量增泡剂/稳定剂，其选自甜菜碱表面活性剂、不含羟基的脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂、C8-22烷基多苷和所述增泡剂/稳定剂的混合物；
D)45％-75％重量含水的液体载体；和
E)0.2％-6％重量pH控制剂，其能有效地将该组合物的10％水溶液的pH保持在9-11范围内；
所述组合物基本上不含任何钙或镁离子源。
2.一种含水的pH受控的轻垢型液体洗涤剂组合物，当其用于清洗重污染的餐具时具有特别理想的去污垢和起泡性能，所述组合物特征在于：
A)25％-35％重量烷基中含有10-16个碳原子和含有1-3摩尔环氧乙烷的烷基醚硫酸盐；
B)3％-5％重量C10-16多羟基脂肪酸酰胺；
C)0.5％-1.5％重量具有8-12摩尔环氧乙烷的C10-14醇乙氧基化物；
D)0.2％-0.8％重量聚合表面活性剂，特征在于环氧乙烷和环氧丙烷与乙二胺缩合形成具有分子量4000-6000和HLB值为10-20的嵌段共聚物；
E)3％-6％重量椰子烷基二甲基氧化胺；
F)2.0％-5.0％重量碳酸钠pH控制剂，其能有效地将该组合物的10％水溶液的pH保持在10-11范围；和
G)50％-65％重量含水的液体载体，特征在于占该组合物重量3％-8％的水溶助长剂，其选自碱金属二甲苯和甲苯磺酸盐，和3％-8％重量选自C1-4烷醇的溶剂；
所述组合物基本上不含任何钙或镁离子源。
3.根据权利要求1-2的组合物，其具有特别理想的高和低温稳定性，其中：
A)所述阴离子表面活性剂组分的特征在于为该组合物重量的31％或更少；
B)所述含水液体载体含有钾盐形式的电解质；和
C)所述pH控制剂是碳酸钾。
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