CN1250431A - 氢氟烃的异构化 - Google Patents
氢氟烃的异构化 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1250431A CN1250431A CN98803371A CN98803371A CN1250431A CN 1250431 A CN1250431 A CN 1250431A CN 98803371 A CN98803371 A CN 98803371A CN 98803371 A CN98803371 A CN 98803371A CN 1250431 A CN1250431 A CN 1250431A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogen
- hfc1
- reactor
- isomerization
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
为将具有一定热力学稳定性的氢氟烃(HFC1)异构化为具有较高热力学稳定性的氢氟烃(HFC 2),本发明在氢气存在下,于500℃以上的温度对氢氟烃HFC1进行热处理。无须使用催化剂的该方法特别是用于将1,1,2,2-四氟乙烷异构化为1,1,1,2-四氟乙烷。
Description
涉及氟代烃领域的本发明的目的是氢氟烃(HFC)的异构化,更具体地说,是1,1,2,2-四氟乙烷(F134)异构化为1,1, 1,2-四氟乙烷(F134a)。
F134a是一种替代氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)的氢氟烃,由于对地球臭氧层的危害作用,氯氟烃和氢氯氟烃已被禁用或正在被禁用。
已知有几种得到F134a的方法,即:
—1-氯-2,2,2-三氯乙烷(F133a)的气相或液相氟化;
—三氯乙烯的液相氟化;
—1,1-二氯-1,2,2,2-四氟乙烷(F114a)或1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(F124)的氢解;
—1,1,2,2-四氟乙烷(134)的异构化。
根据文献,后一方法使用催化剂进行,如专利EP365296和JP03261731描述了使用铬基催化剂,专利US4902838要求保护的是一种氟化氧化铝型催化剂,专利JP02115135优选使用氯氟化铝型催化剂。一种催化剂的使用并不总是足够的,于是,专利US4902838要求在介质中输入氧气以保持催化剂在反应期间内的活性,而专利申请WO95/15300则要求输入氯离子源。
我们现在发现不使用催化剂,仅在氢气存在下通过简单的热处理即可将F134异构化为F134a。该方法还可用于其它HFC的异构化,例如将1,1,2-三氟乙烷(F143)异构化成1,1,1-三氟乙烷(F143a),或将1,2-二氟乙烷(F152)异构化为1,1-二氟乙烷(F152a)。
因此,本发明的目的是提供将具有一定热力学稳定性的氢氟烃(HFC1)异构化为具有较高热力学稳定性的氢氟烃(HFC2)的方法,其特征在于在氢气存在下在500℃以上的温度对氢氟烃HFC1进行热处理。
本发明的异构化法有利的实施温度范围为500-1000℃,优选600-750℃。
反应压力可以在0.1-50巴之间,但优选在常压至20巴下操作。
摩尔比H2/HFC1可以是1-100,但通常优选摩尔比2-20。可用惰性气体,例如氦气或氮气稀释进入反应器的反应物气流(HFC1和H2)。
可在很宽的范围内调节反应物在反应器加热部分的停留时间,温度越高停留时间越短,通常在0.1-1000秒,优选在1-300秒之间。
异构化可以在空反应器,即没有填料的反应器中进行,但反应器中可以装备有热电偶和折流板。反应器可用石英或金属制造。在该情况下,制造反应器的金属材料选自镍、铁、钛、铬、钼、钴、金或这些金属的合金。特别是为抑制腐蚀作用或催化现象,选择的金属可以是实心的或以其箔包在其它金属上,如在内表面上包金的反应器。
可以用以下实施例说明本发明,但不是对其进行限定。实施例1-3
在常压下,试验在长度为47cm和内径为2.1cm的石英管反应器中进行,反应器放置在功率1.5kW的电炉中,电炉的温度用热电偶测定。
同时输入反应物(F134和H2),用质量流量计控制流量,从而控制摩尔比。
通过反应器出口处的在线色谱仪(GC)对气态产物进行分析。
下表概括了操作条件和得到的结果。
实施例4-6在常压下,试验在长度为47cm和内径为1.5cm的石英管反应器中进行,反应器放置在功率1.5kW的电炉中,电炉的温度用热电偶测定。
实施例 | 1 | 2 | 3 |
操作条件:—温度(℃)—氢气流量(mmol/h)—F134流量(mmol/h)—停留时间(秒) | 70050950.410 | 700187.19621 | 70029.931.795 |
结果:—F134的转化率—F134a的选择性 | 23%81% | 27%82% | 47%81% |
下表概括了操作条件和得到的结果。
实施例7与实施例1-3的操作相同,但用相同尺寸的铬镍铁合金(Inconel600)反应器代替石英反应器,操作在如下条件下进行:
实施例 | 4 | 5 | 6 |
操作条件:—温度(℃)—氢气流量(mmol/h)—F134流量(mmol/h)—停留时间(秒) | 700301.315.24.9 | 700141.515.29.9 | 70059.815.220.6 |
结果:—F134的转化率—F134a的选择性 | 13%84% | 24%78% | 38%79% |
—温度 700℃
—氢气流量 29.9mmol/h
—F134流量 31.7mmol/h
—停留时间 95秒
该条件下F134的转化率为44%,F134a的选择性为74%。实施例8-9
与实施例1-3的操作方法相同,但用氦气代替氢气。下表概括了操作条件和得到的结果:
实施例 | 8 | 9 |
操作条件:—温度(℃)—氢气流量(mmol/h)—F134流量(mmol/h)—停留时间(秒) | 700312.122.318 | 70035.331.795 |
结果:—F134的转化率—F134a的选择性 | 3%33% | 15%60% |
Claims (6)
1.一种将具有一定热力学稳定性的氢氟烃(HFC1)异构化为具有较高热力学稳定性的氢氟烃(HFC2)的方法,其特征在于在氢气存在下于500℃以上的温度对氢氟烃HFC1进行热处理。
2.权利要求1的方法,其中反应在500-1000℃,优选在600-750℃之间的温度下进行。
3.权利要求1或2的方法,其中反应在0.1-50巴之间,优选在常压下,或在常压至20巴之间的压力下进行。
4.权利要求1-3中的任何一种方法,其中氢气/氢氟烃(HFC1)的摩尔比为1-100,优选2-20。
5.权利要求1-4中的任何一种方法,其中反应在由金属或石英制造的空反应器中进行。
6.权利要求1-5中的任何一种方法,其中被异构化的氢氟烃(HFC1)是1,1,2,2-四氟乙烷。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9700477A FR2758556B1 (fr) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | Isomerisation d'hydrofluorocarbures |
FR97/00477 | 1997-01-17 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1250431A true CN1250431A (zh) | 2000-04-12 |
CN1127458C CN1127458C (zh) | 2003-11-12 |
Family
ID=9502708
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN98803371A Expired - Lifetime CN1127458C (zh) | 1997-01-17 | 1998-01-09 | 氢氟烃的异构化 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6232513B1 (zh) |
EP (1) | EP0975567B1 (zh) |
JP (1) | JP4179482B2 (zh) |
CN (1) | CN1127458C (zh) |
DE (1) | DE69804782T2 (zh) |
FR (1) | FR2758556B1 (zh) |
WO (1) | WO1998031650A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105294387A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-02-03 | 北京宇极科技发展有限公司 | 制备氯氟环戊烯同分异构体的方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020032356A1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-03-14 | Gelblum Peter Gideon | Synthesis of perfluoroolefins |
JP7395422B2 (ja) * | 2020-05-22 | 2023-12-11 | ダイキン工業株式会社 | フルオロエチレンの製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2315871A (en) * | 1941-04-24 | 1943-04-06 | Phillips Petroleum Co | Process for treating monohalides |
GB8824571D0 (en) * | 1988-10-20 | 1988-11-23 | Ici Plc | Chemical process |
JP2638146B2 (ja) | 1988-10-21 | 1997-08-06 | 旭硝子株式会社 | 水素含有フルオロ炭化水素の異性化法 |
US4902838A (en) * | 1988-12-28 | 1990-02-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Isomerization of saturated fluorohydrocarbons |
JPH03261731A (ja) | 1990-03-09 | 1991-11-21 | Daikin Ind Ltd | 1,1,1,2―テトラフルオロエタンの製造方法 |
US5030372A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons |
GB9324814D0 (en) | 1993-12-03 | 1994-01-19 | Ici Plc | Production of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
-
1997
- 1997-01-17 FR FR9700477A patent/FR2758556B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-01-09 JP JP53331098A patent/JP4179482B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-01-09 DE DE69804782T patent/DE69804782T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-09 WO PCT/FR1998/000035 patent/WO1998031650A1/fr active IP Right Grant
- 1998-01-09 EP EP98902051A patent/EP0975567B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-09 US US09/341,760 patent/US6232513B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-01-09 CN CN98803371A patent/CN1127458C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105294387A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-02-03 | 北京宇极科技发展有限公司 | 制备氯氟环戊烯同分异构体的方法 |
CN105294387B (zh) * | 2015-10-22 | 2017-04-05 | 北京宇极科技发展有限公司 | 制备氯氟环戊烯同分异构体的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6232513B1 (en) | 2001-05-15 |
EP0975567B1 (fr) | 2002-04-10 |
DE69804782D1 (de) | 2002-05-16 |
DE69804782T2 (de) | 2002-11-07 |
WO1998031650A1 (fr) | 1998-07-23 |
FR2758556A1 (fr) | 1998-07-24 |
EP0975567A1 (fr) | 2000-02-02 |
FR2758556B1 (fr) | 1999-02-19 |
JP4179482B2 (ja) | 2008-11-12 |
CN1127458C (zh) | 2003-11-12 |
JP2001508786A (ja) | 2001-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7872161B2 (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
JP5764291B2 (ja) | テトラフルオロプロペンおよびペンタフルオロプロペンを製造するための触媒製造方法 | |
US7420094B2 (en) | Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
US5155082A (en) | Catalyst for the manufacture of chlorofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons and hydrofluorocarbons | |
EP1539347B1 (en) | Cobalt substituted chromium oxide compositions, their preparation and their use as catalysts and catalyst precursors | |
US6093859A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
EP1551551B1 (en) | Nickel-substituted and mixed nickel-and-cobalt-substituted chromium oxide compositions, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors | |
US20080207962A1 (en) | Compositions containing chromium, oxygen, and at least two modifier metals selected the group consisting of gold, silver, and palladium, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors | |
CN101535224A (zh) | 制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法、制备1-氯-2,2,3,3,3-五氟丙烷的方法以及1-氯-2,3,3,3,-四氟丙烯与hf的共沸组合物 | |
US8058489B2 (en) | Processes for producing pentafluoropropenes and azeotropes comprising HF and certain halopropenes of the formula C3Cl2F4, C3ClF5, or C3HF5 | |
WO2008060616A2 (en) | Process for producing pentafluoro-propene and certain azeotropes comprising hf and halopropenes of the formula c3hcif4 | |
US20100197980A1 (en) | Catalytic Isomerization Between E and Z Isomers of 1,2,3,3,3 Pentafluoropropene Using Aluminum Catalyst | |
CN1127458C (zh) | 氢氟烃的异构化 | |
US6165931A (en) | Catalytic hydrofluorination processes and catalysts | |
US5569794A (en) | Vapor phase process for producing hydroflourocarbons from perchloroethylene having a phenolic inhibitor | |
US8058491B2 (en) | Catalytic isomerization between E and Z isomers of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene using aluminum catalyst | |
US5300713A (en) | Hydrogenolysis of halocarbon mixtures | |
US5723700A (en) | Method for concurrently producing 1,1,1,2-tetrafluoroethane and pentafluoroethane | |
US6028026A (en) | Cubic chromium trifluoride and its use for halogenated hydrocarbon processing | |
JP2815549B2 (ja) | 2種以上のフッ化炭化水素を同時に製造する方法 | |
KR20220029699A (ko) | 2,3-다이클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 합성을 위한 조성물 및 방법 | |
WO1996016009A2 (en) | Hydrofluorocarbon production using heat carriers in high temperature hydrogenolysis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20031112 |