CN1248268A - 水性氢化硅可交联胶乳组合物和其制备方法 - Google Patents

水性氢化硅可交联胶乳组合物和其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1248268A
CN1248268A CN 98801802 CN98801802A CN1248268A CN 1248268 A CN1248268 A CN 1248268A CN 98801802 CN98801802 CN 98801802 CN 98801802 A CN98801802 A CN 98801802A CN 1248268 A CN1248268 A CN 1248268A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aqueous
polymkeric substance
methyl
composition
linkable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 98801802
Other languages
English (en)
Inventor
D·L·默累
M·J·科尔林斯
J·W·泰勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/988,567 external-priority patent/US5891966A/en
Application filed by Eastman Chemical Co filed Critical Eastman Chemical Co
Publication of CN1248268A publication Critical patent/CN1248268A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42Introducing metal atoms or metal-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了水性可交联聚合物组合物,该组合物包含(A)含有至少一种烯属不饱和侧基的官能胶乳聚合物,(B)含有至少两种活性氢原子的氢化硅化合物,和(C)适用于制备交联薄膜的催化剂。

Description

水性氢化硅可交联胶乳组合物和其制备方法
发明背景
本发明涉及适用于涂料的可交联水性聚合物组合物。更具体地说,本发明涉及包含含有烯属不饱和部分的官能胶乳聚合物、氢化硅物质和适用于氢化硅与官能胶乳聚合物反应的催化剂的水性组合物。
由于人们注意到挥发性有机溶剂对环境的影响,导致重新考虑是否应该在涂料中使用溶剂。因此,很多涂料制造商都转用了水性涂料体系而不用有机涂料体系。用于制备构成硬和坚韧薄膜的水性涂料的典型方法已经常用来制备玻璃化转变温度(Tg)高于室温的乳液聚合物,然后用溶剂来塑化该聚合物以降低聚合物的Tg,因而降低胶乳的薄膜形成温度。用于降低聚合物玻璃化转变温度的溶剂在本领域的工业中是公知的聚结助剂。在一般的热塑性涂料组合物中存在的聚结助剂会增加涂料的挥发性有机含量(VOC)。
另外一种制备具有硬度和坚韧特性的涂料的方法是制备Tg低于室温的胶乳,该胶乳可以在室温下形成薄膜,然后交联该薄膜以得到薄膜坚韧度和耐溶剂的特性。在已公开的文献中,有很多固化化学的实施例,这些实施例已应用于以溶剂为基的体系。然而,适用于以溶剂为基体系的化学方法不一定总是适用于水性体系。
在交联硅聚合物体系中,硅氢化反应的应用在现有文献中是公知的。Batch等人在Rubber Chem.Technol.,64(2),218-33(1991)中描述了在硅体系中应用的硅氢化反应。另外,Swanson,Leicht&Wegener发表的“Silicone Rubber in Powder Form”(Amer.ChemicalSociety,Rubber Div.)在1974年10月对此技术进行了综述。但该化学方法对非硅体系的应用受到限制。
EP 94109495.5公开了一种可固化树脂组合物,该组合物含有聚硅氧烷大分子单体的均聚物或共聚物、含烯丙基的聚合物和硅氢化催化剂。然而,上述专利教导了非水性的三聚氰胺树脂组合物,但没有涉及在固化水性胶乳聚合物中对硅氢化化学的应用。
US 5,321,082描述了一种可固化的树脂组合物,该组合物包括具有多个链烯基的聚合物、有机氢聚硅氧烷、具有多个链烯基的聚合物和硅氢化催化剂。该专利没有涉及可固化水性胶乳聚合物的组合物。
US 4,962,165涉及了一种通过悬浮聚合制备含硅聚合物颗粒的方法。该专利的聚合物颗粒是通过聚合官能化含硅物质来制备的,官能化的含硅物质的每个硅氧烷链中有至少一种可共聚官能团。然后将官能化的含硅物质悬浮聚合以形成交联的硅橡胶颗粒。另外,在含硅物质被交联以使其表面性能改性之后,该专利的官能化含硅物质也可以经悬浮聚合与活化表面活性剂共聚,或通过悬浮聚合用其它可共聚不饱和单体涂覆或包封。然而,由于在该’165专利中的颗粒是预交联的,所以该专利没有使用硅氢化反应作为控制交联反应的方法。
EP 0 702 068 A1涉及一种在如汽车车身的基质上形成多层涂料的方法。EP 0 702 068 A1的方法包括在基质上面涂上染色底涂料组合物、在底涂料上面涂上无色的面涂料组合物和单独或同时固化这两种涂料的步骤。无色的面涂料组合物含在分子中具有多个硅氢基和链烯基的树脂,或含在分子中具有多个硅氢基的树脂与在分子中具有多个链烯基的树脂的混合物。另外,EP 0 702 068 A1的方法需要催化有效量的氢化硅烷化催化剂。所述组合物没有一种是水性胶乳聚合物。
EP 0602933 A2涉及一种氢化硅烷化的组合物,该组合物包括在分子中具有至少两种链烯基或链炔基的丙烯酸聚酯或环氧树脂、在分子中具有至少两种与硅原子直接连接的氢原子的有机硅化合物、氢化硅烷化催化剂和至少一种有机铁化合物和有机铝化合物。所述组合物没有一种是水性胶乳聚合物。
EP 0 566 095 A1和对应的US 5,321,082涉及一种可固化树脂组合物,该组合物含具有多个链烯基的聚合物、具有多个硅氢基的有机氢聚硅氧烷、具有多个链炔基的聚合物和氢化硅烷化催化剂。该专利的组合物在室温是稳定的但在高温下是可交联的。所述组合物没有一种是水性胶乳聚合物。
EP 0 450 844 A2涉及一种可固化树脂组合物,该组合物包括每分子中含有至少两种链烯基且具有特定分子量的有机树脂、每分子中含有不少于两个Si-H键的有机氢聚硅氧烷和铂催化剂。有机树脂优选选自至少一种丙烯酸、聚酯和环氧树脂。该专利的组合物可以在低温下固化而不会收缩,从而得到具有良好耐水性、耐化学性和可再涂覆性的产物。所述组合物没有一种是水性胶乳聚合物。
US 5,539,073描述了含烯丙侧基的水性聚合物的制备方法。该专利还描述了用金属干燥剂氧化固化该胶乳的方法,但没有教导硅氢化反应的使用。
现有技术没有公开任何可以用硅氢化反应固化的水性可交联聚合物组合物。由此可见,仍然存在对适用于硅氢化交联而不使用聚结剂或导致挥发性有机含量(VOC)的其它化合物的水性聚合物组合物的需要。
发明概述
本发明涉及水性可交联组合物,该组合物包含(A)含有至少一种烯属不饱和官能侧基的官能胶乳聚合物,(B)含至少两种活性氢原子的氢化硅化合物和(C)适用于氢化硅化合物与官能胶乳聚合物反应的催化剂。也公开了制备可交联涂料组合物的多个方法。由所述水性组合物制备的薄膜铸件提高了薄膜的耐溶剂性和物理性质。
附图说明
图1显示了SiH官能度的使用量与温度和时间的关系。
本发明的详细说明
本发明涉及水性可交联涂料组合物,该组合物包含(A)含有至少一种烯属不饱和官能基的官能胶乳聚合物,(B)含至少两种活性氢基的氢化硅的乳液,和(C)适合的硅氢化催化剂。
本发明的可交联涂料组合物优选将催化剂在官能胶乳聚合物中溶解然后将胶乳聚合物/催化剂混合物与适合的乳化氢化硅化合物混合来制备。然后可以交联由上述水性组合物制备的薄膜铸件以提高薄膜的耐溶剂性和物理性质。(A)官能胶乳聚合物
含烯属不饱和侧基的官能胶乳聚合物可以通过如烯丙基甲基丙烯酸酯的双官能单体与另外的烯属不饱和单体的共聚来制备。该方法已在US 4,244,850中描述,在本申请中作为参考并入。另外,合成作用所提供的具有酸、环氧或碳化二亚胺官能度的胶乳颗粒然后分别与含双键的环氧或酸官能化合物反应。这些方法在US 4,244,850和US 4,033,920中描述,在本申请中作为参考并入。
根据本发明,可以采用任何含至少一种烯属不饱和官能侧基的官能胶乳聚合物作为组分(A)。烯属不饱和基是在两个碳原子之间有双共价键的那些基团。这些不饱和基团应该可以在催化剂存在下与氢化硅反应。根据本发明,适合的官能烯属不饱和基团包括,但不限于:烯丙侧基、(甲基)丙烯酸、链烯或链炔官能团。
在本申请中的术语“聚合物”用于表示均聚物或共聚物;术语“(甲基)丙烯酸”用来表示下式基团:
CR0 2=CR0-C(=O)-O-;
术语“烯丙基”用来表示下式基团:
CR0 2=CR-R0 2-;
术语“链烯基”用来表示下式基团:
CR0 2=CR-R0-;
和术语“炔基”用来表示下式基团:
CR0≡C-;
其中所有上式中的R0是氢或C1-C3烷基,优选是氢或甲基,更优选是氢。
根据本发明,适用于制备官能胶乳聚合物的可共聚单烯属不饱和单体包括,但不限于:单烯属不饱和单体,该单体可以用下式(I)代表:
CH2=C(R1)COOR2                   (I)
其中R1为氢或或C1-C3烷基,R2为C1-C20烷基、苯基、苄基、烷氧基(C1-C4)烷基、环戊基、环己基、呋喃基、C1-C4烷基呋喃基、四氢呋喃基、C1-C4烷基四氢呋喃基与这些单体的组合。R1为氢的单体组合和R1为烷基的单体都用于改变官能胶乳聚合物的玻璃化转变温度。以式(I)代表的共聚用单体优选的例子为,但不限于:(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯以及这些单体的组合。术语“烷基“用于代表直链或支链的烷基。此外,术语“(甲基)丙烯酸酯”用于代表丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。可以使用这些单体的组合以获得官能胶乳聚合物适当的Tg或其它所需特性。
具有C1-C20醇部分的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯可在市场上购得或可以用公知方法来制备。
另外的适合的单烯属不饱和单体包括苯乙烯单体。苯乙烯单体代表苯乙烯或取代的苯乙烯,如C1-C6烷基环取代的苯乙烯、C1-C3烷基α-取代的苯乙烯或环与α-烷基取代的苯乙烯的组合。优选的苯乙烯可共聚单体包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其组合。
另外,乙烯酯单体可以用作可共聚单烯属不饱和单体。乙烯酯单体也可以包括乙烯醇的乙烯酯,如“Shell Chemical Company”出售的VEOVA系列,例如VEOVA5、VEOVA9、VEOVA10和VEOVA11的产品。可参见O.W.Smith,M.J.Collins,P.S.Martin和D.R.Bassett.的“Prog.Org.Coatings,Vol22,19(1993)”。VEOVA系列的乙烯酯可以用通式(II)来表示:
CH2=CH-OC(O)-(C-(CH3)2)n-H                (II)其中n是对应于商标上所示数目的整数。
本发明官能胶乳聚合物的优选组合物包含约1-15重量百分比的含官能侧基的单体,余下的百分比为另外的烯属不饱和单体,总重量百分比为100%。更优选的组合物包含约2-10重量百分比的含烯属不饱和侧基部分的单体。
通常使用常规的悬浮液或乳液自由基引发的聚合技术来聚合单体。可以用水可溶或水可分散的自由基引发剂,任选与还原剂结合,在适当的温度下,通常在约35℃-90℃的温度下引发聚合反应。单体的聚合反应可以用分批、半分批或连续的形式进行。
根据本发明,官能胶乳聚合物的优选的粒子大小约为0.01-5.0μ。更优选的粒子大小约为0.05-2.5μ。
根据本发明,官能胶乳聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可以高至约100℃。在本发明一个优选的实施方案中,在粒子的环境温度下形成薄膜是理想的,玻璃化转变温度可以优选低于约60℃。
根据本发明,官能胶乳聚合物的优选分子量约为1,000-10,000,000的重均分子量(Mw),该值用凝胶渗透色谱法(GPC)测量。重均分子量的优选范围约为1,000-1,000,000,更优选约为5,000-250,000。
适用于本发明的胶乳为,但不限于:US 5,539,073中描述的烯丙基官能胶乳或US 4,244,850中描述的丙烯酸酯官能胶乳,两者都纳入本申请作为参考。(B)氢化硅组分
根据本发明,适合交联的氢化硅化合物可以用以下的公式(III)代表:其中R3为相同或不同的C1-C3烷基,R4为相同或不同的选自C1-C3烷基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代的C1-C3烷基或酯的基团。此外,x为0-200,优选0-100,更优选0-50的整数;和y为至少2,优选10-50的整数。在本申请中,式(III)代表的分子结构可以包含(IIIa)或(IIIb)基团的嵌段:或上述的基团可以随意地分布在整个聚合物的骨架上。在本申请中,术语“嵌段”定义为聚合物分子的一部分,其中单体单元至少有一种结构或构型的特征没有在邻近部分中存在。此外,直接与硅原子连接的基团(IIIb)中的氢原子在本申请中是指活性氢。另外,在本申请中,“芳基”是指苯基、萘基或蒽基,其中每个氢原子都可以用C1-C2烷基取代。由此可见,苯基可以被取代1-4次而蒽基可以被取代1-6次。此外,“烷基”在本申请中指直链或支链的烷基。“环烷基”可以具有另外的C1-C2烷基取代基。
优选的氢化硅是在官能胶乳聚合物中具有高溶解度的那些氢化硅。优选R4基团的至少一个用下式代表:
Figure A9880180200111
其中R5是C1-C3烷基和R6是氢或在苯环的邻位、间位或对位上的C1-C3烷基。适合的氢化硅的例子有,但不限于:聚(二甲基-共-甲基氢)硅氧烷、聚(苯基甲基-共-甲基氢)硅氧烷等。优选将氢化硅物质制成含水乳液。
氢化硅物质的含水乳液一般用机械设备来制备并且包括本领域公知的用于制备乳液的水和表面活性剂。很多这样的表面活性剂可以在此论文中找到:“McCutcheon’s Emulsifiers Detergents”,NorthAmerican Edition and International Edition,MC Publishing Co.,Glenn Rock,N.J.,1993。(C)催化剂
根据本发明,适合的催化剂是硅氢化催化剂,例如在论文:“Homogeneous Catalysis of Hydrosilylation by TransitionMetals”,J.Speier,Advances in Organometallic Chemistry,Vol.17,Academic Press,1979,407-447中所述的那些催化剂。催化剂可以选择反应速率可以控制的类型。适用于本发明的催化剂的例子包括,但不限于:选自铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)和钌(Ru)元素的配合物;更优选是PtCl4或H2PtCl6·6H2O。其它优选的催化剂是铂烯烃配合物,如铂与乙烯硅氧烷或马来酐的马来酸的配合物、PdCl2(PPh3)2、RhCl2(PPh3)3等,其中Ph指苯基。
在一个优选的实施方案中,催化剂溶解在如二甲苯的惰性溶剂中以形成催化剂溶液,然后该催化剂溶液可以加入官能胶乳聚合物。聚合物颗粒可以用含催化剂的惰性溶剂来溶胀,从而形成含水分散体。另外,在加入官能胶乳聚合物之前,可以用一部分的官能胶乳聚合物或相容的胶乳聚合物将催化剂乳化。然后将预先形成的氢化硅物质的含水乳液和表面活性剂加入含水分散体中以形成水性可交联胶乳组合物。将上述水性组合物制备的薄膜铸件交联以提高薄膜的耐溶剂性和物理性质。
本发明的水性可交联胶乳组合物可用于各种涂料制剂,如建筑涂料、金属涂料、木材涂料、塑胶涂料、纺织品涂料、含水泥的涂料、纸涂料、油墨和粘合剂。这些涂料制剂的例子也适用于特别用途,包括,但不限于:抗腐蚀剂、混凝土涂料、保护涂料、乳胶漆、工业涂料、汽车涂料、纺织品背涂料、表面打印油墨和层压用油墨。本发明的组合物可以用与加入公知聚合物胶乳的相同的方式加入这些涂料中,并且可以与这些组合物的常规组分和或添加剂一起使用。涂料制剂可以是无色的或染色的。
在制剂方面,含本发明的可交联水性聚合物组合物的涂料制剂也可用于各种表面、基质或制品,例如纸、塑胶、钢、铝、木材、灰泥板、混凝土、砖石、坊工或电镀板(涂上或没涂上底漆的)。要被涂覆的表面、基质或制品的类型通常决定了所用的涂料制剂的类型。并且涂料制剂可以用本技术领域公知的设备来涂覆。例如,可以用喷涂或涂基质的方式。通常,可以用本技术领域公知的加热或风干方法来干燥涂料(取决于所用的催化剂类型)。另一方面,本发明涉及成形或完成的制品,该制品涂上了使用了本发明组合物的涂料制剂。
本发明的可交联水性聚合物组合物可以单独或与其它常规的水性聚合物组合使用。这些聚合物包括,但不限于:水可分散聚合物,如聚酯、聚酰胺酯、纤维素酯、醇酸树脂、聚亚胺酯、环氧树脂、聚酰胺、丙烯酸、乙烯基聚合物、具有如US 5,539,073中描述的烯丙侧基的聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物等。
已经对本发明进行了一般的描述,进一步的理解可通过参考本申请提供的一些具体实施例获得,除非特别指明,实施例仅用来说明本发明,而不是限制本发明。实施例实施例1-催化剂乳液的制备
将5.67g的二乙烯基四甲基二硅氧烷铂(II)配合物(2.2重量%Pt于二甲苯中)与25.0g的XI-100聚烯丙基缩水甘油醚混合(购自Monsanto)。然后通过加入1.25g的TERGITOLNP40表面活性剂(壬基酚与约40摩尔的环氧乙烷的反应产物,购自Union Carbide,为70重量%的水溶液)乳化该混合物,得到25.0克的Pt/XI-100混合物。向该混合物中缓慢加入35g的去矿物水,同时加以搅拌。然后用超声波乳化器乳化该混合物2分钟以制备含41%重量的固体的催化剂乳液。实施例2-烯丙基官能胶乳的制备
向装有冷凝管、电动搅拌器、氮气清洗管和液面下进料管的1L树脂锅中加入221g的去矿物水、2.80g的碳酸钠、6.40g的HITENOLHS-20表面活性剂(聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵,购自DKSInternational,Inc.,Japan)(为9.7%在H2O中的溶液)、0.74g的TERGITOL15-S-40表面活性剂(购自Union Carbide)、2.40g的甲基丙烯酸甲酯(MMA)、3.97g的苯乙烯(STY)、4.63g的2-丙烯酸乙基己酯(2-EHA)和0.02g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。加热反应器中的物质至80℃然后向反应器中加入2.95g过硫酸钠在16ml去矿物水中的溶液。保持30分钟后,用140分钟的时间将包含133g的去矿物水、1.32g的AEROSOLOT-75表面活性剂(二辛基硫代丁二酸钠(sulfosuccinate),购自Cytec Industries,Inc.)、3.92g的TERGITOL15-S-40表面活性剂、45.64g的MMA、75.4 STY、87.9g的2-EHA和0.42g的TMPTA的单体乳液进料加入反应器。同时,用300分钟的时间将1.67g在43.04g去矿物水中的过硫酸钠加入反应器。当加入第一单体进料的步骤完成后,再用140分钟的时间将包含75g的去矿物水、1.95g的TERGITOL15-S-40表面活性剂、4.19g的AEROSOL18表面活性剂(N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸酯表面活性剂,购自Cytec Industries,Inc.)、113g的STY、78.9g的2-EHA、19.0g甲基丙烯酸烯丙酯和1.92g的2-乙基己基巯基丙烯酸酯第二单体进料加入反应器中。然后使反应冷却,用100目网筛过滤胶乳。实施例3聚(甲基苯基-共-甲基氢)硅氧烷乳液的制备
在30g的去矿物H2O中溶解0.50g的月桂基硫酸钠。向该溶液中加入20g的HPM-502聚(甲基苯基-共-甲基氢)硅氧烷(购自Gelest),同时搅拌。然后用超声波乳化器使溶液乳化。得到的乳液的颗粒大小用动态光散射法测量为420nm。实施例4-可交联胶乳组合物的制备
向50g实施例2的烯丙基官能胶乳中加入1.22g实施例1的XI-100/Pt催化剂乳液。将胶乳搅拌24小时。向该胶乳中加入2g实施例3的聚(苯基甲基-共-甲基氢)硅氧烷并轻轻的摇动胶乳。将水性可交联胶乳组合物的薄膜铸在zinc selinide晶体上。记录了光谱并得到1649cm-1的烯丙基吸光度与1601cm-1的苯乙烯吸光度的比例。烯丙基与苯乙烯的吸光度比例在表1中示出。烯丙基官能度减少了56%。实施例5-对比实施例-非-可交联胶乳组合物的制备
向50g实施例2的烯丙基官能胶乳中加入1.22g实施例1的XI-100/Pt乳液。将胶乳搅拌24小时。将胶乳的薄膜铸在zincselinide晶体上。记录FT-IR光谱并得到1649cm-1的烯丙基吸光度与1601cm-1的苯乙烯的吸光度的比例。然后将该薄膜在60℃下加热1/2小时,并再记录FT-IR光谱。烯丙基的官能度减少了2%。
表1-对比实施例显示出烯丙基/苯乙烯比例的变化
                                烯丙基与苯乙烯比例实施例号    官能度       Pt(II)浓度       加热前     加热后
4    烯丙基/SiH        100ppm          0.084      0.047
5    烯丙基            100ppm          0.086      0.083实施例6-反应速率与温度的关系
用与实施例4相似的方法制备水性可交联胶乳组合物。将多个水性可交联胶乳的薄膜铸在zinc selinide晶体上。记录光谱并记下1649cm-1的烯丙基吸光度与1601cm-1的苯乙烯的吸光度的比例。然后将薄膜在75℃、90℃、105℃和120℃下加热。记录SiH的有关吸光度(2150cm-1)并且将吸光度比例对室温吸光度和时间关系画图。图1中的结果显示出清楚的SiH官能度的使用量与时间的关系。
很明显,根据以上的教导可以对本发明实施多种的改变和变化。因此应该理解,在所附的权利要求书的范围之内可实施本发明,而并非以上特别描述的范围。

Claims (17)

1.一种水性可交联组合物,包含:(A)官能胶乳聚合物,所述聚合物含至少一种烯属不饱和官能侧基;(B)含至少两种活性氢原子的氢化硅化合物;和(C)催化剂。
2.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述官能胶乳聚合物的烯属不饱和官能侧基选自烯丙基、(甲基)丙烯酸、链烯和链炔。
3.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述官能胶乳聚合物的Tg高至100℃。
4.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述官能胶乳聚合物的重均分子量为1,000-10,000,000。
5.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述氢化硅化合物用下式(III)表示:
Figure A9880180200021
其中其中R3为相同或不同的C1-C3烷基,R4为相同或不同的选自C1-C3烷基、芳基、芳烷基、环烷基、卤代的C1-C3烷基和酯的基团,并且其中x为0-200的整数和y为至少2的整数。
6.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述氢化硅物质选自聚(二甲基-共-甲基氢)硅氧烷和聚(苯基甲基-共-甲基氢)硅氧烷。
7.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述催化剂为硅氢化催化剂。
8.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述催化剂为配合物,其中的元素选自铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rh)和钌(Ru)元素。
9.根据权利要求1的水性可交联组合物,其中所述催化剂选自PtCl4和H2PtCl6·6H2O。
10.制备水性可交联胶乳组合物的方法,该方法包括以下的步骤:在惰性溶剂中溶解催化剂并形成催化剂乳液;将所述催化剂乳液加入官能胶乳聚合物,所述聚合物含至少一种烯属不饱和官能侧基部分,以形成含水聚合物分散体;形成含至少两种活性氢原子的氢化硅物质的含水乳液;和将所述氢化硅含水乳液加入所述含水聚合物分散体,从而形成水性可交联胶乳组合物。
11.根据权利要求10的方法,其中所述催化剂为硅氢化催化剂。
12.根据权利要求10的方法,其中所述官能胶乳聚合物的烯属不饱和官能侧基部分选自烯丙基、(甲基)丙烯酸、链烯和链炔。
13.根据权利要求10的方法,其中所述氢化硅物质选自聚(二甲基-共-甲基氢)硅氧烷和聚(苯基甲基-共-甲基氢)硅氧烷。
14.一种形成交联薄膜的方法,该方法包括以下的步骤:在惰性溶剂中溶解催化剂并形成催化剂乳液;将所述催化剂乳液加入官能胶乳聚合物,所述聚合物含至少一种烯属不饱和官能侧基部分,以形成水聚合物分散体;形成含至少两种活性氢原子的氢化硅物质的含水乳液;和将所述氢化硅含水乳液加入所述含水聚合物分散体,从而形成水性可交联胶乳组合物;在基质上应用所述水性可交联组合物以形成交联的薄膜。
15.根据权利要求14的方法,其中所述催化剂为硅氢化催化剂。
16.根据权利要求14的方法,其中所述官能胶乳聚合物的烯属不饱和官能侧基部分选自烯丙基、(甲基)丙烯酸、链烯和链炔。
17.根据权利要求14的方法,其中所述氢化硅化合物选自聚(二甲基-共-甲基氢)硅氧烷和聚(苯基甲基-共-甲基氢)硅氧烷。
CN 98801802 1997-01-15 1998-01-13 水性氢化硅可交联胶乳组合物和其制备方法 Pending CN1248268A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3611097P 1997-01-15 1997-01-15
US60/036,110 1997-01-15
US08/988,567 US5891966A (en) 1997-12-11 1997-12-11 Waterborne silicon hydride crosslinkable latex compositions and methods of preparing the same
US08/988,567 1997-12-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1248268A true CN1248268A (zh) 2000-03-22

Family

ID=26712807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 98801802 Pending CN1248268A (zh) 1997-01-15 1998-01-13 水性氢化硅可交联胶乳组合物和其制备方法

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0952992A1 (zh)
JP (1) JP2002514250A (zh)
CN (1) CN1248268A (zh)
BR (1) BR9806762A (zh)
WO (1) WO1998031717A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6934513B2 (ja) * 2017-03-31 2021-09-15 積水化成品工業株式会社 重合体粒子含有シリコーン樹脂組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4334036A (en) * 1978-08-24 1982-06-08 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing curable vinyl polymer having silyl group
GB8530025D0 (en) * 1985-12-05 1986-01-15 Ici Plc Coating compositions
JP2966463B2 (ja) * 1990-03-27 1999-10-25 信越化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
EP0630943B1 (en) * 1993-06-21 1998-01-28 Nippon Paint Co., Ltd. Curable resin composition
JP3393906B2 (ja) * 1993-12-14 2003-04-07 鐘淵化学工業株式会社 官能基を含有する重合体の製造方法
WO1995029196A1 (fr) * 1994-04-20 1995-11-02 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Emulsion a base aqueuse de polymere d'acrylate modifie par silicone
JP3159234B2 (ja) * 1994-04-20 2001-04-23 旭化成株式会社 水性シリコーン変性アクリレート重合体エマルジョン
US5539073A (en) * 1995-04-12 1996-07-23 Eastman Chemical Company Waterborne polymers having pendant allyl groups
US5585407A (en) * 1995-07-13 1996-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based coatable compositions comprising reaction products of acrylic emulsion polymers with organoalkoxysilanes

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002514250A (ja) 2002-05-14
WO1998031717A1 (en) 1998-07-23
EP0952992A1 (en) 1999-11-03
BR9806762A (pt) 2000-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1116375C (zh) 改进耐久性涂料对风蚀基质的粘附力的方法及由其生产的涂料
CN101218271B (zh) 制备基于(甲基)丙烯酸酯的aba三嵌段共聚物的方法
EP0243006B1 (en) Block-graft copolymers and process for producing the same
CN1057766C (zh) 活性有机硅化合物
EP1254185A1 (en) Comb polymers from atrp macromonomers
CN1286276A (zh) 含咪唑基的支化聚合物及其生产方法和用途
US5621038A (en) Aqueous silylated polymer curable compositions
CN1138054A (zh) 制备无乳化剂的含水聚合物乳液
CN1159349C (zh) 制备负载型金属茂催化剂的方法以及使用这种催化剂的烯烃聚合方法
US5891966A (en) Waterborne silicon hydride crosslinkable latex compositions and methods of preparing the same
JP2003212975A (ja) 硬化性組成物。
US5827922A (en) Aqueous silylated polymer curable compositions with tin catalysts
CN1327015A (zh) 耐磨性涂料组合物和生产涂料的方法
CN1248268A (zh) 水性氢化硅可交联胶乳组合物和其制备方法
CN1122341A (zh) 环烯共聚物及其制备方法
EP0801664B1 (en) Aqueous silylated polymer curable compositions
US6069200A (en) Aqueous silylated polymer curable compositions
CN1109050C (zh) 使用金属茂催化剂进行烯烃聚合中的助催化剂循环的方法
CN1169854C (zh) 原位纳米复合硅丙乳液的制备方法
JPH037222B2 (zh)
JPH01254719A (ja) ポリシロキサン基含有重合体
CN1260372A (zh) 聚合物作为家具抛光剂的应用
JPH08198918A (ja) 硬化性樹脂、その製造方法及び皮膜形成用材料
JPS6030715B2 (ja) 被覆組成物
EP0820487B1 (en) Aqueous silylated polymer curable compositions

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication