CN1237598A - 用于纸或纸涂料的空心圆球体有机颜料 - Google Patents
用于纸或纸涂料的空心圆球体有机颜料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1237598A CN1237598A CN99106468A CN99106468A CN1237598A CN 1237598 A CN1237598 A CN 1237598A CN 99106468 A CN99106468 A CN 99106468A CN 99106468 A CN99106468 A CN 99106468A CN 1237598 A CN1237598 A CN 1237598A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- shell polymeric
- gram
- weight
- polymeric
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 104
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 134
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 37
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 22
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 20
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 20
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 19
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 9
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 abstract 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 102
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 60
- -1 (methyl) acryloxy Chemical group 0.000 description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 28
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 22
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 206010042674 Swelling Diseases 0.000 description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 13
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 12
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 12
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 12
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 10
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 10
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 9
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 9
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 9
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 7
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical class COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000009563 continuous hemofiltration Methods 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSACCXVHEVWNMX-UHFFFAOYSA-N N-acetylanthranilic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O QSACCXVHEVWNMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 2
- NCPTYZLUYHXITE-UHFFFAOYSA-N benzyl but-2-enoate Chemical compound CC=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 NCPTYZLUYHXITE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJJDTHSONOWIIH-UHFFFAOYSA-N dodecyl but-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=CC PJJDTHSONOWIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N vinyl sulfide Chemical compound C=CSC=C UIYCHXAGWOYNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (1R)-1,3-butanediol Natural products CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQVMHMFBVWSSPF-SOYUKNQTSA-N (4E,6E)-2,6-dimethylocta-2,4,6-triene Chemical compound C\C=C(/C)\C=C\C=C(C)C GQVMHMFBVWSSPF-SOYUKNQTSA-N 0.000 description 1
- VXMQKONTARQGPP-UHFFFAOYSA-N (ethoxyamino)oxyethane Chemical compound CCONOCC VXMQKONTARQGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenoxy)propane Chemical compound C=COCC(OC=C)COC=C CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 1,4-butanediol Substances OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZWQPQHCWPXUMF-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,3-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCC(C)(CO)CO XZWQPQHCWPXUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKQUUYYDRTYXAP-UHFFFAOYSA-N 3-methylpenta-1,4-diene Chemical compound C=CC(C)C=C IKQUUYYDRTYXAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical class OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKEYBVJYVVGWPE-UHFFFAOYSA-N C(=C)OCC(=S)OCCO Chemical compound C(=C)OCC(=S)OCCO SKEYBVJYVVGWPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000241257 Cucumis melo Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001612 Hydroxyethyl starch Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108050003409 Mediator of RNA polymerase II transcription subunit 22 Proteins 0.000 description 1
- 102100030223 Mediator of RNA polymerase II transcription subunit 22 Human genes 0.000 description 1
- NSEQHAPSDIEVCD-UHFFFAOYSA-N N.[Zn+2] Chemical compound N.[Zn+2] NSEQHAPSDIEVCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006266 Vinyl film Polymers 0.000 description 1
- HVTXANPMCJVEIU-UHFFFAOYSA-N [O].CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 Chemical compound [O].CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 HVTXANPMCJVEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- QRHCILLLMDEFSD-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)C=C QRHCILLLMDEFSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N bis(prop-2-enyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- GQVMHMFBVWSSPF-UHFFFAOYSA-N cis-alloocimene Natural products CC=C(C)C=CC=C(C)C GQVMHMFBVWSSPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001941 cyclopentenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L dioxidosulfate(2-) Chemical compound [O-]S[O-] HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- AUBDSFLQOBEOPX-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-dien-3-yne Chemical group C=CC#CC=C AUBDSFLQOBEOPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229940050526 hydroxyethylstarch Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229960003511 macrogol Drugs 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLBVKUPVXVTSO-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenylnitramide Chemical compound C=1C=CC=CC=1N([N+](=O)[O-])C1=CC=CC=C1 AYLBVKUPVXVTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
- IHPKGUQCSIINRJ-UHFFFAOYSA-N β-ocimene Natural products CC(C)=CCC=C(C)C=C IHPKGUQCSIINRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/42—Coatings with pigments characterised by the pigments at least partly organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/006—Preparation of organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/26—Agents rendering paper transparent or translucent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
- D21H21/285—Colorants ; Pigments or opacifying agents insoluble
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
- D21H21/52—Additives of definite length or shape
- D21H21/54—Additives of definite length or shape being spherical, e.g. microcapsules, beads
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paper (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供了一种空心圆球体有机颜料,其中包含空隙的核被玻璃化转变温度大于50℃的第一壳聚合物所包封,第一壳上聚合有玻璃化转变温度为-15℃至-50℃的第二壳聚合物。本发明还提供了一种包含空心圆球体有机颜料的纸或纸板涂料组合物、一种通过使用干燥涂料组合物来提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法、具有干燥涂料组合物的涂布纸或纸板、以及一种通过向所得湿纸幅中加入颗粒状空心圆球体有机颜料来提高纸或纸板的强度和不透明性的方法。
Description
本发明涉及一种空心圆球体有机颜料,其中包含空隙的核被玻璃化转变温度大于50℃的第一壳聚合物所包封,第一壳上聚合有玻璃化转变温度为-15℃至-50℃的第二壳聚合物。本发明还涉及一种包含空心圆球体有机颜料的纸或纸板涂料组合物、一种通过使用干燥涂料组合物来提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法、具有干燥涂料组合物的涂布纸或纸板、以及一种通过向所得湿纸幅中加入颗粒状空心圆球体有机颜料来提高纸或纸板的强度和不透明性的方法。
涂布纸和纸板常用于印刷,因此为了进行印刷操作,其涂层应该具备有效的平滑度和不透明性以及足够的强度。印刷通常包括,在剪切条件下,将粘稠油墨高速施涂到涂布表面,这样,油墨可能会非所需地将小片涂层从弱涂层中去除,由此在印刷产品上留下难看的非印刷点;这种现象称作“纸张起毛”。涉及涂层强度的其它涂层性能为耐擦性、耐磨性、耐折性和耐起毛性。涂层的不透明性和强度(由本文的耐起毛性表示)主要受涂层所用聚合物粘合剂和颜料的选择和数量的影响,有些影响还来自所用的涂料施涂、干燥、和涂饰方法。高度不透明性和高强度较为理想。
美国专利№4427836公开了通过顺序乳液聚合反应而得到的含微孔不透明颗粒的制备方法及其在涂料组合物中的应用。在一改进方式中,公开了Ti为50℃或更高的酸性核/壳颗粒和/或交联壳层,它们具有Ti为17-20℃或更低的较软的未交联外成膜层;这种颗粒据说可用于水基房屋漆或工业涂料。
本发明人所面临的问题是,提供一种用于提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法。尽管已经公开了具有软最外壳层的不透明颗粒在涂料中的应用,而且关于涂料的成膜特性,可以预料最外层聚合物具有良好的低于成膜温度的Ti或玻璃化转变温度(“Tg”),但可以想见,包含较软(Tg较低)粘合剂的涂料通常强度较弱。现已发现,相对包含空心圆球体颜料的已公开涂料而言,当第二壳聚合物的Tg为-15℃至-50℃,且当第二壳聚合物至少为第一壳聚合物和第二壳聚合物总重的15%重量时,纸或纸板涂料的强度可在保持其不透明性的同时,出人意料地得到提高。
按照本发明的第一方面,提供了一种空心圆球体有机颜料,由以下步骤形成:(a)形成乳液聚合多层聚合物颗粒,然后(b)用碱中和所得颗粒,使核溶胀以形成包含空隙的颗粒;所述多层聚合物颗粒包括:
(1)由基于核聚合物总重的5-100%重量的亲水单烯属不饱和单体、以及基于核聚合物总重的0-95%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体形成的亲水核聚合物;
(2)由基于第一壳聚合物总重的90-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于第一壳聚合物总重的0.1-10%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第一壳聚合物,其中第一壳聚合物完全包封核聚合物,其中核聚合物与第一壳聚合物的重量比为1∶2-1∶100,且其中第一壳聚合物的玻璃化转变温度大于50℃;和
(3)由基于第二壳聚合物总重的93-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于第二壳聚合物总重的0.1-7%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第二壳聚合物,其中第二壳聚合物是在第一壳聚合物的存在下形成的,且其中第二壳聚合物的玻璃化转变温度低于15℃,而且其中第二壳聚合物至少为第一壳聚合物和第二壳聚合物总重的15%重量。
按照本发明的第二方面,提供了一种纸或纸板水性涂料组合物,其中包含按照本发明第一方面的空心圆球体有机颜料。按照本发明的第三方面,提供了一种提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法,其中包括将按照本发明第二方面的涂料组合物施涂到纸或纸板上,然后干燥该涂料组合物。
按照本发明的第四方面,提供了一种具有按照本发明第二方面的干燥涂料组合物的涂布纸或纸板。
按照本发明的第五方面,提供了一种提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法,其中包括将空心圆球体有机颜料加到纸或纸板的湿纸幅中,然后干燥所述纸幅;所述空心圆球体有机颜料通过以下步骤形成:(a)乳液聚合多层聚合物颗粒,然后(b)用碱中和所得颗粒,使核溶胀以形成包含空隙的颗粒;所述多层聚合物颗粒包括:
(1)由基于核聚合物总重的5-100%重量的亲水单烯属不饱和单体、以及基于核聚合物总重的0-95%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体形成的亲水核聚合物;
(2)由基于第一壳聚合物总重的90-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于第一壳聚合物总重的0.1-10%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第一壳聚合物,其中第一壳聚合物完全包封核聚合物,其中核聚合物与第一壳聚合物的重量比为1∶2-1∶100,且其中第一壳聚合物的玻璃化转变温度大于50℃;和
(3)由基于第二壳聚合物总重的93-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于第二壳聚合物总重的0.1-7%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第二壳聚合物,其中第二壳聚合物是在第一壳聚合物的存在下形成的,且其中第二壳聚合物的玻璃化转变温度为低于15℃,而且其中第二壳聚合物至少为第一壳聚合物和第二壳聚合物总重的15%重量。
本发明的空心圆球体有机颜料在干燥时包含一个具有空隙的亲水核,该核被第一壳聚合物所包封,第一壳聚合物上聚合有第二壳聚合物。
本发明多层聚合物颗粒的亲水核聚合物是基于核聚合物总重的5-100%重量的亲水单烯属不饱和单体、以及基于核聚合物总重的0-95%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体的乳液聚合产物。
就本发明而言,包含基于核聚合物总重至少5%重量的至少一种亲水单烯属不饱和单体的亲水核聚合物实际上是可溶胀的。有时,由于某些共聚单体或其混合物的憎水性以及特定酸单体的憎水/亲水平衡,该共聚物所需要的至少一种亲水单烯属不饱和单体可低于基于核聚合物总重的5%重量。亲水单体优选为基于核聚合物总重的5-100%,更优选20-60%重量,最优选30-50%重量。亲水核聚合物可在顺序聚合反应的一个阶段或步骤中形成,或可通过顺序多步法制成。
亲水核聚合物包括,单独聚合或与至少一种非离子单烯属不饱和单体一起聚合的至少一种亲水单烯属不饱和单体。术语“亲水单烯属不饱和单体”包括,如美国专利№4880842所描述的、在憎水壳聚合物进行聚合时或之后被吸收到核聚合物中以替代亲水核聚合物中亲水单烯属不饱和单体的含有至少一个羧酸基团的非聚合物,而且术语“亲水单烯属不饱和单体”还包括,使用如美国专利№5157084所描述的、不合任何亲水单烯属不饱和单体但可水解溶胀成亲水核聚合物的潜在亲水核聚合物。
适用于制备核聚合物的亲水单烯属不饱和单体包括含有酸官能度的单烯属不饱和单体,如含有至少一个羧酸基团的单体,其中包括(甲基)丙烯酸[本文的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸的或甲基丙烯酸的]、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯、和类似物。也可包括酸前体,如酸酐,例如马来酸酐。丙烯酸和甲基丙烯酸是优选的。
含有至少一个羧酸基团的合适非聚合物包括C6-C12脂族或芳族单羧酸,如苯甲酸、间-甲苯甲酸、对-氯苯甲酸、邻-乙酰氧基苯甲酸、壬二酸、癸二酸、辛酸、环己烷甲酸、月桂酸和邻苯二甲酸单丁酯和类似物。
适用于制备亲水核聚合物的非离子单烯属不饱和单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的(C1-C20)烷基或(C3-C20)链烯基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和类似物。
无论是通过一步法或多步法而得到的,亲水核聚合物在未溶胀条件下的平均直径尺寸为50-2000纳米,优选100-1000纳米,更优选150-500纳米。如果核是由晶种聚合物而得到的,那么晶种聚合物的平均颗粒尺寸可以是30-200纳米。
亲水核聚合物还可包含基于核聚合物总重的20%重量以下,优选0.1-3%重量的多烯属不饱和单体,其中该用量一般近似与亲水单烯属不饱和单体的用量成正比。另外,亲水核聚合物可包含基于核聚合物总重的0.1-60%重量的丁二烯。
合适的多烯属不饱和单体包括二丙烯酸亚烷基二醇酯和二甲基丙烯酸亚烷基二醇酯,如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、和二甲基丙烯酸三甘醇酯;二甲基丙烯酸1,3-甘油酯;1,1,1-三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯;1,1,1-三羟甲基乙烷二甲基丙烯酸酯;三甲基丙烯酸季戊四醇酯;1,2,6-己烷三丙烯酸酯;五山梨醇酯;亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯、甲基丙烯酸烷乙烯基酯、巴豆酸乙烯基酯、丙烯酸乙烯基酯、乙烯基乙炔、三乙烯基苯、氰尿酸三烯丙基酯、二乙烯基乙炔、二乙烯基乙烷、二乙烯基硫、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二烯丙基氰尿酰胺、乙二醇二乙烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙基酯、二乙烯基二甲基硅烷、甘油三乙烯基醚、己二酸二乙烯基酯;(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯;(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基酯;乙二醇单二环戊烯基醚的不饱和酯;具有端烯属不饱和度的α,β-不饱和单-和二羧酸的烯丙基酯,其中包括甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯、衣康酸二烯丙基酯和类似物。
在形成亲水核聚合物之后,可在亲水核上形成粘结层。该粘结层(在某些已有技术专利中称作“壳形成的第一阶段”)可以是使亲水核聚合物与一种或多种憎水壳聚合物相容的丙烯酸系聚合物,尤其对于颗粒直径低于280纳米的亲水核聚合物。
第一壳聚合物是由基于壳聚合物总重的90-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于壳聚合物总重的0.1-10%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的。第二壳聚合物是由基于壳聚合物总重的93-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于壳聚合物总重的0.1-7%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的。
适用于制备第一或第二憎水壳聚合物的非离子单烯属不饱和单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的(C1-C20)烷基或(C3-C20)链烯基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和类似物。苯乙烯优选用于第一壳聚合物。
适用于制备第一或第二憎水壳聚合物的含酸官能度的单烯属不饱和单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯、和类似物。也可包括酸前体,如酸酐,例如马来酸酐。丙烯酸和甲基丙烯酸是优选的。
第一壳聚合物完全包封核聚合物。核聚合物与第一壳聚合物的重量比为1∶2-1∶100。第一壳聚合物的玻璃化转变温度(“Tg”)大于50℃。第一壳聚合物的Tg优选大于90℃。
第二核聚合物是在第一壳聚合物的存在下形成的。在第一壳聚合物形成之后,可以形成其它的壳聚合物组合物或粘结层,但无论如何,它们要在形成低二壳聚合物之前形成。第二壳聚合物的玻璃化转变温度为-15℃至-50℃,且第二壳聚合物至少为第一壳聚合物和第二壳聚合物总重的20%重量。
本文的玻璃化转变温度(Tgs)可由Fox等式计算出来,即,用于计算单体M1和M2的共聚物的Tg,
1/Tg(计算值)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2),其中
Tg(计算值)为共聚物玻璃化转变温度的计算值
w(M1)为单体M1在共聚物中的重量分数
w(M2)为单体M2在共聚物中的重量分数
Tg(M1)为M1的均聚物的玻璃化转变温度
Tg(M2)为M2的均聚物的玻璃化转变温度
在该计算式中的所有温度以°K来表示。
均聚物的玻璃化转变温度可,例如在由J.Brandrup和E.H.Immergut编辑,由Interscience Publisher出版的“PolymerHandbook(聚合物手册)”中找到。
本文中所用的术语“多步的”或“顺序乳液聚合的”是指,在水介质中通过乳液聚合工艺制成的聚合物(包括均聚物和共聚物),其中:水介质中的预形成胶乳或“晶种”聚合物的分散聚合物颗粒,可通过在其上沉积一种或多种单体料的聚合产物而增加其尺寸,所述单体料在随后的一个或多个步骤中加入包含预形成胶乳分散颗粒的介质中。
本文中所用的术语“晶种”聚合物是指乳液聚合物水分散液,它可以是起始形成的分散液,即一步乳液聚合反应的产物;或在除顺序聚合反应最后阶段的任何后续步骤中得到的乳液聚合物分散液。因此,在本发明中,通过乳液聚合反应的至少两个后续阶段用于被壳完全包封的亲水核聚合物本身可称作下一阶段的晶种聚合物,在所述阶段中,成壳聚合物沉积在该晶种聚合物颗粒上。
在亲水核聚合物的聚合反应之后且无需粘结层的情况下,第一憎水壳聚合物可在顺序聚合反应的一个阶段或步骤中形成,或可通过顺序多步法制成。在本发明方法中,乳液聚合反应的第一阶段可以制备出包含不溶于乳液聚合水介质的分散聚合物小颗粒的晶种聚合物。该晶种聚合物可或不可包含任何亲水单体组分,但可提供用于成核的小尺寸颗粒,其中可在有或没有共聚单体的情况下于所述核上形成亲水核聚合物。
水溶性游离基引发剂可用于水乳液聚合反应。合适的水溶性游离基引发剂包括过氧化氢;叔丁基过氧化物;碱金属过硫酸盐,如过硫酸钠、钾和锂;过硫酸铵;以及引发剂与还原剂,如亚硫酸盐和还原糖的混合物以形成氧化还原体系,其中亚硫酸盐包括碱金属焦亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和次硫酸盐;甲醛次硫酸氢钠。引发剂的量可为单体料重量的0.01-2%;而在氧化还原体系中,其用量相应为还原剂重量的0.01-2%。温度可以为10-100℃。在过硫酸盐体系的情况下,温度优选60-90℃。在氧化还原体系中,温度优选30-70℃,优选低于60℃,更优选30-45℃。一般对于特定单体体系来说,应保持乳化剂的量低于临界胶束浓度时的相应量,尽管该限制是优选的并可产生单峰产物,但现已在某些体系中发现,多少可以超过乳化剂的临界胶束浓度而不会形成有害或过量的分散胶束或颗粒。保持低浓度乳化剂是为了在聚合反应的各个阶段中控制胶束数,这样,随后形成的聚合物可在以前阶段中形成的分散胶束或颗粒上沉积。
可以单独或一起使用任何非离子或阴离子乳化剂。非离子型乳化剂的合适例子包括叔辛基苯氧基乙基聚(39)-乙氧基乙醇、聚乙二醇2000单油酸酯、乙氧基化蓖麻油、环氧丙烷与环氧乙烷的嵌段共聚物、聚氧化乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、和壬基苯氧基乙基聚(40)乙氧基乙醇。阴离子乳化剂的合适例子包括月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂基醚硫酸钠、α-烯烃(C14-C16)磺酸钠、磺基琥珀酸盐衍生物的铵盐或碱金属盐、脂肪酸,如硬脂酸、亚麻子油和椰子油脂肪酸的铵盐或碱金属盐、乙氧基化壬基酚的磷酸酯的铵盐或碱金属盐、和叔辛基苯氧基乙氧基聚(39)乙氧基乙基硫酸钠。在给定阶段中形成的聚合物的粘均分子量为100000或更低(如果使用链转移剂),至几百万。当在制备酸聚合物中使用基于单体重量0.1-20%重量的前述多烯属不饱和单体时,无论是否发生交联,分子量都要升高。通过使用多烯属不饱和单体,可降低在用核溶胀剂处理多层聚合物时,核聚合物发生溶解的倾向。如果需要制备分子量处于较低范围,如500000-20000的亲水核聚合物,最常见的做法是避免使用多烯属不饱和单体,而使用例如占其0.05-2%的链转移剂,其例子为烷基硫醇,如仲丁基硫醇。
第一壳聚合物的聚合反应可在完成成核步骤的相同反应容器中进行,或者可将包含分散核颗粒的反应介质转移到另一反应容器中。通常不必加入乳化剂,除非需要多模产物,但在用于成壳的某些单体/乳化剂体系中,可通过加入基于壳聚合物总重0.05-2.0%重量的乳化剂来降低或防止在反应介质中生成胶质或凝结物的倾向,而不会有害于所得聚合物在以前形成的核颗粒上的沉积。
无论壳聚合物是在两步或多步中形成的,沉积形成壳聚合物的聚合物量通常可产生在未溶胀条件下(即,在进行任何中和步骤以将pH提高到6或更高之前)总体尺寸为100-2500纳米,优选200-1500纳米的多层聚合物颗粒。第二壳聚合物为第一壳聚合物和第二壳聚合物重量的至少15%,优选至少20%。
空心圆球体有机颜料可通过向完全被憎水壳聚合物包封的亲水核聚合物中,加入可渗透该憎水壳聚合物的合适溶胀剂而形成。
在优选实施方案中,必要时,空隙化聚合物颗粒可通过用渗入壳聚合物的合适共轭碱和溶剂溶胀处理核聚合物,然后干燥溶胀多层聚合物颗粒而形成。
在任何憎水壳聚合物中,所用单体及其相对比例应使得,它对于亲水核聚合物的含水或气态挥发性或固定碱性溶胀剂是可渗透的。用于制备憎水壳聚合物的单体混合物包含基于壳聚合物总重0.1-10%重量的酸官能单烯属不饱和单体。但是,酸官能单烯属不饱和单体在任何壳聚合物中的比例不应超过其在核聚合物中比例的三分之一。酸官能单烯属不饱和单体在壳聚合物中可具有以下几个作用:
(1)稳定最终的顺序聚合物分散液;
(2)保证憎水壳聚合物对于亲水核聚合物溶胀剂的渗透性;和
(3)使憎水第一壳聚合物与亲水核聚合物相容,这样核可完全被第一壳所包封。但高含量的酸官能单烯属不饱和单体可导致在纸或纸板涂层中产生非所需的水敏性。
在用可渗透壳以至少部分中和(至pH至少为6-10)亲水核聚合物亲水官能度的碱性溶胀剂处理聚合物颗粒时,多层聚合物颗粒的亲水核聚合物发生溶胀,因此引起亲水核聚合物的水合作用。溶胀过程可包括,核外圆周向壳内圆周的孔中发生部分合并,以及壳和整个颗粒一起发生部分扩大或溶胀。当干燥去除溶胀剂时,核趋于收缩以产生空隙,这种作用的程度取决于壳的耐回复其原始尺寸的性能。本文中的“空隙”是指,通常在水分散液时填充水而在干燥空心圆球体颜料时填充空气的无聚合物空间。
在一优选实施方案中,未反应单体可在基本上不发生任何聚合反应的条件下,随着溶胀剂一起提供给多步乳液聚合物颗粒。有许多方式可保证单体基本上不发生任何聚合反应,其中包括:加入一种或多种聚合反应抑制剂、加入一种或多种还原剂、等待足够的时间直到基本上没有游离基流量、冷却反应器内容物以降低游离基的活性、以及这些方式的组合。优选方式包括:加入一种或多种聚合反应抑制剂,如N,N-二乙基羟基胺、N-硝基二苯胺、2,4-二硝基苯肼、对-苯二胺、吩噻嗪、别罗勒烯、亚磷酸三乙酯、4-硝基苯酚、2-硝基苯酚、对-氨基苯酚、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基游离基、对苯二酚、对-甲氧基对苯二酚、叔丁基-对-对苯二酚、2,5-二叔丁基-对-对苯二酚、1,4-萘二醇、4-叔丁基邻苯二酚、硫酸铜、硝酸铜、甲酚和苯酚。如果使用,基本上可有效停止聚合反应的聚合反应抑制剂的用量一般为基于聚合物固体的25-5000ppm,优选50-3500ppm。
适于亲水核聚合物的溶胀剂包括挥发性碱,如氨、氢氧化铵,和挥发性低级烷基胺,如吗啉、三甲胺和三乙胺,和类似物;固定或持久碱,如氢氧化钾、氢氧化锂、锌铵络合物、铜铵络合物、银铵络合物、氢氧化锶、氢氧化钡和类似物。为了有助于固定或持久碱的渗透,可加入溶剂,例如乙醇、己醇、辛醇、Texanol溶剂、以及美国专利4594363所描述的那些溶剂。
在完全包封亲水核聚合物时,并非在常规分析条件,如1小时和室温下,用碱金属碱进行滴定。为了在实施例中说明完全包封作用,可在壳聚合反应过程中取出样品,然后用氢氧化锂进行滴定。
生成涂料组合物包含空心圆球体颜料,而且还可包含本领域所熟知的粘合剂、水、颜料和涂料助剂。用于纸和纸板涂料的主要颜料通常为粘土和/或碳酸钙,但也可包括其它的无机或有机颜料,如锻烧粘土、二氧化钛、碳酸钙和固体聚苯乙烯颗粒。如果使用颜料,本发明涂料通常在纸或纸板涂层中包含基于颜料干重的2-25%的本发明空心圆球体有机颜料。
用于纸或纸板涂料的粘合剂可以是,溶液或水分散液形式的天然或合成聚合物,如淀粉、羟乙基化淀粉、蛋白质、聚醋酸乙烯酯、聚(苯乙烯/丙烯酸酯)和聚(苯乙烯/丁二烯)。如果使用,粘合剂的总用量通常为基于干颜料重量的3-20%干重。
用于纸或纸板涂料的涂料助剂可选地包括交联剂、润滑剂、增稠剂、流变调节剂、缓冲剂、生物杀伤剂、颜料分散剂、表面活性剂、和蜡。
水性涂料可通过纸或纸板涂料领域所熟知的各种技术来制备。对于着色涂料,颜料例如在由COWLES混合器所提供的高剪切下,在水成介质中分散良好。如果根据需要,在低剪切下加入粘合剂以及其它涂料助剂。水成着色涂料的固体含量可以为40-70%重量。水成着色涂料组合物的粘度可以为1000-5000厘泊,这是使用Brookfield粘度计(LVT型,使用#3转轴,12rpm)测得的;适于不同施涂方法的粘度相差很大。
涂布纸或纸板是在其一面或两面涂覆有水性涂料(通常是着色的)的纸或纸板。未涂布纸或纸板基质的定量通常为20-350克/米2,而涂料通常以每面4-30克/米2的量,使用常规涂布方法,如拖刀涂布器、施胶机和气刀涂布器进行涂布。
在另一实施方案中,与已公开的涂料相比,通过加入低于常用量的粘合剂组分以及本发明空心圆球体颜料,本发明空心圆球体颜料可用于得到具有相等或较低强度以及相等或较高不透明性的涂料。
在另一实施方案中,提供了一种通过向所得湿或未干纸幅中加入空心圆球体有机颜料来提高纸或纸板的强度和不透明性的方法。即,空心圆球体颜料在由纤维形成纸幅时,于湿过程中加入纸幅。空心圆球体颜料是通过上述方法形成的。尤其在纸或纸板中,用于湿过程用途的空心圆球体颜料是通过以下步骤形成的:(a)乳液聚合多层聚合物颗粒,然后(b)用碱中和所得颗粒,使核溶胀以形成包含空隙的颗粒;所述多层聚合物颗粒包括:
(1)由基于核聚合物总重的5-100%重量的亲水单烯属不饱和单体、以及基于核聚合物总重的0-95%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体形成的亲水核聚合物;
(2)由基于第一壳聚合物总重的90-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于第一壳聚合物总重的0.1-10%重量的亲水单烯属不饱和单体形成的第一壳聚合物,其中第一壳聚合物完全包封核聚合物,其中核聚合物与第一壳聚合物的重量比为1∶2-1∶100,且其中第一壳聚合物的玻璃化转变温度大于50℃;和
(3)由基于第二壳聚合物总重的93-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于第二壳聚合物总重的0.1-7%重量的亲水单烯属不饱和单体形成的第二壳聚合物,其中所述第二壳聚合物是在所述第一壳聚合物的存在下形成的,且其中所述第二壳聚合物的玻璃化转变温度低于15℃,而且其中第二壳聚合物至少为第一壳聚合物和第二壳聚合物总重的15%重量。
以前,人们尝试通过使用如美国专利№4806207所公开的、具有较弱壳聚合物组合物的两步聚合物来增强和不透明化纸和纸板,虽然有一定的增强效果,但仍需在不透明性方面进行改进。在本发明方法的一个实施方案中,本文所述空心圆球体颜料可作为湿过程添加剂而加入。一般来说,首先提供一种主要为纤维素纤维的纸浆,加入空心圆球体颜料并混合;通过本领域熟知的技术,在造纸机上,使改性浆液形成包含真空腔颜料的湿纸幅;然后干燥纸幅。在本发明方法的第二实施方案中,在造纸机中或脱机条件下,通过熟知技术如施胶机或以饱和浴的形式,将本文所述空心圆球体颜料加入干燥、部分干燥或湿纸幅或纸板幅中;然后干燥包含空心圆球体颜料的纸幅。
实验方法
粒度的测量 乳液聚合物的粒度是使用BI-90或CHDF仪测得的。粒度可通过使用采用光散射技术的Brookhaven BI-90粒度计进行测量。颗粒直径的CHDF测量是使用Matec Applied Science CHDF 1100仪,对固体含量为0.5-5.0%的样品来进行的。
实施例
对比例A.核聚合物分散液的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入2890克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。制备出由569.5克去离子水、7.2克月桂基醚硫酸钠表面活性剂(30%)、619.7克甲基丙烯酸甲酯、和7.4克甲基丙烯酸组成的单体乳液。将一部分单体乳液139.4克加入受热烧瓶中,然后将23.1克月桂基醚硫酸钠表面活性剂(30%)和409.7克甲基丙烯酸加入剩余的单体乳液中。将4.7克过硫酸钠在25.5克去离子水中的溶液加入受热烧瓶中,在轻微温升之后,于约2小时内逐渐加入单体乳液,同时将温度保持在85℃。加入单体乳液料之后,将聚合物分散液在85℃下保持30分钟,然后冷却至室温,过滤以去除所形成的任何凝结物。所得分散液的固体含量为23%,颗粒直径为210纳米。
对比例B.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在20克去离子水中的溶液、312克如对比例A中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液80分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。然后在45分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、144.2克丙烯酸丁酯、198.3克苯乙烯、和18克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入42克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.9%,颗粒直径为586纳米。
对比例C.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在20克去离子水中的溶液、312克如对比例A中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液75分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在40分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、180.3克丙烯酸丁酯、162.3克苯乙烯、和18克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入42克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.4%,颗粒直径为610纳米。
实施例1.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在20克去离子水中的溶液、312克如对比例A中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液75分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在40分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、288.5克丙烯酸丁酯、54.1克苯乙烯、和18克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入42克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.7%,颗粒直径为622纳米。
实施例2.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液、312克如对比例A中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液80分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在40分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、288.5克丙烯酸丁酯、和72.1克苯乙烯组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入29克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为30.4%,颗粒直径为607纳米。
实施例3.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在20克去离子水中的溶液、312克如对比例A中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液70分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在45分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、288.5克丙烯酸丁酯、53.4克苯乙烯、0.7克甲基丙烯酸烯丙基酯、和18克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入42克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.7%,颗粒直径为598纳米。
实施例4.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在20克去离子水中的溶液、312克如实施例0中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液70分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在45分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、324.5克丙烯酸丁酯、18克苯乙烯、和18克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入42克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.8%,颗粒直径为594纳米。
对比例D.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液、312克如实施例0中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.5克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液75分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在45分钟内,加入由156克去离子水、3.7克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和360.6克丙烯酸丁酯组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入29克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.9%,颗粒直径为593纳米。
对比例E.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1435克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将2克过硫酸铵在20克去离子水中的溶液、312克如实施例0中制备的核胶乳、和40克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由416克去离子水、9.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和961.6克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入2.4克过硫酸铵在150克去离子水中的溶液。在10分钟内加入30克丙烯酸在120克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液70分钟,直到剩余120克第一单体乳液备用。在25分钟内,加入由53克去离子水、1.3克十二烷基苯磺酸钠(23%)、98.1克丙烯酸丁酯、18.4克苯乙烯、和6.1克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.6克过硫酸铵在40克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入33.5克氨水(28%)和2克表面活性剂在80克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.01克七水合硫酸亚铁和0.01克Versene在11克水中的溶液,然后加入4.25克叔丁基过氧化氢(70%)在60克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.6克异抗坏血酸在60克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为29.5%,颗粒直径为632纳米。
实施例5.多层聚合物颗粒的制备
将5升四颈圆底烧瓶装配上桨式搅拌器、温度计、氮气入口和回流冷凝器。向瓶中加入1575克去离子水,然后在氮气气氛下加热至85℃。将1.8克过硫酸铵在18克去离子水中的溶液、281克如实施例0中制备的核胶乳、和36克去离子水加入受热烧瓶中。制备出由374克去离子水、8.9克十二烷基苯磺酸钠(23%)、和865.4克苯乙烯组成的第一单体乳液。开始逐渐加入该第一单体乳液,并逐渐加入3.9克过硫酸铵在135克去离子水中的溶液。在10分钟内加入27克丙烯酸在108克去离子水中的溶液,同时将温度保持在80℃。在90℃的反应温度下,继续加入第一单体乳液75分钟,直到剩余108克第一单体乳液备用。在60分钟内,加入由211克去离子水、5.0克十二烷基苯磺酸钠(23%)、389.5克丙烯酸丁酯、73.1克苯乙烯、和24.3克甲基丙烯酸组成的第二单体乳液。加入0.5克过硫酸铵在36克去离子水中的溶液,然后加入聚合反应抑制剂。加入备用的第一单体乳液,并将反应温度保持在85℃。加入44.1克氨水(28%)和1.8克表面活性剂在72克去离子水中的溶液。10分钟之后,加入0.009克七水合硫酸亚铁和0.009克Versene在11克水中的溶液,然后加入3.83克叔丁基过氧化氢(70%)在54克去离子水中的溶液。然后在15分钟内,逐渐加入2.34克异抗坏血酸在54克去离子水中的溶液。冷却反应温度,然后过滤去除所形成的任何凝结物。最终的胶乳产物的固体含量为31.2%,颗粒直径为634纳米。
实施例6.用水性涂料组合物涂布的纸的制备
使用Cowles混合器,将2560克HYDRAFINE#1粘土、640克HYDROCARB90、3.2克Calgon RS-1(分散剂)和1241.3克水分散20分钟,制备出颜料浆(固体含量为72%)。通过搅拌表6.1.中的各组分,将该浆液用于制备水性涂料组合物。通过滴加浓氨水,将该组合物的pH调节至9.3-9.4。
(注:HYDROCARB90是OMYA Corp.的产品;Calgon RS-1是ECC Inc.的子公司Calgon Corp.的产品;FINNFIX是Metsa-Serla,Inc.的商标)
表6.1.水性涂料组合物中的各组分
256.9克颜料浆(72%)
25.0克FINNFIX5(8%TS)甲酯基纤维素
35.8克Dow 620(50.3%TS)粘合剂
47.3克多层聚合物颗粒
19.5克水
表6.2.多层聚合物颗粒的物理性能汇总
多层聚合物:1核//13.8(97Sty/3AA)//x第二壳聚合物
聚合物 | BI-90 PS(纳米) | %TS | x | 粘合剂层组成(重量) | 粘合剂层计算值Fox Tg℃ |
对比例B | 586 | 31.9 | 5 | 40BA/55Sty/5MAA | 20.3 |
对比例C | 610 | 31.4 | 5 | 50BA/45Sty/5MAA | 4.9 |
实施例1 | 622 | 31.7 | 5 | 80BA/15Sty/5MAA | -32.9 |
实施例2 | 607 | 30.4 | 5 | 80BA/20Sty | -34.3 |
实施例3 | 598 | 31.7 | 5 | 80BA/14.8Sty/0.2ALMA/5MAA | -32.9 |
实施例4 | 594 | 31.8 | 5 | 90BA/5Sty/5MAA | -43.3 |
对比例D | 593 | 31.9 | 5 | 100BA | -54.0 |
对比例E | 632 | 29.5 | 1.7 | 80BA/15Sty/5MAA | -32.9 |
实施例5 | 634 | 31.2 | 7.5 | 80BA/15Sty/5MAA | -32.9 |
使用缠绕#6丝的棒,将水性涂料组合物用于77克/平方米(52lb/3300sqft)的不含木浆的纸幅上,将纸幅放在马尼拉文件夹中以防纸幅被炉架压印,然后放入81℃的实验室对流炉中60秒。然后以54.4℃/227.5kN/201米/分钟(130F/1300PLI/600FPM),将该涂布纸进行压光处理。
实施例7.用水性涂料组合物涂布的纸的评估,其中包含具有各种第二壳聚合物Tg的多层聚合物颗粒
评估按照实施例6制备的涂布纸;结果示于表7.1。测试方法的标准为:光泽TAPPI T 480 om-92;亮度TAPPI T 452 om-92;平滑度Parker Print Surf-5;不透明性TAPPI T 425 om-91;强度IGT Pick,记录为厘米/秒,按照TAPPI T 514cm-92(用于纸板),使用粘性油墨进行的;使用#18黑色油墨、B弹簧、50kgf印刷压力。
Parker Print Surf Roughness Tester,Model M590是由MessmerBuchel制造的;并以粗糙度方式(与透气性相反)进行使用,其中在500(表示为PPS-5)的夹持压力下使用一个软垫,这样可通过在特定操作条件下度量印刷介质与压向它的平面之间的漏气情况,来测量印刷基质在模拟印刷条件下的粗糙度。
表7.1涂布纸的性能
聚合物 | 光泽 | PPS-5 | 亮度 | 不透明性 | IGT耐撕性 | |
Un | Sheet | |||||
对比例B | 32.5 | 66.7 | 2.08 | 82.9 | 92.4 | 101±5 |
对比例C | 32.0 | 67.4 | 2.10 | 82.8 | 92.5 | 97±9 |
实施例1 | 30.7 | 66.2 | 2.04 | 82.6 | 92.4 | 154±9 |
实施例4 | 30.1 | 65.7 | 2.17 | 82.7 | 92.4 | 150±12 |
对比例D | 29.4 | 66.4 | 2.15 | 82.6 | 92.6 | 121±9 |
注:涂布重量为9.7+/-0.2lbs/330sq ft.;“Un”表示未压光;“Sheet”表示在实施例6的条件下压光。
与对比例B-D的结果相比,本发明的实施例1和4在光泽、平滑度(PPS-5)、亮度、和不透明性方面与其相当的情况下,表现出明显改进的涂层强度,这可由IGT耐撕性来表示。
实施例8.用水性涂料组合物涂布的纸的评估,其中包含具有不同量第二步聚合物的多层聚合物颗粒
按照实施例7的方式,评估按照实施例6制备的涂布纸;结果示于表8.1。
表8.1涂布纸的性能
聚合物 | 光泽 | PPS-5 | 亮度 | 不透明性 | IGT耐撕性 | |
Un | Sheet | |||||
对比例E | 30.4 | 66.0 | 2.09 | 82.9 | 92.7 | 107±9 |
实施例1 | 30.7 | 66.2 | 2.04 | 82.6 | 92.4 | 154±9 |
实施例5 | 29.2 | 65.0 | 2.25 | 82.5 | 92.7 | 152±11 |
注:涂布重量为9.7+/-0.2lbs/3300sq ft.;其它注释如表7.1。
与对比例E的结果相比,本发明的实施例1和5在光泽、平滑度(PPS-5)、亮度、和不透明性方面与其相当的情况下,表现出明显改进的涂层强度,这可由IGT耐撕性来表示。
实施例9.用水性涂料组合物涂布的纸的评估,其中包含具有各种第二步聚合物的多层聚合物颗粒
按照实施例7的方式,评估按照实施例6制备的涂布纸;结果示于表9.1。
表9.1涂布纸的性能
聚合物 | 光泽 | PPS-5 | 亮度 | 不透明性 | IGT耐撕性 | |
Un | Sheet | |||||
对比例E | 31.0 | 70.7 | 1.77 | 82.3 | 93.1 | 145±6 |
实施例1 | 32.0 | 71.5 | 1.80 | 82.0 | 92.8 | 120±11 |
实施例5 | 32.2 | 71.1 | 1.87 | 82.4 | 92.8 | 133±8 |
注:涂布重量为9.5+/-0lbs/3300sq ft。
本发明的实施例1-3在具有有用的光泽、平滑度(PPS-5)、亮度、和不透明性的基础上,表现出明显改进的涂层强度,这可由IGT耐撕性来表示。
实施例10.包含多层聚合物颗粒的水性涂料组合物的评估,其中所述颗粒的第一壳聚合物的Tg小于50℃
按照美国专利№4468498中实施例9的步骤,制备出标记为对比例F聚合物的多层聚合物颗粒,其组成为:1份核-10EA/60MMA/30MAA/0.5二甲基丙烯酸丁二醇酯;10份第一壳-52BA/46.7MMA/1.3MAA(Tg=0.6℃);和10份第二壳-52BA/46Sty/2MAA(Tg=0.9℃)。按照以下方式,将用氨溶胀处理前后的多层聚合物(对比例F)与实施例1进行比较。分别将对比例F聚合物(溶胀前和溶胀后)和实施例1聚合物以50/50(为固体为基)与市售胶乳粘合剂RhoplexAC-264混合。将混合物在黑色乙烯基膜(7密耳湿膜,使用Dow杆涂布器)进行涂布。连夜干燥该膜。包含实施例1聚合物的膜是不透明的(白色),而包含对比例F聚合物的膜是透明的。用0/45Y-反射仪来测量膜的光反射率,这样可计算出散射系数(S/mil)。
表10.1干燥水性涂料组合物的评估
聚合物膜 | S/mil | 膜的外观 |
对比例F(中和前) | 0.004 | 透明 |
对比例F(中和后) | 0.004 | 透明 |
实施例1 | 2.1 | 不透明(白色) |
第一壳Tg小于50℃的对比膜(来自US4468498的实施例9)因不能在干燥时保留其空隙而透明,但本发明实施例1的多层聚合物颗粒却可产生所需的不透明性。
实施例11.施胶
将77克/平方米(52lb/3300sqft)纸幅浸透在包含8%固体含量或12%固体含量的实施例1空心圆球体颜料的浴中,这样可模拟将空心圆球体颜料加入纸中的施胶过程。加入量分别为5.18和6.66克/平方米/面(3.5和4.5 lb/3300sqft/面)。按照以下条件,测量未浸透纸幅、以及5.18和6.66克/平方米/面的干燥浸透纸幅的拉伸强度:机器方向、2.54厘米(1英寸)样品宽、5.08厘米(2英寸)缺口、顶端分离速率30.5厘米/分钟(12英寸/分钟)。它们分别为11.0kg、11.7kg、和13.0kg,由此可表示纸幅的强度。实施例12.多步胶乳颗粒在纸中的湿过程加入方式、以及对纸的评估
制备出具有以下组成的多步乳液聚合物颗粒:1份核(61.5甲基丙烯酸甲酯/38.5份甲基丙烯酸)/4份粘结层(20甲基丙烯酸丁酯/77甲基丙烯酸甲酯/3甲基丙烯酸)/18份第一壳(聚苯乙烯;Tg=105℃)/6份第二壳(55丙烯酸丁酯/43.7苯乙烯/1.3甲基丙烯酸;Tg=-3.6℃)。
使用打浆至450CSF(加拿大标准游离度)的60/40软木/硬木纸浆料,在中试造纸机上,制成59.2克/平方米(40lb/3300sqft)的纸幅。按照实施例7的方式评估所得纸幅,并测定其强度,记录机器方向拉伸强度和横向拉伸强度的平均值。
表12.1纸的评估
添加剂/含量(%) | 不透明性 | 亮度 | 拉伸强度 |
无 | 73 | 85 | 2700 |
TiO2/5.5 | 84 | 88.5 | 2400 |
实施例12/4.4 | 79 | 89.4 | 2960 |
本发明实施例12的多层聚合物可产生相对没有添加剂的所得纸幅改进的亮度、不透明性和强度,以及相对二氧化钛改进的亮度和强度。
Claims (7)
1.一种空心圆球体有机颜料,由以下步骤形成:
(a)形成乳液聚合多层聚合物颗粒,然后
(b)用碱中和所得颗粒,使所述核溶胀以形成包含空隙的颗粒;所述乳液聚合多层聚合物颗粒包括:
(1)由基于所述核聚合物总重的5-100%重量的亲水单烯属不饱和单体、以及基于所述核聚合物总重的0-95%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体形成的亲水核聚合物;
(2)由基于所述第一壳聚合物总重的90-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于所述第一壳聚合物总重的0.1-10%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第一壳聚合物,其中所述第一壳聚合物完全包封所述核聚合物,其中所述核聚合物与所述第一壳聚合物的重量比为1∶2-1∶100,且其中所述第一壳聚合物的玻璃化转变温度大于50℃;和
(3)由基于所述第二壳聚合物总重的93-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于所述第二壳聚合物总重的0.1-7%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第二壳聚合物,其中所述第二壳聚合物是在所述第一壳聚合物的存在下形成的,且其中所述第二壳聚合物的玻璃化转变温度为-15℃至-50℃,而且其中所述第二壳聚合物至少为所述第一壳聚合物和所述第二壳聚合物总重的15%重量。
2.一种水成的纸或纸板涂料组合物,其中包含根据权利要求1的空心圆球体有机颜料。
3.根据权利要求2的涂料组合物,它还包含至少一种颜料、以及基于颜料重量的2-25%重量的根据权利要求1的空心圆球体有机颜料。
4.一种提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法,其中包括将根据权利要求2或权利要求3的涂料组合物施涂到纸或纸板上,然后干燥所述涂料组合物。
5.一种具有根据权利要求2或权利要求3的干燥涂料组合物的涂布纸或纸板。
6.根据权利要求5的涂布纸或纸板,其中所述涂料是通过施胶机进行施涂的。
7.一种提高纸或纸板涂层的强度和不透明性的方法,其中包括,通过以下步骤形成空心圆球体有机颜料:(a)形成乳液聚合多层聚合物颗粒,然后(b)用碱中和所得颗粒,使核溶胀以形成包含空隙的颗粒;然后将所述空心圆球体有机颜料加到纸或纸板的所得湿纸幅中,然后(c)干燥纸或纸板的所述纸幅;所述乳液聚合多层聚合物颗粒包括:
(1)由基于所述核聚合物总重的5-100%重量的亲水单烯属不饱和单体、以及基于所述核聚合物总重的0-95%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体形成的亲水核聚合物;
(2)由基于所述第一壳聚合物总重的90-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于所述第一壳聚合物总重的0.1-10%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第一壳聚合物,其中所述第一壳聚合物完全包封所述核聚合物,其中所述核聚合物与所述第一壳聚合物的重量比为1∶2-1∶100,且其中所述第一壳聚合物的玻璃化转变温度大于50℃;和
(3)由基于所述第二壳聚合物总重的93-99.9%重量的至少一种非离子单烯属不饱和单体、以及基于所述第二壳聚合物总重的0.1-7%重量的酸官能单烯属不饱和单体形成的第二壳聚合物,其中所述第二壳聚合物是在所述第一壳聚合物的存在下形成的,且其中所述第二壳聚合物的玻璃化转变温度低于15℃,而且其中所述第二壳聚合物至少为所述第一壳聚合物和所述第二壳聚合物总重的15%重量。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US8584798P | 1998-05-18 | 1998-05-18 | |
US085847 | 1998-05-18 | ||
US085,847 | 1998-05-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1237598A true CN1237598A (zh) | 1999-12-08 |
CN1103800C CN1103800C (zh) | 2003-03-26 |
Family
ID=22194354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN99106468A Expired - Lifetime CN1103800C (zh) | 1998-05-18 | 1999-05-12 | 用于纸或纸涂料的空心圆球体有机颜料 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6139961A (zh) |
EP (1) | EP0959176B1 (zh) |
JP (1) | JP4785216B2 (zh) |
KR (1) | KR19990088354A (zh) |
CN (1) | CN1103800C (zh) |
AU (1) | AU2697899A (zh) |
BR (1) | BR9901546A (zh) |
CA (1) | CA2272226A1 (zh) |
ID (1) | ID23294A (zh) |
ZA (1) | ZA993271B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100340580C (zh) * | 2003-07-14 | 2007-10-03 | 罗姆和哈斯公司 | 制备聚合物含水分散体的水相聚合法 |
CN100427510C (zh) * | 2006-06-27 | 2008-10-22 | 上海东升新材料有限公司 | 一种中空聚合物乳胶粒及其制备方法 |
CN102180048A (zh) * | 2010-01-11 | 2011-09-14 | 罗门哈斯公司 | 记录材料 |
CN101624429B (zh) * | 2008-07-08 | 2012-11-14 | 罗门哈斯公司 | 芯-壳聚合物颗粒 |
CN102174157B (zh) * | 2000-10-12 | 2013-12-25 | 罗姆和哈斯公司 | 聚合物水分散液的形成方法 |
CN109554054A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-04-02 | 东联北方科技(北京)有限公司 | 聚合物水泥防水涂料及其制备方法 |
Families Citing this family (81)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7640083B2 (en) | 2002-11-22 | 2009-12-29 | Monroe David A | Record and playback system for aircraft |
FI991051A (fi) * | 1999-05-07 | 2000-11-08 | Neste Chemicals Oy | Huokosia sisältävien polymeerihiukkasten valmistamismenetelmä |
GB0001752D0 (en) * | 2000-01-27 | 2000-03-15 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Particulate compositions and their manufacture |
AU782902B2 (en) * | 2000-09-29 | 2005-09-08 | Rohm And Haas Company | Processes for chemically-modifying the surface of emulsion polymer particles |
DE10112874B4 (de) * | 2001-03-16 | 2004-03-04 | Papiertechnische Stiftung | Streichfarbe, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zu ihrem Auftrag auf Papier |
US20030119203A1 (en) | 2001-12-24 | 2003-06-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Lateral flow assay devices and methods for conducting assays |
US8367013B2 (en) | 2001-12-24 | 2013-02-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Reading device, method, and system for conducting lateral flow assays |
US20030226648A1 (en) * | 2002-06-06 | 2003-12-11 | Mcdonnell William T. | Multiple ply paperboard material having improved oil and grease resistance and stain masking properties and method for forming same |
US7285424B2 (en) | 2002-08-27 | 2007-10-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Membrane-based assay devices |
US7247500B2 (en) | 2002-12-19 | 2007-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Reduction of the hook effect in membrane-based assay devices |
US7851209B2 (en) | 2003-04-03 | 2010-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Reduction of the hook effect in assay devices |
US20040197819A1 (en) | 2003-04-03 | 2004-10-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Assay devices that utilize hollow particles |
TWI256416B (en) * | 2003-06-02 | 2006-06-11 | Rohm & Haas | Aqueous leather treatment composition and method of use |
US7943395B2 (en) | 2003-11-21 | 2011-05-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Extension of the dynamic detection range of assay devices |
US20050112703A1 (en) | 2003-11-21 | 2005-05-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Membrane-based lateral flow assay devices that utilize phosphorescent detection |
US7713748B2 (en) | 2003-11-21 | 2010-05-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of reducing the sensitivity of assay devices |
US7943089B2 (en) | 2003-12-19 | 2011-05-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminated assay devices |
DE602005024078D1 (de) * | 2004-04-23 | 2010-11-25 | Rohm & Haas | Verfahren zur Herstellung eines Dekorlaminats |
US20050236125A1 (en) * | 2004-04-23 | 2005-10-27 | Brown James T | Method of preparing paper |
EP1602784B1 (en) * | 2004-04-23 | 2010-10-13 | Rohm And Haas Company | Method of preparing decorative laminate |
EP1602783B1 (en) * | 2004-04-23 | 2014-02-26 | Rohm And Haas Company | Method of preparing paper |
JP4896024B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2012-03-14 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | 凝集中空粒子ラテックスを使用した紙の製造 |
US20060042768A1 (en) * | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Brown James T | Coated paper product and the method for producing the same |
US7939572B2 (en) * | 2004-08-31 | 2011-05-10 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
DE102005033516A1 (de) | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Emulsionspolymerisaten |
AU2006203398B2 (en) * | 2005-08-19 | 2011-09-29 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
AU2006203400B2 (en) | 2005-08-19 | 2011-09-08 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion of polymeric particles |
EP1757638A1 (en) * | 2005-08-22 | 2007-02-28 | Rohm and Haas France SAS | Methods for using hollow sphere polymers |
CN101389727B (zh) * | 2006-02-23 | 2013-02-06 | 米德韦斯瓦科公司 | 处理衬底的方法 |
US8349443B2 (en) | 2006-02-23 | 2013-01-08 | Meadwestvaco Corporation | Method for treating a substrate |
US7741384B2 (en) * | 2006-05-11 | 2010-06-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Encapsulation of pigment particles by polymerization |
US20070299158A1 (en) * | 2006-06-23 | 2007-12-27 | Hiu Liu | Inkjet inks with encapsulated colorants |
EP1894950A1 (en) * | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Rohm and Haas France SAS | Aqueous dispersion of polymeric particles |
WO2008033283A1 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | Meadwestvaco Corporation | Paperboard containing microplatelet cellulose particles |
US8236431B2 (en) * | 2006-10-03 | 2012-08-07 | Rohm And Haas Company | Hollow organic pigment core binder coated paper and paperboard articles and methods for making the same |
CA2601958C (en) * | 2006-10-03 | 2011-07-12 | Rohm And Haas Company | Hollow organic pigment core binder coated paper and paperboard articles and methods for making the same |
ITVI20070005A1 (it) * | 2007-01-05 | 2008-07-06 | Lecce Pen Company Spa | Metodo per la fabbricazione della carta, cartoncino e cartone dematerializzati e compound realizzati con tale metodo |
AU2008200079B2 (en) | 2007-01-16 | 2012-03-29 | Rohm And Haas Company | Fast-drying aqueous compositions with hollow particle binders and traffic paints made therewith |
US8334047B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-12-18 | Omnova Solutions Inc. | Paper coating compositions, coated papers, and methods |
CN101861366B (zh) * | 2007-11-15 | 2013-07-31 | 惠普发展公司,有限责任合伙企业 | 聚合物包封的颜料 |
EP2072542B1 (en) * | 2007-12-20 | 2014-05-07 | Rohm and Haas Company | Core-shell polymers suitable for use in organic media |
EP2172517B1 (en) * | 2008-10-06 | 2018-11-21 | Rohm and Haas Company | Composite particles |
ES2372663T3 (es) | 2008-12-29 | 2012-01-25 | Rohm And Haas Company | Pinturas de emulsión alquídica extendida de alto brillo. |
US9255198B2 (en) | 2009-12-01 | 2016-02-09 | The University Of Sydney | Water swellable polymer materials comprising particulate core and water swellable R.A.F.T polymer shell |
US8387282B2 (en) | 2010-04-26 | 2013-03-05 | Nike, Inc. | Cable tightening system for an article of footwear |
US8586156B2 (en) | 2010-05-04 | 2013-11-19 | International Paper Company | Coated printable substrates resistant to acidic highlighters and printing solutions |
CN103003492B (zh) | 2010-07-23 | 2015-04-08 | 国际纸业公司 | 以较低油墨用量提供较高印刷质量和分辨率的涂布可印刷基底 |
US9657200B2 (en) | 2012-09-27 | 2017-05-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Waterborne adhesives for reduced basis weight multilayer substrates and use thereof |
US9771499B2 (en) | 2010-09-10 | 2017-09-26 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesive having structural integrity and insulative properties |
ES2677972T3 (es) | 2010-09-10 | 2018-08-07 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesivo mejorado con propiedades aislantes |
EP2511312B1 (en) | 2011-03-21 | 2013-06-05 | Organik Kimya Sanayi Ve Tic. A.S. | Process of preparing an emulsion containing core-sheath-shell polymer particles |
CN103635329B (zh) | 2011-04-20 | 2016-08-17 | 罗门哈斯公司 | 记录材料 |
CN102964898B (zh) | 2011-08-05 | 2016-05-25 | 罗门哈斯公司 | 具有改进的亲水污渍排斥性的水性涂料组合物 |
BR112014004811A2 (pt) | 2011-08-30 | 2017-03-21 | Basf Se | processo de preparação de uma emulsão á base de água tendo um polímero aglomerado, partícula de polímero aglomerado, revestimento, e, emulsão |
US9222254B2 (en) | 2012-03-13 | 2015-12-29 | Schabel Polymer Technology, Llc | Structural assembly insulation |
BR112014029114A2 (pt) | 2012-06-05 | 2017-06-27 | Dow Global Technologies Llc | composição de revestimento aquosa |
CN104640890B (zh) | 2012-09-17 | 2018-08-21 | 罗门哈斯公司 | 作为研磨添加剂的多阶段聚合物及其制备方法 |
WO2014056184A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous coating composition with improved viscosity stability |
JP6247492B2 (ja) | 2012-11-06 | 2017-12-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 水性皮革コーティング組成物および皮革をコーティングするための方法 |
US9273230B2 (en) | 2012-11-16 | 2016-03-01 | Henkel IP & Holding GmbH | Hot melt assist waterborne adhesives and use thereof |
EP2778283B1 (en) * | 2013-03-14 | 2017-01-11 | Rohm and Haas Company | Paper coating formulation |
US10392752B2 (en) | 2013-05-22 | 2019-08-27 | Dow Global Technologies Llc | Paper composition and process for making the same |
EP3074479B1 (en) | 2013-11-27 | 2019-02-27 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesive for insulative articles |
TWI551644B (zh) | 2014-05-13 | 2016-10-01 | 羅門哈斯公司 | 聚合物組成物、包含該組成物之頂蓋料及製造該頂蓋料之製程 |
EP3161070A4 (en) | 2014-06-30 | 2018-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Antimicrobial coating composition with improved yellowing resistance |
AU2015292856B2 (en) | 2014-07-23 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Expandable coating compositions and use thereof |
AU2015392664B2 (en) | 2015-04-28 | 2020-01-23 | Dow Global Technologies Llc | Low sheen paint composition with effective opacity |
BR112018000599A2 (zh) | 2015-07-21 | 2018-09-11 | Rohm And Haas Company | Anaqueous coating composition |
MX2018001416A (es) | 2015-08-04 | 2018-04-13 | Arkema Inc | Particulas de latex con huecos que contienen cubiertas externas funcionalizadas. |
WO2017028196A1 (en) | 2015-08-18 | 2017-02-23 | Dow Global Technologies Llc | Peelable coating composition and process for making thereof |
US20180291561A1 (en) * | 2015-10-29 | 2018-10-11 | Zeon Corporation | Method for producing aqueous dispersion of hollow polymer particles, composition for paper coating, and coated paper |
EP3390472B1 (en) | 2015-12-15 | 2024-06-05 | Dow Global Technologies, LLC | Multi-stage polymer as grinding additive and method of producing the same |
US11130878B2 (en) | 2016-09-02 | 2021-09-28 | Dow Global Technologies Llc | Coating composition with high hydrophobic resistance and high hydrophilic resistance |
EP3558484B1 (en) | 2016-12-22 | 2021-09-01 | Dow Global Technologies LLC | Method of steam stripping dispersion of organic extender particles |
JP7236432B2 (ja) | 2017-07-18 | 2023-03-09 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 発泡性組成物の誘電加熱 |
JP7318531B2 (ja) | 2017-08-01 | 2023-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | ラテックスの製造方法及び中空樹脂粒子の製造方法 |
BR112020003577B1 (pt) | 2017-08-25 | 2024-02-20 | Graphic Innovators, Llc | Métodos para produzir material de embalagem protetoras e para fabricar uma bolsa almofadada protetora |
EP3728489A4 (en) | 2017-12-19 | 2021-09-29 | Sun Chemical Corporation | HIGH OPACITY WHITE INK |
EP3527361A1 (de) | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Henkel AG & Co. KGaA | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen substrats |
US20230322999A1 (en) * | 2020-09-14 | 2023-10-12 | Rohm And Haas Company | Aqueous dispersion opacifying pigment-binder hybrid polymer particles |
WO2023192106A1 (en) * | 2022-03-29 | 2023-10-05 | Rohm And Haas Company | Method for preparing an aqueous dispersion of biocide-free organic opacifying pigment particles |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1180474A (en) * | 1979-06-26 | 1985-01-02 | Alexander Kowalski | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
US4427836A (en) * | 1980-06-12 | 1984-01-24 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
US4468498A (en) * | 1980-06-12 | 1984-08-28 | Rohm And Haas Company | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate materal obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent |
US4594363A (en) * | 1985-01-11 | 1986-06-10 | Rohm And Haas Company | Production of core-sheath polymer particles containing voids, resulting product and use |
US4806207A (en) * | 1987-02-15 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Structured latex particles having reinforcing and opacity characteristics |
GB8718036D0 (en) * | 1987-07-30 | 1987-09-03 | Tioxide Group Plc | Polymeric particles |
GB8729399D0 (en) * | 1987-12-17 | 1988-02-03 | Tioxide Group Plc | Polymeric particles & their preparation |
CA1303437C (en) * | 1988-02-29 | 1992-06-16 | Nobuo Kawahashi | Hollow polymer particles, process for production thereof, and use thereof as pigment |
US4880842A (en) * | 1988-05-20 | 1989-11-14 | Rohm & Haas Company | Multi-stage opacifying polymer particles containing non-polymeric acid absorbed therein |
DE3887988D1 (de) * | 1988-10-21 | 1994-03-31 | Dow Chemical Co | Papierprodukt, hergestellt mit strukturierten Latexteilchen mit verstärkenden und opaken Eigenschaften und Verfahren zu seiner Herstellung. |
US5045569A (en) * | 1988-11-30 | 1991-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hollow acrylate polymer microspheres |
US5053436A (en) * | 1988-11-30 | 1991-10-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hollow acrylate polymer microspheres |
JP2728910B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | 小孔を有する合成樹脂粒子の製造法 |
JPH0791390B2 (ja) * | 1989-06-23 | 1995-10-04 | 日本ゼオン株式会社 | 中空重合体粒子を含有するラテックス及びその製造方法 |
US5284881A (en) * | 1989-09-06 | 1994-02-08 | Nippon Paint Co., Ltd. | Composite hollow particles |
JP2790381B2 (ja) * | 1990-02-03 | 1998-08-27 | 三井化学株式会社 | 有芯多層構造エマルション粒子 |
US5157084A (en) * | 1990-10-12 | 1992-10-20 | The Dow Chemical Company | Process of making hollow polymer latex particles |
KR940007353B1 (ko) * | 1991-12-13 | 1994-08-16 | 고려화학 주식회사 | 코아-쉘 유화 중합체의 제조방법 및 이를 함유하는 분산액 |
SG84480A1 (en) * | 1992-04-10 | 2001-11-20 | Rohm & Haas | Polymeric particles |
EP0656033B1 (en) * | 1992-08-19 | 1997-05-21 | The Dow Chemical Company | Hollow polymer latex particles |
KR0177182B1 (ko) * | 1993-10-20 | 1999-05-15 | 최근선 | 중공구조를 갖는 유화중합체의 제조방법 |
US5663213A (en) * | 1994-02-28 | 1997-09-02 | Rohm And Haas Company | Method of improving ultraviolet radiation absorption of a composition |
US5447560A (en) * | 1994-03-03 | 1995-09-05 | Rohn And Haas Company | Method for improving erasability or erasable marking compositions |
US5494971A (en) * | 1994-08-12 | 1996-02-27 | Rohm And Haas Company | Encapsulated hydrophilic polymers and their preparation |
-
1999
- 1999-05-06 EP EP99303542A patent/EP0959176B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-06 AU AU26978/99A patent/AU2697899A/en not_active Abandoned
- 1999-05-06 US US09/306,488 patent/US6139961A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-12 CN CN99106468A patent/CN1103800C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-12 ZA ZA9903271A patent/ZA993271B/xx unknown
- 1999-05-14 ID IDP990445A patent/ID23294A/id unknown
- 1999-05-17 BR BR9901546A patent/BR9901546A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-05-18 KR KR19990017734A patent/KR19990088354A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-05-18 CA CA002272226A patent/CA2272226A1/en not_active Abandoned
- 1999-05-18 JP JP13767799A patent/JP4785216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102174157B (zh) * | 2000-10-12 | 2013-12-25 | 罗姆和哈斯公司 | 聚合物水分散液的形成方法 |
CN100340580C (zh) * | 2003-07-14 | 2007-10-03 | 罗姆和哈斯公司 | 制备聚合物含水分散体的水相聚合法 |
CN100427510C (zh) * | 2006-06-27 | 2008-10-22 | 上海东升新材料有限公司 | 一种中空聚合物乳胶粒及其制备方法 |
CN101624429B (zh) * | 2008-07-08 | 2012-11-14 | 罗门哈斯公司 | 芯-壳聚合物颗粒 |
CN102180048A (zh) * | 2010-01-11 | 2011-09-14 | 罗门哈斯公司 | 记录材料 |
CN109554054A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-04-02 | 东联北方科技(北京)有限公司 | 聚合物水泥防水涂料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ID23294A (id) | 2000-04-05 |
ZA993271B (en) | 1999-11-12 |
CA2272226A1 (en) | 1999-11-18 |
JPH11349839A (ja) | 1999-12-21 |
KR19990088354A (ko) | 1999-12-27 |
EP0959176B1 (en) | 2012-09-05 |
CN1103800C (zh) | 2003-03-26 |
EP0959176A1 (en) | 1999-11-24 |
US6139961A (en) | 2000-10-31 |
AU2697899A (en) | 1999-11-25 |
JP4785216B2 (ja) | 2011-10-05 |
BR9901546A (pt) | 2000-03-21 |
MX9904430A (zh) | 2000-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1103800C (zh) | 用于纸或纸涂料的空心圆球体有机颜料 | |
CN102174157B (zh) | 聚合物水分散液的形成方法 | |
CN1371948A (zh) | 改进的涂料组合物 | |
JPS63154775A (ja) | 印刷インキ組成物 | |
CN101057035A (zh) | 用包含粘合用粘合剂的着色涂覆组合物制备单或多涂覆基材的方法 | |
CN1743343A (zh) | 使用中空球体聚合物的方法 | |
CN1319629A (zh) | 纸张或纸板用的水基涂料组合物 | |
CN1934317A (zh) | 纸涂布液及使用该纸涂布液的涂布纸 | |
KR100392936B1 (ko) | 혼합 라텍스를 함유하는 종이 코팅 조성물 | |
CN1555317A (zh) | 耐光性优异的记录介质及其制造方法 | |
ES2764439T3 (es) | Composición de recubrimiento de papel, papel recubierto con esta y método para producir papel recubierto | |
JP3816333B2 (ja) | 剥離紙 | |
CN102834566A (zh) | 纸张涂布或粘合配制剂及其制备方法和用途 | |
JP4278278B2 (ja) | 剥離紙アンダーコート用のラテックス | |
JP5946233B2 (ja) | 紙塗工用組成物の製造方法及び塗工紙の製造方法 | |
JP3767058B2 (ja) | 紙の表面処理剤 | |
CN105384876B (zh) | 共聚物胶乳和含有该胶乳的纸涂布用组合物 | |
JP2009068129A (ja) | 高炭酸カルシウム含有紙塗工用組成物 | |
JP2012214964A (ja) | 印刷用非塗工紙およびその製造方法 | |
JP2009013541A (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックス。 | |
JP6116811B2 (ja) | 塗工白板紙およびその製造方法 | |
JP2010084241A (ja) | 塗工ライナーの製造方法 | |
JP2005290579A (ja) | 塗工紙の製造方法 | |
JP2001232932A (ja) | インクジェット記録用紙用表面サイズ剤およびインクジェット記録用紙 | |
JPH1096193A (ja) | 塗被紙及び塗被紙の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20030326 |
|
CX01 | Expiry of patent term |