CN1233633A - 油墨、油墨组、墨盒、记录单元、图像记录方法和图像记录装置 - Google Patents

油墨、油墨组、墨盒、记录单元、图像记录方法和图像记录装置 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种包含颜料和包封着色剂的树脂的油墨。该油墨可产生具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记的图像,而且在用于从记录头中进行喷墨记录时,可表现出优异的喷射稳定性。

Description

油墨、油墨组、墨盒、记录单元、 图像记录方法和图像记录装置
本发明涉及一种适用于喷墨记录的油墨，它具有优异的可靠性，能够形成即便在普通纸上也具有高光学密度的图像，而且能够形成具有优异耐水牢度和耐线条标记的图像；同时涉及使用这种油墨的油墨组、墨盒、记录单元、图像记录装置和图像记录方法。本发明还涉及一种适用于喷墨记录的油墨，它具有优异的可靠性，能够形成即便在普通纸上也具有高光学密度的图像，形成具有优异耐水牢度和耐水性的图像，而且当与其它颜色油墨一起，通过喷墨记录方法形成多色图像时，能够特别有效地防止记录介质上多色图像的不同颜色间的边界渗色；同时涉及使用这种油墨的油墨组、墨盒、记录单元、图像记录装置和图像记录方法。
喷墨记录方法为通过喷墨将油墨涂覆到记录介质，如纸上以进行记录的体系。例如，在按照日本专利公开№61-59911、61-59912和61-59914公开的喷墨记录体系中，使用电热转换器作为喷射能量源，将热能施加到油墨上以生成气泡，这样可喷射出油墨，容易在记录头中形成高密度多孔，并能够高速记录高分辨率和高质量图像。因此，这种喷墨体系是喷墨记录方法目前实用的一个主要体系。
顺便说来，例如，在这种喷墨记录方法中，使用水溶性染料作为着色材料。但用这种油墨记录的图像需要更多地提高其耐水牢度以及在普通纸上的耐线条标记性。
当在普通纸上进行多色打印时，还需进一步降低在用这种油墨形成的图像上，由于不同颜色油墨在油墨边界上的混合而引起的所谓“渗色”。
目前已经提出了许多克服这种问题，特别是提高记录图像的光学密度和耐水牢度的方法。作为其中一种方法，提出制备包含作为着色材料分散在水中的颜料的油墨。例如，使用炭黑作为着色材料的油墨可通过喷墨记录产生具有高光学密度和优异耐水牢度的图像。但仍不能提高这种记录图像，尤其在普通纸上的耐擦性和耐线条标记性。
作为一种克服上述问题的方法，已知可通过向油墨中加入树脂以提高图像的附着能力。例如，日本专利申请公开№3-172362公开了这样一项技术，其中：为了提高油墨在记录介质上的附着能力，除了作为着色材料的染料或颜料，油墨还包含其中分散有作为附着剂的树脂颗粒的阳离子乳液。日本专利申请公开№8-239610公开了一种用于喷墨的水基颜料组合物，其中包含颜料、着色树脂和防腐剂作为基本组分。另外还介绍，这种组合物可产生具有优异着色能力和耐水牢度的打印品。
根据本发明人对前述已有技术的深入研究，只要考虑到油墨的喷射稳定性，自然就可确定出包含在油墨中的颜料和树脂的上限量，因此必须根据对综合性能，即光学密度和图像附着能力之间的平衡，选择影响记录图像光学密度的颜料量和影响油墨的图像附着能力的树脂量。所以，本发明人推论，在这种情况下尚不能认为，目前提出的颜料油墨已完全最佳地实现通过使用颜料作为着色材料而带来的各种优点。
更具体地说，日本专利申请公开№8-239610在其说明书中解释，着色树脂是一种染料着色树脂的分散液。按照其实施例所描述的着色树脂的制备方法，首先将染料加入树脂的乳液中，将混合物加热至约80℃，然后冷却，这样可制备出所述着色树脂。但该专利说明书在第4页左栏的38-41行中这样进行描述，即“为了使染料在树脂中被充分吸收，每100份树脂中的(染料的)量优选为10份或更低，特别是8份或更低”。在该说明书的制备实施例8-13所描述的每种制备方法中，聚合物乳液中的染料与固体树脂含量的混合比例据描述为约1∶10-1∶12(染料∶树脂)。但按照本发明人的研究，可以推论，在使用日本专利申请公开№8-239610所描述的这种着色树脂时，其说明书中所描述的染料与树脂的比例在某些情况下不能认为足以补偿由于以下原因造成的光学密度损失，即，为了提高油墨在记录介质上的附着能力，在向颜料油墨中加入树脂的同时，油墨所含着色材料的量会发生降低。另外，可以推断，当加入着色树脂以获得足够的光学密度时，着色树脂的加入量已偏离了喷墨油墨可通过喷墨记录体系进行精确喷射的含量范围。如上所述，通过对已有技术的研究，本发明人得出结论，需要发展一种完全不同于常规技术的新技术以进一步提高颜料油墨的光学密度和图像附着能力。
因此，本发明进行了深入研究。结果发现一项可解决有关颜料油墨的这些问题，同时最佳利用了使用颜料作为着色材料而带来的各种优点的技术，由此完成了本发明。类似地，作为本发明人的研究结果，还发现了一项可解决有关颜料油墨的这些问题，同时最佳利用了使用颜料作为着色材料而带来的各种优点，并能够特别有效地防止在多色打印时出现渗色的技术，由此完成了本发明。
本发明的一个目的是提供一种可形成具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性，且在用于喷墨记录时具有优异的记录头喷射稳定性的油墨。
本发明的另一个目的是提供一种可形成具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性，且在用于喷墨记录时具有优异的记录头喷射稳定性，而且还特别有效地降低在多色打印时出现渗色的油墨。
本发明的另一个目的是提供一种可形成具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性的图像的图像记录方法。
本发明的另一个目的是提供一种可形成具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性的图像，而且还特别有效地降低在记录介质上出现渗色的多色图像记录方法。
本发明的另一个目的是提供一种可用于稳定形成具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性的图像的图像记录装置，以及可用于这种图像记录装置的油墨组、墨盒和记录单元。
本发明的另一个目的是提供一种可用于稳定形成具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性且特别不易出现渗色的多色图像的图像记录装置，以及可用于这种图像记录装置的油墨组、墨盒和记录单元
上述目的可通过以下描述的本发明得以实现。
因此，在本发明的一个实施方案中，提供了一种包含颜料和包封着色剂的树脂(resin encapsulating a coloring material)的油墨。
这种油墨可通过喷墨记录产生具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性的高质量图像，而且该油墨在进行喷墨记录时还具有优异的可靠性(喷射耐久性、喷射稳定性、防堵塞性能、等)。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括油墨容器的墨盒，所述油墨容器中的油墨包含颜料和包封着色剂的树脂。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器中加料到记录头的装置的记录单元，所述油墨容器中的油墨包含颜料和包封着色剂的树脂。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种同时包括第一油墨和第二油墨的油墨组，其中所述第一油墨包含颜料和包封着色剂的树脂，而且第一油墨和第二油墨分别具有选自黄色、品红、青色、黑色、红色、绿色和蓝色中的一种颜色。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种图像记录方法，其中包括将包含颜料和包封着色剂的树脂的油墨涂覆到记录介质上的步骤。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括记录单元和用于驱动该记录单元从记录头中喷射出油墨的装置的图像记录装置，所述记录单元包括含有油墨的油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器中加料到记录头的装置，所述油墨容器中的油墨包含颜料和包封着色剂的树脂。
通过采用上述实施方案，可带来这样一种效果，即，通过喷墨记录可得到具有高光学密度和优异的耐擦性、耐水牢度和耐线条标记性的高质量图像。
在本发明的一个实施方案中，提供了一种包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂的油墨。
这种油墨可通过喷墨记录，形成具有高光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的高质量图像。
当使用其表面上直接或通过另一基团键接有至少一个阳离子亲水基团的自分散炭黑作为颜料时，可以减少加入油墨中的颜料分散剂或类似物的量，或者不必加入这种分散剂。这样，除了上述效果，还可进一步提高其在喷墨记录时的可靠性(喷射耐久性、喷射稳定性、防堵塞性能、等)。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括油墨容器的墨盒，所述油墨容器中的油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器加料到记录头的装置的记录单元，所述油墨容器中的油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种同时包括第一油墨和第二油墨的油墨组，其中所述第一油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂，而且第一油墨和第二油墨分别具有选自黄色、品红、青色、黑色、红色、绿色和蓝色中的一种颜色。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种图像记录方法，其中包括，将包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂的油墨涂覆到记录介质上的步骤。
按照这种图像记录方法，可带来这样一种效果，即，通过喷墨记录可得到具有高光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的高质量图像。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种图像记录方法，其中包括，使用喷墨记录法，将至少两种彩色油墨涂覆到记录介质上以形成多色图像，其中：一种油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂；而另一种油墨包含一种带有阴离子的化合物。
按照这种图像记录方法，可通过喷墨记录，得到具有高光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的高质量图像，而且可通过喷墨记录形成不易渗色的高质量多色图像。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括记录单元和用于驱动该记录单元从记录头中喷射出油墨的装置的图像记录装置，所述记录单元包括含有油墨的油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器中加料到记录头的装置，所述油墨容器中的油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包括记录单元和用于驱动该记录单元从记录头中喷射出相应油墨的装置的图像记录装置，所述记录单元包括分别含有第一油墨和第二油墨的油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器中加料到记录头的装置，其中：第一油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂；而第二油墨是一种阴离子油墨。
按照这种图像记录装置，可通过喷墨记录，得到具有高光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的高质量图像，而且可通过喷墨记录形成不易发生渗色的高质量多色图像。
图1是按照一个实施方案的喷墨记录装置的记录头的纵截面图。
图2是沿着图1中的2-2线得到的横截面图。
图3图示了一种多记录头。
图4是按照一个实施方案的用于说明喷墨记录装置的透视图。
图5是按照一个实施方案的墨盒的纵截面图。
图6是记录单元的透视图。
图7是用于说明喷墨记录头的另一种结构的透视图。
图8图示了其中安装有四个墨盒的记录头。
图9图示四个记录头在墨盒中的排列结构。
按照本发明的第一实施方案，该油墨包含颜料和包封着色剂的树脂。下文中按照以下顺序来描述对各组分的相应要求：
(1)包封着色剂的树脂；
(2)颜料；
(3)水介质、其它添加剂、等；和
(4)记录装置、记录方法、等。
(1)包封着色剂的树脂：
以下描述包封着色剂的树脂。
作为包封着色剂的树脂的例子，可以提及着色剂被包封在树脂微胶囊中的树脂，以及分散在水介质中的已溶解或分散在油性溶剂中的染料或颜料的树脂乳液。但特别优选包封着色剂的微胶囊化树脂。
更具体地说，如果使用憎水着色剂，如油性着色剂或颜料作为着色剂，可以认为，由于着色剂与树脂憎水部分容易通过微胶囊化而相互作用，因此树脂的憎水部分就难以向着水体系进行取向。所以，可以预料，当包含这种包封着色剂的树脂的喷墨油墨从喷墨打印机中喷射出来时，该树脂就不会沉积和聚集在经防水(water-repellent)处理的喷墨头中由喷嘴构成的表面上，因此这种树脂可进一步提高油墨的长期喷射稳定性。
着色剂被微胶囊化于其中的树脂是一种树脂分散液，它可这样得到：将着色剂溶解或分散在油性溶剂中，在水中乳化和分散如此得到的溶液或分散液，然后通过常规已知的适当方法将所得乳液微胶囊化。
着色剂优选使用水不溶性着色剂，如颜料或油溶性染料。也就是说，使用水不溶性着色剂容易制备出着色剂被微胶囊化于其中的树脂。具体地说，炭黑等可用作黑色(Bk)颜料。至于炭黑，可优选使用按照炉法或槽法制成的且其具有如下性能的炭黑：基本颗粒直径为15-40nm，比表面积为50-300米2/克(按照BET法测定)，吸油量为40-150毫升/100克(使用DBP测得的)，挥发物为0.5-10％，且pH值为2-9。具有这些性能的市售炭黑的例子包括№2300、№900、MCF88、№33、№40、№45、№52、MA7、MA8和№2200B(均为MitsubishiChemical Industries Limited的产品)、RAVEN 1255(Columbian CarbonJapan Limited的产品)、REGAL 400R、REGAL 330R、REGAL 660R和MOGUL L(均为CABOT Co.的产品)、以及Color Black FW-1、Color Black FW18、Color Black S170、Color Black S150、Printex 35和Printex U(均为DegussaAG的产品)。
至于油溶性染料，可优选使用以下染料：
C.I.溶剂黄1、2、3、13、19、22、29、36、37、38、39、40、43、44、45、47、62、63、71、76、81、85和86；
C.I.溶剂红8、27、35、36、37、38、39、40、58、60、65、69、81、86、89、91、92、97、99、100、109、118、119和122；
C.I.溶剂蓝14、24、26、34、37、38、39、42、43、45、48、52、53、55、59和67；以及
C.I.溶剂黑3、5、7、8、14、17、19、20、22、24、26、27、28、29、43和45。
也可使用各种常规已知的水溶性染料，甚至其抗衡离子(通常为钠、钾或铵离子)可被有机胺等所替代。
例如，为了调节或补偿颜料的色调，优选在上述各种着色剂中选择具有与下述颜料相同色调的着色剂。这样可进一步提高所得记录图像的光学密度。例如，当使用炭黑作为下述颜料时，炭黑还可优选用作着色剂。可以使用两种或多种着色剂作为包封在树脂中的着色剂。
这时，这些着色剂分别被包封在不同树脂中，或与其它着色剂共同包封在一种树脂中。
以下描述一种用于制备包封着色剂的树脂的方法，其中着色剂被包封在树脂微胶囊中。
首先将着色剂溶解或分散在油性溶剂中，然后在水中乳化和分散该油性溶剂。作为用于将溶解或分散在油性溶剂中的着色剂乳化和分散在水中的方法的例子，可以提及超声波分散法和使用各种分散机或搅拌机的方法。这时，可根据需要使用各种乳化剂和/或分散剂，甚至乳化或分散助剂，如保护胶体。
至于这些乳化和分散助剂，可以使用聚合物，如PVA、PVP和***胶，而且除了可以阴离子表面活性剂之外，还可用非离子表面活性剂等。用于微胶囊化上述乳液的方法的例子包括：其中，将着色剂和树脂溶解在水不溶性有机溶剂(油性溶剂)中，然后将该溶液相变成水体系以进行相变乳化的方法；界面聚合方法，其中，在有机相和水相间的界面上进行聚合反应以微胶囊化所谓的就地聚合方法，其中，将能够仅在有机相形成壁的物质溶解或共存以形成微胶囊；以及凝聚法，其中，通过改变聚合物水溶液的pH值、温度、浓度等，将聚合物的浓缩相进行相分离以形成微胶囊。在形成微胶囊之后，去除油性溶剂。按照上述方式得到的包封着色剂的树脂的平均颗粒直径为0.01-2.0μm，更优选0.05-1μm。
在该实施方案中，树脂的例子包括作为亲水官能团的单体与作为憎水官能团的单体的聚合物，及其盐。具有阴离子亲水基团的单体的例子通常包括磺酸型单体和羧酸型单体。磺酸型单体的例子包括苯乙烯磺酸及其盐、乙烯基磺酸及其盐。羧酸型单体的例子包括α,β-烯属不饱和羧酸、α,β-烯属不饱和羧酸衍生物、丙烯酸、丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸衍生物、马来酸、马来酸衍生物、衣康酸、衣康酸衍生物、富马酸和富马酸衍生物。作为憎水组分的单体的例子包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、乙烯基甲苯衍生物、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、丁二烯、丁二烯衍生物、异戊二烯、异戊二烯衍生物、乙烯、乙烯衍生物、丙烯、丙烯衍生物、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。
聚合物的盐的例子包括具有碱金属、铵离子、有机铵离子、磷鎓离子、硫鎓离子、氧鎓离子、锑鎓离子、锡鎓离子(stannoniumion)或碘鎓离子的鎓类化合物。可向上述聚合物及其盐中适当加入聚氧化乙烯基团、羟基基团、丙烯酰胺、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基三亚乙基酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯醇、烷基醚等。
(2)颜料：
作为颜料，毫无疑问，可以使用常规已知的颜料，如炭黑和有机颜料。在制备黑色油墨时，优选使用其表面上直接或通过另一原子团键接有至少一个亲水基团的自分散炭黑。更具体地说，在使用自分散炭黑时，不必加入用于将颜料分散在油墨中的分散剂，或可明显降低其加入量。至于分散剂，可以使用常规已知的水溶性聚合物等。但这种聚合物由于沉积在喷墨记录头的喷墨开口而降低油墨的喷射稳定性。
然而，当使用上述自分散炭黑作为颜料时，这种聚合物的含量可以为零或明显减少。这样可进一步提高所得喷墨记录油墨的喷射稳定性。
以下将详细描述自分散炭黑。自分散炭黑优选具有电离度，例如，可优选使用带有阴离子电荷的那些。
带阴离子电荷的炭黑的例子包括，通过将任何以下亲水基团键接到炭黑表面上而得到的那些：-COO(M2)、-SO2(M2)、-PO3H(M2)和-PO3(M2)2。在上式中，M2为氢、碱金属、铵或有机铵。其中，特别优选在该实施方案中使用通过将-COO(M2)或-SO2(M2)键接到其表面上而带阴离子电荷的炭黑，因为其在油墨中的分散性良好。在上述亲水基团中由“M2”表示的哪些基团中，碱金属的具体实例包括Li、Na、K、Rb和Cs，有机铵的具体实例包括甲基铵二甲基铵、三甲基铵、乙基铵、二乙基铵、三乙基铵、甲醇铵、二甲醇铵和三甲醇铵。作为一种用于制备带阴离子电荷的自分散炭黑的方法的例子，可以提及其中用次氯酸钠氧化处理炭黑的方法。按照该方法，-COONa基团可化学键接到炭黑表面上。
(3)水介质，其它添加剂等：
包封着色剂的树脂和颜料通过水介质保持分散态以形成油墨。水介质优选至少包含水作为一种组分。水在油墨中的比例优选为基于油墨总重的，例如，20-95％(重量)，特别是40-95％(重量)，更特别是60-95％(重量)。
水介质中可包含至少一种水溶性有机溶剂。优选使用的水溶性有机溶剂的例子包括具有1-4个碳原子的烷基醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；酮类和酮醇类，如丙酮和二丙酮醇；酰胺类，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；醚类，如四氢呋喃和二噁烷；聚亚烷基二醇，如聚乙二醇和聚丙二醇；其亚烷基部分具有2-6个碳原子的亚烷基二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇；1,2,6-己三醇；甘油；多元醇的烷基醚，如乙二醇甲醚、乙二醇***、三甘醇单甲醚和三甘醇单***N-甲基-2-吡咯烷酮；2-吡咯烷酮；和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。水溶性有机溶剂在油墨中的总含量为基于油墨总重的2-60％(重量)，优选5-25％(重量)。
优选的水溶性有机溶剂为甘油，且其加入量优选为基于油墨总重的2-30％重量，更优选5-15％重量。更优选的水溶性有机溶剂为包含甘油和另一种多元醇(例如，二甘醇、乙二醇等)的混合溶剂。甘油与所述另一种多元醇的混合比优选在10∶5-10∶50的范围内。非甘油的多元醇的例子包括二甘醇、乙二醇、聚乙二醇和丙二醇。还有，这些甘油以及甘油与另一多元醇的混合溶剂可与其它水溶性有机溶剂结合使用。
按照该实施方案的油墨适用于喷墨记录方法，其中通过热能或机械能将油墨从记录头喷射出来，以将其涂覆到记录介质上，由此形成图像。当按照该实施方案制备特别适用于喷墨记录的油墨时，应该通过控制使该油墨本身具有以下物理性质(在25℃下测定)：表面张力为15-60达因/厘米，优选20-50达因/厘米；粘度为15厘泊或更低，特别是10厘泊或更低。更特别是5厘泊或更低；且pH值范围为3-11，优选为3.5-8。至于能够达到这些性能的具体油墨组合物，可以提及，例如，用于下述实施例中的各种油墨的组合物。
顺便说来，除了按照上述方式得到的包封着色剂的树脂和颜料，可向按照该实施方案的油墨中加入各种添加剂，如表面活性剂、pH调节剂和防霉剂。
在使用按照此实施方案的油墨进行记录的方法中，对其中所用的记录介质没有特别限定，其例子包括各种普通纸，如复印纸和证券纸、特别用于喷墨记录的涂布纸、光泽纸、和OHP膜。
按照本发明第二实施方案的油墨包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、和包封着色剂的树脂。
下文将按照以下顺序来描述对此实施方案中各组分的相应要求：
(4)具有阳离子基团并包封着色剂的树脂；
(5)颜料分散液，其中颜料或颜料分散剂具有阳离子基团；和
(6)水介质、其它添加剂、等。
(4)具有阳离子基团并包封着色剂的树脂：
以下描述包封着色剂的树脂。
包封着色剂的树脂的例子包括，着色剂被包封在树脂微胶囊中的树脂，以及具有阳离子基团的树脂的水分散液，其中树脂通过将溶解或分散在油性溶剂中的染料或颜料进行乳化来包封着色剂。其中，特别优选着色剂被包封在树脂微胶囊中的树脂。
着色剂被包封在树脂微胶囊中的树脂是一种通过以下步骤得到的树脂分散液：将着色剂溶解或分散在油性溶剂中，在水中乳化和分散如此得到的溶液或分散液，然后通过已知的适当方法将所得乳液进行微胶囊化。
至于着色剂，可以使用以上在要求(1)中所描述的任何着色剂。
以下描述用于制备作为包封着色剂的树脂的树脂的方法，其中着色剂被包封在树脂微胶囊中。
首先将着色剂溶解或分散在油性溶剂中，然后在水中乳化和分散该油性溶剂。作为用于将着色剂溶解或分散其中的油性溶剂乳化和分散在水中的方法的例子，可以提及超声波分散法和使用各种分散机器或搅拌机器的方法。这时，可根据需要使用各种乳化剂和/或分散剂，甚至乳化或分散助剂，如保护胶体。至于这些乳化和分散助剂，可以使用聚合物，如PVA、PVP和***胶，而且除可使用阴离子表面活性剂之外，并可使用非离子表面活性剂等。用于微胶囊化上述乳液的方法的例子包括：其中，将着色剂和树脂溶解在水不溶性有机溶剂(油性溶剂)中，然后将该溶液相变成水体系以进行相变乳化的方法；界面聚合方法，其中，在有机相和水相间的界面上进行聚合反应以微胶囊化；所谓的就地聚合方法，其中，将能够仅在有机相形成壁的物质溶解或共存以形成微胶囊；以及凝聚法，其中，通过改变聚合物水溶液的pH值、温度、浓度等，将聚合物的浓缩相进行相分离以形成微胶囊。在形成微胶囊之后，去除油性溶剂。按照上述方式得到的包封着色剂的树脂的平均颗粒直径为0.01-2.0μm，更优选0.05-1μm。
包封着色剂的树脂中的阳离子基团的例子包括：甲基丙烯酸(N,N-二甲基-氨基乙基)酯[CH2=C(CH3)·COO·C2H4N(CH3)2]、丙烯酸(N,N-二甲基-氨基乙基)酯[CH2=CH·COO·C2H4N(CH3)2]、甲基丙烯酸(N,N-二甲基-氨基丙基)酯[CH2=C(CH3)·COO·C3H6N(CH3)2]、丙烯酸(N,N-二甲基-氨基丙基)酯[CH2=CH·COO·C3H6N(CH3)2]、N,N-二甲基丙烯酰胺[CH2=CH·CON(CH3)2]、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺[CH2=C(CH3)·CON(CH3)2]、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺[CH2=CH·CONHC2H4N(CH3)2]、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺[CH2=C(CH3)·CONHC2H4N(CH3)2]、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺[CH2=CH·CONHC3H6N(CH3)2]和N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺[CH2=C(CH3)·CONHC3H6N(CH3)2]。在叔胺的情况下，用于成盐的化合物的例子包括盐酸、硫酸和乙酸。用于季化反应的化合物的例子包括氯代甲烷、二甲基硫酸(dimethyl sulfuric acid)、苄基氯和表氯醇。
(5)颜料
作为此实施方案的颜料，毫无疑问，可以使用常规已知的颜料，如炭黑和有机颜料。但特别优选的是其表面上直接或通过另一原子团键接有至少一个阳离子亲水基团的自分散炭黑。
以下描述其具体例子。
(阳离子炭黑)
阳离子炭黑包括，通过将选自以下季铵基团中的至少一个键接到炭黑表面上而得到的。
     -SO2N+H3,-SO2N+H2COR,-N+H3,-N+R3,
Figure A9910753200152
和
在上式中，R为具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、取代或未取代苯基、或取代或未取代萘基。
作为一种通过键接上述亲水基团制造阳离子自分散炭黑的方法的一个例子，可以描述一种，例如将具有以下结构的N-乙基吡啶基键接到炭黑表面上的方法。
Figure A9910753200161
也就是说，可以提及一种用溴化(3-氨基-N-乙基吡啶)鎓盐处理炭黑的方法。按照这种方式将亲水基团引入炭黑表面上的自分散炭黑即使它在没有加入任何分散剂或类似物的情况下包含在水基油墨中也可保持稳定的分散状态，因为，它可利用其离子的排斥作用而在水中具有良好的分散性。
上述各种亲水基团可直接链连到炭黑表面上。另外，其它原子团亦可***炭黑表面和亲水基团之间，以将亲水基团间接地键接到炭黑表面上。所述其它原子团的具体例子包括具有1-12个碳原子的直链或支链亚烷基、取代或未取代亚苯基、或取代或未取代亚萘基。亚苯基和亚萘基上的取代基的例子包括具有1-6个碳原子的直链或支链烷基。所述其它基团与亲水基团的组合的具体例子包括-C2H4-COOM、-Ph-SO3M、Ph-COOM和-C5H10-NH3 +，其中Ph为苯基。
在此实施方案中，可适当选择两种或多种上述自分散炭黑，以用作油墨的着色剂。自分散炭黑在油墨中的加入量为基于油墨总重的0.1-15％重量，优选为1-10％重量。当在此范围内加入自分散炭黑时，可在油墨中保持其令人满意的分散态。
在该实施方案中，不仅可以使用具有阳离子基团的自分散炭黑，而且还可使用颜料分散液，其中用具有阳离子基团的分散剂来分散上述常规已知炭黑。本文所用的术语“颜料分散剂”是指“用于分散颜料的分散剂”。具有阳离子基团的分散剂的例子包括通过乙烯型单体的聚合反应而得到的那些。构成所得聚合物至少一部分的阳离子单体的例子包括叔胺单体的盐及其季化化合物。这种化合物的例子包括：甲基丙烯酸(N,N-二甲基-氨基乙基)酯[CH2=C(CH3)·COO·C2H4N(CH3)2]、丙烯酸(N,N-二甲基-氨基乙基)酯[CH2=CH·COO·C2H4N(CH3)2]、甲基丙烯酸(N,N-二甲基-氨基丙基)酯[CH2=C(CH3)COO·C3H6N(CH3)2]、丙烯酸(N,N-二甲基-氨基丙基)酯[CH2=CH·COO·C3H6N(CH3)2]、N,N-二甲基丙烯酰胺[CH2=CH·CON(CH3)2]、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺[CH2=(CH3)·CON(CH3)2]、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺[CH2=CH·CONHC2H4N(CH3)2]、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺[CH2=C(CH3)·CONHC2H4N(CH3)2]、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺[CH2=CH·CONHC3H6N(CH3)2]和N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺[CH2=C(CH3)·CONHC3H6N(CH3)2]。在叔胺的情况下，用于成盐的化合物的例子包括盐酸、硫酸和乙酸。用于季化反应的化合物的例子包括氯代甲烷、二甲基硫酸、苄基氯和表氯醇。其中，为了制备用于该实施方案的分散剂，优选氯代甲烷和二甲基硫酸酯。上述这些叔胺盐和季铵化合物在水中用作阳离子，而且它们可稳定地溶解在中和条件下的酸性区中。这些单体在其相应共聚物中的含量优选为20-60％重量。
构成上述阳离子聚合物分散剂的其它单体的例子包括：具有羟基的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸2-羟乙基酯，和在其侧链上具有氧化乙烯长链的丙烯酸酯；憎水性单体，如苯乙烯系单体，和可溶于pH值约7的水的水溶性单体，如丙烯酰胺及其衍生物、乙烯醚及其衍生物、乙烯基吡咯烷酮及其衍生物、乙烯基吡啶及其衍生物、以及乙烯基噁唑啉及其衍生物。所用憎水性单体的例子包括苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯基萘、乙烯基萘衍生物、(甲基)丙烯酸烷基酯和丙烯腈。在通过共聚反应而得到的聚合物分散剂中，为了将共聚物稳定在水溶液中，水溶性单体的用量优选为15-35％重量；而为了提高共聚物对颜料的分散效果，憎水单体的用量优选为20-40％重量。
在使用上述阳离子水溶性聚合物作为分散颜料的分散剂时，从物理性能的角度出发，该颜料优选为其等电点经调节至少为6的颜料，或其简单水分散液的可表明颜料特性的pH值为中性或碱性，例如7-10的颜料。可以理解，这种颜料在分散性的角度上是优选的，因为，颜料与阳离子水溶性聚合物之间的离子相互作用较为强烈。
例如，为了使用上述物质得到颜料的细颗粒水分散液，将炭黑预混入阳离子分散剂的溶液中，然后在高剪切率下，于分散机中进行研磨。稀释之后，离心分离该混合物，去除稀释混合物中的粗颗粒。加入得到理想油墨配方所需的各种物质，如果需要，再熟化所得混合物。最后将如此处理的混合物进行离心分离，得到具有所需平均颗粒直径的颜料分散液，由此可得到炭黑的水分散液。优选将所得油墨的pH值调节至3-7。
(6)水介质，其它添加剂等：
作为用于使具有阳离子基团并包封着色剂的树脂(如要求(4)所述)的水介质、和阳离子颜料或包含具有阳离子基团的颜料分散剂的颜料分散液(如要求(5)所述)呈分散态以构成油墨的水介质，使用组成要求(3)中所描述的水介质是合适的。水在油墨中的比例优选为基于油墨总重的，如20-95％重量，特别是40-95％重量，更特别是60-95％重量。作为可加入水介质中的水溶性有机溶剂，可以使用在组成要求(3)中所提及的那些。优选的水溶性有机溶剂为甘油，且其加入量优选为基于油墨总重的2-30％重量，更优选5-15％重量。更优选的水溶性有机溶剂为包含甘油和另一种多元醇，如二甘醇或乙二醇的混合溶剂。甘油与所述另一种多元醇的混合比优选为10∶5-10∶50。非甘油的多元醇的例子包括二甘醇、乙二醇、聚乙二醇和丙二醇。还有，这些甘油以及甘油与另一多元醇的混合溶剂可与其它水溶性有机溶剂结合使用。
按照此实施方案的油墨适用于喷墨记录方法，其中通过热能或机械能将油墨从记录头喷射出来，以将其涂覆到记录介质上，由此形成图像。当按照此实施方案制备特别适用于喷墨记录的油墨时，应该通过控制使该油墨本身具有以下物理性质(在25℃下测定)：表面张力为15-60达因/厘米，优选20-50达因/厘米；粘度为15厘泊或更低，特别是10厘泊或更低，更特别是5厘泊或更低；且pH值范围为3-11，优选为3.5-8。
至于能够达到这些性能的具体油墨组合物，可以提及，例如，用于下述实施例中的各种油墨的组合物。
除了按照上述方式得到的包封着色剂的树脂和颜料外，还可向按照此实施方案的油墨中加入各种添加剂，如表面活性剂、pH调节剂和防霉剂。
在使用按照此实施方案的油墨进行记录的方法中，对其中所用的记录介质没有特别限定，因此适于使用各种普通纸，如复印纸和证券纸、特别用于喷墨记录的涂布纸、光泽纸、和OHP膜。
(7)记录装置、记录方法等：
以下描述一种适于使用按照第一和第二实施方案的上述油墨在记录介质上进行记录的记录装置，以及一种使用其的图像记录方法。作为图像记录装置的一个例子，可以提及这样一种装置，其中，将对应于记录信号的热能施加到记录头中的油墨上，然后通过热能生成墨滴。以下将描述这种装置。
图1和2是说明记录头构造的例子的截面示意图，所述记录头是这种图像记录装置的主要部件。具体地说，图1是沿着油墨流路得到的记录头13的横截面示意图，图2是沿着图1中的2-2线得到的横截面图。记录头13通过将带有油墨流路(喷嘴)14的玻璃、陶瓷、硅或塑料板等粘结到加热基质15上而形成的。加热基质15包括，由氧化硅、氮化硅、碳化硅等组成的保护膜16；由铝、金、铝-铜合金等形成的电极17-1和17-2；由高熔点材料，如HfB2、TaN或TaAl形成的绝热层18；由氧化硅、氧化铝等形成的聚热层19；以及由具有良好热辐射性能的硅、铝、氮化铝等形成的基质20。
现在，当将脉冲电信号加到记录头13的电极17-1和17-2上时，加热基质15迅速在由“n”所示区域产生热能，以在与该区域接触的油墨21中形成气泡。根据所产生的压力设计出油墨的弯液面23，然后液面21通过记录头13的喷嘴14，由喷射孔22喷射到记录介质25上。图3说明由一系列的图1所示头组成的多记录头的外观。多记录头通过将具有许多沟槽26的玻璃板27紧密粘结到类似于图1所示的加热头28上而形成。
图4说明喷墨记录装置的一个例子，其中已经装入了上述这种记录头。在图4中，参考号61表示用作刮件的刀片，其一端是固定端，通过刀片固定部件固定成悬臂梁。刀片61装在与记录头65操作区域相邻的位置上，而且在此实施方案中，其固定形式使其伸出到记录头65移动经过的路线上。参考号62表示用于记录头65喷射口的端面的盖，位于与刀片61相邻的原位上，经设置其移动方向与记录头65的移动方向垂直，这样它可与喷射口的端面接触，将其盖上。参考号63表示一个与刀片61相邻安装的吸墨部件，与刀片61类似，其固定形式使其伸出到记录头65移动经过的路线上。上述刀片61、盖62和吸墨部件63构成了喷射-复原部分64，其中刀片61和吸墨部件63可去除喷墨口端面上的水、尘土和/或类似物。参考号65表示具有喷射能发生装置并用于将油墨喷射到记录介质上以进行记录的记录头，所述记录介质按照与具有喷射口的喷射口端面相反的方式放置。参考号66表示其上安装有记录头65的滑座，这样记录头65可以进行移动。滑座66与导杆67滑动连锁在一起并通过其部件连接到由马达68驱动的传送带69上(未示)。这样，滑座66可沿着导杆67移动，因此记录头65可由记录区域移动到其相邻区。参考号51和52分别表示***记录介质的进纸部件和由马达(未示)驱动的进纸輥。通过这种结构，记录介质被送到记录头65的喷射口端面的相对位置上，然后随着记录的进行，从装有出纸辊53的出纸区出纸。在上述结构中，当记录头65回复其原位时，例如，在完成记录之后，记录头复原部分64中的盖62从记录头65的移动轨道上缩回，而刀片61仍然伸出到移动轨道。结果，记录头65的喷射口端面被擦净。当盖62与记录头65的喷射口端面接触以盖盖时，盖62就移动伸出到记录头65的移动轨道上。
当记录头65从其原位移动到开始记录时的位置上时，盖62和刀片61位于与进行上述擦拭时的相同位置上。结果，记录头65的喷射口端面在进行此移动时也被擦拭。
不仅当完成记录或记录头65回复喷射时，而且当记录头65在记录区之间移动以进行记录时，记录头65向其原位进行上述移动，这时，记录头在给定时间间隔内移动到与每一记录区相邻的原位上，在此，喷射口端面随着该移动而被擦拭。
图5说明一种例证墨盒45，其中油墨通过送墨部件送到记录头中，例如其中包含一个管子。在此，参考号40表示含有输送油墨的油墨容器部分，例如为用于油墨的墨袋。其一端具有由橡胶制成的塞子42。可将针头(未示)***塞子42中，这样袋40中的油墨可加料到记录头中。参考号44表示用于接收废油墨的吸墨部件。油墨容器部分40优选由聚烯烃，特别是聚乙烯制成，油墨在其表面与其接触。
[记录单元]
用于本发明的喷墨记录装置不限于其中分别装有记录头和墨盒的上述装置。因此，也可优选使用其中如图6所示整体形成这些部件的设备。在图6中，参考号70表示记录单元，其内部包括含有油墨的油墨容器部分，如吸墨部件。记录单元70设置成使吸墨部件中的油墨可通过多孔头71喷射出墨滴。在本发明中，优选使用聚氨酯作为用于吸墨部件的材料。通过构造，油墨容器部分可以不使用其内部具有弹性等的墨袋作为吸墨部件。参考号72表示空气通道，用于将记录单元70的内部与大气相通。
该记录单元70可用于替代图4所示记录头65，而且可拆卸地安装在滑座66上。
[使用压电元件的喷墨记录装置和记录方法]
作为良好利用机械能的喷墨记录装置的一个优选例，可以提及一种请求式(On-Demand)喷墨记录装置，其中包括具有多个喷嘴的喷嘴形成基质，由压电材料及位于喷嘴相对位置上的导电材料组成的压力产生装置，以及灌注在压力产生装置周围的油墨，其中压力产生装置通过改变所加电压而从喷嘴中喷射出墨滴。
图7给出了作为这种记录装置主要部件的记录头的结构的一个例子。
该记录头包括：油墨流路80，与油墨腔(未示)相连；孔板81，具有所需量的墨滴通过其喷射出来；振动板82，用于将压力直接施加到油墨上；粘结到振动板82上的压电元件83，按照电信号进行改变；以及基质84，用于支承和固定孔板81、振动板82等。
在图7中，油墨流路80是由感光树脂或类似物制成的。孔板81是由金属，如不锈钢或镍制成的，其喷射口85可通过电铸、冲压打孔等方法制成。振动板82可用金属膜，如不锈钢、镍或钛的膜、和高模量树脂膜、或类似物制成。压电元件83由压电材料，如钛酸钡或PZT制成。
具有上述结构的记录头是按照这种方式进行操作的：将脉冲电压施加到压电元件83上，产生应力以引起应变，粘结到压电元件83上的振动板82受应力能量而变形，然后油墨流路80中的油墨垂直受压，将墨滴(未示)由孔板81的喷射口85喷射出来，由此进行记录。
这种记录头可通过装入类似于图4所示的喷墨记录装置中而得以应用。该喷墨记录装置的详细操作可按照上述的相同方式来进行。
[油墨组]
按照本发明各种实施方案的上述油墨构成了黑色油墨，且可通过将其与至少一种彩色油墨相结合而分别用作适于形成彩色图像的油墨组，所述彩色油墨选自分别包含黄色、品红、青色、红色、蓝色和绿色着色剂的彩色油墨。特别是，当与包含至少一种阴离子水溶性染料和具有至少一个阴离子基团的化合物的油墨结合使用时，按照第二实施方案的黑色油墨可十分有效地减少渗色，这是因为在记录介质上离子反应发生在两种油墨的界面区。具有阴离子基团的水溶性染料的例子包括常规已知的染料和酸性染料。包含至少一个阴离子基团的化合物的例子包括常规已知的阴离子表面活性剂和含阴离子基团的高分子化合物。其中，也包括颜料分散剂等。
(彩色油墨)
作为用于上述油墨组的彩色油墨的着色剂，可以使用公众已知的染料和颜料。至于染料，例如，可以使用酸性染料和直接染料。例如，作为阴离子染料，可以使用大多数已知染料和新近合成的染料，只要它们具有适当的色调和浓度。它们中的一些也可结合使用。作为阴离子染料的特定例，可以提及以下染料：
(用于黄色的着色剂)
C.I.直接黄8、11、12、27、28、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、100和110；
C.I.酸性黄1、3、7、11、17、23、25、29、36、38、40、42、44、76、98和99；
C.I.活性黄(Reactive Yellow)2、3、17、25、37和42；以及
C.I.食品黄(Food Yellow)3。
(用于红色的着色剂)
C.I.直接红2、4、9、11、20、23、24、31、39、46、62、75、79、80、83、89、95、197、201、218、220、224、225、226、227、228和229；
C.I.酸性红6、8、9、13、14、18、26、27、32、35、42、51、52、80、83、87、89、92、106、114、115、133、134、145、158、198、249、265、和289；
C.I.活性红(Reactive Red)7、12、13、15、17、20、23、24、31、42、45、46和59；以及
C.I.食品红(Food Red)87、92和94.
(用于蓝色的着色剂)
C.I.直接蓝1、15、22、25、41、76、77、80、86、90、98、106、108、120、158、163、168、199和226；
C.I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、29、40、43、59、62、74、78、80、90、100、102、104、117、127、138、158和161；以及
C.I.活性蓝(Reactive Blue)4、5、7、13、14、15、18、19、21、26、27、29、32、38、40、44、和100。
(用于黑色的着色剂)
C.I.酸性黑2、4、8、51、52、110、115、156；以及
C.I.食品黑(Food Black)1和2。
(溶剂)
为了形成上述彩色油墨，分别包含这些着色剂的油墨的溶剂或分散介质的例子包括水以及水与水溶性有机溶剂的混合溶剂。水溶性有机溶剂的例子包括与在第一实施方案中所描述相同的溶剂。当这种彩色油墨通过喷墨体系(例如，气泡-喷射体系)用于记录介质时，优选将油墨控制成具有所需粘度和表面张力，这样油墨可具有如上所述的优异喷墨性能。
(着色剂的含量)
每种彩色油墨中的着色剂含量可进行适当选择，这样当用于，例如喷墨记录时，该油墨可具有优异的喷墨性能和所需的色调和浓度。例如，作为一种标准，其含量范围优选为基于油墨总重的3-50％重量。油墨中的水含量优选为基于油墨总重的50-95％重量。
[使用油墨组的记录装置和记录方法]
当使用任何一种上述油墨组进行彩色图像记录时，例如，可以使用记录装置，其中，分别由图3所示的4个记录头排列在滑座上。图9给出了其实施方案。参考号91、92、93和94表示分别用于喷射黄色、品红、青色和黑色油墨的记录单元。记录单元排列在上述记录装置的滑座上，并响应记录信号用于喷射各自的油墨。图9表示使用四个记录头时的情形。但本发明并不局限于此。例如，还包括这样一种实施方案，其中：分别包含上述四种彩色油墨的墨盒86-89安装在记录头90中，其中单独形成各油墨流路以使由墨盒86-89加料的彩色油墨都单独通过一个记录头进行喷射(如图8所示)，由此进行记录
下文将通过以下实施例和对比例，对本发明进行更详细的描述。但本发明并不局限于以下实施例，只要它不在其主题之外。顺便说来，只要不明确表示，以下实施例中所用的所有“份”或“份数”以及“％”是指重量份或份数以及重量百分数。在以下实施例中，平均颗粒直径的值是通过动态光散射颗粒直径测量设备(ELS-800，商品名，由Ohtsuka Denshi K.K.制造)而测量的。
实施例1-6：
分散液C-1和C-2是炭黑分散液。
(分散液C-1的制备)
按照以下方式制备出分散液C-1。
使用苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物(酸值：350；重均分子量：3000；20％的水溶液；中和剂：氢氧化钾)作为分散剂。将以下物质装入间歇式砂磨机(由Aimex Company制造)中，然后装入作为研磨介质的直径为1毫米的玻璃珠，在用水冷却的同时分散处理3小时。分散剂的水溶液                  30份(20％水溶液)碳黑                               20份(Mogul，商品名，Cablack Co.的产品)甘油                               10份水                                 30份
如此得到的炭黑分散液的平均颗粒直径为0.1μm,pH值为10.0。
(分散液C-2的制备)
按照与制备分散液C-1的相同方式，得到分散液C-2，只是使用自分散炭黑CAB-O-JET200(商品名，CABOT Co.的产品；固体含量：20％；其表面具有磺酸根基作为官能团)。如此得到的炭黑分散液的平均颗粒直径为0.13μm，pH值为7.0。
包封着色剂的树脂的分散液MC-1和MC-2的制备：
分散液MC-1和MC-2是包封着色剂的树脂的分散液。
(分散液MC-1的制备)
将以下物质混入溶液中。C.I.溶剂黑3                10份苯乙烯-丙烯酸共聚物        40份(酸值：200；分子量：30000)甲乙酮                     50份
使用氢氧化钠作为中和剂，在水中将所得溶液进行相变乳化，然后去除甲乙酮，最后得到微胶囊的固体浓度为20％的水分散液，其平均颗粒直径为0.08μm。
(分散液MC-2的制备)
按照制备分散液MC-1时的相同方式，最终得到微胶囊的固体浓度为20％的水分散液，微胶囊的平均颗粒直径为0.13μm，只是用于分散液MC-1的树脂变成苯乙烯-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物(酸值：250；分子量：25000)
将按照上述方式得到的各种分散液进行混合，其中固体含量的相应比例示于表1，然后将甘油和异丙醇与每种混合物进行混合，使得甘油和异丙醇的浓度分别为16％和4.0％，由此制备出最终包含炭黑和包封着色剂的树脂的相应油墨，其中包封着色剂的树脂的浓度为基于每种油墨总固体含量的8％。
表1中的“C.B./MC”表示每种所得油墨中的各种固体物质(即，炭黑和树脂)的最终浓度。更具体地说，它表示，例如，在按照实施例1制备的油墨A中，炭黑和包封着色剂的树脂的固体含量分别为1.5％和6.5％。顺便说来，在表1中，实施例1-3的炭黑量是指炭黑和分散剂的总固体含量。另一方面，实施例4-6的炭黑量是炭黑的单独量，因为该炭黑没有使用任何分散剂。
将如此制成的六种油墨A、B、C、D、E和F分别加入安装在彩色BJ打印机BJC-420J(商品名，由Canon Inc.制造)中的BJ墨盒BC-21的黑色油墨罐中，然后将墨盒装入BJC-420中，按照用于BJC-420的普通纸的360×360DPI,HQ模式，在记录纸Canon PB Paper(商品名，由Canon Inc.制造，常用于BJ-电子照相术的纸)上进行打印。
对比例1-3：
按照与实施例1-6几乎相同的方式，使用仅包含表1所示相应炭黑的油墨G和H、以及仅包含表1所示相应包封着色剂的树脂的油墨I进行打印。
                             表1
油墨 C.B.分散液 包封着色剂的树脂 C.B./MC
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6对比例1对比例2对比例3 ABCDEFGHI C-1C-1C-1C-2C-2C-2C-1C-2来使用 MC-1MC-1MC-1MC-2MC-2MC-2未使用来使用MC-1 1.5/6.53.0/5.04.0/4.01.5/6.53.0/5.04.0/4.08.0/08.0/00/8.0
按照以下方式，评估如此得到的打印品：
图像的光学密度：
打印之后，将实线(solid printed)打印的样品放置12小时，然后使用反射光学密度计Macbeth RD-918(商品名，由Macbeth Company制造)测定其光学密度。按照以下标准，将评估结果分级：
A：光学密度不低于1.35；
B：光学密度为1.2-1.34；和
C：光学密度低于1.2。
耐水牢度：
使用在评估图像光学密度时所用的相同实线打印样品，将其在打印之后放置12小时。将图像样品浸渍在自来水中3秒，然后干燥，使用上述反射光学密度计测量其光学密度，由此，可根据耐水牢度试验之前和之后的光学密度，得到可用于度量其耐水牢度的光学密度保持(retention)百分数。按照以下标准，将评估结果分级：
A：光学密度的保持百分数不低于90％；
B：光学密度的保持百分数不低于70％，但低于90％；
C：光学密度的保持百分数低于70％。
耐线条标记性：
在打印字符之后，经过1小时，然后使用黄色荧光笔Spot Lighter Yellow(商品名，Pilot Pen Co.,Ltd.的产品)，在普通书写压力下，将所得打印样品的字符部分标记一次，然后按照以下标准，将耐线条标记性分级：
A：在打印样品上没有观察到白色部分的渗色或染污，且笔头也未染污；
B：没有观察到白色部分的染污，但笔头稍有染污；
C：在打印样品上观察到白色部分的染污。
耐擦性：
在打印图像之后，经过4小时，将silbon纸放置在所打印的纸上，然后将底面积为5平方厘米的1千克砝码(square)放置在silbon纸上。拉出silbon纸，然后用肉眼观察打印纸的未打印部分(白色部分)和silbon纸是否由于打印纸的未打印部分与silbon纸之间的摩擦而被染污。按照以下评估标准，将耐擦性分级：
A：在白色部分和silbon纸上都没有观察到任何染污；
B：仅在silbon纸上观察到染污；
C：在白色部分和silbon纸上都观察到染污。
喷射稳定性：
在开始使用墨盒BC-21时，将1-点(1-dot)垂直线打印在记录纸上。进行文本打印，直到墨盒BC-21耗尽。使用刚耗尽前的墨盒在另一记录纸上打印1-点垂直线。从25厘米远的位置，用肉眼观察这些记录纸样品，比较开始时使用墨盒进行打印的结果与墨盒耗尽前的打印结果，然后按照以下评估标准，将喷射稳定性分级：
A：两种样品之间没有观察到任何区别；
B：在使用刚耗尽前的墨盒进行打印时，在部分垂直线中观察到着墨点的偏移，但可以认为该垂直线是直线。
C：在使用刚耗尽前的墨盒进行打印时，在垂直线中清楚地观察到着墨点的偏移，而且可以认为垂直线发生了偏移。
评估结果示于表2。
                                  表2
光学密度 耐水牢度 耐线条标记性 耐擦性 喷射稳定性
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6对比例1对比例2对比例3 BBAAAAAAC AAAAAAAAA AABAAACCA AAAAAACCA BBBAAABAA
从表2中可以理解，按照本发明的油墨是用于喷墨的油墨，它可产生在普通纸上具有非常高的光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的图像，而且它具有非常好的喷射稳定性。单独的炭黑体系油墨和单独的包封着色剂的树脂体系油墨都不能同时满足图像的光学密度、耐水牢度、耐线条标记性、耐擦性和喷射稳定性的所有要求。
实施例7-12：
分散液C-3和C-4是炭黑分散液。
(分散液C-3的制备)
按照以下方式制备出分散液C-3。
使用包含丙烯酰胺和三甲氨基丙基丙烯酰胺硫酸盐(trimethylaminopropylacrylamide sulfate)(重量比为70∶30)作为单体的阳离子聚合物P-1(重均分子量：11000，水溶液的pH值：3.26)作为分散剂，制备出以下的炭黑分散液C-3。阳离子聚合物的水溶液                20份(固体含量：20％)炭黑#2600                           10份(Mitsubishi Kagaku Co.,Ltd的产品)二甘醇                              5份异丙醇                              5份水                                  60份
将以上原料装入间歇式垂直砂磨机(由Aimex Company制造)中，然后加入直径为1毫米的玻璃珠作为研磨介质，在用水冷却的同时，进行分散处理3小时。分散处理之后，分散液的粘度为28厘泊，pH值为4.05。离心处理该分散液，去除粗颗粒，由此得到平均颗粒直径为0.12μm的分散液C-3。该分散液的固体含量总共为10％。
(分散液C-4的制备)
按照以下方式制备分散液C-4。
将表面积为230米2/克且DBP吸油量为70毫升/100克的炭黑10克、和3.06克的溴化(3-氨基-N-乙基)吡啶鎓与72克水充分混合，然后向该混合物中滴加1.62克的硝酸，随后在70℃下进行搅拌。几分钟之后，再向混合物中加入1.07克硝酸钠溶于5克水的溶液，继续搅拌所得混合物1小时。通过过滤纸(ToyoFilter Paper №2，商品名，Advantes Co.的产品)过滤所得浆液，用水充分洗涤所得颜料颗粒，然后在110℃的烘箱中干燥。向干燥颜料中加入水以制备颜料浓度为10％的颜料的水分散液。在上述步骤之后，向炭黑表面引入具有以下化学结构式的基团。
Figure A9910753200281
包封着色剂的树脂的分散液MC-3和MC-4的制备：分散液MC-3和MC-4是包封着色剂的树脂的分散液。
(分散液MC-3的制备)
将以下物质混入溶液中。C.I.溶剂黑3                                    10份苯乙烯-甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨乙基)酯共聚物    40份(分子量：40000)甲乙酮                                         50份
使用乙酸作为中和剂，将所得溶液进行相变乳化，然后去除甲乙酮，最后得到固体浓度为20％的微胶囊的水分散液，其平均颗粒直径为0.08μm。
(分散液MC-4的制备)
按照制备分散液MC-3时的相同方式，最终得到微胶囊的固体浓度为20％的水分散液，微胶囊的平均颗粒直径为0.13μm，只是将用于分散液MC-3的树脂变成苯乙烯-甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨丙基)酯共聚物(分子量：35000)
将按照上述方式得到的相应分散液进行混合，其中固体含量的相应比例示于表3，然后将甘油和异丙醇与每种混合物进行混合，使得甘油和异丙醇的浓度分别为16％和4.0％，由此制备出最终包含炭黑和包封着色剂的树脂的相应油墨，其中包封着色剂的树脂的浓度为基于每种油墨总固体含量的8％。表3中的C.B./MC表示所制备的油墨中相应固体的最终含量，更具体地说，它表示，在按照实施例7制备的油墨A中，炭黑和包封着色剂的树脂的固体含量分别为1.5％和6.5％。这同样也适用于下文。顺便说来，在表3中，实施例7-9的炭黑量是指炭黑和分散剂的总固体含量。另一方面，实施例10-12的炭黑量是炭黑的单独含量，因为该炭黑没有使用任何分散剂。
将如此制成的六种油墨J、K、K、M、N和O分别加入安装在彩色BJ打印机BJC-420J(商品名，由Canon Inc.制造)中的BJ墨盒BC-21的黑色油墨罐中，然后将墨盒装入BJC-420中，按照用于BJC-420的普通纸的360×360DPI,HQ模式，在记录纸Canon PB Paper(商品名，由Canon Inc.制造，常用于BJ-电子照相术的纸)上进行打印。按照实施例1-6的相同方式，评估如此所得打印品的图像光学密度、耐水牢度、耐线条标记性、耐擦性和喷射稳定性。评估结果示于表4。
对比例4-6：
按照与实施例7-12的油墨几乎相同的方式，制备出仅包含表3所示相应炭黑的油墨P和Q、以及仅包含表3所示的相应包封着色剂的树脂的油墨R；然后按照与实施例7-12几乎相同的方式，评估图像光学密度、耐水牢度、耐线条标记性、耐擦性和喷射稳定性。评估结果示于表4。
                               表3
油墨 C.B.分散液 包封着色剂的树脂 C.B./MC
实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12对比例4对比例5对比例6 JKLMN0PQR C-3C-3C-3C-4C-4C-4C-3C-4未使用 MC-3MC-3MC-3MC-4MC-4MC-4未使用未使用MC-3 1.5/6.53.0/5.04.0/4.01.5/6.53.0/5.04.0/4.08.0/08.0/00/8.0
按照与实施例1-6相同的方式，评估光学密度、耐水牢度、耐线条标记性、耐擦性和喷射稳定性。评估结果示于表4。
                          表4
光学密度 耐水牢度 耐线条标记性 耐擦性 喷射稳定性
实施例7实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12对比例4对比例5对比例6 BBAAAAAAC AAAAAAAAA AABAAACCA AAAAAACCA BBBAAABAA
从表4中可以理解，通过使用按照以上实施例的油墨，可产生在普通纸上具有非常高的光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的图像。如表4所示，单独的炭黑体系油墨和单独的包封着色剂的树脂体系油墨都不能同时满足图像的光学密度、耐水牢度、耐线条标记性、耐擦性和喷射稳定性的要求。
实施例13-18：
将实施例7-12中制备的油墨J-O分别加入安装在彩色BJ打印机BJC-610JW(商品名，由Canon Inc.制造)中的黑色油墨罐中，然后将它们用于实施例13-18的评估。彩色油墨使用专为BJC-610JW制备的彩色油墨。在普通纸(CanonInc.的产品)的彩色实心背景中，打印黑色字符，这样可评估在用每种油墨形成的黑色图像与彩色图像之间，油墨J-O的耐渗色性。更具体地说，可分别评估黑色与黄色间的耐渗色性、黑色与青色间的耐渗色性、以及黑色与品红间的耐渗色性。
作为一个对比例，使用专为BJC-610JW制备的黑色油墨和彩色油墨，然后按照上述的相同方式评估耐渗色性。结果，在实施例13-18的每一个中，渗色作用较之对比例减弱了，黑色字符没有渗出到彩色背景中，而且与对比例相比，可以认为黑色字符的清晰度得到了提高。
这时，评估用实施例13-18黑色油墨形成的图像的光学密度、耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性(按照BK加强模式进行打印)。得到与实施例7-12相同的结果。
实施例19-24：
分散液MC-5是包封着色剂炭黑的树脂的分散液。
(分散液MC-5的制备)
将以下物质进行混合和分散。炭黑MCF-88(商品名；Mitsubishi Kagaku           20份Co.,Ltd.的产品)苯乙烯-甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨乙基)酯共聚物    40份(分子量：45000)甲乙酮                                         40份
使用乙酸作为中和剂，将所得溶液进行相变乳化，然后去除甲乙酮，最后得到包封炭黑的阳离子树脂的水分散液，其中固体浓度为20％，平均颗粒直径为0.10μm。
将按照上述方式得到的含炭黑树脂的水分散液MC-5、以及实施例7-12中制备的炭黑分散液C-3和C-4进行混合，其中固体含量的相应比例示于表5，然后将甘油、丙二醇和异丙醇与各混合物进行混合，使得甘油、丙二醇和异丙醇的浓度分别为7.0％、8.0％和4.0％，由此制备出最终包含炭黑和包封炭黑的树脂的相应油墨，其中包封炭黑的树脂的浓度为基于每种油墨总固体含量的8％。
                                  表5
油墨 C.B.分散液 包封着色剂的树脂 C.B./MC
实施例19实施例20实施例21实施例22实施例23实施例24 STUVWX C-3C-3C-3C-4C-4C-4 MC-5MC-5MC-5MC-5MC-5MC-5 1.5/6.53.0/5.04.0/4.01.5/6.53.0/5.04.0/4.0
按照与实施例7-12相同的方式，评估光学密度、耐水牢度、耐线条标记性、耐擦性和喷射稳定性。但按照以下标准，将图像的光学密度进行分级：
AA：光学密度不低于1.4；
A：光学密度为1.35-1.39；
B：光学密度为1.2-1.34；和
C：光学密度低于1.2。
评估结果示于表6。
                                 表6
光学密度 耐水牢度 耐线条标记性 耐擦性 喷射稳定性
实施例19实施例20实施例21实施例22实施例23实施例24 BAAAAAAAA AAAAAA AAAAAA AAAAAA BAAAAA
实施例25-30：
制备出具有以下所示相应组成的彩色油墨。
黄色油墨：C.I.直接黄86                                    3.5份甘油                                            10.0份Acetylenol EH(商品名；Kawaken Fine Chemicals    1.0份Co.,Ltd.的产品；乙炔二醇型表面活性剂)水                                              85.5份
品红油墨：C.I.酸性红285                                   3.5份甘油                                            10.0份Acetylenol EH(同上)                             1.0份水                                              85.5份
青色油墨：C.I.酸性蓝199                                   3.5份甘油                                            10.0份Acetylenol EH(同上)                             1.0份水                                              85.5份
将这些油墨分别加入彩色BJ打印机BJC-610JW(商品名，由Canon Inc.制造)的彩色油墨罐中。分别将实施例19-24中制备的黑色油墨S-X单独装入彩色BJ打印机BJC-610JW的黑色油墨罐中，然后将它们用于实施例25-30的评估。按照与实施例13-18几乎相同的方式，评估每种黑色油墨S-X与上述黄色、品红和青色油墨间的耐渗色性。其结果与实施例13-18的相同。使用黑色油墨S-X形成的黑色图像没有渗出到彩色背景中，而且与对比例相比，还可以认为黑色字符的清晰度得到了提高。这时，评估单独用所述黑色油墨形成的图像的光学密度、耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性(按照BK加强模式进行打印)。得到与实施例19-24相同的结果。
如上所述，按照本发明所提供的油墨能够产生在耐线条标记性和耐擦性方面得到提高的图像，而不会破坏颜料油墨的优点，即可通过喷墨记录产生具有优异的光学密度和耐水牢度的图像，甚至还具有优异的可靠性(喷射耐久性、喷射稳定性、防堵塞性能等)。
还可形成除了具有图像的高光学密度和优异的耐水牢度，还具有优异的耐线条标记性和耐擦性的图像。
通过包封在树脂中，树脂的憎水基团基本上排列在胶囊内部，而树脂的亲水基团则排列在胶囊之外。因此，当喷射口端面进行防水处理时，该树脂难以粘附于记录头的喷射口端面，这样可有效地防止该树脂沉积到记录头的喷射口端面上。因此，可进一步提高油墨的喷射稳定性。
按照本发明，可在不破坏颜料油墨优点的同时抵消颜料油墨的问题。更具体地说，可稳定地提供具有高光学密度和优异的耐水牢度、耐线条标记性和耐擦性的图像。当使用树脂胶囊作为包封着色剂的树脂时，树脂的憎水基团基本上排列在胶囊内部，而树脂的亲水基团则排列在胶囊之外。因此，当喷射口端面进行防水处理时，该树脂难以粘附于记录头的喷射口端面，这样可有效地防止该树脂沉积到记录头的喷射口端面上。因此，可进一步提高油墨的喷射稳定性。
当通过喷墨记录，使用按照本发明的至少两种油墨形成多色图像时，除了上述效果，还可有效地减少在记录介质上的渗色作用。

Claims (30)

1．一种包含颜料和包封着色剂的树脂的油墨。
2．根据权利要求1的油墨，其中所述颜料为炭黑。
3．根据权利要求2的油墨，其中所述炭黑为自分散炭黑，其表面上直接或通过另一原子团键接有至少一个亲水基团。
4．根据权利要求3的油墨，其中所述亲水基团为阴离子亲水基团。
5．根据权利要求1-4中任何一项的油墨，它还包含颜料分散剂。
6．根据权利要求5的油墨，其中所述分散剂在其表面上具有阴离子亲水基团。
7．根据权利要求1-6中任何一项的油墨，其中所述包封着色剂的树脂在其表面上具有一个阴离子亲水基团。
8．根据权利要求1的油墨，其中所述着色剂为水不溶性染料。
9．根据权利要求1的油墨，其中所述着色剂为颜料。
10．根据权利要求1-9中任何一项的油墨，其中所述颜料与所述着色剂具有基本上相同的颜色。
11．根据权利要求1-10中任何一项的油墨，其中所述着色剂被包封在由树脂构成的微胶囊中。
12．一种包含具有阳离子基团的颜料、或颜料与具有阳离子基团的颜料分散剂、以及包封着色剂的树脂的油墨。
13．根据权利要求12的油墨，其中所述颜料为炭黑。
14．根据权利要求12的油墨，其中所述炭黑为自分散炭黑，其表面上直接或通过另一原子团键接有至少一个阳离子亲水基团。
15．根据权利要求12的油墨，其中所述着色剂为水不溶性染料或颜料。
16．根据权利要求12-15中任何一项的油墨，其中所述包封着色剂的树脂在其表面上具有一个阳离子亲水基团。
17．根据权利要求12-16中任何一项的油墨，其中具有阳离子基团的所述颜料与所述着色剂具有基本上相同的颜色。
18．根据权利要求12-17中任何一项的油墨，其中所述着色剂被包封在由树脂构成的微胶囊中。
19．一种包括油墨容器的墨盒，所述油墨容器中含有根据权利要求1-18中任何一项的油墨。
20．一种包括油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器加料到记录头的装置的记录单元，所述油墨容器中含有根据权利要求1-18中任何一项的油墨。
21．一种同时包括第一油墨和第二油墨的油墨组，其中所述第一油墨是根据权利要求1-18中任何一项的油墨，且第一和第二油墨中的每种具有选自黄色、品红、青色、黑色、红色、绿色和蓝色的一种颜色。
22．一种同时包括第一油墨和第二油墨的油墨组，其中所述第一油墨是根据权利要求12-18中任何一项的油墨，且第一和第二油墨中的每种具有选自黄色、品红、青色、黑色、红色、绿色和蓝色的一种颜色。
23．根据权利要求22的油墨组，其中所述第二油墨包含阴离子化合物。
24．根据权利要求23的油墨组，其中所述阴离子化合物为具有阴离子基团的染料。
25．一种图像记录方法，该方法包括将根据权利要求1-18中任何一项的油墨施加到记录介质上的步骤。
26．一种图像记录方法，该方法包括以下步骤：使用喷墨记录方法，将至少两种彩色油墨施加到记录介质上，形成多色图像，其中所述第一油墨是根据权利要求12-18中任何一项的油墨，且所述第二油墨包含具有阴离子基团的化合物。
27．根据权利要求26的图像记录方法，其中所述第一油墨为黑色油墨。
28．根据权利要求26的图像记录方法，其中所述具有阴离子基团的化合物为具有阴离子基团的染料。
29．一种图像记录装置，该装置包括：
包括油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器加料到记录头的装置的记录单元，所述油墨容器中含有根据权利要求1-18中任何一项的油墨；和用于驱动记录单元以从记录头中喷射出油墨的装置。
30．一种图像记录装置，该装置包括：
包括油墨容器、记录头、和用于将油墨从油墨容器加料到记录头的装置的记录单元，所述油墨容器中分别含有第一和第二油墨；和
用于驱动记录单元以从记录头中喷射出油墨的装置；
其中所述第一油墨是根据权利要求12-18中任何一项的油墨，且所述第二油墨为阴离子油墨。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7029109B2 (en) 2001-08-22 2006-04-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink set, ink jet recording method, ink jet recording apparatus, recording unit and ink cartridge
CN105705340A (zh) * 2013-11-19 2016-06-22 马姆杰特科技有限公司 印刷颜料基油墨的方法，用于其的油墨组、油墨及印刷机

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040082686A1 (en) * 1999-09-30 2004-04-29 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink composition for ink jet, ink cartridge, recording unit, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method
DE60024553T2 (de) * 1999-09-30 2006-07-20 Canon K.K. Wässrige Tintenstrahltintenzusammensetzung und Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren
JP3779114B2 (ja) * 1999-12-28 2006-05-24 花王株式会社 インクセット
JP4475620B2 (ja) * 2000-03-10 2010-06-09 キヤノン株式会社 インクジェットプリント方法
US7307109B2 (en) 2000-06-07 2007-12-11 Seiko Epson Corporation Ink-jet recording ink, ink-jet recording ink set, recording method, print, and ink-jet recording apparatus
US6864302B2 (en) 2000-09-14 2005-03-08 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method and ink set therefor
JP3644498B2 (ja) * 2000-09-14 2005-04-27 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法、並びに、それに用いるインクジェト記録用インクセット
DE60143631D1 (de) * 2000-09-27 2011-01-20 Seiko Epson Corp Tintensatz und Verfahren zur Tintenstrahlaufzeichnung sowie Aufzeichnung
ATE298360T1 (de) * 2000-11-02 2005-07-15 Seiko Epson Corp Tintenzusammensetzung für tintenstrahldrucker
US6730149B2 (en) 2001-01-22 2004-05-04 Ricoh Company Limited Ink composition and inkjet recording method and apparatus using the ink composition
WO2002066564A1 (fr) * 2001-02-22 2002-08-29 Seiko Epson Corporation Composition d'encre pigmentaire a base d'eau
JP2003034770A (ja) * 2001-05-17 2003-02-07 Fuji Photo Film Co Ltd 水系着色微粒子分散物、その製造方法、およびインクジェット記録用インク
JP4277490B2 (ja) * 2001-08-27 2009-06-10 セイコーエプソン株式会社 マイクロカプセル化顔料及びその製造方法、水性分散液、並びに、インクジェット記録用インク
JP2003112412A (ja) * 2001-10-05 2003-04-15 Hitachi Koki Co Ltd インクジェットプリンタ装置
JP3915472B2 (ja) * 2001-10-25 2007-05-16 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェット用インクとそれを用いたインクジェットカートリッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記録画像
JP2003335992A (ja) * 2002-05-23 2003-11-28 Sharp Corp インクジェット記録用インク組成物
US7195834B2 (en) 2002-05-23 2007-03-27 Columbian Chemicals Company Metallized conducting polymer-grafted carbon material and method for making
JP2005527956A (ja) 2002-05-23 2005-09-15 コロンビアン ケミカルズ カンパニー 燃料電池適用のための導電性ポリマーグラフト炭素材料
US7241334B2 (en) * 2002-05-23 2007-07-10 Columbian Chemicals Company Sulfonated carbonaceous materials
US7390441B2 (en) * 2002-05-23 2008-06-24 Columbian Chemicals Company Sulfonated conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications
US7459103B2 (en) * 2002-05-23 2008-12-02 Columbian Chemicals Company Conducting polymer-grafted carbon material for fuel cell applications
ATE354856T1 (de) * 2002-05-23 2007-03-15 Columbian Chem Sulfoniertes leitungs- graftpolymerkohlenstoffmaterial für brennstoffzellenanwendungen
US6827772B2 (en) 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same
EP1524116B1 (en) * 2002-06-24 2012-10-10 Ricoh Company, Ltd. Ink-jet recording apparatus and ink-jet recording method
DE60324690D1 (de) * 2002-09-24 2008-12-24 Seiko Epson Corp Tintenzusammensetzung für tintenstrahlaufzeichnung, entsprechendes aufzeichnungsverfahren sowie aufzeichnung
JP2004256737A (ja) * 2003-02-27 2004-09-16 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット用水性シアンインクとそれを用いたインクジェット用カラーインクセット及び画像形成方法
DE602004001696T2 (de) * 2003-03-06 2007-08-02 Kao Corp. Tintensatz
US20050020730A1 (en) * 2003-05-19 2005-01-27 Valentini Jose E. Inkjet ink
JP4547893B2 (ja) * 2003-10-31 2010-09-22 セイコーエプソン株式会社 マイクロカプセル化顔料及びその製造方法、並びに水性分散液
US6958308B2 (en) 2004-03-16 2005-10-25 Columbian Chemicals Company Deposition of dispersed metal particles onto substrates using supercritical fluids
WO2005087879A1 (ja) * 2004-03-16 2005-09-22 Canon Kabushiki Kaisha インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法
EP1734088B1 (en) * 2004-03-26 2015-05-13 Canon Kabushiki Kaisha Active energy radiation hardenable water base ink composition and utilizing the same, method of inkjet recording, ink cartridge, recording unit and inkjet recording apparatus
WO2005092993A1 (ja) 2004-03-26 2005-10-06 Canon Kabushiki Kaisha 活性エネルギー線硬化型水性インク、それを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
US7332532B2 (en) * 2004-04-13 2008-02-19 Hewlett-Packard Development, L.P. Polymeric dispersants for ink-jet applications
US7365108B2 (en) * 2004-07-14 2008-04-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pigmented ink-jet inks with improved print quality and reliability
US20060068987A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Srinivas Bollepalli Carbon supported catalyst having reduced water retention
JP2006117801A (ja) * 2004-10-21 2006-05-11 Sony Corp インク、インクカートリッジ、およびインクジェット記録方法
US8153706B2 (en) 2004-10-25 2012-04-10 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions
US20070078200A1 (en) 2005-09-01 2007-04-05 Kao Corporation Water-based inks for ink-jet printing
WO2007137292A2 (en) * 2006-05-23 2007-11-29 Evident Technologies, Inc. Quantum dot fluorescent inks
JP5192673B2 (ja) * 2006-08-30 2013-05-08 大日精化工業株式会社 水性顔料分散液、およびそれを使用した物品
US7927416B2 (en) 2006-10-31 2011-04-19 Sensient Colors Inc. Modified pigments and methods for making and using the same
US7868059B2 (en) * 2007-07-27 2011-01-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Polymerizable dye-monomer conjugates for encapsulating pigment particles
EP2201072B1 (en) 2007-08-23 2018-11-14 Sensient Colors LLC Self-dispersed pigments and methods for making and using the same
JP5379433B2 (ja) * 2007-09-20 2013-12-25 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
US8637591B2 (en) 2007-09-20 2014-01-28 Kao Corporation Water-based ink for ink-jet recording
JP5169179B2 (ja) * 2007-11-29 2013-03-27 株式会社リコー インク及びインクセット、並びにこれらを用いたインクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
US8356892B2 (en) * 2007-12-27 2013-01-22 Eastman Kodak Company Inkjet inks for printing on both plain and photo-glossy papers
US8814337B2 (en) * 2007-12-27 2014-08-26 Eastman Kodak Company Inkjet ink sets for high speed printing on plain papers and glossy media
JP5315721B2 (ja) * 2008-02-29 2013-10-16 株式会社リコー インクジェット記録用インク、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物
JP5247191B2 (ja) * 2008-03-13 2013-07-24 富士フイルム株式会社 インク組成物及び画像記録方法
JP5279368B2 (ja) * 2008-07-02 2013-09-04 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
JP5588102B2 (ja) * 2008-07-07 2014-09-10 花王株式会社 インクジェット記録用水系インク
KR20100013161A (ko) * 2008-07-30 2010-02-09 삼성전자주식회사 캡슐화 착색제, 이의 제조 방법, 상기 캡슐화 착색제를포함한 잉크 조성물
CN102858886A (zh) 2009-04-07 2013-01-02 森馨颜色有限责任公司 自分散颗粒及其制造方法和其用途
US8282725B2 (en) * 2009-04-22 2012-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Self-dispersion pigment, production process of self-dispersion pigment, ink set and ink jet recording method
JP5879692B2 (ja) * 2010-03-04 2016-03-08 株式会社リコー インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法、及び記録物
JP2011241384A (ja) 2010-04-22 2011-12-01 Canon Inc 活性エネルギー線硬化型のインクジェット記録用液体組成物、及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP2010180419A (ja) * 2010-05-27 2010-08-19 Seiko Epson Corp マイクロカプセル化顔料及びその製造方法、水性分散液、並びに、インクジェット記録用インク
WO2012036330A1 (ko) * 2010-09-17 2012-03-22 주식회사 씨드 환경-친화적인 염-안료 공중합색소체 및 고분자량고분자를 포함하는 잉크조성물의 제조방법 및 이를 이용한 디지털 텍스타일 프린팅 시스템
JP5659879B2 (ja) * 2011-03-08 2015-01-28 株式会社リコー インクセット及びその製造方法並びにインクジェット記録装置
JP5729142B2 (ja) * 2011-06-02 2015-06-03 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインク記録物
US8845085B2 (en) 2011-12-02 2014-09-30 Canon Kabushiki Kaisha Image recording method, and set of ink jet ink and liquid composition
US8939570B2 (en) 2011-12-02 2015-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet ink, ink cartridge, ink jet recording method and polymer particle
JP2013241565A (ja) * 2012-02-01 2013-12-05 Mimaki Engineering Co Ltd インク及びその利用
JP5966724B2 (ja) 2012-07-25 2016-08-10 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP2014136716A (ja) * 2013-01-15 2014-07-28 Mimaki Engineering Co Ltd インク及びインクジェット記録方法
EP3239212B1 (en) 2014-12-24 2022-12-14 Kao Corporation Process for producing pigment-containing modified polymer particles
JP6880937B2 (ja) * 2017-03-31 2021-06-02 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録用水性インク

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5527282A (en) 1978-08-18 1980-02-27 Canon Inc Liquid injection recording method and its device
JPS5459936A (en) 1977-10-03 1979-05-15 Canon Inc Recording method and device therefor
JPS5459139A (en) 1977-10-19 1979-05-12 Canon Inc Recording head
JP3089639B2 (ja) 1989-12-01 2000-09-18 セイコーエプソン株式会社 画像記録用インク
JP3123195B2 (ja) * 1992-04-15 2001-01-09 ミノルタ株式会社 インクジェット用記録液
ZA933185B (en) * 1992-05-08 1994-05-23 Dick Co Ab Encapsulated magnetic particles pigments and carbon black compositions and methods related thereto
JP3172362B2 (ja) 1993-06-21 2001-06-04 松下電子工業株式会社 半導体集積回路のレイアウト方法
US5531818A (en) * 1994-12-01 1996-07-02 Xerox Corporation Ink jet ink compositions and printing processes
JPH08239610A (ja) 1995-03-07 1996-09-17 Mikuni Shikiso Kk インクジェット用水性顔料インキ組成物
US5622548A (en) * 1995-05-19 1997-04-22 Micap Technology Corp. Duplicating inks for digital duplicators
US5531816A (en) 1995-09-14 1996-07-02 Hewlett-Packard Company Bleed-alleviated, waterfast, pigment-based ink-jet ink compositions
US6025412A (en) * 1995-09-29 2000-02-15 Xerox Corporation Colored particulates for ink jet inks
JP3065950B2 (ja) 1995-10-30 2000-07-17 花王株式会社 水系インク
US5886091A (en) 1996-01-05 1999-03-23 Milliken & Company Printing ink composition
JPH09227816A (ja) 1996-02-20 1997-09-02 Brother Ind Ltd インクジェット記録用インク
US5707432A (en) * 1996-06-14 1998-01-13 Cabot Corporation Modified carbon products and inks and coatings containing modified carbon products
US5922118A (en) * 1996-06-14 1999-07-13 Cabot Corporation Modified colored pigments and ink jet inks, inks, and coatings containing modified colored pigments
JP3516039B2 (ja) 1996-08-01 2004-04-05 株式会社リコー 記録用インク及びこれを用いた記録方法
US5879439A (en) * 1996-08-01 1999-03-09 Ricoh Company, Ltd. Recording ink composition and recording method using the same
US5976233A (en) * 1996-11-13 1999-11-02 Canon Kabushiki Kaisha Water-based pigment ink, and ink-jet recording method and instruments using the same
JPH10168373A (ja) * 1996-12-12 1998-06-23 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録用インク及びそれを用いる記録方法
US5851274A (en) * 1997-01-13 1998-12-22 Xerox Corporation Ink jet ink compositions and processes for high resolution and high speed printing
US6031019A (en) * 1997-02-07 2000-02-29 Kao Corporation Aqueous ink for ink-jet printing
CA2229747C (en) * 1997-02-19 2006-07-18 The Pilot Ink Co., Ltd. Aqueous marking pen ink composition for writing board
US5886065A (en) * 1997-03-24 1999-03-23 Hewlett-Packard Company Mediation of waterfastness in ink-jet ink compositions by using partial chemically-treated macromolecular chromophores (MMCs)
JP6159914B2 (ja) 2013-01-15 2017-07-12 株式会社リコー 後処理装置及び画像形成装置

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7029109B2 (en) 2001-08-22 2006-04-18 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink set, ink jet recording method, ink jet recording apparatus, recording unit and ink cartridge
CN105705340A (zh) * 2013-11-19 2016-06-22 马姆杰特科技有限公司 印刷颜料基油墨的方法，用于其的油墨组、油墨及印刷机
CN105705340B (zh) * 2013-11-19 2018-06-26 马姆杰特科技有限公司 印刷颜料基油墨的方法，用于其的油墨组、油墨及印刷机

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DE69918482D1 (de) 2004-08-12
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