JP3065950B2 - 水系インク - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクの滲みが防
止され、印刷物の耐水性及び定着性の向上した水系イン
クに関するものであり、特にインクジェット記録用イン
クとして有用な水系インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】印字用
や筆記具用のインクにおいては、その製造や取扱性の簡
便の点から水系インクが用いられる場合が多い。例え
ば、近年のコンピュータの発達、普及によりプリンタ装
置も普及しており、そのようなプリンタ装置にも水系イ
ンクが盛んに用いられている。

【０００３】代表的なプリンタ装置の一つであるインク
ジェットプリンタに使用されるインクには、ノズルにイ
ンクが目詰まりするのを防止するために、通常水に溶解
する水溶性染料が用いられる。水溶性染料を用いること
により、インクはノズルに目詰まりしにくくなるが、反
面、印刷物の耐水性に劣るという問題があった。従っ
て、印刷物の耐水性を向上させるためには、インクの組
成が重要となる。

【０００４】インクジェット記録用インクの耐水性を向
上させるために、インクとして顔料を用いたり（特開平
４−２８７７６号公報、同４−１８９８７６号公報、同
４−３５９０７１号公報、同４−３５９０７２号公報
等）、非水系液媒体を用いたり（特開平４−２６１４７
８号公報）、耐水性に優れた染料を用いたり（米国特許
第４９６３１８９号）すること等が提案されている。

【０００５】しかしながら、インクとして顔料を用いる
と印刷物の彩度の低下を招くという問題やノズル内での
目詰まりといった問題が生ずるおそれがあり、また、紙
やＯＨＰシート等への定着性が不十分であり、印刷物と
しての記録保存性に問題があった。その他の提案も未だ
十分にインクの滲みの防止、並びに耐水性及び定着性等
の要求特性を全て、十分に満足しているインクは未だ得
られていない。

【０００６】従って、本発明の目的は、インクの滲みが
防止され、印刷物の耐水性及び定着性の向上した水系イ
ンクを提供することにある。

【０００７】更に本発明の目的は、インクジェット記録
用インクとして特に有用な水系インクを提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく本
発明者は鋭意検討したところ、染料又は顔料を含有する
水系インクが、表面張力と粘度とサスペンション中のポ
リエステルポリアミドの平均粒径との積（Ａ）（以下、
単に積（Ａ）ともいう）を特定の範囲内とすることによ
り、該染料及び該顔料の有する発色性が損なわれること
なくインクの滲みが防止され、耐水性及び定着性を向上
することを知見した。そして、更に上記目的を達成する
為には、水系インクにおいて、記録剤として特定の範囲
の酸価を有するポリエステルポリアミドのミセルに染料
又は顔料を吸着させたサスペンションを用い、且つイン
クの表面張力と粘度とサスペンション中のポリエステル
ポリアミドの平均粒径との積（Ａ）を特定の範囲内とす
ると共に該表面張力、該粘度及び該平均粒径をそれぞれ
特定の範囲内とすることにより、該染料及び該顔料の有
する発色性が損なわれることなくインクの滲みが防止さ
れ、耐水性及び定着性が向上することを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
であり、記録剤として染料又は顔料を吸着させた、ＪＩ
Ｓ Ｋ ００７０に基づく酸価が、３〜１００ＫＯＨｍ
ｇ／ｇであるポリマー、具体的にはポリエステルポリア
ミド（以下、単にポリマーということもある）のサスペ
ンションからなり、且つ、２０℃における、インクの表
面張力と粘度と上記サスペンション中の上記ポリマーの
平均粒径との積（Ａ）を０．１〜１１の範囲内にすると
共に該表面張力を２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、該粘度を
０．５〜８ｃｐｓ、該平均粒径を０．００５〜０．５μ
ｍの範囲内にすることを特徴とする水系インクを提供す
ることにより、上記目的を達成したものである。ここ
で、積（Ａ）を式で表わせば、表面張力（ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ）×粘度（ｃｐｓ）×平均粒径（μｍ）である。

【００１０】また、本発明が提供する上記水系インクに
おける上記ポリマーは、ガラス転移点が２０℃以上であ
って、詳しく後述する後記式（１）で表わされるジオー
ル成分から誘導される単位をポリマー鎖中に含有するこ
とが好ましい。

【００１１】また本発明は、上記水系インクを用いるこ
とを特徴とするインクジェット記録用水系インクを提供
するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の水系インクは、記録剤と
して染料又は顔料を吸着させた、ＪＩＳ Ｋ００７０に
基づく酸価が、３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリマ
ー、具体的にはポリエステルポリアミドのサスペンショ
ンからなり、２０℃におけるインクの表面張力と粘度と
サスペンション中のポリマーの平均粒径との積（Ａ）を
特定の範囲内にすると共に該表面張力を２５〜５０ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ、該粘度を０．５〜８ｃｐｓ、該平均粒径を
０．００５〜０．５μｍの範囲内にすることを特徴とす
るものである。即ち、上記染料又は上記顔料は少なくと
もその一部が上記ポリマー、つまり上記ポリエステルポ
リアミドによって形成されるミセルに吸着されている
か、あるいはそのミセル中に封入されている。そして、
本発明の水系インクは、染料又は顔料を吸着させた上記
ポリマー、つまり上記ポリエステルポリアミドのミセル
が水中にサスペンションとして存在してなり、インク全
体としての物性は、積（Ａ）が特定の範囲内であるもの
である。

【００１３】本発明の水系インクにおける上記積（Ａ）
の特定範囲内としては、０．１〜１１、好ましくは０．
１〜１０、更に好ましくは０．１〜８、更に好ましくは
０．３〜６、更に好ましくは０．５〜５、更に好ましく
は０．５〜４、更に好ましくは０．５〜３である。式
（Ａ）の値が０．１未満の場合、滲み等の印字品質の低
下がおこり、値が１１を超えると、インクの吐出不良等
が発生し、その結果印字品質の低下がおこるので好まし
くない。本発明の水系インクの上記積（Ａ）を上記特定
の範囲内とするには、インクの表面張力（２０℃）を、
２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内とする。上記表面張
力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍに満たないとインクの滲み及び
印字品質の低下が発生し、又、インクジェットプリンタ
ーのプリントヘッドノズルからインク漏れが発生し、５
０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えるとインク乾燥速度が遅くなり
すぎ、混合及びプリントヘッド汚れ等の発生やプリント
ヘッドノズルのインク供給不良が発生し、それによって
インク吐出不良、印字品質の低下が発生する。上記表面
張力は、好ましくは２８〜４３ｄｙｎｅ／ｃｍである。
更に色調がマゼンタ、シアン、イエローの場合には、好
ましくは、２８〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、更に好ましくは
２８〜３６ｄｙｎｅ／ｃｍ、更に好ましくは２８〜３３
ｄｙｎｅ／ｃｍ、色調がブラックの場合には２８〜４０
ｄｙｎｅ／ｃｍがより好ましい。本発明の水系インクの
表面張力を上記範囲内とするには、例えば、染料又は顔
料の濃度を調整したり、ポリエステルポリアミドの濃度
や分子量を調整したり、各種界面活性剤等の表面張力調
整剤等の添加剤を添加したり、使用する湿潤剤の内、イ
ンクの表面張力が２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍとなる範囲
内のものを選択する等の手段を用いればよい。尚、上記
表面張力の測定方法は、後述する実施例において詳述す
る。

【００１４】また、上記積（Ａ）を上記特定の範囲内と
する為には、インクの粘度を、２０℃において０．５〜
８ｃｐｓとする。該粘度は好ましくは１〜５ｃｐｓ、更
に好ましくは１〜３ｃｐｓである。即ち、上記粘度が
０．５ｃｐｓに満たないとインクのにじみが顕著にな
り、又、インクジェットプリンターのプリントヘッドノ
ズルからインク漏れが発生する。又、８ｃｐｓを超える
と、インクジェット用インクとしての粘度が高くなりす
ぎ、プリントヘッドへのインク供給が伴わず、吐出不良
が発生し、かすれや印字品質の低下の問題が発生する。
本発明の水系インクの粘度を上記範囲内とするために
は、例えば、染料又は顔料の濃度を調整したり、ポリエ
ステルポリアミドの濃度や分子量を調整したり、各種界
面活性剤等や表面張力調整剤等の添加剤を添加したり、
使用する湿潤剤の内、インクの粘度が０．５〜８ｃｐｓ
となる範囲内のものを選択し、その使用量等を調整する
等の手段を用いればよい。なお、上記粘度の測定方法
は、後述する実施例において詳述する。

【００１５】又、本発明の水系インクにおいて上記積
（Ａ）を特定の範囲内とするためには、インク中の記録
剤として上記染料又は顔料を吸着させたポリマー、即ち
ポリエステルポリアミドのサスペンション中のポリマー
の平均粒子径を、０．００５〜０．５μｍとする。上記
平均粒子径が０．００５μｍに満たないとインクの滲み
が発生し、０．５μｍを超えるとサスペンション自身の
分散安定性が低下する。上記平均粒子径は、０．００５
〜０．３μｍであることが好ましく、より好ましくは、
０．００５〜０．２μｍ、更に好ましくは０．０１〜
０．１μｍであることによりサスペンション形成性及び
安定性の点で良好な結果をもたらす。上記平均粒子径
は、例えば、後述する転相乳化の条件を変えること等に
よって調整することができる。又、上記サスペンション
中のポリマーの特に好ましい粒径分布状態は、下記の分
布状態である。 〔分布状態〕 ｄ≦０．１μｍの粒径（ｄ）の粒子が６０〜１００％ ｄ≧０．５μｍの粒径（ｄ）の粒子が０〜１０％

【００１６】本発明の水系インクに用いられるポリマー
は、後記式（１）で表わされるジオール成分から誘導さ
れる単位をポリマー鎖中に含むことが好ましい。

【００１７】本発明の水系インクに用いられるポリマー
は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく酸価が３〜１００Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇである。上記酸価が３ＫＯＨｍｇ／ｇに満
たないと、染料又は顔料を安定に吸着させたサスペンシ
ョンが得られず、１００ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、イ
ンクの耐水性及び定着性が劣る。好ましくは、上記酸価
は３〜７０ＫＯＨｍｇ／ｇ、更に好ましくは１０〜６０
ＫＯＨｍｇ／ｇ、一層好ましくは１５〜４５ＫＯＨｍｇ
／ｇ、更に一層好ましくは１５〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、
特に好ましくは１８〜３７ＫＯＨｍｇ／ｇであることが
サスペンション形成性及び安定性が向上する点で良好な
結果をもたらす。

【００１８】また、上記ポリマーは、ＤＳＣ（示差走査
熱計量）により測定されるＴｇ（ガラス転移点）がイン
クジェット方式が圧電素子を用いた方式では２０℃以
上、インクジェット方式が熱エネルギーを用いた方式で
は３０℃以上であることが好ましく、特に圧電、熱エネ
ルギーの両方式にかかわらず、４０℃以上１５０℃以下
であることがより好ましく、更に好ましくは５０〜１５
０℃である。Ｔｇが上記条件未満の場合、本発明の水系
インクを例えばインクジェットプリンタで用いた場合に
上記ポリマーがプリンタのノズル内で固化し、ノズルの
詰まりが起こる場合がある。また、本発明の水系インク
を用いて印刷された紙を重ね置きするとインクの紙写り
が起こる場合がある。

【００１９】

【００２０】次に、本発明の水系インクに用いられる上
記ポリエステルポリアミドについて説明する。

【００２１】上記ポリエステルポリアミドとしては、染
料又は顔料を吸着し得るミセルを形成し得るものが好ま
しいが、染料又は顔料を封入し得るミセルを形成し得る
ものであっても、本発明の効果を損なわない範囲で特に
制限無く用いることが出来る。

【００２２】上記ポリエステルポリアミドは、特に制限
されないが、例えば下記式（１）で表されるジオール成
分〔以下、（ａ）成分という〕と、二価以上の多価カル
ボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルか
らなる群から選ばれる１種以上の酸成分〔以下、（ｂ）
成分という〕と、アミン誘導体〔以下、（ｃ）成分とい
う〕とを共縮重合して得られたものであることが好まし
い。

【００２３】

【化２】 （式中、Ｒは、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、例えば、エチレン又
はプロピレン基を示し、ｘ及びｙは同一の又は異なる１
以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均値は２〜７であ
る。）

【００２４】上記（ａ）成分である、上記式（１）で表
されるジオール成分について説明すると、該ジオール成
分は特に制限されるものではないが、ビスフェノールＡ
のアルキレンオキシド付加物、好ましくはビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物
であり、具体的には、ポリオキシプロピレン（２．２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキ
シエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を
好ましく用いることができる。

【００２５】次に、上記（ｂ）成分である、上記酸成分
について説明すると、該酸成分としては特に制限される
ものではないが、例えば上述の通り二価以上の多価カル
ボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルか
らなる群から選ばれる１種以上が用いられる。

【００２６】上記二価以上の多価カルボン酸としては、
二価のカルボン酸及び三価以上のカルボン酸が用いられ
る。上記二価のカルボン酸としては、特に制限されるも
のではないが、例えばマレイン酸、フマール酸、シトラ
コン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセニルコハク
酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、
イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−
オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、ダイマー
酸、イソオクチルコハク酸等が好ましく用いられる。一
方、三価以上のカルボン酸としては、特に制限されるも
のではないが、例えば１，２，４−ベンゼントリカルボ
ン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、無水トリメリット酸、エンボール三量体酸
等が好ましく用いられる。また、これら二価以上の多価
カルボン酸の低級アルキルエステルとしては、好ましく
は炭素数１〜４のアルキルエステルが用いられる。就
中、上記多価カルボン酸として、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、コハク酸、ダイマー酸等の二価のカルボン酸、又は
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、無水トリメリッ
ト酸を用いることが好ましい。

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】

【００３７】上記ポリエステルポリアミドにおいて用い
られる、上記（ｃ）成分である上記アミン誘導体として
は、上記（ａ）成分及び上記（ｂ）成分と共縮重合可能
なアミン類であれば、特に制限なく用いることができ
る。そのようなアミン類としては、例えば、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルア
ミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン及びト
リエチレンテトラミン等のポリアミン；６−アミノカプ
ロン酸及びε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸
類；並びにプロパノールアミン等のアミノアルコール等
が挙げられる。

【００３８】上記ポリエステルポリアミド中における、
上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分と上記（ｃ）成分との
モル比は、該ポリエステルポリアミドの酸価、数平均分
子量及びＴｇ等の値にもよるが、上記（ｂ）成分は、上
記（ａ）成分１モルに対して、０．６〜１．２モルであ
ることが好ましく、０．８〜１．１モルであることが更
に好ましい。一方、上記（ｃ）成分は、上記（ａ）成分
１モルに対して、０．０５〜０．７モルであることが好
ましく、０．１〜０．５モルであることが更に好まし
い。

【００３９】上記ポリエステルポリアミドにおいては、
例えば共縮重合の際における各共縮重合成分〔上記成分
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）〕の添加比率を変えたり、カ
ルボン酸エステルを用いたり、一価のアルコールで酸を
封鎖したりすることによって上記酸価、Ｔｇ、及び数平
均分子量等を調整することができる。また、上記共縮重
合の方法に特に制限は無く、公知の方法が用いられる。

【００４０】更に、上記ポリエステルポリアミドは、そ
の数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーでポリスチレン換算する）が、好ましくは５００〜
１０００００、より好ましくは１０００〜５００００、
更に好ましくは１５００〜３００００、更に好ましくは
２０００〜１５０００であることが、プリンタヘッドへ
の焦げ付きや印刷後のインクの耐水性及び定着性、並び
にサスペンションの形成性の点から好ましい。

【００４１】本発明の水系インクにおいては、上記ポリ
エステルポリアミドは、該インク中に１〜５０重量％配
合されることが好ましく、２〜３０重量％配合されるこ
とが更に好ましい。上記ポリエステルポリアミドの配合
量が１重量％に満たないと、印字濃度が不十分であり、
５０重量％を超えると、サスペンションのインクとして
の保存安定性が低下したり、特にインクジェットプリン
タで用いるときにノズル先端部でのインク蒸発に伴うイ
ンクの増粘やサスペンションの凝集が起こることによっ
てプリンタヘッドの目詰まりが起こる場合があるので、
上記範囲内とすることが好ましい。

【００４２】次に、上記ポリエステルポリアミドのミセ
ルによって吸着される染料及び顔料について説明する。
上記染料としては、上記ポリエステルポリアミドによっ
て吸着され得る染料であれば特に制限無く用いることが
でき、例えば、油性染料、分散染料、直接染料、酸性染
料及び塩基性染料等を挙げることができるが、良好な封
入性の観点から油性染料及び分散染料を用いることが特
に好ましい。上記分散染料としては、以下に限定される
ものではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．
Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７
９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２
２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１
９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４
９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６
３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７
３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、
１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１
５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、
１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２
４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２
３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズバイオレッド３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブル
ー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、
１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６
５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２
０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６
７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８；並び
にＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げ
られる。

【００４３】上記油性染料としては、以下に限定される
ものではないが、特に好ましい具体例としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック３、７、２７、２９
及び３４；Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー１４、１６、
１９、２９、５６、８２及び１６２；Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・レッド１、３、８、１８、２４、２７、４３、５
１、７２、７３、１３２及び２１８；Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・バイオレット３；Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー２、
１１及び７０；Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン３及び
７；並びにＣ．Ｉ．ソルベント・オレンジ２等が挙げら
れる。上記直接染料としては、以下に限定されるもので
はないが、特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．
Ｉ．ダイレクト・ブラック１９などが挙げられる。上記
酸性染料としては、以下に限定されるものではないが、
特に好ましい具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッ
ド・ブラック２及び５２；Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー
２３；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１、８７及び９２；
並びにＣ．Ｉ．アシッド・ブルー１、９及び７４などが
挙げられる。上記塩基性染料としては、以下に限定され
るものではないが、特に好ましい具体例としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２及び１１；Ｃ．
Ｉ．ベーシック・レッド１及び１３；Ｃ．Ｉ．ベーシッ
ク・バイオレット１、３、７及び１０；並びにＣ．Ｉ．
ベーシック・ブルー５、７、９及び２６などが挙げられ
る。

【００４４】本発明に用いられる染料は、後述する転相
乳化によって上記ポリエステルポリアミドに効率的に吸
着される観点から、溶剤、例えば、ケトン系溶剤に２０
ｇ／ｌ以上溶解することが好ましく、１００〜６００ｇ
／ｌ溶解することが更に好ましい。

【００４５】一方、本発明の水系インクに用いられる顔
料としては、上記ポリエステルポリアミドによって吸着
され得る顔料であれば特に制限無く用いることができ
る。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔
料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン
顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジ
ゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の
多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ
等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリ
ンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、
酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料が挙げられ
る。また、カラーインデックスに記載されていない顔料
であっても水相に分散可能なら、いずれも使用できる。
更に、上記顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処
理したものや、グラフトカーボン等も勿論使用可能であ
る。上記顔料のうち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン
顔料、アントラキノン顔料、カーボンブラック系顔料を
用いることが好ましい。

【００４６】本発明においては、上記染料及び顔料をそ
れぞれ単独で用いてもよく、或いは両者を組み合わせて
用いても良い。両者を組み合わせて用いる場合には、染
料と顔料との混合比（重量）は、前者：後者＝１０：９
０〜９０：１０の範囲で自由に選択して良い。なお、本
明細書において、「顔料」とは、水や溶剤、油などに不
溶の微粒子状の固体をいい、これに対して、「染料」と
は、水や溶剤に溶解した状態で染色されるものをいう
〔カラーケミカル事典１９８８年３月第１刷、（株）シ
ーエムシー、有機合成化学協会編、Ｐ４５以降参照〕。

【００４７】上記染料又は顔料は、本発明の水系インク
中に１〜３０重量％配合されることが好ましく、１．５
〜２５重量％配合されることが更に好ましい。上記染料
又は顔料の配合量が１重量％に満たないと印字濃度が不
十分であり、３０重量％を超えて使用しても印字濃度の
大幅な向上が図れず、また、サスペンション中のポリマ
ーの粒子径の経時安定性が低下し、平均粒子径増大の傾
向があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００４８】本発明の水系インクは、水を媒体とし、上
記染料又は顔料を吸着させたポリエステルポリアミドの
サスペンションからなり、この中には従来公知の各種添
加剤、例えば多価アルコール類のような湿潤剤、分散
剤、シリコーン系等の消泡剤、カチオン、アニオンある
いはノニオン系の各種界面活性剤等の表面張力調整剤、
クロロメチルフェノール系等の防黴剤及び／又はＥＤＴ
Ａ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等が含
有されていてもよい。

【００４９】また、本発明の水系インクの調製に際して
は、粗大粒子を除去することが好ましい。例えば、混合
後のインクをフィルターにより加圧濾過したり或いは遠
心分離器で処理して、好ましくは２μｍ以上、更に好ま
しくは１μｍ以上、一層好ましくは０．５μｍ以上の粒
子を除去することにより、目詰まりのないインクが得ら
れる。

【００５０】ここで、上記湿潤剤としては、特に制限さ
れるものではないが、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール及びポリエチ
レングリコール等のグリコール類；グリセリン；ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、及びプロピレングリ
コールモノメチルエーテル等の多価アルコールのエーテ
ル類、アセテート類；チオジグリコール；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン；１，３−ジメチルイミダゾリジノン；
トリエタノールアミン；ホルムアミド；ジメチルホルム
アミド等の含窒素化合物類、ジメチルスルホキシドの一
種又は二種以上を使用することができる。これらの湿潤
剤の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に好ましくは０．１〜５０重量％配合することができ、
更に好ましくは０．１〜３０重量％配合することができ
る。

【００５１】また、上記分散剤としては、特に制限され
るものではないが、例えば、アニオン界面活性剤とし
て、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級
アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸
塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エス
テル塩、ナフテン酸塩等、カチオン界面活性剤として、
脂肪族アミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム
塩、ホスフォニウム塩等、両性界面活性剤として、ベタ
イン型化合物等、ノニオン界面活性剤として、ポリオキ
シエチレン化合物の脂肪酸エステル型、ポリエチレンオ
キサイド縮合型等が挙げられ、使用に際しては、これら
の一種又は二種以上を用いることができる。また、高分
子分散剤として、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、
アラビアゴム等の天然ゴム、サポニン等のグルコキシ
ド、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リ
グニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリア
クリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、ビニル
ナフタレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−マレイ
ン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合
物塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、
ポリリン酸等の陰イオン性高分子、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等
の非イオン性高分子等が挙げられ、使用に際しては、こ
れらの一種又は二種以上を用いることができる。就中、
下記式（２）で表される化合物を用いることが、サスペ
ンション中のポリマーの平均粒子径を小さくし得る点か
ら特に好ましい。

【００５２】

【化６】 （式中、Ｒ’は水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
又は水酸基を示し、Ｒ”は炭素数１〜５の炭化水素基を
示し、Ｍは一価のカチオンを示し、ｌは１〜１０００の
整数を示す。）

【００５３】上記式（２）において、Ｒ’は水素原子、
炭素数１〜１０の炭化水素基又は水酸基を示し、好まし
くは、水素原子が用いられる。また、Ｒ”は炭素数１〜
５の炭化水素基を示し、好ましくは、メチレン基が用い
られる。また、Ｍは一価のカチオンを示し、好ましく
は、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属のイオン
が用いられる。また、ｌは１〜１０００の整数を示し、
好ましくは１００〜８００である。また、上記式（２）
で表される化合物は、そのＨＬＢ値が５〜１５であるこ
とが、分散剤としての効果が発現し、サスペンション中
のポリマーの平均粒子径の増大抑制効果がある点から好
ましい。

【００５４】上記式（２）で表される化合物としては市
販品も使用することができる。そのような市販品として
は、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ，Ｍ
Ｓ，Ｎ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐ（商品名）が挙げられる。

【００５５】上記式（２）で表される化合物の配合量に
特に制限はないが、本発明の水系インク中に、０．０１
〜１０重量％配合されることが好ましい。該化合物の配
合量が０．０１重量％に満たないとサスペンション中の
ポリマーの小粒子径化が困難であり、１０重量％を超え
るとサスペンション中のポリマーの平均粒子径が増大し
たりサスペンション安定性が低下し、ゲル化するおそれ
があるので、上記範囲内とすることが好ましい。更に好
ましくは、上記式（２）で表される化合物の配合量は、
本発明の水系インク中に、０．１〜１重量％である。

【００５６】また、上記消泡剤としては、特に制限され
ないが、下記式（３）で表される化合物、就中、下記式
（４）で表わされる化合物を用いることが、インク調製
の際における泡の発生の抑制及びインクの表面張力の調
整の点から特に好ましい。

【００５７】

【化７】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は同一の又は異なる
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ₅ 及
びＲ₆ は同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基、ア
リール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基又はエポ
キシ基を示し、ｍ及びｎは同一の又は異なる０〜１００
０、好ましく１〜１０００の整数を示す。〕

【００５８】

【化８】 〔式中、ｍは０〜１０００、好ましくは１〜１０００の
整数を示す。〕

【００５９】上記式（３）においてＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及
びＲ₄ は好ましくは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級
アルキル基又はフェニル基であり、ｍ及びｎは、好まし
くは１０〜１００の整数であり、Ｒ₅ 及びＲ₆ は好まし
くは同一の又は異なるＣ₁ 〜Ｃ₅ の低級アルキル基又は
フェニル基である。

【００６０】上記式（３）又は（４）で表される化合物
としては市販品も使用することができる。そのような市
販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、
６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６
０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。

【００６１】上記式（３）又は（４）で表される化合物
の配合量に特に制限はないが、本発明の水系インク中
に、０．００１〜２重量％配合されることが好ましい。
該化合物の配合量が０．００１重量％に満たないとイン
ク調製時に泡が発生し易く、又、インク内での小泡が除
去が難しく、２重量％を超えると泡の発生は抑えられる
ものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質
の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすること
が好ましい。更に好ましくは、上記式（３）又は（４）
で表される化合物の配合量は、本発明の水系インク中
に、０．００５〜０．５重量％である。

【００６２】また、上記表面張力調整剤としては、上述
のシリコーン系消泡剤や、カチオン、アニオン或いはノ
ニオン系の各種界面活性剤を使用することができる。特
に、上記式（３）又は（４）で表されるシリコーン系消
泡剤や、下記式（５）で表されるアルキルフェノールの
エチレンオキサイド化合物、下記式（６）で表されるア
セチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を用い
ることが泡の発生の抑制、インクの表面張力の調整のし
やすさ、及びインク吐出性、にじみが少ない、印字濃度
ムラがない等の点で好ましい。

【００６３】

【化９】

【００６４】

【化１０】

【００６５】上記表面張力調整剤の使用に際しては、こ
れらの化合物の一種又は二種以上を用いることができ、
本発明の水系インク中に０．００５〜１５重量％配合す
ることが望ましい。該配合量が、０．００５％に満たな
いと、上記特性を発現することができないことがあり、
１５重量％を超えると、反対ににじみや印字濃度ムラ等
が発生して印字品質が低下したり、インクの液安定性が
低下することがあるので、上記範囲内とすることが望ま
しい。

【００６６】本発明の水系インクは、特にインクジェッ
ト記録用水系インクとして有用である。この場合、上記
水系インクは、圧電式及び熱ジェット式のインクジェッ
トプリンターの何れにも使用することができる。

【００６７】次に、本発明の水系インクの好ましい製造
方法について説明する。本発明の水系インクは、いわゆ
る転相乳化によって好ましく製造される。

【００６８】ここで、転相乳化は、上記式（１）で表さ
れるジオール成分〔即ち、上記（ａ）成分〕と、二価以
上の多価カルボン酸、その酸無水物及びその低級アルキ
ルエステルからなる群から選ばれる１種以上の酸成分
〔即ち、上記（ｂ）成分〕と、アミン誘導体〔即ち、上
記（ｃ）成分〕とを共縮重合して得られるポリエステル
ポリアミド（好ましくは、酸価が３〜１００ＫＯＨｍｇ
／ｇ）を、染料又は顔料と共に溶剤に添加し、中和剤を
加えて該ポリエステルポリアミド中のカルボキシル基を
イオン化し、次いで水を加えた後、上記溶剤を留去して
水系に転相することからなる。

【００６９】先ず、上記ポリエステルポリアミドを、染
料又は顔料と共に溶剤に添加する。この場合、該ポリエ
ステルポリアミドは、該溶剤１００重量部に対して、５
〜５０重量部添加することがサスペンション形成の点か
ら好ましい。上記溶剤としては、特に制限されるもので
ないが例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン等のケトン系溶剤が挙げ
られ、これらのうちメチルエチルケトンが好ましく用い
られる。

【００７０】次に、上記ポリエステルポリアミドと、上
記染料又は顔料と、上記溶剤との混合液に中和剤を加え
る。これにより、該ポリエステルポリアミド中のカルボ
キシル基をイオン化する。該中和剤としては、該ポリエ
ステルポリアミド中のカルボキシル基をイオン化し得る
ものであれば特に制限無く用いることができる。そのよ
うな中和剤としては、例えばアンモニア水、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の一価の
無機塩のアルカリ水溶液、アリルアミン、イソプロピル
アミン、ジイソプロピルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミ
ン、３−エトキシプロピルアミン、ジイソブチルアミ
ン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、トリ−ｎ−オ
クチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジ
メチルアミノプロピルアミン、ｎ−プロパノールアミ
ン、ブタノールアミン、２−アミノ−４−ペンタノー
ル、２−アミノ−３−ヘキサノール、５−アミノ−４−
オクタノール、３−アミノ−３−メチル−２−ブタノー
ル、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメ
チルエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプ
ロパノールアミン、ネオペンタノールアミン、ジグリコ
ールアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロ
パン、１，２−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘ
キサン、１，９−ジアミノノナン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、二量体脂肪酸ジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ
−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラ
ジン、Ｎ−アミノプロピルジピペリジプロパン、ピペラ
ジン等のアミン類等を挙げることができる。特に、上記
中和剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリ
エチルアミン及びジメチルエタノールアミンを用いると
得られるサスペンションの粒子径がより小粒子径化し且
つサスペンションの安定性が一層向上するので好まし
い。就中、上記中和剤として水酸化ナトリウム及び水酸
化カリウムを用いると得られるサスペンションの耐熱性
も向上するのでより好ましい。上記中和剤の使用量は、
少なくとも上記ポリエステルポリアミド中のカルボキシ
ル基をイオン化できる量であれば良い。例えば、特に好
ましい中和剤の使用量の範囲としては、下記数式（ｉ）
で計算される値をＦ（ｇ）としたときに、０．８×Ｆ
（ｇ）〜１．５×Ｆ（ｇ）を満足する範囲である。

【００７１】

【数１】

【００７２】上記中和剤の添加後、上記混合液に水を加
えて転相を起こさせる。これにより、ポリエステルポリ
アミドのサスペンションが水相中に生じる。加える水の
量は、上記混合液１００重量部に対して１００〜３００
重量部であることが好ましい。この場合、水に上記式
（２）で表される化合物を添加したものを、上記混合液
に添加すると、ポリエステルポリアミドの平均粒子径を
小さくすることができるので好ましい。また、水に上記
式（３）又は（４）で表される化合物を添加したもの
を、上記混合液に添加すると、泡の発生を抑制すること
ができ、更には表面張力を調整することができるので好
ましい。上記式（２）で表される化合物の添加量は、上
述の通り最終的に得られるインク中に０．０１〜１０重
量％となるような量であることが好ましい。一方、上記
式（３）又は（４）で表される化合物の添加量は、上述
の通り最終的に得られるインク中に０．００１〜２重量
％となるような量であることが好ましい。

【００７３】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記混合液中の上記溶剤を除去すると共
に、所定量の水を除去することにより、所望の濃度を有
する、染料又は顔料を吸着させたポリエステルポリアミ
ドのサスペンションが得られる。

【００７４】サスペンション及び最終的な水系インクの
ｐＨとしては、サスペンションの安定性を確保する為に
ｐＨ＝５〜１２となるように調整することが好ましい。

【００７５】本発明の水系インクは、上述の通りインク
ジェット記録用水系インクとして特に有用であるが、そ
の他のインクとして、例えば、一般の万年筆、ボールペ
ン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使用可能
である。

【００７６】

【実施例】次に、実施例により、本発明の水系インクの
有効性を例示する。しかしながら、本発明は、かかる実
施例に制限されるものでないことはいうまでもない。

【００７７】

【００７８】

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】〔実施例１〕 ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン１０５０ｇ、フマール酸
２５０ｇ、無水トリメリット酸１１５ｇ、６アミノカプ
ロン酸４０ｇ、ハイドロキノン１．５ｇをガラス製２リ
ットルの４つ口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製
攪拌棒、流下式コンデンサー及び窒素導入管をこれに取
りつけた。マントルヒーター中で、窒素気流下にて２２
０℃にて攪拌しつつ反応せしめた。重合度はＡＳＴＭ
Ｅ２８−６７に準ずる軟化点より追跡を行い、軟化点が
１０８℃に達した時反応を終了した。得られたポリエス
テルポリアミドは淡黄色の固体であり、ＤＳＣによるＴ
ｇは５５．６℃であった。また、ＪＩＳ Ｋ ００７０
に基づく該ポリエステルポリアミドの酸価は３８．５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであり、数平均分子量（ゲルバーミエーシ
ョンクロマトグラフィーでポリスチレン換算）は３２０
０であった。次に、上記ポリエステルポリアミド１５０
ｇ、油性染料（オリエント化学製、VALIFAST BLUE 260
6) ４０ｇ、及びメチルエチルケトン５００ｇをセパラ
ブルフラスコに入れ、フラスコ内をＮ₂ 置換後、攪拌し
て上記ポリエステルポリアミド及び油性染料をメチルエ
チルケトンに完全溶解させた。引き続き、トリエチルア
ミン１４．５８ｇを加えて上記ポリエステルポリアミド
中のカルボキシル基をイオン化した。更に、イオン交換
水９６０ｇを滴下して撹拌した後、減圧下で４０℃に加
熱してメチルエチルケトンを除去し、染料を吸着したポ
リエステルポリアミドのサスペンション（平均粒径；
０．０６μｍ）の２０重量％水系インクを得た。

【００８３】〔実施例２〕 実施例１におけるイオン交換水９６０ｇに代えて、花王
（株）製デモールＮ（分散剤、ＨＬＢ値８．５１）３ｇ
を含有するイオン交換水９６０ｇを用い実施例１と同様
の操作により顔料（三菱化成製、カーボンブラック Ｍ
Ａ−１００）を吸着させたポリエステルポリアミドのサ
スペンション（平均粒径；０．０５μｍ）の２０重量％
水系インクを得た。

【００８４】

【００８５】〔実施例３〕 ・実施例１で得られたポリエステルポリアミドのサスペンションの水系インク ８５ｇ ・エタノールアミン ２ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ２．５ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．５ｇ 上記の成分を混合し、得られた分散液を５ミクロンのフ
ィルターによって濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去して
インクジェット用インクを得た。得られたインクジェッ
ト用インクの２０℃における表面張力、粘度及び平均粒
径を下記の方法により測定し、式（Ａ）の値を計算し
た。その結果を表１に示す。このインクを用い、市販の
キャノン製マイクロバブルジェットプリンター（型番Ｂ
Ｊ−１０ＶＬ）で印字し、インク吐出量、印字濃度、に
じみ、定着性、耐水性及び目詰まり防止性を下記の方法
で評価した。その結果を表１に示す。

【００８６】＜表面張力＞協和界面科学（株）製の自動
表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ型）によりインクの表面張力
を測定。 ＜粘度＞（株）東京計器製のＥ型粘度計（ＶＩＳＣＯＮ
ＩＣ ＥＬＤ）又は、（株）ニッカトー東京支社製の回
転振動式粘度計（ビスコメイト ＶＭ−１００）によ
り、インクの粘度を測定。 ＜平均粒径、粒径分布＞ＣＯＵＬＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ
Ｎ４ＳＤにより、インクの平均粒径、粒径分布を測定。
又、電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＳＥＭ）にて、直接粒子を観
察して粒子径を測定し、平均粒径、粒径分布を測定。 ＜インク吐出量＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製
紙（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、印字前と印字
後のインクカートリッジの重量を測定し、その変化量か
らインク吐出量を算出した。 ＜印字濃度＞印字は、ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙
（株）社製〕を用いてベタ印字を行い、室内にて２４時
間自然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計Ｒ
Ｄ９１８（マクベス社製）で測定した。 ＜にじみ＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
に英数文字を印字し、１時間以上放置した後、顕微鏡及
び目視で文字のシャープさや文字より発生するヒゲ状の
にじみの度合を評価した。 ○：文字がシャープでヒゲ状のにじみもない △：文字がシャープさがなく、にじみも少し発生 ×：文字がシャープさがなく、にじみも多い ＜耐水性＞ＰＰＣ用再生紙〔日本加工製紙（株）社製〕
にベタ印字し、１時間以上放置した後、静水中に垂直に
１０秒間浸漬し、そのまま垂直に引き上げた。室内にて
自然乾燥させた後、印字されていない白色部の光字濃度
をマクベス濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）で測定し
た。 ＜目詰まり防止性＞市販のキャノン製マイクロバブルジ
ェットプリンター（型番ＢＪ−１０ＶＬ）で、１０分間
連続して英数文字を印字した後、プリンターを停止し、
キャップをせずに４０℃、２５％ＲＨの環境下、２週間
放置した。放置後再び英数文字を印字し、放置前と同等
の印字が得られるまでに要した目詰まり復帰動作の回数
を調べた。 ○：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 △：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印字が不可能 ＜定着性＞インクジェット専用ＯＨＰシート（ＭＪＯＨ
ＰＳＩＮ Ｅｐｓｏｎ製）にベタ印字し、消しゴム（幅
１８．５ｍｍ）を傾斜度４５°で固定し、その上に荷重
１ｋｇを載せ、ベタ印字面の上を５往復こすり、その時
の印字面の状態を目視で観察した。 ○：印字面にキズ、ハガレがない △：印字面にキズが入る ×：印字面にハガレ発生

【００８７】〔実施例４〕 実施例１で得られたポリエステルポリアミドのサスペン
ションの水系インクに代えて、実施例２で得られたポリ
エステルポリアミドのサスペンションの水系インクを用
いる以外は実施例３と同様の操作によりインクジェット
記録用インクを得た。得られたインクを用いて実施例３
と同様の評価をした。その結果を表１に示す。

【００８８】

【００８９】〔比較例１〕 通常インクジェット記録用インクに使用されている水溶
性染料を用いて、以下の配合からインクを得た。 ・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー ４ｇ ・エタノールアミン ２ｇ ・ジエチレングリコール １０ｇ ・グリセリン ２．５ｇ ・イオン交換水 ８１ｇ ・アセチレノールＥＬ ０．５ｇ 即ち、上記の成分をボールミルを用いて１２時間混合
し、得られた分散液を５ミクロンのフィルターによって
濾過し、ゴミ及び粗大粒子を除去してインクを得た。得
られたインクを用いて実施例３と同様の評価をした。そ
の結果を表１に示す。

【００９０】〔比較例２〕 以下の条件で顔料インクを製造し、実施例３と同様の評
価を行った。 （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸共重合体 ３重量部 ・トリエタノールアミン ７重量部 ・イオン交換水 ７５重量部 即ち、上記成分を混合し、約７０℃に加熱して樹脂分を
完全に溶解させた。この水溶液に、顔料（フタロシアニ
ンブルー）１５部を加え、以下の条件で分散処理を行っ
た。 分散機；サンドミル（安川製作所製） 粉砕メディア；ガラスビーズ（１．７ｍｍ径） メディアの充填率：１．５倍（重量） 分散時間；２時間 分散後ガラスビーズを取り除き、５μｍのメンブランフ
ィルターで粗大粒子、及びゴミを除去して顔料分散液
（平均粒径；０．１５μｍ）を得た。 （インクの製造） ・上記分散液 ５０重量部 ・グリセリン ２．５重量部 ・ジエチレングリコール １０重量部 ・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ３００） ２重量部 ・アセチレノールＥＬ ０．５重量部 ・イオン交換水 ３５重量部

【００９１】

【表１】

【００９２】表１に示す結果から明らかなように、染料
又は顔料が、特定の酸価を有するポリエステルポリアミ
ドのサスペンション中に吸着されており、２０℃におけ
る積（Ａ）並びに上記表面張力、上記粘度及び上記平均
粒径が本発明で特定されている範囲内にある実施例（本
発明）の水系インクでは、従来の配合のインク（比較例
１及び２）より、にじみ及び耐水性、定着性のすべてが
一層向上していることが分かる。又、〔表１〕に結果を
示していないが、印字濃度、インク吐出性、ヘッドの目
詰まり防止性についても評価したが、実施例のインクで
は特に問題ないレベルであった。

【００９３】

【発明の効果】本発明の水系インクによれば、インクの
滲みが防止され、印刷物の耐水性及び定着性が向上す
る。特に、染料を用いた場合にはインクの耐水性が極め
て向上し、にじみが防止され、顔料を用いた場合には紙
やＯＨＰシート等へのインクの定着性が極めて向上す
る。また、上記吸着を転相乳化にて行うことにより、染
料及び顔料の吸着を容易に且つ効率的に行うことがで
き、インクの滲みが一層防止され、耐水性及び定着性が
一層向上する。上記水系インクはインクジェット記録用
水系インクとして特に有用であり、また、一般の万年
筆、ボールペン、サインペン等の筆記具用のインクとし
ても使用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−258591（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−46092（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−178475（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−111168（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−46091（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／7470（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染料又は顔料を吸着させたポリエステル
   ポリアミドのサスペンションからなり、かつ２０℃にお
   ける、表面張力（ｄｙｎｅ／ｃｍ）と粘度（ｃｐｓ）と
   該サスペンション中のポリエステルポリアミドの平均粒
   径（μｍ）の積が０．１〜１１であり、上記表面張力が２５〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍ、上記粘度が
   ０．５〜８ｃｐｓ、上記平均粒径が０．００５〜０．５
   μｍであり、 上記ポリエステルポリアミドの、ＪＩＳ Ｋ ００７０
   に基づく酸価が、３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇであること
   を特徴とする水系インク。
2. 【請求項２】 上記ポリエステルポリアミドのガラス転
   移点が２０℃以上である、請求項１に記載の水系イン
   ク。
3. 【請求項３】 上記ポリエステルポリアミドが、下記式
   （１）で表されるジオール成分から誘導される単位をポ
   リエステルポリアミド鎖中に含むことを特徴とする、請
   求項１又は２に記載の水系インク。 【化１】 （式中、Ｒは、炭素数１〜４の低級アルキル基を示し、
   Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｘ及びｙは同
   一の又は異なる１以上の整数を示し、かつｘ＋ｙの平均
   値は２〜７である。）
4. 【請求項４】 上記ポリエステルポリアミドが、上記式
   （１）で表されるジオール成分と、二価以上の多価カル
   ボン酸、その酸無水物及びその低級アルキルエステルか
   らなる群から選ばれる１種以上の酸成分と、アミン誘導
   体とを共縮重合して得られる、請求項１に記載の水系イ
   ンク。
5. 【請求項５】 請求項１〜４の何れかに記載の水系イン
   クを用いることを特徴とするインクジェット記録用水系
   インク。