CN1192905C - 平版印刷版支承体的制造方法、平版印刷版支承体及平版印刷版 - Google Patents

Abstract

本发明是用来制造一种有一定品质，印刷性能、刷版性能优异的平版印刷版支撑体的方法，由该方法制造的支撑体，以及采用该支撑体的平版印刷版，即对铝板的表面，进行下面工序(1)～(5)中，至少要三个工序的处理，以得到表面物质性质好的支撑体，以及采用该支撑体的平版印刷版。工序(1)是机械粗面化工序，工序(2)是特定浸蚀工序，工序(3)是电化学粗面化工序，工序(4)是阳极氧化膜生成工序，工序(5)是亲水化处理工序。

Description

平版印刷版支承体的制造方法、平版印刷版支承体及平版印刷版

技术领域

本发明是关于采用铝、铝合金作为支撑体的平版印刷版支撑体的制造方法、由该制造方法制得的平版印刷版支撑体以及采用此平版印刷版支撑体制作的平版印刷版。

背景技术

作为印刷版支撑体，特别是平版印刷版所用的支撑体，常采用铝板或铝合金板等。一般情况下，使用铝板作为支撑体时要考虑它与感光材料间的黏结性以及它的吸水性，并且要求表面经过均匀的粗度化，更要求保持表面有适当的硬度和高的耐损伤性。

现在，平版印刷发展速度很快，平版印刷中所采用的平版印刷版被广泛地使用。如何建立大批量的平版印刷版生产***成为重要课题。在大量生产的***中，如何制造品质优良的印刷版、如何最小限度地减少标准误差也是非常重要的课题。

为了解决上述问题，特开平8-168719公报中提出对算术平均粗糙度、涂敷速度、粘度及由表面张力得到的毛细管数的界定，以便实现更高速化的涂敷。

但是在平版印刷版方面，不能只看到涂敷性能，其表面处理的稳定性也很重要，特别是在高速制造条件下的大批量生产，保证平版印刷版的质量也是非常重要的。

发明内容

针对以上问题，本发明的目的是提供一种平版印刷版支撑体的制造方法、由该方法制造的支撑体、以及采用该支撑体制作的平版印刷版，使这种平版印刷版要具备一定的品质，印刷、刷版性能优异。

为实现上述目的，本发明采取以下设计：

<1>、一种平版印刷版支撑体的制造方法，其特征在于：对作为支撑体的铝板表面，实施下面工序(1)-(5)中至少三个工序的处理：

工序(1)：用比重在中心值±10％范围内的研磨料，对铝板表面进行机械性粗面化的机械粗面化工序，所述的比重中心值为1.05-1.95；

工序(2)：以NaOH为主要成份，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的碱溶液，对铝板表面进行浸蚀的侵蚀工序，所述的比重中心值为1.2-1.6，所述的电导率中心值为0.15-0.4S/cm；

工序(3)：以盐酸或硝酸为主要成分，用电导率在中心值±20％范围内，超声波声速在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行电化学粗面化的电化学粗面化工序，所述的电导率中心值为10-300(mS/cm)，所述的超声波声速中心值为1500-1600(m/see)；

工序(4)：以硫酸为主要成分，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行生成氧化膜的阳极氧化膜生成工序，所述的比重中心值为1.05-1.20，所述的电导率中心值为0.1-0.9(S/cm)；

工序(5)用电导率在中心值±20％的范围内的电解液对铝板表面进行亲水化处理的亲水化处理工序，所述的电导率中心值为2-60(mS/cm)。

<2>用前述<1>平版印刷版支撑体的制造方法，所得到的支撑体表面的物质性质应满足下面物性①～④：

物性①：表面算术平均粗糙度(Ra)，在平均值±20％范围内；

物性②：表面光洁度，在平均值±10％范围内；

物性③：用AFM(原子力显微镜，水平方向分辨率：0.1μm，测定范围：100×100(μm))测定表面，由近似三点法求得表面积为a，当上部投影面积为b时，比表面积a/b的值，在平均值±20％范围内；

物性④：用AFM(原子力显微镜，水平方向分辨率：1.9μm，测定范围：240×240(μm))测定表面，倾斜度在30°以上的比例，在平均值±20％范围内。

<3>前述<1>平版印刷版支撑体的制造方法中，所述至少实施的三个工序为：工序(1)或(3)，工序(2)及工序(4)。

<4>前述<1>所述的平版印刷版支撑体的制造方法，所述工序(1)～(4)中，至少每个工序进行一次。

<5>前述<1>所述的平版印刷版支撑体的制造方法，所述工序(2)～(5)中，至少每个工序进行一次。

<6>前述<1>所述的平版印刷版支撑体的制造方法，所述工序(1)～(5)中，至少每个工序进行一次。

<7>用前述<1>所述的平版印刷版支撑体的制造方法制造的支撑体，对铝板表面，实施下面工序(1)～(5)中，至少三个工序的处理：

工序(1)：用比重在中心值±10％范围内的研磨料，对铝板表面进行机械性粗面化的机械粗面化工序；

工序(2)：以NaOH为主要成份，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的碱溶液，对铝板表面进行浸蚀的侵蚀工序；

工序(3)：以盐酸或硝酸为主要成分，用电导率在中心值±20％范围内，超声波声速在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行电化学粗面化的电化学粗面化工序；

工序(4)：以硫酸为主要成分，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行生成氧化膜的阳极氧化膜生成工序；

工序(5)：用电导率在中心值±20％范围内的溶液对铝板表面进行亲水化处理的亲水化处理工序。

<8>采用前述<1>平版印刷版支撑体的制造方法制造的支撑体的平版印刷版，对铝板表面，实施下面工序(1)～(5)中，至少三个工序的处理：

工序(1)：用比重在中心值±10％范围内的研磨料，对铝板表面进行机械性粗面化的机械粗面化工序；

工序(2)：以NaOH为主要成份，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的碱溶液，对铝板表面进行浸蚀的侵蚀工序；

工序(3)：以盐酸或硝酸为主要成分，用电导率在中心值±20％范围内，超声波声速在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行电化学粗面化的电化学粗面化工序；

工序(4)：以硫酸为主要成分，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行生成氧化膜的阳极氧化膜生成工序；

工序(5)：用电导率在中心值±20％范围内的溶液对铝板表面进行亲水化处理的亲水化处理工序。

附图说明

下面结合附图对本发明进行详细的说明。

图1是机械粗面化装置示意图

图2是浸蚀装置示意图

图3是电化学粗面化装置示意图

图4是阳极氧化膜装置示意图

图5a是涂敷干燥部分提供感光层涂敷装置示意图

图5b是另一涂敷干燥部分提供感光层涂敷装置示意图

图6是涂敷干燥部分对感光层进行干燥的装置示意图

A、平版印刷版支撑体的制造方法

本发明是关于平版印刷版支撑体的制造方法，对于铝板表面，在前述的工序(1)～(5)中，至少要进行三个工序的处理，其结果可以制得满足前述①～④个表面物质性质的优异的支撑体。

首先是关于本方法中铝板的说明，接下来是关于前述工序(1)～(5)表面处理工序，以及满足①～④表面物质性质的说明。

[铝板]

本发明所采用铝板，包含纯铝和铝合金。铝合金中可以使用各种金属，如：硅、铜、锰、铬、镁、锌、镍……等合金。

铝合金作为具体应用，可举出很多，如：特公昭58-6635号公报指出铝合金作为胶版印刷用版材，采用的是有一定成分的Fe、Si及金属化合物的铝合金。特公昭58-28874号公报则提出了进行冷轧，中间退火，用电解粗度化的外加电压方法的铝合金等。

而且，在特公昭62-41304号、特公平1-46577号、特公平1-46578号、特公平1-47545号、特公平1-35910号、特公昭63-60823号、特公昭63-60824号、特公平4-13417号、特公平4-19290号、特公平19291号、特公平4-19293号、特公昭62-50540号、特开昭61-272357号、特开昭62-74060号、特开昭61-201747号、特开昭63-143234号、特开昭63-143235号、特开昭63-255338号、特开平1-283350号各公报、EP272528号、美国专利4902353号、西德特许3232810号、美国特许435230号、EP239995号、美国特许4822715号、西德特许3507402号、美国特许4715903号、西德特许3507402号、EP289844号、美国特许5009722号、同4945004号、西德特许3714059号、美国特许4686083号、同4861396号、EP158941号各说明书中，也列举了铝合金的例子。不仅仅局限于所列举出的，一般的铝合金完全可以采用。

前面所讲的铝板的制造方法除了热轧法，近年来又出现了连续浇铸的方法。

例如在东德专利252799号中，介绍了用双辊制造板材的方法；在EP223737号、美国专利4802935号、同4800950号的说明书中，希望能对微量合金成分进行固定；在EP415238说明书中，建议用连续浇铸及连续浇铸+热轧法。

前述铝板根据不同情况，可进行脱脂处理。进行脱脂处理的时候普遍采用以下方法：用界面活性剂的方法，或者用NaOH、KOH等碱浸蚀剂的碱脱脂法。

在特开平2-026793中记载了铝板的脱脂处理方面的问题。

溶剂脱脂法，如采用汽油、煤油、挥发油、溶剂石脑油、正己烷等石油体系溶剂；采用三氯乙烯、亚甲基氯化物、全氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷等含氯溶剂。

表面活性剂脱脂法，采用阴离子、阳离子、非离子性表面活性剂或者两性活性剂的水溶液等各种市场上出售的活性剂。

碱脱脂法，如采用NaOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、Na₂SO₄等钠盐的水溶液的方法，或采用原硅酸盐钠、硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠等硅酸盐的水溶液的方法，以及采用磷酸钠、焦磷酸钠、第二磷酸钠、三聚磷酸钠、第三磷酸钠、六偏磷酸钠等磷酸盐水溶液的方法。

利用碱脱脂法时，因处理时间、温度问题有可能对铝板表面造成溶解，因此对于脱脂处理，这些溶解现象是不希望发生的。

这些脱脂方法，可以采用浸渍法、喷涂法，含液体的布等擦的方法，而且还可以和超声波方法并用。

前述的铝板，在以后的各种表面处理之前，希望进行预研磨，预研磨的方法一般是电化学和机械方法。

采用电化学方法进行预研磨，一般在H₂SO₄液中直流电解进行，这种情况H₂SO₄液浓度在15％～80％(重量)，温度在40～80℃，采用直流电，电流密度为5A/dm²～50A/dm²、电量为100～3000c/dm²为宜。

另一方面，利用机械方法希望采用聚酰胺、聚酯、人造丝等制成的无纺布，用包含平均粒径1～25μm的研磨材料制作的辊子进行研磨。

选择能够形成一定的表面粗糙度为研磨条件，辊径为200～1000mm，为了有均匀的表面，当在和厚板的压延方向的垂直方向连续处理时，最好给予和线方向垂直的5～2000次/分的振动。不管怎样，对于铝板的表面，由于研磨，希望得到算术平均粗糙度Ra为0.15～0.35μm，及形成最大高度Ry为1～3.5μm，即由上述直流电解或辊子预研磨，希望能得到如上所述的Ra和Ry。

[表面处理工序]

本发明制造平版印刷版支撑体方面，在上述工序(1)～(5)中，至少要实施三个工序的处理，以下分别说明。

工序(1)：机械粗面化工序

对于机械粗面化工序，可以使用特公昭50-40047号公报所记载的装置(如图1所示)，在图1中，铝板1沿箭头A方向移动时，研磨体3被送到铝板1表面，用两个滚状刷子2使表面粗面化，这种进行粗面化的刷子2，包括尼龙刷子和铜丝刷。

并且，在图1中，为了进行良好的粗面化，将机械粗面化分两段进行。本发明中，机械粗面化的段数没有特别限制，一段或三段及三段以上都可以。

对机械粗面化方法(机械的砂粒法)，可以举出的有被称为球研磨法(在金属板上有研磨剂，将钢球或磁性球在其上滚动)、液体研磨气流喷涂法、刷子研磨法、以及用高压水的料浆喷射方法。

刷子研磨法要根据实际需要使用。将分散有研磨剂的料液置于加工板上，用金属或树脂制的刷子在其上来回研磨。与其他方法相比，它可以用较简单的设备对卷状的金属板连续处理，近来在印刷领域被应用(如：球研磨只是用在片材加工，且需很长时间才能完成；喷涂研磨法可连续进行，但不仅需要庞大的设备，而且当印刷板较薄时，对平面平整性有很大损伤。)。

但是刷子研磨法也存在几个重要的问题。

首先，为了使刷子高速运转，会引起刷子及被加工板的振动，造成加工面不均匀。特别是在工具上，由于刷子磨损，要时常更换滚状刷子。因此需要考虑刷子的装卸机构，这样常造成机构上刷滚运转中平衡的破坏，造成较大的振动。其次，使滚状的刷子按一定方向运转而造成研磨面的方向性等问题。

由高压水进行粗面化，在特开昭59-21469号公报、特开昭60-19595号公报、特开昭60-18390号公报等曾有报道。

研磨体中研磨材料的浓度对粗面化影响很大，因此，要用一定密度研磨体调节所需研磨材料的浓度是很重要的。调节范围在中心值±10％，最好±7％内，若超过±10％，则会因为浓度的偏离，产生粗面化程度出现偏差，造成最终得到的支撑体，进而是平版印刷版的品质不稳定。

所有中心值是指对粗面化适宜的研磨体的比重，其具体值因研磨材料、种类、粒径及研磨用的刷子的种类而异，不能一概而论。一般希望设为1.05～1.95的范围内，最好为1.10～1.25。

而且为了保持一定的粒径，设有旋风分离等分离器，在将未使用的研磨体加入的同时，把细粒径的研磨体移出。

工序(2)：浸蚀工序

所谓浸蚀工序，一般为了使铝板光滑、均匀，用碱溶液对铝板进行化学处理的过程。

特别，后面讲到实施电化学粗面化工序处理时，若在粗面化工序后直接继续进行，因粗面化变得不均匀的情况存在着，所以用侵蚀工序是很有效的。

本发明中，采用以NaOH为主的碱溶液，用NaOH水溶液处理可得到平滑的浸蚀面，不仅质量好，价格也低。

在此所说的以NaOH为主是指作为碱溶液成分NaOH是主要的。本发明中的碱水溶液，可以是NaOH和其它的碱成分的混合液，也可以含有其它微量成分。

与NaOH同时使用的成分可以举出一些，如Na₂CO₃、NaHCO₃、Na₂SO₄等钠盐，硅酸钠、偏硅酸钠、二号硅酸钠、三号硅酸钠等硅酸盐；第一磷酸钠、第三磷酸钠、第二磷酸钠、三聚磷酸盐、焦磷酸钠、六偏磷酸钠等磷酸盐。

浸蚀处理时的条件，碱水溶液中NaOH浓度0.01％～50％(重量)，温度20～90℃，处理时间5秒～5分，而浸蚀用量根据铝的材质和所要求的质量适当选择。

在特开昭54-65607号、特开昭55-125299号各公报中，研究了在电气化粗面化处理时的前处理。特开昭63-235500号、特开昭63-307990号、特开平1-127388号、特开平1-160690号、特开平1-136789号、特开平1-136788号、特开平1-178497号、特开平1-308689号、特开平3-126871号、特开平3-126900号、特开平173800号等各公报都含有各种前处理方法，本发明并不限于这些领域。

在图2中，铝板1由两脚滚32及夹持辊31向B方向传送，在浸蚀处理槽30内从喷射流33喷出来的碱溶液对铝板1进行处理，而且在这个装置中，还能同时处理碱溶液的废液。由调液罐35、扩散槽36、析出槽37及连续沉降浓缩槽38、圆筒过滤机39构成处理***，一部分作为再生液使用，一部分则用于Al(OH)₃回收。

浸蚀工序中，一定的NaOH的浓度及Al浓度是很重要的，它可以由一定的比重和电导率来调节。比重的范围在中心值±10％，最好±7％；另一方面，电导率的范围在中心值±20％，最好±10％。

所谓中心值是指对浸蚀处理适宜的NaOH浓度、铝浓度对应的比重及电导率的值。其具体值不能一概而论，如比重一般设定在1.2～1.6的范围内，最好设定在1.3～1.5的范围内；电导率一般设定在0.15～0.40(S/cm)的范围内，最好在0.2～0.3(S/cm)的范围内。

要超过这些调节范围，会产生碱水溶液浓度的偏离，从而引起粗面化程度偏离、铝的析出、工序出现问题，使得到的支撑体，进而是平版印刷版质量不稳定。

另外，碱溶液的温度尽可能维持在一定的值。

用碱水溶液处理铝板表面，其表面会产生未溶解的残渣即粉状残渣，这些残渣可以用H₃PO₄、HNO₃、H₂SO₄、铬酸或者这些物质的混合物去除(除粉末残渣工序)。在本发明中，继浸蚀处理后，实施电化学粗面化时，要求铝板表面非常清洁，没有粉末残渣。但是后面的电化学处理时采用的电解质是酸，在有除粉末残渣工序时，除粉末残渣工序可省略。

工序(3)：电化学粗面化工序

对于电化学粗面化，可以使用特开平5-8576号公报中记载的装置(如图3所示)。

图3中，铝板1向C方向传送，由第一处理装置41及第二处理装置42进行电解处理，第一、二处理装置41、42和活塞滚筒45及主电极44安装在电解液46中，铝板1通过活塞滚筒45和主电极44被处理。

而且，这个装置可以处理铝板的两面，在第二处理装置42的下侧，将铝板1的表面翻转，在背面粗面化处理装置43中，活塞滚筒45与主电极44在电解液46中对铝板1背面进行粗面化处理。图3所示，是电解处理铝板1两面的装置，而47为水浇的刷子，铝板1由两脚滚筒48及外接口滚筒49运送。

对于具体的电化学粗面化结构，可参考特公昭48-28123号公报、英国专利896563号等说明书。而且一般使用一直采用的正弦交流电。在特开昭52-58602号公报中记录了可以采用特殊波形，在特开昭55-158298号、特开昭56-28898号、特开昭52-58602号、特开昭52-152302号、特开昭54-85802号、特开昭60-190392号、特开昭58-120531号、特开昭63-176187号各公报、特开平1-5889号、特开平1-280590号、特开平1-118489号、特开平1-148592号、特开平178496号、特开平1-188315号、特开平1-154797号、特开平2-235794号、特开平3-260100号、特开平3-258600号、特开平4-72079号、特开平4-72098号、特开平3-267400号、特开平1-141094号各公报中所述方法也可使用。

频率可以选择使用电解电容器，如前述的美国专利4276129号、同4676879号说明书中均有报道。

电化学粗面化工序中使用的电解液有HNO₃、HCl等，前面所述的电解质也可以使用，如美国专利4671859号、同466576号、同4661219号、同4618405号、同462628号、同4600482号、同4566960号、同4566958号、同4566959号、同4416972号、同4374710号、同4336113号、同4184932号说明书中所提及的。但本发明中HNO₃酸或HCl酸是主要的。用HNO₃酸或HCl酸作为主要成分在形成均匀的凹凸表面的同时，根据电条件的不同可以调节表面形状，得到所需的性能。

在此，所谓以HNO₃、HCl为主要成分是指作为电解质溶液的主要成分是HNO₃、HCl。本发明的电解质溶液可以是HNO₃、HCl及其它酸的混合液，也可含有其它的微量成分。

电解质溶液中的HNO₃、HCl的浓度，一般HCl为0.5％～5％(重量)，最好1％～2％；而HNO₃为0.5％～5％(重量)，最好1％～2％；而两者混合时为1％～2％。

对于电解槽、电源有各种各样的报道，可以举出的有：美国专利4203637号、特开昭56-123400号、特开昭57-59770号、特开昭53-12738号、特开昭53-32821号、特开昭53-822号、特开昭53-32823号、特开昭55-122896号、特开昭55-132884号、特开昭62-127500号、特开平1-52100号、特开平1-52098号、特开昭60-67700号、特开平1-230800号、特开平3-257199号公报中均有记载。

在上述文献之外，还有许多，如特开昭52-58602号、特开昭52-152302号、特开昭53-12738号、特开昭53-12739号、特开昭53-32821号、特开昭53-32822号、特开昭53-32833号、特开昭53-32824号、特开昭53-32825号、特开昭54-85802号、特开昭55-122896号、特开昭55-132884号、特公昭48-28123号、特公昭51-7081号、特开昭52-133838号、特开昭52-133840号、特开昭52-133844号、特开昭52-133845号、特开昭53-149135号、特开昭54-146234号等中提及的也可以使用。

本发明中的电化学粗面化工序，为了掌握电解质溶液的浓度，必须调节电解液的电导率及超声波的声速。电导率的调节范围为中心值偏差±20％，最好为±10％。而超声波的声速的调节范围，在中心值±20％，最好为±10％。

若超过上述调节范围，因电解质溶液浓度偏离，将会引起粗面化程度偏离，最终引起得到的平板印刷版支撑体，进而导致平版印刷版的质量不稳定。

所谓中心值，是指对电化学粗面化适宜的浓度对应的电导率及超声波的声速。其具体值不能一概而论，电导率一般设定范围在10～300(mS/cm)，最好设定在40～200(mS/cm)；而超声波的声速一般在1500～1600(m/sec)范围，最好在1530～1570(m/sec)范围内。

另外，对电量及电解质溶液的温度应尽量调节到一定值。

且当电化学粗面化后最好除去粉末残渣。

粉末残渣的去除，要求用和前述电解质溶液相同的成分进行。若用与电解质溶液不同成分溶液去除粉末残渣的话，则去除后需要再用水洗。这样不仅成本增加，而且也影响到电解产生的灰分。若用相同的成分，即使温度和浓度发生变化，也可以实现在电化学粗面化工序方面的温度、浓度的管理和控制。

除去粉末残渣的方法可以用化学的溶解方法，也可以用喷雾器等使溶液与板高速冲击，强制粉末残渣的去除。不管怎样，只要综合考虑生产率、设备成本、电化学粗面化的电解槽形状就可以。

无论那一种方法，希望除去5％～70％的粉末残渣。用电化学粗面化工序产生的粉末残渣的量，因电解条件的不同有0.2～5g/m²的变化，所以要尽量使它在这个范围内变化。

电化学粗面化工序后(或者去除粉末残渣工序后)，根据需要可以用碱或酸浸蚀处理，这里的浸蚀处理和上述的浸蚀工序相同。

浸蚀处理可以如特开昭56-51388号公报中记载的用碱处理、特开昭53-12739号公报中的用硫酸处理以及特开昭53-115302号公报中的用磷酸处理，特开昭60-8091号、特开昭63-176188号、特开平1-38291号、特开平1-127389号、特开平1-188699号、特开平3-177600号、特开平3-126891号、特开平3-191100号等公报中提及的方法也可使用。

在上述的浸蚀处理方面，要求如上述工序(2)中提及的浸蚀处理。

工序(4)：阳极氧化膜生成工序

所谓阳极氧化膜，是指将铝板作为阳极进行电解。在铝板的表面生成阳极氧化膜，如可以使用特开平8-264118号公报记载的装置(如图4所示)。

在图4中，铝板1向D方向传送，通过电解液55中配有供电电极56的供电槽52及电解液58中配有的电解电极57的电处理槽54，使阳极氧化成膜。铝板1由滚筒53传送。

本发明所采用的电解液以硫酸作为主要成分，这样的溶液作为电解液，可得到所要求的硬度，同时，所需的电压很低，这对工业生产有利。

这里所说的以硫酸作为主要成分，是指电解液的成分以硫酸为主。本发明中的电解液也可以采用硫酸和其它成分的混合液，再加入别的微量成分。

和硫酸同时使用的其它酸有磷酸、铬酸、溴酸、氨基磺酸、苯磺酸等，或将其中两种以上进行组合。

在水溶液或非水溶液的电解液中，若将铝板作为阳极使电流通过，则在铝表面形成阳极氧化膜。阳极氧化膜的处理条件，由电解液的变化而变化，一般电解液中硫酸浓度在1％～80％(重量)范围内，液温在5～70℃范围内，电流密度在0.5～60A/cm²，电压1～100V，电解时间在15秒～50分之间。

电解装置在特开昭48-26638号、特开昭47-18739号、特公昭58-24517号各公报中有介绍。而且，在特开昭54-81133号、特开昭57-47894号、特开昭57-51289号、特开昭57-51290号、特开昭57-54300号、特开昭57-136596号、特开昭58-107498号、特开昭60-200256号、特开昭62-136596号、特开昭63-176494号、特开平4-176897号、特开平4-280997号、特开平6-207299号、特开平5-32083号、特开平5-125597号、特开平5-195291号各公报中记载的方法也可使用。

对于电解液，特开平3-253596号、特开昭62-82089号、特开平1-133794号、特开昭54-32424号、特开平5-42783号中报道的电解液也可使用。

阳极氧化膜生成工序中，要调整电解液浓度及铝浓度，这可以通过电导率和比重来调节。允许电导率的调节范围在中心值±20％，最好在±10％；比重的范围在中心值±10％，最好在±8％。

若超过上述规定的调节范围，由于电解液浓度偏离，会造成阳极氧化膜的厚度和硬度的偏差，影响得到的平板印刷版支撑体，造成平版印刷版质量不稳定。

所提及的中心值，是指对生成阳极氧化膜适宜的电解液浓度和铝浓度对应的电导率及比重的具体值。这个值不能一概而论，一般电导率设定在0.10～0.90(S/cm)范围内，最好在0.30～0.80(S/cm)范围内；比重一般设定在1.05～1.20范围内，最好在1.08～1.16范围内。

如上述形成阳极氧化膜后，为了使平板印刷版支撑体和感光组分有适当的粘合性，将阳极氧化膜浸蚀之后，利用水蒸气及热水进行封孔处理，可得到时效稳定性好、显影性能好、不成像部位没有污染的感光性印刷版。支撑体的封孔装置(特公昭56-12518号公报)可以进行阳极氧化膜生成工序的后处理，而特开平4-4194号、特开平5-202496号、特开平5-179482号各公报记载的装置可进行封孔处理。

工序(5)：亲水性处理工序

所谓亲水性处理工序，是指在使表面具有的亲水性、保水性提高的同时，对于底片感光材料的情况，还可使其与感光层的粘合性提高。

作为亲水性处理，如美国专利2946638号说明书中报导的氟锆酸钾处理；美国专利3201247号说明书中报导的磷钼酸盐处理、英国专利1108559号记载的用烷基钛酸盐处理、德国专利1091433号报导用聚丙烯酸处理，德国专利1134093号和英国专利1230447号报导用聚乙烯膦酸处理、特公昭44-6409号公报记载用瞵酸处理、美国专利3307951号记载用肌醇六瞵酸处理、特开昭58-16893号及特开昭58-18291号各公报记载的用有机高分子化合物和二价金属盐处理、美国专利3860426号说明书中记载用含水溶性金属盐(如醋酸亚铅)的亲水性纤维素(如羧甲醛纤维素)作为底涂层、或特开昭59-101651号公报记载的用含磺酸基的水溶性聚合物作为底层的处理，以上这些亲水性处理要进行电导率和温度的调节。另外，以下资料报导的是底涂层，它们是：特开昭62-019494号记载的磷酸盐、特开昭62-033692中的水溶性环氧化合物、特开昭62-097892号的磷酸酸性淀粉、特开昭63-056498号的二胺化合物、特开昭63-130391号的氨基酸的无机或有机酸、特开昭63-145092的羧基或含羟基的有机瞵酸、特开昭63-165183的氨基和瞵酸基的化合物、特开平2-316290的碳酸衍生物、特开平-272594的磷酸酯、特开平3-261592的具有一个氨基和一个磷氧酸根的化合物、特开平3-215095的磷酸酯、特开平5-246171的苯瞵酸等脂肪族或芳香族瞵酸、特开平1-307745的如硫代水杨酸等含硫的化合物、特开平4-282637的二磷氧酸类的化合物。以上这些都可以作为底涂层，也可以由特开昭60-64352号报导的酸性染料进行染色。

本发明中亲水性处理工序里，为了对用于亲水性处理的处理液浓度进行调节，必须调节处理液的电导率及其偏差范围，电导率的调节范围，要求在中心值±20％，最好在±10％。

若超过规定范围，处理液的浓度将偏离，从而产生亲水性处理的皮膜厚度有偏差，最终影响平版印刷版支撑体，使平版印刷版质量不稳定。

所谓中心值，是指对亲水性处理适宜的电解液浓度对应的电导率的值，其值范围一般设定在2～60(mS/cm)范围内，最好的是在4～30(mS/cm)范围内。

表面处理工序的状态

本发明中上述(1)～(5)个工序中，至少要实施三个工序，假若任意选择三个工序，就可确保满足一定质量，同时可以用来制造印刷性能优异的平版印刷版支撑体。

在上述(1)～(5)中，希望进行以下的处理：

①进行工序(1)或工序(3)、工序(2)及工序(4)三个处理工序。

②进行工序(1)～(4)中，每个工序至少进行一次或一次以上的处理。

③进行工序(2)～(5)中，每个工序至少进行一次或一次以上的处理。

还有进行上述(1)～(5)全部工序至少一次或一次以上的处理，而且无论哪个工序都可以多次进行。

这些工序的处理顺序无特别限定，工序号(括弧内的数值)可以顺序进行，也可以进行工序(3)处理后再实施工序(2)。

特别理想的处理工序，举例如下：

①连续的卷状的铝板，可以按(1)机械粗面化工序、(2)浸蚀工序、(3)电化学粗面化工序、(4)阳极氧化膜生成工序的顺序实施，或者再进行(5)亲水化处理工序，最后进行卷取。

②连续的卷状的铝板，可以按(2)浸蚀工序、(3)电化学粗面化工序、(2)浸蚀工序、(4)阳极氧化膜生成工序的顺序处理，或者再进行(5)亲水化处理工序，最后进行卷取。

如以上所列那样的工序处理铝板，制造支撑体。

[表面物质的性质]

用本发明的方法制造的平版印刷版支撑体，要满足以下物性①～④。在本发明中，以物质①～④来判断是否在规定的范围内。对于制造出的平版印刷版支撑体，每1m²面积测5个点，求其平均值。由得到的平均值得出上下差值，判断是否在规定的范围。

物性①

本发明的物性①是指表面算术平均粗糙度(Ra)在平均值±20％范围内。

Ra的定义及测定方法在JIS B 0601中有记录。

若平版印刷版支撑体的表面算术平均粗糙度Ra在上述范围内，就能得到表面平整，均匀性好，印刷性能均匀的平版印刷版支撑体，进而可以提供稳定的具有良好的品质、印刷性能以及刷版性能优异的平版印刷版。

物性②

本发明的物性②即表面的光洁度(L)在平均值±10％的范围内，最理想的是在±8％以内。

有关(L)的值在JIS Z 8729-1980中有记载。

只要(L)在上述范围内，则可得到表面均匀、光洁的支撑体。且该支撑体具有良好的印刷性能。

物性③

本发明的物性③表征为：由AFM(原子力显微镜，水平方向分辨率0.1μm，测定范围为100×100(μm))测定表面，用近似三点法求出表面积a；当上部投影面积为b时；比表面积a/b的值在平均值±20％范围内，在±10％时更理想。

前述a/b的值在上述范围内则可得到表面积均匀，与感光层的粘接性不因位置而改变具有良好均匀刷版性能的平版印刷版。

物性④

本发明的物性④即为由AFM(原子力显微镜，水平方向分辨率1.9μm，测定范围为240×240(μm))测定表面，倾斜度在30°以上(含30°)所占的比例在平均值±20％范围内，在±10％范围内更理想。

只要倾斜度在30度以上(含30度)所占的比例在上述范围内，就可得到凹凸形状均匀，有良好的耐污染性能的平版印刷版支撑体。

B：平版印刷版

如上所述，由本发明方法制造的平版印刷版支撑体，由于在其表面设置有重氮化合物等感光层，因此可得到感光性能优异的平版印刷版。以下对其构成及制造方法予以说明。

在本发明中的平版印刷版支撑体上，在涂敷干燥部分涂感光层。首先涂感光层干燥部分可使用涂敷装置(如图5a、5b所示)，及干燥装置(如图6所示)。

如图5a、5b所示，涂敷装置是将铝板1(平版印刷版支撑体)经涂敷辊66向E方向传送，同时，从供液口68注入的涂敷液65由涂敷辊66送到铝板1表面，由此在铝板1表面涂上一层涂敷液65的薄膜。图5a、5b中67为支承部件，69、69a、69b为隔断部件，64为通过隔断部件形成的给液导入槽，61为给液储液处。

这种涂敷装置，只要构成中有涂敷辊66，则无别的限定，如：图5a及图5b所示装置都可以。且特公昭58-4589号公报记载的涂敷辊也可以使用。

如图6所示，干燥***是这样构成的，将干燥用的加热空气从设在多个干燥区处的供气口75、77送入，处理后的空气从76、78排气口排除。铝板1(平版印刷版支撑体)由71向箭头F方向传递，通过干燥区73、74被干燥。另外，72与图5a、5b所示的涂敷装置相对应。

在本发明中，平版印刷版支撑体的表面形成的感光层，可以举出如下的实施例。

[I]含有邻萘醌偶氮基磺酸酯及苯酚和甲酚的混合漆用酚醛树脂的感光层的情况

邻苯醌偶氮基化合物、以下列各说明书为主，在多种发行刊物上都有记载，而且所有这些记载都有很好的应用，各说明如下：美国专利第2,766,118号、同第2,767,092号、同第2,772,972号、同第2,859,112号、同第3,102,809号、同第3,106,465号、同第3,635,709号、同第3,647,443号。在这些报导中，特别是芳香族羰基化合物的邻萘醌偶氮基磺酸酯及邻萘醌偶氮基羧酸酯较好。在美国专利第3,635,709号说明书记录的焦卡与丙酮的缩合物和邻萘醌偶氮基磺酸的酯化反应，美国专利4,028,111号说明书记录的在分子末端含有羟基的聚酯上，使邻萘醌偶氮基磺酸或邻萘醌偶氮基羧酸进行酯化反应、英国专利第1,494,043号说明书报导的对羟基苯乙烯均聚体或和其它单体的共聚物上让邻苯醌偶氮基磺酸与邻苯醌偶氮基羧酸进行酯化反应、美国专利第3,750,711号说明书记载的在对氨基苯乙烯和其它单体共聚的共聚体上使邻萘醌偶氮基磺酸与邻萘醌偶氮基羧酸酰胺化反应，结果都非常好。

这些邻醌偶氮基化合物可以单独使用，但希望和碱溶性树脂混合使用。适当的碱溶性树脂有线形酚醛树脂，具体的有苯酚甲醛树脂、邻甲酚甲醛树脂，间甲酚甲醛树脂。另外，使用美国专利第4,028,111号报导的酚醛树脂的同时，若同时使用碳数3-8的烷基的叔丁基苯酚树脂置换酚醛树脂或和甲酚、甲醛的缩聚物，效果将会更好。

而且为了曝光形成影像，添加邻苯醌偶氮基-4-磺酰氯化物、对偶氮基二苯胺的无机阴离子盐、三卤化甲基恶二唑化合物、含有苯基呋喃环的三卤化甲基恶二唑化合物等。

作为影像的着色剂，一般使用维多利亚蓝-BOH、龙胆紫、油蓝、三苯甲烷染料，而且特别希望用特开昭62-29324号公报记载的染料。

另外，作为感脂化剂有特公昭57-23253号公报记载的用含碳数3-15的烷基置换的硫酸，例如将叔丁基苯酚、N-辛基苯酚、叔丁基苯酚与甲醛缩合的线形酚醛树脂、或使其含有这种线形酚醛树脂的邻苯醌偶氮基-4-或-5-磺酸酯(如特开昭61-242446号公报记载的)。

而且，为了有更好的显影性能，可以使其含有特开昭62-251740号公报所说的非离子型表面活性剂。

以上的组成可以将各组分溶解于溶剂中，涂敷在支撑体上以形成感光层。这里所使用的溶剂有二氯化乙烯、环己酮、甲基乙基甲酮、乙二醇-甲醚(甲基溶纤剂)、乙二醇-***(乙基溶纤剂)、2-甲氧基乙酸盐、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、甲基乳酸、乙基乳酸、二甲亚砜、二甲替乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃甲醇、丙醇、双丙酮醇、甲醇、异丙醇、二甘醇二甲醚等，这些溶剂可以单独使用，也可混合使用。

由这些成分组成的感光性组成体系，固形含量在0.5～3.0g/m²。

[II]含有偶氮树脂、不溶于水的亲油性光分子化合物的感光层。

作为偶氮树脂，例如对偶氮基二苯胺和甲醛或乙醛的缩聚物、氯磷酸盐、氟硼酸盐形成的溶于有机溶剂的偶氮树脂无机盐，或美国专利第3,300,309报导的、前面的缩合物及磺酸盐类如对甲苯磺酸盐、次磷酸类如苯基次磷酸盐、羟氨基化合物如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸或它的盐的生成物，即溶于有机溶剂的偶氮树脂有机酸盐等等。

本发明中，能利用的其它的偶氮树脂有芳香族化合物。这些芳香族化合物至少含有一个有机基团，可以是羧基、磺酸基、亚磺酸基、磷酸基及羟氨基。除此之外，偶氮树脂还可以是偶氮翁化合物，最好是含有以芳香族偶氮翁为结构单位的共缩聚物。

如上的芳香族环，最好是同时含有苯基和萘基。

前述的含有一个有机基团的芳香族化合物，如羧基、磺酸基、亚磺酸基、磷酸基、羟氨基的化合物可以举出很多，最希望的是4-甲氧基安息香酸、3-氯代安息香酸、2，4-二甲氧基安息香酸、对苯氧基安息香酸、4-苯胺基安息香酸、苯氧基醋酸、苯基醋酸、对羟基安息香酸、2，4-二羟基安息香酸、苯基磺酸、对甲苯亚磺酸、1-萘磺酸、苯基磷酸、苯瞵酸等。上述以共缩聚偶氮树脂为单元的芳香族偶氮翁化合物例如特公昭49-48001号公报列出的偶氮翁盐，特别是二苯胺-4-偶氮翁盐类。

二苯胺-4-偶氮翁盐类，由4-氨基-二苯胺而得到，这一类物质可以举出有：4-氨基二苯胺、4-氨基-3-甲氧基二苯胺、4-氨基-2-甲氧基二苯胺、4′-氨基-2-甲氧基二苯胺、4′-氨基-4-甲氧基二苯胺、4-氨基-3-甲基二苯胺、4-氨基-3-乙氧基二苯胺、4-氨基-3-β-羟基乙氧基二苯胺、4-氨基-二苯胺-2-磺酸、4-氨基-二苯胺-2-羧酸、4-氨基-二苯胺-2′-羧酸等，特别好的是3-甲氧基-4-氨基-4-二苯胺、4-氨基二苯胺。

而且，除芳香族以外的其它偶氮树脂，有：特开平4-18559号、特开平3-163551号、以及特开平3-253857号公报报导的含有酸基的醛或用它的缩醛化合物缩聚的偶氮树脂也可以采用。

对于偶氮树脂的对阴离子、和偶氮树脂形成稳定的盐且含有对该树脂的有机溶剂可溶的阴离子，这些包括含有癸烷及安息香酸的有机羧酸，含苯基磷酸等的有机磷酸及磺酸。最典型的例子是有甲磺酸、三氟甲磺酸、氟代链烷磺酸、月桂基磺酸、二辛基磺基琥珀酸、双环己基磺基琥珀酸、樟脑磺酸、甲苯氧基-3-丙烷磺酸、壬基苯氧基-3-丙烷磺酸、壬基苯氧基-4-丁烷磺酸、二丁基苯氧基-3-丙烷磺酸、二壬基苯氧基-3-丙烷磺酸、二丁基苯氧基-4-丁烷磺酸、二壬基苯氧基-4-丁烷磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、莱磺酸、对氯代苯磺酸、2，5-二氯苯磺酸、磺基水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸、对乙酰基苯磺酸、5-硝基-邻甲苯磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯代苯磺酸、3-溴代苯磺酸、2-氯-5-硝基苯磺酸、丁基苯磺酸、辛基苯磺酸、葵基苯磺酸、月桂基苯磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、异丙基萘磺酸、己基萘磺酸、丁基萘磺酸、丁氧基萘磺酸、辛基萘磺酸、月桂基羟基萘磺酸、二丁基萘磺酸、二辛基萘磺酸、三异丙基萘磺酸、三丁基萘磺酸、1-萘酚-5-磺酸、萘-1-磺酸、萘-1-磺酸、萘-2-磺酸、1，8二硝基萘-3，6-二磺酸、二甲基-5-磺基间苯二甲酸酯等的脂肪族及芳香族磺酸、2，2′，4，4′-四氢化甲苯氧基二苯甲酮、2，2′，4-三羟基二苯甲酮等含-OH基的芳香族化合物、及氟磷酸、氟硼酸、氟化路易斯酸、HCLO4，HIO4等高卤酸等，不仅限于这些，其中特别理想的是丁基萘磺酸、二丁基萘磺酸、氟磷酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、月桂基苯磺酸。本发明所使用的偶氮树脂，根据各单体的摩尔数之比及缩聚条件的改变，可得到任意值的分子量，但是，为了能够实现本发明的目的，分子量要求约400～100,000，最好为800～8,000之间。

不溶于水且亲油性高分子化合物，可以举出下面(1)～(15)类，单体作为结构单元，通常分子量在1～20万的共聚体。

(1)含有芳香族羟基的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、羟基苯乙烯类，如N-(4-羟基苯基)丙烯酰胺以及N-(4-羟基苯基)甲基丙烯酰胺、邻，间，对羟基苯乙烯、邻、间、对-羟基苯基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯

(2)含有脂肪族-OH的丙烯酸酯类及甲基丙烯酸酯类，如2-羟基乙基丙烯酸酯及2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯

(3)丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸

(4)甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、戊基丙烯酸、己基丙烯酸、环己基丙烯酸、辛基丙烯酸、苄基丙烯酸、丙烯酸-2-氯乙基、缩水甘油丙烯酸酯、N-二甲氨基乙基丙烯酸酯等烷基丙烯酸酯

(5)甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、戊基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、环氧丙基甲基丙烯酸酯、N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯等烷基甲基丙烯酸酯

(6)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺等丙烯酰胺及甲基丙烯酰胺类。

(7)乙基二乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等乙烯基醚类。

(8)醋酸乙烯、氯代醋酸乙烯、丁酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等乙烯酯类。

(9)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯类

(10)甲基乙烯基甲酮、乙基乙烯基甲酮、丙基乙烯基甲酮、苯基乙烯基甲酮等乙烯基甲酮类

(11)乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等链烯烃类。

(12)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、4-乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈等。

(13)马来酸酐缩亚胺、N-丙烯酰基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺、N-(对过氧化氯苯甲酰)甲基丙烯酰胺等不饱和酰亚胺。

(14)N-(邻氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(间氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺、N-(对氨基)磺酰苯基甲基丙烯酰胺、N-(1-(3-氨基磺酰)萘基)甲基丙烯酰胺、N-(2-氨基磺酰乙基)甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺类，及和如上含有相同取代基的丙烯酰胺类。或者邻氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、间氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、对氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯、1-(3-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯类，以及含有相同取代基的丙烯酸酯类的不饱和磺胺类。

(15)含有N-(2-(甲基丙烯酰羟基)-酯)-2，3-二甲基马来酸酐缩亚氨、乙烯基肉桂酸盐等支链、交联基团的不饱和单体，且使以上单体共聚得到的单体共聚合体也可以。

(16)美国专利第3,751,257号说明书报导苯酚树脂，例如聚乙烯基缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂和聚乙烯基乙缩醛树脂。

(17)特公昭54-19773号、特开昭57-904747号、同60-182437号、同62-58242号、同2-123452号、同62-123453号、同63-113450号、特开平2-146042号记录的碱溶性聚氨酯化合物。

以上的共聚体，根据需要可以添加聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、漆用酚醛树脂、天然树脂等。

用于本发明支撑体的感光性组成，为了得到曝光及显影后的影像，可以采用着色剂，可以举出从无色到有色的各种着色剂，或者该着色剂向不同颜色变化的例子，举出如下：

该色素如维多利亚纯蓝-BOH[保上谷化学社制]、油蓝-603#[化学社制]、专利纯蓝[住友三国化学社制]、龙胆紫、艳绿、乙基紫、甲基紫、甲基绿、红霉素B、碱性洋红、孔雀绿、油紫、间-甲酚紫、若丹明B、金胺、4-对-二乙氨基苯基咪唑、氰基-对-二乙氨基苯基乙酰替苯胺等为代表的三苯甲烷、二苯基甲烷、氧氮杂已、氧杂蒽、亚氨基萘醌系列、甲亚胺或蒽醌系的色素。

另一方面，从无色到有色变化的着色剂可以举出：白色系以及以三苯胺、二苯胺、邻氯代苯胺、1，2，3-三苯基胍、萘胺、二氨基二苯基甲烷、对，对¨@-双二甲氨基二苯胺、1，2-二苯胺乙烯、对，对¨@，对¨@¨@-三二甲氨基三苯甲烷、对，对¨@-双-二甲氨基二苯甲基亚胺、对，对¨@，对¨@¨@-三氨基邻甲基三苯甲烷、对，对¨@-二甲氨基二苯基-4-苯胺基萘基甲烷、对，对¨@，对¨@¨@-三氨基三苯甲烷为代表的第1或第2级的芳基胺系列色素。特别是三苯甲烷等被有效利用，更好的是三苯甲烷、二苯甲烷色素，尤其是维多利亚纯蓝。

本发明的感光性组成中，还可添加各种添加剂。

例如，为了改善涂敷性能的烃基(如乙基纤维素、甲基纤维素)、氟系列表面活性剂、非离子系表面活性剂(尤其是氟系列表面活性剂效果好)；为了赋予涂层柔性、耐磨损性的增塑剂(有如：聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、苯二酸二乙基、苯二酸二丁基、苯二酸二己基、苯二酸二辛基、磷酸三氯乙烯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、油酸四氢呋喃、丙烯酸及甲基丙烯酸，其中特别是磷酸三氯乙烯很好)；为了提高影像部分的感脂性的感脂化剂有(如：特开昭55-527号记录的苯乙烯-无水马来酸共聚体的醇类和半酯化合物、对-叔丁基酚甲醛树脂的漆用酚醛树脂、50％对羟基苯乙烯的脂肪酸酯)；稳定剂(例如磷酸、亚磷酸、柠檬酸、草酸、化学纯胆碱酸、苯磺酸、萘磺酸、磺基水杨酸、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮-5-磺酸、酒石酸等)；显像剂(如：高级醇，无水酸等)等被采用。

将上述的感光性组分涂在支撑体上，需要将感光性偶氮树脂、亲油性高分子化合物根据需要的各种添加剂溶于适当的溶剂中(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、二甲氧基乙烷、二甘醇甲醚、二甘醇二甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、甲基溶纤素乙酸酯、丙酮、甲基乙基甲酮、甲醇、N，N二甲基甲酰胺、二甲替乙酰胺、环己酮、二恶烷、四氢呋喃、甲基乳酸、乙基乳酸、二氯化乙烯、二甲亚砜、水或混合物等)，配成涂敷液，然后涂敷、干燥即可。

溶剂也可以单独使用，但对于甲基溶纤素、1-甲氧基-2-丙醇、甲基乳酸这些高沸点溶剂和甲醇、甲基乙基甲酮这些低沸点溶剂混合更好。

涂敷时各组分的浓度在1％～50％(重量)范围内最好。这种情况下，其涂敷量大约0.2～10g/m²(干燥重量)就可以，最好是0.5～3g/m²。

[III]含有光二量化及光聚合组成的感光层情况。

作为光二量化组成，可以有在主链和支链上含有马来酸酐缩亚胺及肉桂基、肉桂酰基、肉桂叉基、肉桂叉乙酰基、苯丙烯酰苯基等基团的聚合物，马来酸酐缩亚胺在在侧面的聚合物在特开昭52-988号公报(对应美国专利4,079,041号说明书)及德国专利2,626,769号说明、东德专利21,019号、东德专利3,552号说明书及(DieAngewandte Makromolekulare Chemie)115(1983)的163-181页记载的聚合物，还有特开昭49-128991、同49-128992、同49-128993、同50-5376、同50-5377、同50-5379、同50-5378、同50-5380、同53-5298、同53-5299、同53-5300、同50-50107、同51-47940、同52-13907、同50-45076、同52-121700、同50-10884、同50-45087号各公报、德国专利2,349,948号，同2,616,276号各说明书报导了聚合物。

为了使这些聚合物溶于碱水溶液或有膨润性，在聚合物中含有羧酸、磺酸、磷酸、膦酸及这些酸的碱金属盐和铵盐以及对水解Pka为6-12的酸基。根据需要也可以将有上述酸基的13中单体和含马来酸酐缩亚胺基团的单体共聚合。含有酸基的马来酸酐缩亚胺聚合的酸价最好在30～300范围内，在这样的聚合物中，由(DieAngewandte Makromolekulare Chemie)128(1984)的71-91页记载的N-[2-(氧化甲基丙烯酰)乙基]-2，3-二甲基马来酸酐缩亚胺及甲基丙烯酸或与丙烯酸的共聚体可以使用。而且，合成时加入第3组分的乙烯基单体共聚，由此很容易得到满足要求的多重共聚体。例如：作为第3组分的乙烯基单体，使用均聚物的Tg在高温下的烷基间丙烯酸酯及烷基丙烯酸酯可以给予共聚体以柔软性。

以肉桂基、肉桂酰基、肉桂叉基、肉桂叉乙酰基及苯丙烯酰苯基为支链或主链的光交联化合物，在美国专利3,030,208号说明书中报导了感光性聚氨酯。

碱水溶性的光交联化合物如下：

即可以举出特开昭60-191244号公报中记载的是感光性聚合物。

还有特开昭62-175729、特开昭62-175730、特开昭63-25443、特开昭63-218944、特开昭63-218945号各公报报导了感光性聚合物。

而且，含有这些物质的感光层可以使用增感剂，增感剂有：二苯甲酮诱导体、苯并蒽诱导体、苯醌、芳香族硝基化合物、苯并噻唑啉诱导体、噻吨酮类、萘噻唑诱导体、苯并噻唑诱导体、萘呋喃酮化合物。感光层根据需要，可以使用黏合剂和增塑剂。黏合剂是一些共聚物，有：氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚丙烯酸烷基酯、丙烯腈、乙烯基苯乙烯、丁二烯、等其中一种单体形成共聚物或聚酰胺，纤维素甲醚、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚体物等。增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、二己基二丁酯、苯二酸二烷基酯、低聚乙二醇烷氧基、磷酸酯等。最好添加一些以感光层着色为目的的染料或颜料及作为烧结剂的PH值保持剂等物质。

作为光聚合感光性物质的组成，有不饱和羧酸及它的盐，不饱和羧酸和脂肪族多价醇形成的酯、不饱和羧酸和脂肪族多价胺化合物形成的酰胺等。

作为光聚合引发剂，α-羰基化合物、偶姻醚、α位被碳氢化合物置换的芳香族偶姻化合物、苯醌化合物、三烯丙基咪唑二聚物/对氨基苯酮、苯并噻唑、丫啶及吩嗪化合物、恶二唑化合物等，这些化合物具有碱可溶性或膨润性，而且作为能形成薄膜的高分子聚合物有：苄基(间)丙烯酸酯/(间)丙烯酸/乙烯基单体共聚物，甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲基(甲基丙烯酸酯)共聚物、或将季戊四醇半酯化接枝无水马来酸酐共聚物及酸性乙烯共聚物等。

[IV]电子照相用感光层

例如，可以使用美国专利3,001,872号说明书表示ZnO的感光层。或特开昭56-161550号、特开昭60-186847号、特开昭61-238063号公报记载的电子照相用感光层。

支撑体上感光层的用量是在涂敷后干燥称量约0.1～7g/m²，最好在0.5～4g/m²的范围内。

在平版印刷版中，为了提高支撑体和感光层的粘合性及保证显影后感光层没有残存，或为了防止成晕现象，常用以下方法

为了提高粘合性，中间层一般由重氮树脂和吸附在铝上的磷酸化合物、氨基化合物、碳酸化合物组成。为了在显影后感光层无残存，由溶解性能高的物质组成的中间层一般用溶解性好的聚合物和水溶性聚合物。且为了防止成晕现象，中间层一般含有染料及紫外UV吸收剂，中间层厚度可随意，但必须是在曝光时和上层的感光层进行均匀的反应形成的厚度，通常用的干燥固体是1～100mg/m²的涂敷比例，特别好的是5～40mg/m²。

被涂敷的感光层上还可以设置由相互独立的突起物构成的面层，这样可以改善接触曝光的底片胶卷和感光平版印刷版的真空密合性，缩短到达真空的时间，防止由粘合不好造成曝光时的微小的破坏。

感光层涂敷的方法有特开昭55-12974号公报记载的将粉碎的固体粉未的熔融胶合法，特开昭58-182636号公报中将聚合物中的水，用喷雾干燥的方法。那个方法都可以，但要求该层能溶解在不含有机溶剂的水性碱性显影液中，或者由此可以除去。

从平版支撑体的制造到感光性物质的涂敷，干燥、按需要将形成栅网层等各种工序的处理装置直线排列(串联)，卷状的铝板如前所述连续地进入各处理工序进行处理，可以制得连续卷取，低成本的平版印刷版。

在上述各工序中用于传送的滚子的材质、形状如下述：从送出到处理之间通过的滚子的表面材质可用，NBR，UR体系橡胶，硬质镀铬。表面形状最好采用直线形状且为防止打滑而设13mm×15mm螺旋槽形状、有锥度的形状、径向突起的形状等。收卷处滚子表面可用直状，设为15mm的槽的形状。

若没有由传递工序传递出的连接板，则需要把卷材连在下面的卷材上，这时的连接方法用超声波焊接法或用电弧连接。而且可以在送入工序处加入刮刀以调整卷材宽度。

以上方法制造的感光平版印刷版，影像被曝光后形成用常规方法处理的有影像的树脂像。例如：前述[I]中有感光层的感光性平版印刷版的情况，画像曝光后，美国专利第4,259,434号说明书记录了由碱水溶液显影，除去曝光部分，得到平版印刷版；[II]中有感光层的感光性平版印刷版的情况，画像曝光后，在美国专利第4,186,006号说明书中记载了一种显影液，可得到除去显影后未曝光部分感光层的平版印刷版。而且，特开昭59-84241号、特开昭57-192952号、以及特开昭62-24263号各公报中也报导了正片型的平版印刷版显像，实际上使用的水溶性碱显像液成分。

具体实施方式

下面举出实施本发明的最佳实施例以及与之相对照的比较例，以对本发明作具体的说明。但本发明并不只限于以下实施例。

<实施例1～4>(如表1所示)

※实验铝板

准备供实验用的铝板，宽1030mm、厚0.24的卷状的JIS 1050板材。

※平版印刷版支撑体的制造

以下各①～⑥的工序连续进行，每例生产2000米的平版印刷版支撑体，此时各工序的处理液浓度等条件如下表1所示范围。

①工序(1)：机械粗面化工序

机械粗面化工序采用图1所示装置进行处理。图1所示的条件按如下处理，且两次粗度化处理用同样的条件。

·铝板的传送速度：30mm/min(以下工序速度相同)

·卷筒状刷子直径：450mm

·卷筒状刷子的运转数：250rpm(对应铝板的传送方向)

·研磨料的种类：平均粒径30μm的石英砂均匀分布

·研磨料的最初比重：1.15

在填有研磨料的罐中，为了保持一定粒径的研磨剂，设计了旋风分离器，而且为了测定它的比重，设置有比重计。比重的调控如表1所示。

②工序(2)：浸蚀工序

在上面①工序后，将铝板水洗，采用图2装置，进行浸蚀处理。图2的条件如下：

·处理液种类：NaOH水溶液(初始浓度25％)

·处理液温度：65±0.5℃(一定控制)

·处理液初始比重：1.4

·处理液的初始电导率：0.25(S/cm)

·喷射流量：40L/根

而且，为了测定处理液的比重及电导率，在配液罐中配有比重计，比重及电导率如表1所示范围内进行调节。

浸蚀处理后，将铝板在与后面提及的粗度化工序的电解液相同组成的处理液中浸泡10秒，进行脱残渣处理。

③工序(3)：电化学粗面化工序

经过上述②工序后，如图3所示的装置进行粗面化处理，此时条件如下(详细情况在特开平3-79799号公报中记载，它将波的增长设为1msec)。且第一粗面化工序、第二粗面化工序及背面粗面化工序的条件相同。

·电解液种类：硝酸(初始浓度1％(重量))为主，含有铝(浓度0.4％(重量))

·电解液超声波的初始声速：1550m/sec

·电解液的初始电导率：80mS/cm

·电解液温度：45±0.5℃(一定控制)

·电源频率：60HZ

·铝板的阳极单位电量：220c/dm²

且为了测定电解液的超声波速度及电导率，在电解液46中有各种声速计及电导率计，声速及电导率可如表1进行调节。

④工序(2)：浸蚀工序

上述工序③后，将铝板水洗，用图2所示装置进行浸蚀处理。装置的条件如下：

·电解液种类：NaOH水溶液(初始浓度：27％)为主，含有铝(浓度7％)

·处理液温度：40℃(一定控制)

·处理液初始比重：1.45

·处理液初始电导率：0.27(S/cm)

·喷射流量：50L/根

为了测处理液的比重及电导率，在槽35中设有比重计及电导率计，可按表1所示进行调节。

浸蚀后，在后述的30％的硫酸中浸泡15秒，进行脱残渣处理。

⑤工序(4)：阳极氧化膜生成工序

经工序④后，用图4装置进行阳极氧化膜处理，装置的条件如下：

·电解液种类：硫酸(初始浓度：15％)为主，还含有铝(浓度1％)

·电解液初始比重：1.15

·电解液的初始电导率：0.6(S/cm)

·电解液的温度：40±0.5℃(一定控制)

·电源频率：60HZ

·铝板的阳极单位电量：220c/dm2

为了测定电解液比重及电导率。在电解处理槽中设有比重计和电导率计，其值可按表1所示范围来调节。

⑥工序(5)：亲水化处理工序

经上述⑤的工序后，将铝板水洗，进行亲水化处理。具体地讲，用硅酸钠为主的处理液(3％的水溶液)，温度保持在60℃，通过浸泡而涂敷，形成吸附量为2mg/m²的亲水性皮层。

另外，为了测处理液的比重及电导率，前述的电解液处理槽中设有比重计及电导率计，比重及电导率的调节范围如表1所示。

表1：

	①	②		③		④		⑤		⑥
												机械粗面化工序	酸蚀工序		电化学粗面化工序		浸蚀工序		阳极氧化膜生产工序		亲水化处理工序
	比重	比重	电导率	超声波的音速	电导率	比重	电导率	比重	电导率	电导率
											实施例1	±5％	±3％	±9％	±10％	±9％	±3％	±7％	±4％	±9％	±9％
实施例2	±7％	±6％	±12％	±14％	±18％	±6％	±15％	±6％	±18％	±15％
											实施例3	±9％	±8％	±13％	±18％	±18％	±8％	±18％	±10％	±17％	±17％
实施例4	±10％	±10％	±20％	±20％	±20％	±10％	±20％	±10％	±20％	±20％
											参照例1	±11％	±3％	±9％	±10％	±9％	±3％	±7％	±4％	±9％	±9％
参比例2	±7％	±11％	±12％	±14％	±18％	±6％	±15％	±6％	±18％	±15％
											参比例3	±9％	±8％	±21％	±18％	±18％	±8％	±18％	±10％	±17％	±17％
参比例4	±8％	±9％	±20％	±21％	±19％	±9％	±17％	±10％	±20％	±20％
											参比例5	±11％	±3％	±9％	±10％	±22％	±5％	±7％	±4％	±9％	±9％
参比例6	±7％	±11％	±12％	±14％	±18％	±12％	±1 5％	±6％	±18％	±15％
											参比例7	±9％	±8％	±21％	±18％	±18％	±8％	±23％	±10％	±17％	±17％
参比例8	±8％	±9％	±20％	±21％	±19％	±9％	±17％	±12％	±20％	±20％
											参比例9	±11％	±3％	±9％	±10％	±22％	±5％	±7％	±4％	±11％	±9％
参比例10	±8％	±9％	±20％	±21％	±19％	±9％	±17％	±10％	±20％	±22％

※平版印刷版支撑体的表面物性评价

对于由以上方法得到的各实施例中的平版印刷版支撑体，每500m测定下列物性①～④(每500米相当于每1平方米测5个点)

物性①：表面算术平均粗糙度(Ra)的平均值、最大及最小值。

物性②：表面光洁度的平均值、最大和最小值。

物性③：用AFM(原子力显微镜，水平方向分辨率0.1μm，测定范围：100×100(μm))由近似三点法求得表面积为a，上部投影面积为b，a/b的平均值、最大值和最小值。

物性④：用AFM测表面的倾斜度在30度以上的比例的平均值、最大值和最小值。

※平版印刷版的制造

将由各实施例中的平版印刷版裁成1030×800mm，每一个实施例都要准备。

对于所有的支撑体，使其表面形成感光层，方法如下：

根据特开平11-109637号公报给出的实例，其中间层高分子化合物(表1)0.3g，100g甲醇，1g水使三者混合，作为涂敷液，将涂敷液涂敷在支撑体表面(15mg/m²)，待干燥后，在形成的表层上将下面讲的感光涂敷液以1.5g/m²的量涂敷。

<感光层涂敷液的组成>

·1，2-重氮萘醌-5-磺酰和苯三酚-[1，2，3]丙酮树脂的酯化物(美国专利第3,635,709号说明书中实例1有记载)：0.8g

·有下面结构式的线性酚醛树脂I：1.5

·有下列结构式的线性酚醛树脂II：0.2g

·有下面结构式的其它树脂III：0.4g

·p-正辛基苯酚甲醛树脂(美国专利第4,123,279号说明书中有记载)：0.02g

·萘醌-1，2-二叠氮基-4-磺酸氯化物：0.01g

·四氢化无水苯二甲酸：0.02g

·安息香酸：0.02g

·苯三酚：0.05g

·4-[p-N，N-二(乙氧基羰基醇)氨基苯-2，6-二(三氯甲醇)-S-三嗪：0.07g

·维多利亚纯蓝-BOH(保土谷化学有限公司制的对阴离子用1-萘磺酸代替作为燃料)：0.045

·F 176 PF(氟体系表面活性剂，日本油墨化学工业公司制)：0.01g

·丁酮：15g

·1-甲氧基-2-乙丙醇：10g

线性酚醛树脂I

线性酚醛树脂II

其它树脂III

※平版印刷版的评价

对于上面得到的平版印刷版测其印刷特性，具体如下：

·评价印刷性能的手段

将各版用3KW的金属卤化物灯在1米远处曝光1分钟，使用下列A显影液或B显影液。由富士胶卷公司所制PS处理机-900VR在30℃下显像12秒。

<显影液A的组成>

·D-山梨醇：5.1份(重量份)

·NaOH水溶液：1.1份(重量份)

·三乙醇胺，环氧乙烷加成产物(30mol)：0.03份(重量份)

·水：93.8份(重量份)

<显影液B的组成>

·[SiO₂]/[Na₂O]的摩尔比为1.2、SiO₂占1.4％(重量)的硅酸钠水溶液：100份

·水合乙二胺·环氧乙烷加成物(30摩尔)：0.03份(重量份)

用以上得到的平版印刷版，对其寿命及污染性能进行评价，方法如下：

(a)寿命

利用小森印刷机公司制造的斯普林印刷机一直印刷到不能正常工作为止，根据印刷的张数来评价耐印刷性能，印数越多，则寿命越长。

(b)污染性

用海德堡公司制SOR-M印刷机，印完1000张后停止，将版取出放30分钟，其后再一次在印刷机上印100张，了解污染性。

从以上的印刷性能及刷版性的结果计算合格率，所谓合格率以是否能得到标准的印刷性能来判断。

<比较例1～10>(如表1所示)

在上述实施例1～4中，将(平版印刷版支撑体的制造的)各工序的处理液的各种条件，按表1的条件范围进行调控每个比较例。除此之外，和实施例1～4相同，制造1～10的平版印刷版支撑体，测定其物质性质，并进行评价。

在所有实施例中，得到所希望的物理参数(物质性质①～④)，而且印刷性能及刷版性能的合格率＞98％；另一方面，在比较例中，其物理性质指标有的偏离所希望的范围，而且印刷性能的合格率也下降为90％。

采用本发明制造平版印刷版支撑体的方法制造的平版印刷版支撑体，可以制造有一定质量、印刷性能和刷版性能优异的平版印刷版。

Claims (5)

1、一种平版印刷版支撑体的制造方法，其特征在于：对作为支撑体的铝板表面，实施下面工序(1)-(5)中至少三个工序的处理；

工序(1)：用比重在中心值±10％范围内的研磨料，对铝板表面进行机械性粗面化的机械粗面化工序，所述的比重中心值为1.05-1.95；

工序(2)：以NaOH为主要成份，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的碱溶液对铝板表而进行浸蚀的侵蚀工序，所述的比重中心值为1.2-1.6，所述的电导的电导率中心值为0.15-0.4S/cm；

工序(3)：以盐酸或硝酸为主要成分，用电导率在中心值±20％范围内，超声波声速在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行电化学粗面化的电化学粗面化工序，所述的电导率中心值为10-300mS/cm，所述的超声波声速中心值为1500-1600m/sec；

工序(4)：以硫酸为主要成分，用比重在中心值±10％范围内，电导率在中心值±20％范围内的电解液，对铝板表面进行生成氧化膜的阳极氧化膜生成工序，所述的比重中心值为1.05-1.20，所述的电导率中心值为0.1-0.9S/cm；

工序(5)用电导率在中心值±20％的范围内的电解液对铝板表面进行亲水化处理的亲水化处理工序，所述的电导率中心值为2-60mS/cm。

2、如权利要求1所述的平版印刷版支撑体的制造方法，其特征在于：所述工序(1)～(4)中，至少每个工序进行一次。

3、如权利要求1所述的平版印刷版支撑体的制造方法，其特征在于；所述工序(2)-(5)中，至少每个工序进行一次。

4、如权利要求1所述的平版印刷版支撑体的制造方法，其特征在于：所述工序(1)-(5)中，至少每个工序进行一次。

5、如权利要求1所述的平版印刷版支撑体的制造方法得到的支撑体，其特征在于：所述的支撑体表面的物质性质满足下面物性①～④：

物性①：表面算术平均粗糙度Ra，在平均值±20％范围内；

物性②：表面光洁度，在平均值±10％范围内；

物性③：用水平方向分辨率：0.1μm，测定范围：100×100μm的原子力显微镜测定表面，由近似三点法求得表面积为a，当上部投影面积为b时，a/b的值在平均值±20％范围内；

物件④：用水平方向分辨率：1.9μm，测定范围240×240μm的原子力显微镜测定表面，倾斜度在30°度以上的比例，在平均值±20％范围内。

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