CN1191755C - 剂量单元 - Google Patents
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Abstract
一种制备剂量单元的方法,该方法包括将包括至少一种25℃时是固态的、平均粒度小于10微米的活性成分在一种载体液体中的悬浮浓缩物和载体液体的干燥剂混合,其中活性成分不溶解或稍溶解于载体液体,这样干燥剂吸收至少部分悬浮浓缩物的载体液体,从而至少部分地干燥活性成分并且得到包括活性成分和干燥剂的混合物;再将混合物压成至少一个单一剂量单元。
Description
本发明涉及剂量单元,还涉及制备剂量单元的方法,以及处理物品或作用部的方法。
EP 0 777 964 A公开了一种制备剂量单元的方法,该方法包括将至少一种是农药的,在25℃时是固态,稍溶于水以及平均粒度小于5微米的活性成分与崩解剂混合,形成一种可压缩混合物;和将该可压缩混合物压成能在水中***以便在水中形成上述活性成分的悬浮物的单一剂量单元。既不用悬浮准备工艺也不用干燥剂。
DE 25 12 247 A说明了含对水分敏感成分的稳定片的制作,但其中颗粒较大。
US 4 172 714 A公开了除草剂制品的准备,其中颗粒也相当大,除草剂以较大的圆粒形状使用,因此除草剂在相对少的作用部以被浓缩形式使用。
WO 93 13658 A说明了具有内干燥剂的农药片。
DE 41 09 921 C1公开了一种固体产品的制备,但无压缩步骤且组成粒度相当大。
根据本发明的第一方面,提供了制备剂量单元的方法,该方法包括:
将包括至少一种25℃时是固态的、平均粒度小于10微米的活性成分在载体液体中的悬浮浓缩物和载体液体的干燥剂混合,其中活性成分不溶解或稍溶解于载体液体,这样干燥剂吸收至少部分悬浮浓缩物的载体液体,从而至少部分地干燥活性成分并且得到包括活性成分和干燥剂的混合物;
再将混合物压成至少一个单一剂量单元。
该方法可包括通过将活性成分同载体液体混合形成悬浮浓缩物。
该方法可包括将平均粒度大于10微米的固态活性成分粉碎到平均粒度小于10微米。活性成分可被充分粉碎到平均粒度小于5微米,甚至小于3微米,例如小于1微米。粉碎可通过湿磨机,例如细粉碎机达到,以获得理想粒度的活性成分。
尽管至少是原则上任何在其中活性成分是不溶解或稍溶解的载体液体都可采用,但优选水。
干燥剂或去湿剂可以是至少部分地无水物质。这样至少部分地无水物质可以是吸收载体水作为结合水的无水盐。无水盐可选自包括无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水乙酸钠和无水氯化钙之类。可以使无水盐的克分子浓度超过存在于悬浮浓缩物中的载体水。例如,无水盐对载体水的克分子浓度比例可以是约2∶1到2.5∶1。然而,在某些情况下,所用无水盐的比例无需使其克分子浓度超过存在的载体水的浓度。例如,某些无水盐可吸收大于一个当量克分子量的结合水。
该方法可包括向悬浮浓缩物和/或混合物加入能与存在于悬浮浓缩物的一些水起反应的另外的物质,从而也干燥活性成分。另外的物质可以是能与水起反应生成氢氧化物的氧化物。可以是氧化镁和/或氧化钙。氧化镁和/或氧化钙可由此取代一些使用的无水物质。例如,使用时,典型情况可取代量为25%到50%的使用的无水物质。
该方法可包括在悬浮浓缩物粉碎前和/或后向其中加入用于活性成分的分散剂和/或防沫剂和/或防沉淀剂。
这样,悬浮浓缩物可包括活性成分,分散剂、防沫剂、防沉淀剂以及作为其它成分载体的水。更优选地,悬浮浓缩物可包括:
成分
%(m/m)
活性成分 约40到50
分散剂 约7
防沫剂 <1
防沉淀剂 <1
水 余量
分解剂可以是象传统上用于可湿粉或悬浮浓缩物成分中的表面活性剂,例如如木质素磺酸钠的木质素磺酸盐或可按商品名BorresperseCA从Borregaard得到的产品;萘磺酸钠/甲醛缩合物;烷基芳基磺酸钠;壬基酚烯化氧,如壬基酚环氧乙烷缩合物或壬基酚环氧乙烷/1,2-环氧丙烷,如SYNPERONIC NPE 1800(商品名),可从ICI得到,环氧乙烷/1,2-环氧丙烷缩合物;也起润湿剂作用的十二烷基硫酸钠,如可按商品名EMPICOL LI从Lankro得到的产品;也起润湿剂作用的二异丙基萘磺酸钠,如可按商品名AEROSOL OS从Cyanamid得到的产品;萘磺酸甲醛缩合物的钠盐,如可按商品名TAMOL NNO或TAMOLDN从BASF得到的产品;在含水介质中是分散剂的氧乙基化聚芳基酚磷酸盐,它的一个实例可按商品名SOPROPHOR FL从Rhonre-Poulenc得到;或类似物。
尽管活性成分可以是如治疗剂,驱蠕虫剂、颜料或染料等任何合适的活性成分,但申请人相信,该方法会找到特殊的但并非唯一的制造剂量单元的用途,其中活性成分是农药,例如,杀虫剂、除草剂、杀菌剂、杀螨剂等。
如上文所述,活性成分可以是农药,它稍溶于水,水因此作为载体液体,用于形成悬浮浓缩物。农药可具有25℃时小于1000mg/L,优选小于50mg/L的水溶解度。优选农药具有高于70℃的熔点。
农药可以是除草剂,如莠去津、西玛三嗪、草净津、特丁津、敌草隆、绿草隆、metsulfuron、tralkoxydin,或2-环己烷-1(2-氯-4-mesylbenzoyl),3-二酮;杀虫剂如溴氰菊酯、林丹、胺甲萘、硫丹、或虫螨威;杀菌剂如甲基硫菌灵、多菌灵、粉唑醇(flutriafol)、hexaconazole、百菌清、铜氯氧化物、克菌丹或秋兰姆;或杀螨剂如hexythiazox、普特丹、双甲脒或acrinathrin。
该方法可包括在将混合物压成单一剂量单元之前,将崩解剂加入混合物。
崩解剂可通过与水接触后起泡或膨胀而起到***作用。当它遇水膨胀后,可以是也起粘合剂作用的交联聚乙烯吡咯烷酮。例如,交联聚乙烯吡咯烷酮可按商品名POLYPLASDONE XL从GAF公司得到,或可按商品名KOLLIDON CL从BASF得到。然而,它可以是任何其它适合的,遇水可膨胀的象改进了的纤维素胶那样的崩解剂,例如可按商品名AC-DI-SOL从FMC公司得到的产品;象可按商品名EXPLOTAB从Protea化学公司(Protea Chemical Services)得到的淀粉乙醇酸钠;或象可按商品名Avicel PH101从FMC公司得到的微晶纤维素粘合剂。如果遇水能起泡,它可以是象酒石酸和碱金属碳酸盐或碳酸氢盐,例如碳酸氢钠那样的酸和碱结合物。
该方法还包括在有关的无水盐混合前,将下列一种或多种物质加入混合物或悬浮浓缩物:
——如上文所述的另外的表面活性剂,以防止活性成分再压紧;
——胶态硅石等的吸水性载体,如AERDSOL 200(商品名),硅藻土或象凹凸棒石的粘土;
——象微纤维素的粘合剂,例如可按商品名ELCEMA P100从Degussa得到的产品,它也起过滤剂及崩解剂作用;或一水乳糖,例如可按商品名LUDIPRESS从BASF得到的产品,它也是直接压片辅助物;
——象硬脂酸镁的润滑剂;
——象吸水硅的改善流动剂,例如可从Degussa得到的SIPERNAT22S(商品名),它是喷雾干燥细磨硅,起防结块剂作用;和
——象溶性浆,尿素或氯化钠的水溶填充物。
混合物可包括悬浮浓缩物,另外的表面活性剂、无水盐和崩解剂。具体地,混合物可包括:
成分
%(m/m)
悬浮浓缩物 25到40
填充物/表面活性剂/分散剂 约8
无水盐 30到40
粘合剂/崩解剂 12到37
如果需要,混合物被制成可压缩型。混合物可经受相当长的一段时间,直至盐的水合即吸水完成,由此也可使其可压缩。吸水或水合时间取决于使用的无水盐。但一般可从约12小时到约72小时之间变化。如果需要,混合物可在压缩前粉碎,如磨细。然而,该方法的特征是,压缩前混合物不需要升温干燥。
当根据本发明的第一方面的方法实施时,本发明还扩展到剂量单元。
根据本发明的第二方面,提供了剂量单元,该单元呈单一压缩形式并且包括活性成分和能呈无水形态并且在剂量单元中至少部分水合的物质的混合物,活性成分25℃时是固态的,平均粒度小于10微米。
剂量单元可以是如上文所述的。
根据本发明的第三方面,提供了处理物品或作用部的方法,该方法包括:
将根据权利要求13到19项中任一项所述的剂量单元放入预定量的水中,水的量要使水中活性成分的浓度比水中活性成分的溶解度极限大;
使剂量单元***,从而形成活性成分在水中的悬浮;和
将悬浮物施与需要处理的物品或作用部上。
以下以非限制性举例方式对本发明加以说明。
例1
A)悬浮浓缩物的准备
含有50%(m/m)溴氰菊酯的悬浮浓缩物通过在Dyno(商标)研磨机中以以下按质量比标明的组份混合配制。Dyno研磨机是一种具有固定外壳的球磨机,其中转子被转动,这样转子就获得一个10-15m/sec的圆周速度。该研磨机以直径1mm的玻璃球充满容积的约85%。
成分
%(m/m)
溴氰菊酯98.5%,作为活性成分 50.76
Synperonic NPE 1800(商标)分散剂,
可从ICI得到 6.60
Silcolapse 5000A(商标)防沫剂,
可从Rhone-Poulenc得到 0.10
Kelzan D(商标)防沉淀剂,
可从Kelco Inc得到 0.04
水 42.50
B)根据本发明的片的准备
片按以下过程配制,具有以下成分:
成分
%(m/m)
溴氰菊酯50%(m/m)的悬浮浓缩物,从(A)得到 40.00
Tamol DN(商标)表面活性剂,可从BASF得到 8.00
无水硫酸镁 40.00
Kollidon CL(商标)崩解剂,可从BASF得到 12.00
Tamol DN在行星混合器中在搅拌下溶于悬浮浓缩物。然后无水硫酸镁作为唯一的添加剂加入。搅拌混合物直到它干燥成易碎微粒。混合器关闭,盖好并且搁置一夜以实现硫酸镁的水合反应,继而圆满完成水合即实现吸水。吸水周期约12小时。此后,短时搅动混合物,将结块的干颗粒弄松成充分小的颗粒送入研磨机。绝对干燥的颗粒在有一个1-2mm筛子的锤式研磨机中研磨。Kollidon CL被加入粉化的浓缩物中与之在研磨机中混合。最后得到的均匀的混合物被送入制片机并且在约5Mpa的压力下被压成2g的片。
最后得到的片具有下列组成:
成分
%(m/m)
活性溴氰菊酯 20.00
杂质 0.30
Synperonie NPE 1800 2.64
Silcolapse 5000A 0.04
Kelzan D 0.02
无水硫酸镁 40.00
Tamol DN 8.00
Kollidon CL 12.00
水 17.00
无水硫酸镁可吸收水,以直到7克分子水比1克分子硫酸镁的克分子比例形成其结合水。这样所用的无水硫酸镁是理论上过剩的,按质量则约为2∶1。这确保全部存在于悬浮浓缩物中的水都被无水硫酸镁吸收。无水硫酸镁的使用因此充分干燥了悬浮浓缩物,使可将其压片而不必在高温下进一步干燥。
片以每片用5升水的比例溶解时,1分钟之内溶解。显微镜检验显示,悬浮物中多数颗粒为0.5-2微米。
以下例2、3和4按与例1相同的方法准备,除了如例中给出的,其成分与例1不同。另外,例2和3中水的吸收时间是72小时。
例2
成分
%(m/m)
溴氰菊酯50%(m/m)的悬浮浓缩物 40.00
Tamol DN 8.00
无水硫酸钠 40.00
Kollidon CL 12.00
2.5g的片在约5Mpa压力下压制。这种片比例1的,即含硫酸镁的片硬得多。每片用5升水的比例溶解时,约4分半钟之内溶解。显微镜检验显示,悬浮物中多数颗粒为0.5-2微米。
例3
成分
%(m/m)
溴氰菊酯50%(m/m)的悬浮浓缩物 40.00
Tamol DN 8.00
无水醋酸钠 40.00
Kollidon CL 12.00
2.5g的片在约5Mpa压力下压制。这种片比例2的,即含硫酸钠的片软。每片用5升水的比例溶解时,约2分钟之内溶解。显微镜检验显示,悬浮物中多数颗粒为0.5-2微米。
例4
2.0g的片也用专用杀螨剂产品准备。
成分
%(m/m)
Acrinathrin 40%(m/m)的悬浮浓缩物,
可从Hoechst Schering AgrEvo SA得到,
且含水50%(m/m) 25.0
Borresperse CA,木质素的硫酸分解剂
(lignosulphate dispersant),
可从Borregaard得到 8.0
无水硫酸镁 30.0
Kollidon CL 5.0
Avicel PH101,微晶纤维素粘合剂,
可从FMC公司得到 32.0
得到的片在水中稀释或分解后具有令人满意的性质。
本申请人发现,活性杀虫剂需要比例很小的使用量,典型量为每公顷几克,非常小的杀虫剂粒度,典型平均粒度小于5微米甚至小于1微米,分散于通常是水的规定的载体液体中,效率、准确性甚至在使用中的分布都十分理想。且粒度越小,其表面积越大,这促进了施加到作用部或作用体后杀虫剂的高效释放。然而,有一个问题是当杀虫剂以片状形式使用时,如果杀虫剂粒度太小,就会造成片在载体液体中的分散率不理想。但人们惊奇地发现,本发明的方法和剂量单元,其中杀虫剂平均粒度小于5微米,典型的为1到3微米或甚至小于1微米,可实现快速***和分散。而且最后得到的片具有满足野外搬运要求的足够的硬度,以及片分散时具有良好的悬浮性质。
本发明的剂量单元由此为这些杀虫剂提供了良好的搬运条件,因为它们紧凑,从而易于搬运和存放以及具有安全搬运的形状。同时,没有须处理大量使用的杀虫剂容器的问题。它们还如上所述,易于分散及高效、准确地应用,即很少浪费。
此外,本申请人还惊奇地发现,尽管活性成分在被磨到小于5微米后继而与崩解剂一起被压成片状期间预料得到结块会成为较大颗粒,但活性成分的最后平均杀虫剂粒度在片分散到水中后仍是要求的小于3微米。然而,如上所述,人们意想不到地发现,在最后得到的悬浮物中的活性成分的平均粒度仍为0.5-3微米。
本申请人相信,本发明的不需制片前在干燥炉上例行干燥的方法,比采用这样干燥步骤制成片的方法具有优点,尤其是在投资和操作费用方面。这样就不需提供干燥炉。也节省了与这种干燥炉有关的操作费用如加热费用和装炉卸炉的人工费用。
Claims (19)
1.一种制备剂量单元的方法,包括:
将包括至少一种25℃时是固态的,平均粒度小于10微米的农药形式的活性成分在一种载体液体中的悬浮浓缩物和载体液体的至少部分无水盐形式的干燥剂混合,其中,活性成分不溶解或稍溶解于载体液体,这样干燥剂吸收至少部分悬浮浓缩物的载体液体,从而至少部分地干燥活性成分,并且得到包括活性成分和干燥剂的混合物;以及
将混合物压成至少一个单一剂量单元。
2.根据权利要求1的方法,该方法包括通过将固态颗粒状,平均粒度大于10微米的农药形式的活性成分同载体液体混合形成悬浮浓缩物,以及湿磨悬浮浓缩物,粉碎活性成分,以使它具有小于10微米的平均粒度。
3.根据权利要求2的方法,其中,载体液体是水。
4.根据权利要求3的方法,其中,所述至少部分无水盐是吸收载体水作为结合水的无水盐,该无水盐选自无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水乙酸钠和无水氯化钙。
5.根据权利要求3或4的方法,该方法包括向悬浮浓缩物和/或混合物加入能与存在于悬浮浓缩物中的一些水起反应生成氢氧化物的氧化物,从而也干燥活性成分。
6.根据权利要求5的方法,其中,所述的另外的物质是氧化镁和/或氧化钙。
7.根据权利要求3或4的方法,该方法包括在悬浮浓缩物粉碎前和/或后向其中加入用于农药形式的活性成分的分散剂和/或防沫剂和/或防沉淀剂。
8.根据权利要求3或4的方法,其中所述农药形式的活性成分是在25℃时水溶解度小于1000mg/L且熔点高于70℃的农药。
9.根据权利要求3或4的方法,该方法包括,如果需要,将混合物制成可压缩形式,且包括在将混合物压成单一剂量单元之前,将崩解剂加入混合物。
10.根据权利要求9的方法,其中,混合物包括:
成分
%(m/m)
悬浮浓缩物 25到40
填充物/表面活性剂/分散剂 约8
无水物 30到40
崩解剂 12到37
11.根据权利要求9或10的方法,该方法包括允许混合物经受相当长的一段时间,直至盐的水合完成,由此也可使其可压缩,并且如果需要,在压缩前粉碎混合物。
12.一种根据权利要求1到11任一项方法制备的剂量单元。
13.一种剂量单元,该剂量单元是单个压缩型并且包括一种25℃时是固态的,平均粒度小于3微米的农药形式的活性成分和一种能以无水形式存在并且在剂量单元中至少部分水合的至少部分无水盐形式的干燥剂的混合物。
14.根据权利要求13的剂量单元,其中,所述至少部分无水盐形式的干燥剂是一种无水盐,选自无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水乙酸钠和无水氯化钙。
15.根据权利要求13或14的剂量单元,包括能与水起反应而生成氢氧化物的氧化物。
16.根据权利要求15的剂量单元,其中,所述氧化物是氧化镁和/或氧化钙。
17.根据权利要求13或14的剂量单元,包括用于农药形式的活性成分的分散剂和/或防沫剂和/或防沉淀剂和/或崩解剂。
18.根据权利要求13或14的剂量单元,其中,所述农药形式的活性成分是在25℃时水溶解度小于1000mg/L且熔点高于70℃的农药。
19.一种处理物品或作用部的方法,该方法包括:
将根据权利要求13到18项中任一项所述的剂量单元放入预定量的水中,水的量要使水中农药形式的活性成分的浓度比水中农药形式的活性成分的溶解度极限大;
使剂量单元***,从而形成农药形式的活性成分在水中的悬浮;和
将悬浮物施于需要处理的物品或作用部。
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