CN1072890C

CN1072890C - 泡腾农药组合物及其生产方法

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Publication number: CN1072890C
Application number: CN99100168A
Authority: CN
Inventors: 李建中; 李冬梅
Original assignee: Research Center for Eco Environmental Sciences of CAS
Current assignee: Research Center for Eco Environmental Sciences of CAS
Priority date: 1999-01-15
Filing date: 1999-01-15
Publication date: 2001-10-17
Anticipated expiration: 2019-01-15
Also published as: CN1234176A

Abstract

泡腾农药组合物是用于病虫综合防治的新剂型，本发明前所用剂型多为液、固相的大包装产品，使用不方便，易造成农药的堆积和浪费，该发明所包括的配方分别由不同的农药活性成分、泡腾剂、填料、分散剂、湿润剂和崩解剂及比重调节剂组成，其中比重调节剂种类和用量决定了该颗粒在水中的漂浮特性，这种特性可保证原药在水中充分分散，这种颗粒剂可通过常规造粒工艺制造，具有用药计量准确，包装体积小，使用、贮藏、运输方便等特点。

Description

泡腾农药组合物及其生产方法

本发明涉及一种用于病虫害防治的泡腾农药组合物，特别是泡腾颗粒剂。

目前国内绝大部分农药产品为固体粉末或液体的包装，分装、保存、使用很不方便，做成颗粒剂则可以很好地解决上述问题，而做成泡腾颗粒剂则可使颗粒剂更为快速地溶解。

CN1069850A公开了一种用于水稻田的农业化学的片剂，它包括农药活性成分、泡腾剂、水溶性聚合物和防水剂；CN1074083A公开了一种含内干燥剂的片剂配方，它包括农药活性成分、泡腾剂、分散剂、湿润剂、崩解剂和内干燥剂。

本发明是提供一种含比重调节剂的泡腾颗粒剂农药的方法，与粉剂、液剂相比具有分装、保存、使用更为方便的特点，而且在空气中吸湿分解慢，但投入水中后又极易崩解溶化，释放出有效组分，不影响使用效果。

本发明提供泡腾农药组合物，特别是一种泡腾颗粒剂，它包括农药、泡腾剂、分散剂、湿润剂、崩解剂、比重调节剂和填料。其基本组分组成为：

(ⅰ)约0.05-80％的农药；

(ⅱ)约20-99.95％的分散***，其中具体组成为：

(a)约5-75％的固体水溶性酸性物质；

(b)约5-75％的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物；

(c)约0.5-20％的分散剂；

(d)约0.1-5％的湿润剂；

(e)约0.1-5％的崩解剂；

(f)约1-10％的比重调节剂；

(g)约1-80％的填料。

该组合物优选含有2.5-65％，特别是7-55％的农药活性成分，和优选25-90％，特别是30-80％的分散***。

农药是指杀虫剂、杀菌剂和杀线虫剂、除草剂和植物生长调节剂及其混合物，具体包括：敌敌畏、敌百虫、久效磷、对硫磷、甲基对硫磷、辛硫磷、水胺硫磷、***磷、甲胺磷、氧乐果、乐果、甲拌磷、丙溴磷、特丁硫磷、异丙威、仲丁威、克百威、抗蚜威、灭多威、丁硫威、硫丹、杀虫双、杀虫单、胺菊酯、丙烯菊酯、烯炔菊酯、甲醚菊酯、灭蚊菊酯、氯菊酯、甲氰菊酯、戊菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、噻嗪酮、吡虫啉、灭幼脲、三氯杀螨醇、哒螨灵、伏杀硫磷、氟氯氰菊酯、福美双、代森锰锌、稻瘟净、异稻瘟净、五氯硝基苯、百菌清、甲基硫菌灵、多菌灵、拌种灵、***酮、三环唑、腐霉利、菌核净、稻瘟灵、咪鲜安、2,4-滴丁酯、2甲4氯、甲草胺、乙草胺、丁草胺、草甘膦、莠去津、苄嘧黄隆、吡嘧黄隆、嘧黄隆、苯黄隆、二氯喹啉酸、吲哚乙酸、苯噻草胺、三十烷醇、比久、矮壮素、萘乙酸、芸苔素内酯、多效唑、烯效唑、麦草畏、苏云金杆菌、核多角体病毒、阿维菌素、井冈霉素、赤霉素、胺菊脂、倍硫磷、除虫脲、毒死蜱、氟铃脲、高效顺反氯氰菊酯、甲基异柳磷、速灭威、速杀硫磷、乙酰甲胺磷、抑食肼、蝇毒磷、唑蚜威、草净津、敌稗、敌草隆、恶唑灵、禾草灵、环嗪酮、甲磺隆、喹禾灵、氯磺隆、氯嘧磺隆、咪草烟、灭草松、扑草净、三氟羧草醚、莎稗磷、五氯酚钠、西玛津、燕麦枯、异丙隆、异恶草酮、代森锌、恶霜灵、甲霜灵、菌毒清、硫磺、硫酸铜、农抗120、腈菌唑、噻嗪酮、五氯酚、烯唑醇、溴菌清、异菌脲、苯丁锡、哒螨灵、三氯杀螨醇、***锡、四螨嗪、溴氟菊酯、2,4-D钠盐、复硝酚钠、甲哌翁、α-萘乙酸。

泡腾剂是一碳酸盐或碳酸氢盐与固体水溶性酸性物质的化合物。在不使用泡腾剂的水介质中，基本上不溶于水的活性成分的片剂实际不可能获得迅速分解。有机酸和碳酸盐或碳酸氢盐碱的反应提供了有助于此方面的二氧化碳气。碳酸盐或碳酸氢盐是指铵、锂、钠或钾的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物；固体水溶性酸性物质，无机酸物质或有机酸都可。无机酸物质包括但不限于：磷酸盐或酸式缩合磷酸盐，有机酸包括但不限于羧酸或含氧羧酸，如草酸、琥珀酸、己二酸、富马酸、酒石酸、棕檬酸、苹果酸、葡糖酸或马来酸。

加入分散剂是为了使颗粒剂崩解过程中形成的活性成分的颗粒或乳油在冷的硬水中仍保持分离状态，从而易于形成分散液和悬浮液，可用阴离子分散剂或非离子分散剂。阴离子分散剂包括但不限于烷基磺酸盐，双(烷基)萘磺酸甲醋缩组合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物的盐等；非离子分散剂包括但不限于烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪酰胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、植物油环氧乙烷加成物及衍生物萘磺酸甲醛缩合物铵盐等。

湿润剂可降低气泡和固体颗粒剂之间的表面张力，从而形成易于从颗粒剂表面移出的较小气泡；当喷雾时，又可增加含药液体对处理对象固体表面的接触，使其能润湿或加速润湿过程。它包括阴离子型或非离子型表面活性剂，它包括并不限于烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、磷酸烷基酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚(亚烷基)二醇或木质磺酸盐二异丁基磺酸琥珀酸钠。

崩解剂使得水通过芯吸成溶胀作用渗入颗粒剂内，可包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素及能溶于水的普通片剂崩解剂。普通淀粉或纤维素基崩解剂不适于喷雾，因为它们一般在50目喷嘴筛上形成凝胶，但可用于水稻直接播撒。此外，还可使用不溶于水的交联的聚乙烯吡咯烷酮。

比重调节剂可以按实际的所需选用，以控制片剂的比重，目的是根据不同的颗粒剂的用途，选择制造在水中具不同漂浮特性的颗粒剂。如水稻田用除草剂可选用低比重(小于1)的漂浮颗粒剂，而一般用于喷雾的则选用可沉在水底的大比重颗粒剂(比重大于1)。可选用比重调节剂分为两类，一类为矿质填料，它包括但不限于粘土和滑石粉，另一类为发泡有机聚合物，它包括但不限于木屑和聚苯乙烯。

填料剂主要包括可吸附液体原药的载体，它包括但不限于白炭黑、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、粘土、滑石粉、高岭土等。

造粒采用常规的造粒工艺实现，这些工艺包括但不限于挤压造粒，滚筒造粒等。在造粒前混合物应经过干燥处理，使含水量小于0.5％。

农药组合物的制备方法

配方成分一般在研磨机中例如气磨机或锤磨机中进行研磨和混合，然后是挤压造粒，塑料包装。

实施例1

成分浓度，wt.％

丁硫克百威 3.0

柠檬酸 10.0

碳酸氢钠 25.0

萘磺酸-甲醛缩合物的铵盐 6.0

聚乙烯吡咯烷酮 1.0

二异丁基磺基琥珀酸钠 1.0

硅藻土 54.0

实施例2

成分浓度，wt.％

哒螨灵 15.0

柠檬酸 10.0

碳酸氢钠 25.0

萘磺酸-甲醛缩合物的铵盐 6.0

聚乙烯吡咯烷酮 1.0

二异丁基磺基琥珀酸钠 1.0

轻质碳酸钙 42.0

实施例3

成分浓度，wt.％

丁草胺 4.8

苄嘧磺隆 0.2

柠檬酸 10.0

碳酸氢钠 25.0

萘磺酸-甲醛缩合物的铵盐 6.0

聚乙烯吡咯烷酮 1.0

二异丁基磺基琥珀酸钠 1.0

轻质碳酸钙 52.0

实施例4

成分浓度，wt.％

苯噻草胺 11.2

苄嘧磺隆 0.5

柠檬酸 10.0

碳酸氢钠 25.0

萘磺酸-甲醛缩合物的铵盐 6.0

聚乙烯吡咯烷酮 1.0

二异丁基磺基琥珀酸钠 1.0

轻质碳酸钙 45.3

实施例5

成分浓度，wt.％

甲磺隆 0.2

乙草胺 14.7

苄磺隆 0.1

柠檬酸 10.0

碳酸氢钠 25.0

萘磺酸-甲醛缩合物的铵盐 6.0

聚乙烯吡咯烷酮 1.0

二异丁基磺基琥珀酸钠 1.0

轻质碳酸钙 41.0

物理参数测定

表1泡腾农药组合物在水中分散物理参数测定结果

实验组合物	发泡度^*		发泡时间(分)		悬浮率％^**		分散度^***
	发泡度^*		发泡时间(分)		悬浮率％^**		分散度^***				制备后即刻	55℃贮存14天	制备后即刻	55℃贮存14天	制备后即刻	55℃贮存14天	20cm高度		100cm高度
	制备后即刻	55℃贮存14天	制备后即刻	55℃贮存14天													20cm高度		100cm高度
	制备后即刻	55℃贮存14天	制备后即刻	55℃贮存14天	实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5	大大大中中	大大大中中	8911109	98111010	9590918792							9187858483	+++++	+++++	+++++	+++++

注：^*发泡程度按大、中、小、无四级分。

^**悬浮率指原药的平均悬浮率。

^***分散度均匀为+，不均为-。

Claims

1．一种泡腾农药组合物，其特征在于，它由农药活性成分和泡腾剂、比重调节剂、分散剂、湿润剂、崩解剂及填料构成，其基本组成为：

(ⅰ)0.05-80％的农药；

(ⅱ)20-99.95％的分散***，具体组成为：

(a)5-75％的固体水溶性酸性物质：

(b)5-75％的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物；

(c)0.5-20％的阴离子或非离子分散剂；

(d)0.1-5％的阴离子或非离子湿润剂；

(e)0.1-5％的崩解剂；

(f)1-10％的比重调节剂；

(g)1-80％的填料。

2．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中的农药活性成分为杀虫剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂和植物生长调节剂及其由单剂组合而成的混合物。

3．按权利要求2所述的泡腾农药组合物，其中农药活性成分选自下列：敌敌畏、敌百虫、久效磷、对硫磷、甲基对硫磷、辛硫磷、水胺硫磷、***磷、甲胺磷、氧乐果、乐果、甲拌磷、丙溴磷、特丁硫磷、异丙威、仲丁威、克百威、抗蚜威、灭多威、丁硫威、硫丹、杀虫双、杀虫单、胺菊酯、丙烯菊酯、烯快菊酯、甲醚菊酯、灭蚊菊酯、氯菊酯、甲氰菊酯、戊菊酯、氰戊菊酶、氯氰菊酯、溴氰菊酯、噻嗪酮、吡虫啉、灭幼脲、三氯杀螨醇、哒螨灵、伏杀硫磷、氟氯氰菊酯、福美双、代森锰锌、稻瘟净、异稻瘟净、五氯硝基苯、百菌清、甲基硫菌灵、多菌灵、拌种灵、***酮、三环唑、腐霉利、菌核净、稻瘟灵、咪鲜安、2,4-滴丁酯、2甲4氯、甲草胺、乙草胺、丁草胺、苯噻草胺、草甘膦、莠去津、苄嘧黄隆、吡嘧黄隆、嘧黄隆、苯黄隆、二氯喹啉酸、吲哚乙酸、三十烷醇、比久、矮壮素、萘乙酸、芸苔素内酯、多效唑、烯效唑、麦草畏、苏云金杆菌、核多角体病毒、阿维菌素、井冈霉素、赤霉素、胺菊脂、倍硫磷、除虫脲、毒死蜱、氟铃脲、高效顺反氯氯菊酯、甲基异柳磷、速灭戚、速杀硫磷、乙酰甲胺磷、抑食肼、蝇毒磷、唑蚜威、草净津、敌稗、敌草隆、恶唑灵、禾草灵、环嗪酮、甲磺隆、喹禾灵、氯磺隆、氯嘧磺隆、咪草烟、灭草松、扑草净、三氟羧草醚、莎稗磷、五氯酚钠、西玛津、燕麦枯、异丙隆、异恶草酮、代森锌、恶霜灵、甲霜灵、菌毒清、硫磺、硫酸铜、农抗120、腈菌唑、噻嗪酮、五氯酚、烯唑醇、溴菌清、异菌脲、苯丁锡、哒螨灵、三氯杀螨醇、***锡、四螨螓、溴菊酯、2,4-D钠盐、复硝酚钠、甲哌翁和α-萘乙酸。

4．按权利要求3所述的泡腾农药组合物，其中农药活性成分选自下列：丁硫克百威、哒螨灵、丁草胺、苯噻草胺、甲磺隆、乙草胺和苄磺隆。

5．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，泡腾剂是碳酸盐或碳酸氢盐与固体水溶性酸性物质的混合物。

6．按权利要求5所述的泡腾农药组合物，其中，碳酸盐或碳酸氢盐选自铵、锂、钠或钾的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物。

7．按权利要求5所述的泡腾农药组合物，其中，固体水溶性酸性物质是无机酸物质或有机酸。

8．按权利要求7所述的泡腾农药组合物，其中，无机酸选自磷酸盐或酸式缩合磷酸盐，有机酸选自草酸、琥珀酸、己二酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、葡糖酸或马来酸。

9．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，阴离子分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物的铵盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物的盐；非离子分散剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯和植物油环氧乙烷加成物及衍生物。

10．按权利要求9所述的泡腾农药组合物，其中，分散剂选自双(烷基)萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、萘磺酸甲醛缩合物铵盐和烷基萘磺酸甲醛缩合物的盐。

11．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，湿润剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、磷酸烷基酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚(亚烷基)二醇或木质素磺酸盐和二异丁基磺基琥珀酸钠。

12．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，崩解剂是聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素及能溶于水的普通片剂崩解剂。

13．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，填料选自下列细小矿物粉或水溶性填充剂：粘土、滑石粉、硅藻土、碳酸钙、尿素、硫酸铵、硫酸钠、蔗糖、葡萄糖或糊精、聚乙二醇。

14．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，比重调节剂是能调节泡腾农药组合物比重的惰性物质。

15．按权利要求1至14之任一所述的泡腾农药组合物，其中，分散剂选自萘磺酸一甲醛缩合物的铵盐，湿润剂选自二异丁基磺基琥珀酸钠。

16．按权利要求1的泡腾农药组合物，其特征在于，它由农药活性成分和泡腾剂、比重调节剂、分散剂、湿润剂、崩解剂及填料构成，其基本组成为：

(ⅰ)0.05-80％的农药；

(ⅱ)20-99.95％的分散***，具体组成为：

(a)5-75％的柠檬酸；

(b)5-75％的碳酸氢钠；

(c)0.5-20％的萘磺酸一甲醛缩合物的铵盐；

(d)0.1-5％的二异丁基磺基琥珀酸钠；

(e)0.1-5％的聚乙烯吡咯烷酮；

(f)1-10％的比重调节剂；

(g)1-80％的填料。

17．按权利要求16所述的泡腾农药组合物，其中农药活性成分选自下列：丁硫克百威、哒螨灵、丁草胺、苯噻草胺、甲磺隆、乙草胺和苄磺隆。

18．按权利要求1所述的泡腾农药组合物，其中，组合物是指任意多边形片剂、球形、椭圆形或任意多面体粒剂。

19．制备按权利要求1所述的农药泡腾组合物的方法，其特征在于所述的方法是挤压造粒、滚筒造粒。