CN1185994A - 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程 - Google Patents

异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程 Download PDF

Info

Publication number
CN1185994A
CN1185994A CN96121452A CN96121452A CN1185994A CN 1185994 A CN1185994 A CN 1185994A CN 96121452 A CN96121452 A CN 96121452A CN 96121452 A CN96121452 A CN 96121452A CN 1185994 A CN1185994 A CN 1185994A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
iso
butane
isobutane
gram
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN96121452A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1086150C (zh
Inventor
丁彦
刘淑玲
潘霞
李树本
邱风炎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN96121452A priority Critical patent/CN1086150C/zh
Publication of CN1185994A publication Critical patent/CN1185994A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1086150C publication Critical patent/CN1086150C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种将异丁烷转化为异丁烯的催化剂,其中包括至少一种将异丁烷转化为异丁烯的金属元素,一种或多种碱土金属和过渡金属元素,至少一种碱金属,和氧化铝或适宜比表面积及孔径的铝小球,包括在500—800℃下使异丁烷与上述发明中的催化剂相接触。

Description

异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程
本发明涉及将异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其过程。
由于人类对赖以生存的环境给予的更大关注，引发了汽油无铅化和低铅化的潮流，在汽油的添加剂中，MTBE(甲基叔丁基醚)作为汽油辛烷值的改进剂引人注目，需求量越来越大。近年来，国际上的MTBE的生产每年以29％的平均速度增长。成为全球最热门的精细化工产品之一，而其主要生产原料异丁烯出现很大缺口，生产增长很快，异丁烯生产路线中增长及潜力最大的是异丁烷脱氢。
就目前国外专利报道的催化剂体系，以及国外工业化的工艺中所采用的催化剂体系，主要有两类：一类是氧化物型，以Cr2O3为主，Catofin工艺中，采用的Cr/Al催化剂转化率为60-61％，选择性91-93％。Linele工艺中，采用的Cr/Al催化剂转化率为40-45％，选择性91-95％。一类是金属型催化剂。主要是Pt/Al2O3系贵金属催化剂，Oleflex工艺中所采用的此类催化剂，转化率为45-55％，选择性91-93％。
本发明目的就是提供一种催化剂，以更高的转化率和选择性将异丁烷转化为异丁烯。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的。
本发明所提供的催化剂有下面两种经验表示式，一种是用共沉淀和混浆法制备的催化剂的表示式：AaBbCcDdOx；另一种是用浸渍法制备的负载型催化剂的表示式：AaBbCc/载体。在上述催化剂中，A是选自于Cr、Pt、V的元素，B为选自于La、Dy、Cu、Be、Ag、Mg、Ca、Ba、Zr、Sn、Fe的元素，C是选自于Li、Na、K的元素，D为选自于Al、Si、Ti、Zr的元素，负载催化剂的载体可以是硅小球，铝小球，硅铝球和钛铝球或分子筛。
其中a/d，a/b，a/c的原子比值在0.001-30范围内各自独立变化，并且负载催化剂中有效组分的担载量为0.01-50％(重量)。
上述催化剂A元素优选是Cr，B元素优选是Cu和La，C元素优选的是K，D元素优选的是Al。负载催化剂的载体优选的是γ-Al2O3。
本发明中的催化剂可采用共沉淀，混浆法和浸渍法等方法来制备。用共沉淀，混浆法和浸渍法制得的催化剂前体，在80-150℃下干燥，然后在300-1000℃下焙烧，具体的焙烧温度因组成及选用的原料的不同而不同。一般焙烧时间为2-15小时，焙烧后的催化剂筛分一定目数的颗粒后，就可以评价其活性。
实验中所采用的催化剂评价装置有两种，一种是小反应装置，采用的反应器是由直径8毫米石英管制作的微型反应器，可装催化剂0.1-1毫升；另一种是由直径20毫米的不锈钢管制作的反应器，一般装催化剂10毫升，用两根热电偶分别测量反应管外壁温度和催化剂床层温度。
通过上述催化剂将异丁烷催化脱氢制得异丁烯的过程，是将异丁烷(可加稀释气N2、H2)通过催化剂床层，床层温度为500-650℃，异丁烷原料气的空速控制在100-1000h-1标准状态下。
反应时催化剂床层的最佳控制温度为550-620℃。
反应原料气异丁烷的最佳空速为150-800h-1。
使用本发明的催化剂，在适宜的条件下，异丁烷可高转化、高选择性生成异丁烯，气相副产物中只有少量甲烷和微量C2、C3。异丁烷转化率大于50％，异丁烯选择性大于90％。同时本发明的催化剂也适合于丙烷催化脱氢制丙烯，和正丁烷催化脱氢制丁烯和丁二烯。
本发明的催化剂的特点在于，高活性、高选择性和好的抗积碳性能。并且具有长期运转的稳定性，和适应流化床反应器所需要的机械强度。
下面对照实施例进一步阐明本发明的催化剂。例举的实例反用来说明使用的催化剂的组成，制备过程，反应条件及所取得的相应试验结果，但不限定本发明有更佳的催化剂组成，制备工艺和反应条件。实施例1
称取Cr(NO3)3.9H2O 7.67克，Cu(NO3)2.3H2O 0.95克，KNO30.41克，并将它们溶于20ml水中。在60℃的水浴加热下，多次分步浸渍到20-50目的Al2O3载体上，然后在110℃温度下干燥12个小时，放入马福炉中，在600℃下焙烧6小时，即制得催化剂。
取0.5ml 20-50目的催化剂放入石英制的小微型反应器中，用纯异丁烷原料气进行评价。反应温度560℃，异丁烷空速为800h-1，可获得异丁烷转化率57.7％，异丁烯选择性91.3％。取10ml 20-50目的催化剂，放入不锈钢反应器中用纯异丁烷原料气进行评价，在反应器器壁控制温度为615℃，催化剂床层温度为565℃时，可获得异丁烷转化率55.0％，异丁烯选择性96.8％。实施例2
称γ-Al3O3 10克，筛分为20-50目放入马福炉，在800℃下焙烧10小时后，作为载体。再称取Cr(NO3)3.9H2O 7.67克，Cu(NO3)2.3H2O 0.95克，KNO3 0.59克，并将它们溶于15ml水中，在60℃水浴加热下，分次浸渍到载体上，然后在110℃下干燥12小时，在650℃煅烧10小时自然冷后，即制的催化剂。取催化剂10ml放入不锈钢反应器中，用异丁烷原料气进行评价，在反应器器壁控制温度为615℃，催化剂床层温度为586℃，异丁烷空速为400h-1时，可获得异丁烷转化率65.1％，异丁烯选择性93.2％。实施例3
称取Cr(NO3)3·9H2O 8.6克，Ca(NO3)2·4H2O 0.94克KNO3 0.4克，制备方法同例1，浸渍到10克Al2O3上，经干燥，焙烧后制得催化剂。在0.5ml微型反应器的反应装置上进行催化剂评价。反应温度550℃，异丁烷空速800h-1，可得异丁烷转化率66.6％，异丁烷选择性88.5％。实施例4
Cu(NO3)2·3H2O 2克，Ca(NO3)2·4H2O 1克，Cr(NO3)3·9H2O 16克，KNO3 1克，Al2O3 21克，制备方法及评价条件同例2，在反应器器壁控制温度为615℃，催化剂床层温度为558℃，异丁烷空速为400h-1时，可获得异丁烷转化率53.1％，异丁烯选择性95.0％。实施例5
称取Cu(NO3)2·3H2O 2克，Mg(NO3)20.9克，Cr(NO3)3·9H2O 15克，KNO3 0.9克，焙烧后的γ-Al2O320克。制备方法及评价方法同例2，在反应器器壁控制温度为620℃，催化剂床层温度为575℃，异丁烷空速为400h-1时，可获得异丁烷转化率55.1％，异丁烯选择性97.1％。实施例6
把8.5克Cr(NO3)3·9H2O，1.1克Cu(NO3)2·3H2O，80.8克Al(NO3)3·9H2O溶解于蒸馏水中，在搅拌下缓缓加入(NH4)2CO3溶液直至完全形成凝胶，将得到的凝胶洗涤数次后，过滤，然后在得到的滤饼中加入6毫升10％KNO3溶液，充分搅拌混合后，在110℃下干燥10hr，在700℃焙烧6hr，制的催化剂，破碎，筛分为20-40目，用于评价。
取催化剂10ml放入不锈钢反应器中，用异丁烷原料气进行评价，在反应器器壁控制温度为615℃，催化剂床层温度为570℃，异丁烷空速为400h-1时，可获得异丁烷转化率56.1％，异丁烯选择性93.1％。实施例7
称取8.5克Cr(NO3)3·9H2O，1.1克Cu(NO3)2·3H2O，80.8克Al(NO3)3·9H2O，La(NO3)3·6H2O 0.4克，采用共沉淀法制备，沉淀剂用20％的NH4OH溶液，制备方法及评价方法同例6。在反应器器壁控制温度为620℃，催化剂床层温度为580℃，异丁烷空速为350h-1时，可获得异丁烷转化率62.7％，异丁烯选择性93.2％。实施例8
各硝酸盐的称量如例1，所用的载体是含Ti 20％的Al-Ti球，制备前先把铝钛球在900℃下焙烧10小时，然后用浸渍法制备催化剂，制备方法同例1。在10毫升反应装置上进行评价，在反应器器壁控制温度为615℃，催化剂床层温度为570℃，异丁烷空速为400h-1时，可获得异丁烷转化率56.1％，异丁烯选择性93.1％。实施例9
称取8.5克Cr(NO3)3·9H2O，1.1克Cu(NO3)2·3H2O，80.8克Al(NO3)3·9H2O，用共沉淀法制备催化剂，沉淀剂选用10％的KOH(或NaOH)溶液，硝酸盐溶解于蒸馏水中，边搅拌边加入沉淀剂，使其完全形成凝胶，且PH值为8.5-9，老化3小时，过滤，在110℃下干燥20小时，在650℃焙烧7hr，即得催化剂，经破碎筛分后，在0.5ml反应装置上进行评价。
KCuCrAlO催化剂，在反应温度为560℃，异丁烷空速为800h-1时，可获得异丁烷转化率57.0％，异丁烯选择性92.0％。
NaCuCrAlO催化剂，在反应温度为560℃，异丁烷空速为800h-1时，可获得异丁烷转化率53.2％，异丁烯选择性93.4％。实施例10
称取三氧化二铬8克，氢氧化铜5克，氢氧化铝61克，氧化钾1克，和25毫升70％的硝酸混合后，在130-170℃加热1小时，再回流10小时后，经干燥，焙烧，研细，过筛，成型后。即得催化剂。
取20-40目的上述催化剂10毫升，进行评价，在反应器器壁控制温度为615℃，催化剂床层温度为℃，异丁烷空速为400h-1时，可获得异丁烷转化率％54.5，异丁烯选择性94.1％。

Claims (6)

1.一种用于异丁烷催化脱氢制异丁烯得催化剂，其特征在于用共沉淀和混浆法制备得催化剂表示式为AaBbCcDdOx，用浸渍法制备的负载型催化剂的表示式：AaBbCc/载体，
(1)A是选自于Cr、Pt、V的元素，
(2)B为一种或两种选自于La、Dy、Cu、Be、Ag、Mg、Ca、Ba、Zr、Sn、Fe的元素，
(3)C是选自于Li、Na、K的元素，
(4)D为选自于Al、Si、Ti、Zr的元素，
(5)负载催化剂的载体可以是硅小球，铝小球，硅铝球和钛铝球或分子筛，其中a/d，a/b，a/c的原子比值在0.001-30范围内变化，并且负载催化剂中有效组分的担载量为0.01-50％(重量)。
2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于其中的元素A为Cr，元素B为Cu和La，元素C为K，元素D为Al。
3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于其中的负载催化剂的载体为γ-Al2O3小球。
4.  如权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于a/d为0.01-0.5，a/b为1-15，a/c为0.5-10。
5.如权利要求1所述的催化剂，采用共沉淀法制备时，沉淀剂可选用NH4OH、(NH4)2CO3、KOH、NaOH，沉淀终点PH＝8-9，催化剂活化温度为300-800℃，时间为2-15小时。
6.一种将异丁烷转化为异丁烯的过程，其特征在于在500-800℃下使异丁烷与催化剂相接触。
CN96121452A 1996-12-24 1996-12-24 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用 Expired - Fee Related CN1086150C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN96121452A CN1086150C (zh) 1996-12-24 1996-12-24 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN96121452A CN1086150C (zh) 1996-12-24 1996-12-24 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1185994A true CN1185994A (zh) 1998-07-01
CN1086150C CN1086150C (zh) 2002-06-12

Family

ID=5126904

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96121452A Expired - Fee Related CN1086150C (zh) 1996-12-24 1996-12-24 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1086150C (zh)

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101940922B (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN102728364A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种介孔碳负载的铜基金属氧化物催化剂及其制备方法
CN102794167A (zh) * 2012-06-15 2012-11-28 北京石油化工学院 异丁烷脱氢制备异丁烯所用的催化剂及其制备方法
CN103127935A (zh) * 2011-11-21 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种介孔碳负载型铜基催化剂、其制备方法及其应用
CN103521254A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 凯瑞化工股份有限公司 一种催化异丁烷脱氢合成异丁烯的催化剂及其制备方法
CN103894201A (zh) * 2012-12-27 2014-07-02 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途
CN104043443A (zh) * 2014-06-13 2014-09-17 烟台大学 一种高强度低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104107718A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法
CN104128175A (zh) * 2014-07-07 2014-11-05 烟台大学 一种水热稳定性好的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104226321A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 混合低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104230624A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的钒基催化剂、制备方法及其工艺方法
CN104437515A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂及其使用方法
CN104549388A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢催化剂及其用途
CN104549220A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢的催化剂
CN105457623A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 江苏扬子催化剂有限公司 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法
CN105536816A (zh) * 2016-03-04 2016-05-04 西安元创化工科技股份有限公司 一种异丁烷脱氢催化剂及其制备方法
CN105688891A (zh) * 2016-03-02 2016-06-22 天津科技大学 一种用于丙烷脱氢制丙烯的高初活性催化剂及其制备方法
CN105749931A (zh) * 2014-12-15 2016-07-13 中国石油天然气股份有限公司 用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法
CN106040271A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 天津科技大学 一种丙烷脱氢制丙烯用催化剂及其制备方法
CN106890647A (zh) * 2015-12-17 2017-06-27 中国石油天然气股份有限公司 一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯的催化剂及其制备方法
CN104549321B (zh) * 2013-10-28 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂及其用途
CN107715862A (zh) * 2017-09-30 2018-02-23 大连理工大学 一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂、制备方法及应用
CN108246293A (zh) * 2018-01-12 2018-07-06 中国石油大学(北京) 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用
CN109954487A (zh) * 2017-12-26 2019-07-02 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂及其制备方法和应用
CN110560061A (zh) * 2018-06-05 2019-12-13 中国石油化工股份有限公司 用于丙烷脱氢的方法
CN110898844A (zh) * 2019-10-18 2020-03-24 青岛科技大学 一种多金属复合载氧体的制备方法
CN112138703A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 改性sba-15分子筛材料及其制法、异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用
CN112138655A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 载体为含有Mg和Ti组分的改性球形硅胶粒子的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用
CN112717918A (zh) * 2019-10-14 2021-04-30 中国石油化工股份有限公司 异丁烷脱氢制异丁烯催化剂
CN112717928A (zh) * 2019-10-14 2021-04-30 中国石油化工股份有限公司 正丁烷脱氢制丁烯的催化剂

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1013361B (zh) * 1987-03-13 1991-07-31 中国科学院大连化学物理研究所 饱和烃类脱氢用铂、锡、锂、硫催化剂
US5189234A (en) * 1991-10-31 1993-02-23 Amoco Corporation Selective dehydrogenation processes and catalysts
CN1044787C (zh) * 1993-12-29 1999-08-25 厦门大学 异丁烷氧化脱氢制异丁烯催化剂及其制造方法

Cited By (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101940922B (zh) * 2009-07-09 2012-05-23 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN102728364A (zh) * 2011-03-31 2012-10-17 中国石油化工股份有限公司 一种介孔碳负载的铜基金属氧化物催化剂及其制备方法
CN103127935A (zh) * 2011-11-21 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种介孔碳负载型铜基催化剂、其制备方法及其应用
CN102794167A (zh) * 2012-06-15 2012-11-28 北京石油化工学院 异丁烷脱氢制备异丁烯所用的催化剂及其制备方法
CN103894201B (zh) * 2012-12-27 2016-07-13 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途
CN103894201A (zh) * 2012-12-27 2014-07-02 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途
CN104107718B (zh) * 2013-04-16 2016-08-03 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法
CN104107718A (zh) * 2013-04-16 2014-10-22 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法
CN104230624B (zh) * 2013-06-17 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的钒基催化剂、制备方法及其工艺方法
CN104226321A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 混合低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104230624A (zh) * 2013-06-17 2014-12-24 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的钒基催化剂、制备方法及其工艺方法
CN104226321B (zh) * 2013-06-17 2017-02-08 中国石油化工股份有限公司 混合低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104437515A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂及其使用方法
CN103521254A (zh) * 2013-10-25 2014-01-22 凯瑞化工股份有限公司 一种催化异丁烷脱氢合成异丁烯的催化剂及其制备方法
CN103521254B (zh) * 2013-10-25 2016-03-09 凯瑞环保科技股份有限公司 一种催化异丁烷脱氢合成异丁烯的催化剂及其制备方法
CN104549388A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢催化剂及其用途
CN104549220A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 用于低碳烷烃脱氢的催化剂
CN104549321B (zh) * 2013-10-28 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃脱氢催化剂及其用途
CN104043443B (zh) * 2014-06-13 2016-06-08 烟台大学 一种高强度低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104043443A (zh) * 2014-06-13 2014-09-17 烟台大学 一种高强度低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN104128175A (zh) * 2014-07-07 2014-11-05 烟台大学 一种水热稳定性好的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
CN105749931A (zh) * 2014-12-15 2016-07-13 中国石油天然气股份有限公司 用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法
CN105749931B (zh) * 2014-12-15 2018-09-04 中国石油天然气股份有限公司 用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法
CN106890647B (zh) * 2015-12-17 2020-02-14 中国石油天然气股份有限公司 一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯的催化剂及其制备方法
CN106890647A (zh) * 2015-12-17 2017-06-27 中国石油天然气股份有限公司 一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯的催化剂及其制备方法
CN105457623A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 江苏扬子催化剂有限公司 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法
CN105457623B (zh) * 2015-12-24 2018-01-16 江苏扬子催化剂有限公司 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法
CN105688891B (zh) * 2016-03-02 2018-09-28 天津科技大学 一种用于丙烷脱氢制丙烯的高初活性催化剂及其制备方法
CN105688891A (zh) * 2016-03-02 2016-06-22 天津科技大学 一种用于丙烷脱氢制丙烯的高初活性催化剂及其制备方法
CN105536816A (zh) * 2016-03-04 2016-05-04 西安元创化工科技股份有限公司 一种异丁烷脱氢催化剂及其制备方法
CN105536816B (zh) * 2016-03-04 2017-09-29 西安元创化工科技股份有限公司 一种异丁烷脱氢催化剂及其制备方法
CN106040271B (zh) * 2016-05-30 2018-07-17 天津科技大学 一种丙烷脱氢制丙烯用催化剂及其制备方法
CN106040271A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 天津科技大学 一种丙烷脱氢制丙烯用催化剂及其制备方法
CN107715862A (zh) * 2017-09-30 2018-02-23 大连理工大学 一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂、制备方法及应用
CN107715862B (zh) * 2017-09-30 2020-09-25 大连理工大学 一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂、制备方法及应用
CN109954487B (zh) * 2017-12-26 2022-03-15 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂及其制备方法和应用
CN109954487A (zh) * 2017-12-26 2019-07-02 中国石油化工股份有限公司 脱氢催化剂及其制备方法和应用
CN108246293B (zh) * 2018-01-12 2020-02-07 中国石油大学(北京) 烷烃脱氢制烯烃的方法
CN108246293A (zh) * 2018-01-12 2018-07-06 中国石油大学(北京) 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用
CN110560061A (zh) * 2018-06-05 2019-12-13 中国石油化工股份有限公司 用于丙烷脱氢的方法
CN110560061B (zh) * 2018-06-05 2021-10-01 中国石油化工股份有限公司 用于丙烷脱氢的方法
CN112138703A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 改性sba-15分子筛材料及其制法、异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用
CN112138655A (zh) * 2019-06-27 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 载体为含有Mg和Ti组分的改性球形硅胶粒子的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用
CN112717918A (zh) * 2019-10-14 2021-04-30 中国石油化工股份有限公司 异丁烷脱氢制异丁烯催化剂
CN112717928A (zh) * 2019-10-14 2021-04-30 中国石油化工股份有限公司 正丁烷脱氢制丁烯的催化剂
CN110898844A (zh) * 2019-10-18 2020-03-24 青岛科技大学 一种多金属复合载氧体的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1086150C (zh) 2002-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1185994A (zh) 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程
CN101884922B (zh) 用于丙烷脱氢制备丙烯催化剂的制备方法
CN109876808B (zh) 一种丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备与应用
CN100430133C (zh) 低水比乙苯脱氢催化剂
CN102211972B (zh) 水滑石负载型催化剂在异丁烷脱氢制备异丁烯中的用途
CN100384532C (zh) 用于烷基芳烃脱氢制备烷烯基芳烃的催化剂
CN1269259A (zh) 氧化催化剂及其使用方法
US20060060505A1 (en) Catalyst and process for selective hydrogenation
CN101913975B (zh) 一种碳二馏分选择加氢方法
CN100391604C (zh) 用于制备苯乙烯的脱氢催化剂
CN101993336B (zh) 低水比条件下乙苯脱氢制备苯乙烯的方法
CN100453174C (zh) 低水比烷基芳烃脱氢催化剂
CN100490971C (zh) 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂
CN107649125B (zh) 丙烷脱氢Ptx-Sny二元合金纳米催化剂及其制备方法
CN101279269B (zh) 低水比乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂
CN1400052A (zh) 用于制备苯乙烯的脱氢催化剂
CN101279267B (zh) 节能的乙苯脱氢催化剂
CN108246293A (zh) 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用
CN1810365A (zh) 烷基芳烃脱氢催化剂
CN1090588C (zh) 用于二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基催化剂的制备方法
CN115475629B (zh) Ni/Zn/Al水滑石为载体负载Pt,Ru双活性组分脱氢催化剂、制备方法及其应用
CN1431047A (zh) 一种用于制备苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用
CN100460069C (zh) 低水比乙苯脱氢制苯乙烯催化剂
CN1130150A (zh) 甲烷部分氧化制取合成气反应及催化剂
CN1047376C (zh) 乙烷氧化脱氢制乙烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee