CN1185994A - 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程 - Google Patents
异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1185994A CN1185994A CN96121452A CN96121452A CN1185994A CN 1185994 A CN1185994 A CN 1185994A CN 96121452 A CN96121452 A CN 96121452A CN 96121452 A CN96121452 A CN 96121452A CN 1185994 A CN1185994 A CN 1185994A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- iso
- butane
- isobutane
- gram
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种将异丁烷转化为异丁烯的催化剂,其中包括至少一种将异丁烷转化为异丁烯的金属元素,一种或多种碱土金属和过渡金属元素,至少一种碱金属,和氧化铝或适宜比表面积及孔径的铝小球,包括在500—800℃下使异丁烷与上述发明中的催化剂相接触。
Description
本发明涉及将异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其过程。
由于人类对赖以生存的环境给予的更大关注,引发了汽油无铅化和低铅化的潮流,在汽油的添加剂中,MTBE(甲基叔丁基醚)作为汽油辛烷值的改进剂引人注目,需求量越来越大。近年来,国际上的MTBE的生产每年以29%的平均速度增长。成为全球最热门的精细化工产品之一,而其主要生产原料异丁烯出现很大缺口,生产增长很快,异丁烯生产路线中增长及潜力最大的是异丁烷脱氢。
就目前国外专利报道的催化剂体系,以及国外工业化的工艺中所采用的催化剂体系,主要有两类:一类是氧化物型,以Cr2O3为主,Catofin工艺中,采用的Cr/Al催化剂转化率为60-61%,选择性91-93%。Linele工艺中,采用的Cr/Al催化剂转化率为40-45%,选择性91-95%。一类是金属型催化剂。主要是Pt/Al2O3系贵金属催化剂,Oleflex工艺中所采用的此类催化剂,转化率为45-55%,选择性91-93%。
本发明目的就是提供一种催化剂,以更高的转化率和选择性将异丁烷转化为异丁烯。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的。
本发明所提供的催化剂有下面两种经验表示式,一种是用共沉淀和混浆法制备的催化剂的表示式:AaBbCcDdOx;另一种是用浸渍法制备的负载型催化剂的表示式:AaBbCc/载体。在上述催化剂中,A是选自于Cr、Pt、V的元素,B为选自于La、Dy、Cu、Be、Ag、Mg、Ca、Ba、Zr、Sn、Fe的元素,C是选自于Li、Na、K的元素,D为选自于Al、Si、Ti、Zr的元素,负载催化剂的载体可以是硅小球,铝小球,硅铝球和钛铝球或分子筛。
其中a/d,a/b,a/c的原子比值在0.001-30范围内各自独立变化,并且负载催化剂中有效组分的担载量为0.01-50%(重量)。
上述催化剂A元素优选是Cr,B元素优选是Cu和La,C元素优选的是K,D元素优选的是Al。负载催化剂的载体优选的是γ-Al2O3。
本发明中的催化剂可采用共沉淀,混浆法和浸渍法等方法来制备。用共沉淀,混浆法和浸渍法制得的催化剂前体,在80-150℃下干燥,然后在300-1000℃下焙烧,具体的焙烧温度因组成及选用的原料的不同而不同。一般焙烧时间为2-15小时,焙烧后的催化剂筛分一定目数的颗粒后,就可以评价其活性。
实验中所采用的催化剂评价装置有两种,一种是小反应装置,采用的反应器是由直径8毫米石英管制作的微型反应器,可装催化剂0.1-1毫升;另一种是由直径20毫米的不锈钢管制作的反应器,一般装催化剂10毫升,用两根热电偶分别测量反应管外壁温度和催化剂床层温度。
通过上述催化剂将异丁烷催化脱氢制得异丁烯的过程,是将异丁烷(可加稀释气N2、H2)通过催化剂床层,床层温度为500-650℃,异丁烷原料气的空速控制在100-1000h-1标准状态下。
反应时催化剂床层的最佳控制温度为550-620℃。
反应原料气异丁烷的最佳空速为150-800h-1。
使用本发明的催化剂,在适宜的条件下,异丁烷可高转化、高选择性生成异丁烯,气相副产物中只有少量甲烷和微量C2、C3。异丁烷转化率大于50%,异丁烯选择性大于90%。同时本发明的催化剂也适合于丙烷催化脱氢制丙烯,和正丁烷催化脱氢制丁烯和丁二烯。
本发明的催化剂的特点在于,高活性、高选择性和好的抗积碳性能。并且具有长期运转的稳定性,和适应流化床反应器所需要的机械强度。
下面对照实施例进一步阐明本发明的催化剂。例举的实例反用来说明使用的催化剂的组成,制备过程,反应条件及所取得的相应试验结果,但不限定本发明有更佳的催化剂组成,制备工艺和反应条件。实施例1
称取Cr(NO3)3.9H2O 7.67克,Cu(NO3)2.3H2O 0.95克,KNO30.41克,并将它们溶于20ml水中。在60℃的水浴加热下,多次分步浸渍到20-50目的Al2O3载体上,然后在110℃温度下干燥12个小时,放入马福炉中,在600℃下焙烧6小时,即制得催化剂。
取0.5ml 20-50目的催化剂放入石英制的小微型反应器中,用纯异丁烷原料气进行评价。反应温度560℃,异丁烷空速为800h-1,可获得异丁烷转化率57.7%,异丁烯选择性91.3%。取10ml 20-50目的催化剂,放入不锈钢反应器中用纯异丁烷原料气进行评价,在反应器器壁控制温度为615℃,催化剂床层温度为565℃时,可获得异丁烷转化率55.0%,异丁烯选择性96.8%。实施例2
称γ-Al3O3 10克,筛分为20-50目放入马福炉,在800℃下焙烧10小时后,作为载体。再称取Cr(NO3)3.9H2O 7.67克,Cu(NO3)2.3H2O 0.95克,KNO3 0.59克,并将它们溶于15ml水中,在60℃水浴加热下,分次浸渍到载体上,然后在110℃下干燥12小时,在650℃煅烧10小时自然冷后,即制的催化剂。取催化剂10ml放入不锈钢反应器中,用异丁烷原料气进行评价,在反应器器壁控制温度为615℃,催化剂床层温度为586℃,异丁烷空速为400h-1时,可获得异丁烷转化率65.1%,异丁烯选择性93.2%。实施例3
称取Cr(NO3)3·9H2O 8.6克,Ca(NO3)2·4H2O 0.94克KNO3 0.4克,制备方法同例1,浸渍到10克Al2O3上,经干燥,焙烧后制得催化剂。在0.5ml微型反应器的反应装置上进行催化剂评价。反应温度550℃,异丁烷空速800h-1,可得异丁烷转化率66.6%,异丁烷选择性88.5%。实施例4
Cu(NO3)2·3H2O 2克,Ca(NO3)2·4H2O 1克,Cr(NO3)3·9H2O 16克,KNO3 1克,Al2O3 21克,制备方法及评价条件同例2,在反应器器壁控制温度为615℃,催化剂床层温度为558℃,异丁烷空速为400h-1时,可获得异丁烷转化率53.1%,异丁烯选择性95.0%。实施例5
称取Cu(NO3)2·3H2O 2克,Mg(NO3)20.9克,Cr(NO3)3·9H2O 15克,KNO3 0.9克,焙烧后的γ-Al2O320克。制备方法及评价方法同例2,在反应器器壁控制温度为620℃,催化剂床层温度为575℃,异丁烷空速为400h-1时,可获得异丁烷转化率55.1%,异丁烯选择性97.1%。实施例6
把8.5克Cr(NO3)3·9H2O,1.1克Cu(NO3)2·3H2O,80.8克Al(NO3)3·9H2O溶解于蒸馏水中,在搅拌下缓缓加入(NH4)2CO3溶液直至完全形成凝胶,将得到的凝胶洗涤数次后,过滤,然后在得到的滤饼中加入6毫升10%KNO3溶液,充分搅拌混合后,在110℃下干燥10hr,在700℃焙烧6hr,制的催化剂,破碎,筛分为20-40目,用于评价。
取催化剂10ml放入不锈钢反应器中,用异丁烷原料气进行评价,在反应器器壁控制温度为615℃,催化剂床层温度为570℃,异丁烷空速为400h-1时,可获得异丁烷转化率56.1%,异丁烯选择性93.1%。实施例7
称取8.5克Cr(NO3)3·9H2O,1.1克Cu(NO3)2·3H2O,80.8克Al(NO3)3·9H2O,La(NO3)3·6H2O 0.4克,采用共沉淀法制备,沉淀剂用20%的NH4OH溶液,制备方法及评价方法同例6。在反应器器壁控制温度为620℃,催化剂床层温度为580℃,异丁烷空速为350h-1时,可获得异丁烷转化率62.7%,异丁烯选择性93.2%。实施例8
各硝酸盐的称量如例1,所用的载体是含Ti 20%的Al-Ti球,制备前先把铝钛球在900℃下焙烧10小时,然后用浸渍法制备催化剂,制备方法同例1。在10毫升反应装置上进行评价,在反应器器壁控制温度为615℃,催化剂床层温度为570℃,异丁烷空速为400h-1时,可获得异丁烷转化率56.1%,异丁烯选择性93.1%。实施例9
称取8.5克Cr(NO3)3·9H2O,1.1克Cu(NO3)2·3H2O,80.8克Al(NO3)3·9H2O,用共沉淀法制备催化剂,沉淀剂选用10%的KOH(或NaOH)溶液,硝酸盐溶解于蒸馏水中,边搅拌边加入沉淀剂,使其完全形成凝胶,且PH值为8.5-9,老化3小时,过滤,在110℃下干燥20小时,在650℃焙烧7hr,即得催化剂,经破碎筛分后,在0.5ml反应装置上进行评价。
KCuCrAlO催化剂,在反应温度为560℃,异丁烷空速为800h-1时,可获得异丁烷转化率57.0%,异丁烯选择性92.0%。
NaCuCrAlO催化剂,在反应温度为560℃,异丁烷空速为800h-1时,可获得异丁烷转化率53.2%,异丁烯选择性93.4%。实施例10
称取三氧化二铬8克,氢氧化铜5克,氢氧化铝61克,氧化钾1克,和25毫升70%的硝酸混合后,在130-170℃加热1小时,再回流10小时后,经干燥,焙烧,研细,过筛,成型后。即得催化剂。
取20-40目的上述催化剂10毫升,进行评价,在反应器器壁控制温度为615℃,催化剂床层温度为℃,异丁烷空速为400h-1时,可获得异丁烷转化率%54.5,异丁烯选择性94.1%。
Claims (6)
1.一种用于异丁烷催化脱氢制异丁烯得催化剂,其特征在于用共沉淀和混浆法制备得催化剂表示式为AaBbCcDdOx,用浸渍法制备的负载型催化剂的表示式:AaBbCc/载体,
(1)A是选自于Cr、Pt、V的元素,
(2)B为一种或两种选自于La、Dy、Cu、Be、Ag、Mg、Ca、Ba、Zr、Sn、Fe的元素,
(3)C是选自于Li、Na、K的元素,
(4)D为选自于Al、Si、Ti、Zr的元素,
(5)负载催化剂的载体可以是硅小球,铝小球,硅铝球和钛铝球或分子筛,其中a/d,a/b,a/c的原子比值在0.001-30范围内变化,并且负载催化剂中有效组分的担载量为0.01-50%(重量)。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于其中的元素A为Cr,元素B为Cu和La,元素C为K,元素D为Al。
3.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于其中的负载催化剂的载体为γ-Al2O3小球。
4. 如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于a/d为0.01-0.5,a/b为1-15,a/c为0.5-10。
5.如权利要求1所述的催化剂,采用共沉淀法制备时,沉淀剂可选用NH4OH、(NH4)2CO3、KOH、NaOH,沉淀终点PH=8-9,催化剂活化温度为300-800℃,时间为2-15小时。
6.一种将异丁烷转化为异丁烯的过程,其特征在于在500-800℃下使异丁烷与催化剂相接触。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN96121452A CN1086150C (zh) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN96121452A CN1086150C (zh) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1185994A true CN1185994A (zh) | 1998-07-01 |
CN1086150C CN1086150C (zh) | 2002-06-12 |
Family
ID=5126904
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN96121452A Expired - Fee Related CN1086150C (zh) | 1996-12-24 | 1996-12-24 | 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1086150C (zh) |
Cited By (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101940922B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN102728364A (zh) * | 2011-03-31 | 2012-10-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种介孔碳负载的铜基金属氧化物催化剂及其制备方法 |
CN102794167A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-11-28 | 北京石油化工学院 | 异丁烷脱氢制备异丁烯所用的催化剂及其制备方法 |
CN103127935A (zh) * | 2011-11-21 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种介孔碳负载型铜基催化剂、其制备方法及其应用 |
CN103521254A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-01-22 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种催化异丁烷脱氢合成异丁烯的催化剂及其制备方法 |
CN103894201A (zh) * | 2012-12-27 | 2014-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途 |
CN104043443A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-09-17 | 烟台大学 | 一种高强度低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104107718A (zh) * | 2013-04-16 | 2014-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法 |
CN104128175A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-11-05 | 烟台大学 | 一种水热稳定性好的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104226321A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 混合低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104230624A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的钒基催化剂、制备方法及其工艺方法 |
CN104437515A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂及其使用方法 |
CN104549388A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢催化剂及其用途 |
CN104549220A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢的催化剂 |
CN105457623A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-04-06 | 江苏扬子催化剂有限公司 | 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法 |
CN105536816A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-05-04 | 西安元创化工科技股份有限公司 | 一种异丁烷脱氢催化剂及其制备方法 |
CN105688891A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-22 | 天津科技大学 | 一种用于丙烷脱氢制丙烯的高初活性催化剂及其制备方法 |
CN105749931A (zh) * | 2014-12-15 | 2016-07-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法 |
CN106040271A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 天津科技大学 | 一种丙烷脱氢制丙烯用催化剂及其制备方法 |
CN106890647A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯的催化剂及其制备方法 |
CN104549321B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂及其用途 |
CN107715862A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-23 | 大连理工大学 | 一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂、制备方法及应用 |
CN108246293A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-07-06 | 中国石油大学(北京) | 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用 |
CN109954487A (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN110560061A (zh) * | 2018-06-05 | 2019-12-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丙烷脱氢的方法 |
CN110898844A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-03-24 | 青岛科技大学 | 一种多金属复合载氧体的制备方法 |
CN112138703A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性sba-15分子筛材料及其制法、异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用 |
CN112138655A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 载体为含有Mg和Ti组分的改性球形硅胶粒子的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用 |
CN112717918A (zh) * | 2019-10-14 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 异丁烷脱氢制异丁烯催化剂 |
CN112717928A (zh) * | 2019-10-14 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 正丁烷脱氢制丁烯的催化剂 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1013361B (zh) * | 1987-03-13 | 1991-07-31 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 饱和烃类脱氢用铂、锡、锂、硫催化剂 |
US5189234A (en) * | 1991-10-31 | 1993-02-23 | Amoco Corporation | Selective dehydrogenation processes and catalysts |
CN1044787C (zh) * | 1993-12-29 | 1999-08-25 | 厦门大学 | 异丁烷氧化脱氢制异丁烯催化剂及其制造方法 |
-
1996
- 1996-12-24 CN CN96121452A patent/CN1086150C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101940922B (zh) * | 2009-07-09 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN102728364A (zh) * | 2011-03-31 | 2012-10-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种介孔碳负载的铜基金属氧化物催化剂及其制备方法 |
CN103127935A (zh) * | 2011-11-21 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种介孔碳负载型铜基催化剂、其制备方法及其应用 |
CN102794167A (zh) * | 2012-06-15 | 2012-11-28 | 北京石油化工学院 | 异丁烷脱氢制备异丁烯所用的催化剂及其制备方法 |
CN103894201B (zh) * | 2012-12-27 | 2016-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途 |
CN103894201A (zh) * | 2012-12-27 | 2014-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂、制备方法及其用途 |
CN104107718B (zh) * | 2013-04-16 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法 |
CN104107718A (zh) * | 2013-04-16 | 2014-10-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法 |
CN104230624B (zh) * | 2013-06-17 | 2017-05-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的钒基催化剂、制备方法及其工艺方法 |
CN104226321A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 混合低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104230624A (zh) * | 2013-06-17 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢制烯烃的钒基催化剂、制备方法及其工艺方法 |
CN104226321B (zh) * | 2013-06-17 | 2017-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 混合低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104437515A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂及其使用方法 |
CN103521254A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-01-22 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种催化异丁烷脱氢合成异丁烯的催化剂及其制备方法 |
CN103521254B (zh) * | 2013-10-25 | 2016-03-09 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种催化异丁烷脱氢合成异丁烯的催化剂及其制备方法 |
CN104549388A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢催化剂及其用途 |
CN104549220A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于低碳烷烃脱氢的催化剂 |
CN104549321B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 低碳烷烃脱氢催化剂及其用途 |
CN104043443B (zh) * | 2014-06-13 | 2016-06-08 | 烟台大学 | 一种高强度低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104043443A (zh) * | 2014-06-13 | 2014-09-17 | 烟台大学 | 一种高强度低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN104128175A (zh) * | 2014-07-07 | 2014-11-05 | 烟台大学 | 一种水热稳定性好的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 |
CN105749931A (zh) * | 2014-12-15 | 2016-07-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法 |
CN105749931B (zh) * | 2014-12-15 | 2018-09-04 | 中国石油天然气股份有限公司 | 用于固定床的丁烯氧化脱氢催化剂及其制备方法 |
CN106890647B (zh) * | 2015-12-17 | 2020-02-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯的催化剂及其制备方法 |
CN106890647A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯的催化剂及其制备方法 |
CN105457623A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-04-06 | 江苏扬子催化剂有限公司 | 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法 |
CN105457623B (zh) * | 2015-12-24 | 2018-01-16 | 江苏扬子催化剂有限公司 | 铬系列微球状流化床异丁烷脱氢催化剂的工业制备方法 |
CN105688891B (zh) * | 2016-03-02 | 2018-09-28 | 天津科技大学 | 一种用于丙烷脱氢制丙烯的高初活性催化剂及其制备方法 |
CN105688891A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-22 | 天津科技大学 | 一种用于丙烷脱氢制丙烯的高初活性催化剂及其制备方法 |
CN105536816A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-05-04 | 西安元创化工科技股份有限公司 | 一种异丁烷脱氢催化剂及其制备方法 |
CN105536816B (zh) * | 2016-03-04 | 2017-09-29 | 西安元创化工科技股份有限公司 | 一种异丁烷脱氢催化剂及其制备方法 |
CN106040271B (zh) * | 2016-05-30 | 2018-07-17 | 天津科技大学 | 一种丙烷脱氢制丙烯用催化剂及其制备方法 |
CN106040271A (zh) * | 2016-05-30 | 2016-10-26 | 天津科技大学 | 一种丙烷脱氢制丙烯用催化剂及其制备方法 |
CN107715862A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-23 | 大连理工大学 | 一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂、制备方法及应用 |
CN107715862B (zh) * | 2017-09-30 | 2020-09-25 | 大连理工大学 | 一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂、制备方法及应用 |
CN109954487B (zh) * | 2017-12-26 | 2022-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN109954487A (zh) * | 2017-12-26 | 2019-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN108246293B (zh) * | 2018-01-12 | 2020-02-07 | 中国石油大学(北京) | 烷烃脱氢制烯烃的方法 |
CN108246293A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-07-06 | 中国石油大学(北京) | 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用 |
CN110560061A (zh) * | 2018-06-05 | 2019-12-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丙烷脱氢的方法 |
CN110560061B (zh) * | 2018-06-05 | 2021-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于丙烷脱氢的方法 |
CN112138703A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性sba-15分子筛材料及其制法、异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用 |
CN112138655A (zh) * | 2019-06-27 | 2020-12-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 载体为含有Mg和Ti组分的改性球形硅胶粒子的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用 |
CN112717918A (zh) * | 2019-10-14 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 异丁烷脱氢制异丁烯催化剂 |
CN112717928A (zh) * | 2019-10-14 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 正丁烷脱氢制丁烯的催化剂 |
CN110898844A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-03-24 | 青岛科技大学 | 一种多金属复合载氧体的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1086150C (zh) | 2002-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1185994A (zh) | 异丁烷催化脱氢制异丁烯的催化剂及过程 | |
CN101884922B (zh) | 用于丙烷脱氢制备丙烯催化剂的制备方法 | |
CN109876808B (zh) | 一种丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备与应用 | |
CN100430133C (zh) | 低水比乙苯脱氢催化剂 | |
CN102211972B (zh) | 水滑石负载型催化剂在异丁烷脱氢制备异丁烯中的用途 | |
CN100384532C (zh) | 用于烷基芳烃脱氢制备烷烯基芳烃的催化剂 | |
CN1269259A (zh) | 氧化催化剂及其使用方法 | |
US20060060505A1 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation | |
CN101913975B (zh) | 一种碳二馏分选择加氢方法 | |
CN100391604C (zh) | 用于制备苯乙烯的脱氢催化剂 | |
CN101993336B (zh) | 低水比条件下乙苯脱氢制备苯乙烯的方法 | |
CN100453174C (zh) | 低水比烷基芳烃脱氢催化剂 | |
CN100490971C (zh) | 用于乙苯脱氢制备苯乙烯的氧化物催化剂 | |
CN107649125B (zh) | 丙烷脱氢Ptx-Sny二元合金纳米催化剂及其制备方法 | |
CN101279269B (zh) | 低水比乙苯催化脱氢制苯乙烯催化剂 | |
CN1400052A (zh) | 用于制备苯乙烯的脱氢催化剂 | |
CN101279267B (zh) | 节能的乙苯脱氢催化剂 | |
CN108246293A (zh) | 烷烃脱氢制烯烃催化剂、制法和应用 | |
CN1810365A (zh) | 烷基芳烃脱氢催化剂 | |
CN1090588C (zh) | 用于二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基催化剂的制备方法 | |
CN115475629B (zh) | Ni/Zn/Al水滑石为载体负载Pt,Ru双活性组分脱氢催化剂、制备方法及其应用 | |
CN1431047A (zh) | 一种用于制备苯乙烯的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN100460069C (zh) | 低水比乙苯脱氢制苯乙烯催化剂 | |
CN1130150A (zh) | 甲烷部分氧化制取合成气反应及催化剂 | |
CN1047376C (zh) | 乙烷氧化脱氢制乙烯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |