CN117964870A - 一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN117964870A
CN117964870A CN202410376465.0A CN202410376465A CN117964870A CN 117964870 A CN117964870 A CN 117964870A CN 202410376465 A CN202410376465 A CN 202410376465A CN 117964870 A CN117964870 A CN 117964870A
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzoxazine
resin
sizing agent
fiber sizing
aminophenylacetylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202410376465.0A
Other languages
English (en)
Inventor
文蔚
方雄
阳海棠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Aircraft Industrial Group Co Ltd
Original Assignee
Chengdu Aircraft Industrial Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Aircraft Industrial Group Co Ltd filed Critical Chengdu Aircraft Industrial Group Co Ltd
Priority to CN202410376465.0A priority Critical patent/CN117964870A/zh
Publication of CN117964870A publication Critical patent/CN117964870A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

本申请公开了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用,涉及复合材料定型剂制备技术领域。一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,纤维定型剂的组分包括苯并噁嗪单体;苯并噁嗪单体为苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2‑萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5‑二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪中的至少一种。本申请针对苯并噁嗪基体树脂定向开发,该纤维定型剂具有320℃以上的玻璃化转变温度,能够与耐高温苯并噁嗪树脂基复合材料配合使用,并在成型过程中与树脂基体完全互溶,不影响苯并噁嗪树脂基复合材料的性能,具有良好的纤维定型效果,适用于耐高温苯并噁嗪复合材料制件。

Description

一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用
技术领域
本申请涉及复合材料定型剂制备技术领域,特别涉及一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用。
背景技术
复合材料因质量轻、比强度高、比模量大等优异力学性能和结构设计性强等特点,在航空航天领域中应用越来越广泛。对于铺层型复合材料构件来说,通常由干纤维布铺贴而成,这要求纤维布必须具备不易变形和粘结性的特点。而纤维布本身不具有粘结性,因此需要在纤维布表面施加纤维定型剂材料,定型剂通常需满足以下特征:(1)可磨成粉末或制备树脂膜,易于上样操作;(2)溶解于树脂,与树脂基体相容性好;(3)对复合材料的强度和模量无影响;(4)在特定条件下处理后呈现粘性,可实现纤维布间的粘结;(5)工艺性良好,不影响复合材料后续成型过程;(6)对复合材料的整体耐热性无影响。目前,适用于液体成型的商品化定型剂主要有环氧粉末定型剂CYCOM790、PT500等和双马粉末定型剂CYCOM782等,但一般都只适用于特定的基体树脂,且制备工艺相对复杂,使用温度也较高。对于苯并噁嗪树脂,由于其可同时兼得低黏度、高耐热特性,是液体成型基体树脂的优良选择,已作为RTM基体树脂投入市场化应用,但目前并未有适用于苯并噁嗪基体树脂的定型剂,无法满足苯并噁嗪基复合材料的定型要求。
发明内容
本申请的主要目的是提供一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用,旨在解决现有的纤维定型剂无法适用于苯并噁嗪基体树脂的技术问题。
为实现上述目的,本申请提出了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,所述纤维定型剂包括苯并噁嗪单体;
所述苯并噁嗪单体为苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪中的至少一种。
可选地,所述苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
本申请还提出了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,包括以下步骤:
将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物;
将所述树脂预聚物粉碎成粉末状,得到成品纤维定型剂。
可选地,所述将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物的步骤,包括:
将苯并噁嗪单体加热至100℃-120℃,并进行聚合反应3h-6h,得到树脂预聚物。
可选地,所述将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物的步骤,包括:
在苯并噁嗪单体中加入催化剂,并加热至90℃-110℃,进行聚合反应1h-5h,得到树脂预聚物。
可选地,所述催化剂包括AlCl3、FeCl2、咪唑、乙二酸、己二酸、间苯二酚、对苯二胺、对甲苯磺酸以及乙酸酐中的至少一种,所述催化剂的用量为所述苯并噁嗪单体质量分数的0.6%-3%。
可选地,所述树脂预聚物的软化点为60℃-110℃。
可选地,所述将所述树脂预聚物粉碎成粉末状的步骤,包括:
通过气流粉碎机、冷冻粉碎机或机械粉碎机将所述树脂预聚物粉碎成粒径为100目-400目的粉末。
本申请还提出了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的应用,将所述纤维定型剂应用于苯并噁嗪树脂基复合材料的成型制备。
可选地,在所述苯并噁嗪树脂基复合材料的成型制备过程中,将所述纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹所述纤维定型剂后的碳纤维于60℃-110℃下加热5s-20s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
本申请采用苯并噁嗪单体作为纤维定型剂的原料组分,苯并噁嗪单体选用苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪,其均为含反应性炔基官能团的单环及双环苯并噁嗪,与苯并噁嗪树脂具有良好的相容性,可随苯并噁嗪树脂一起固化,通过反应性炔基官能团的交联反应,可极大程度地增加固化物的交联密度,使该纤维定型剂能够获得320℃以上的玻璃化转变温度,从而与耐高温苯并噁嗪树脂基复合材料配合使用,并在成型过程中与树脂基体完全互溶,不影响苯并噁嗪树脂基复合材料的性能,具有良好的纤维定型效果,能够在保证基体树脂和纤维定型剂具有良好相容性的同时,满足纤维定型和提高基体树脂综合性能的要求,本申请针对苯并噁嗪基体树脂定向开发,该纤维定型剂适用于耐高温苯并噁嗪复合材料制件,从而解决了现阶段液体成型用苯并噁嗪树脂基复合材料没有配套定型剂的问题。
本申请的制备方法过程简单,反应条件温和,通过对苯并噁嗪进行加热预聚,形成树脂预聚物,来对树脂预聚物的软化点进行调控,便于后续进行加工粉碎,制成粉末状的纤维定型剂,且通过加热预聚,同时提高了注胶温度下该纤维定型剂的抗冲刷性,能够与耐高温苯并噁嗪树脂基复合材料配合使用。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图示出的结构获得其他的附图。
图1为本申请实施例1所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的动态热机械分析曲线示意图。
本申请目的的实现、功能特点及优点将结合实施例,参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图,对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
定型剂通常需满足以下特征:(1)可磨成粉末或制备树脂膜,易于上样操作;(2)溶解于树脂,与树脂基体相容性好;(3)对复合材料的强度和模量无影响;(4)在特定条件下处理后呈现粘性,可实现纤维布间的粘结;(5)工艺性良好,不影响复合材料后续成型过程;(6)对复合材料的整体耐热性无影响。目前,适用于液体成型的商品化定型剂主要有环氧粉末定型剂CYCOM790、PT500等和双马粉末定型剂CYCOM782等,如在专利CN 107163575A中公开了一种双马树脂LCM复合材料预成型体定型剂的制备方法,其以双马来酰亚胺树脂、环氧树脂及其他改性剂和增稠剂为原料制备了一种粉末型定型剂;在专利CN 109162101A中公开了一聚酰亚胺纤维定型剂的制备方法,该定型剂由酰胺酸、单酯羧酸铵盐和酰亚胺结构组成,通过分子量设计优化,采用溶液合成和热处理两步制备,但上述两项专利都只适用于特定的基体树脂,且制备工艺相对复杂,使用温度也较高。对于苯并噁嗪树脂,由于其可同时兼得低黏度、高耐热特性,是液体成型基体树脂的优良选择,已作为RTM基体树脂投入市场化应用,但目前并未有适用于苯并噁嗪基体树脂的定型剂,无法满足苯并噁嗪基复合材料的定型要求。
针对现有技术所存在的技术问题,本申请的实施例提供了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,所述纤维定型剂的组分包括苯并噁嗪单体;
所述苯并噁嗪单体为苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪中的至少一种。
本申请采用苯并噁嗪单体作为纤维定型剂的原料组分,苯并噁嗪单体选用苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪,其均为含反应性炔基官能团的单环及双环苯并噁嗪,与苯并噁嗪树脂具有良好的相容性,可随苯并噁嗪树脂一起固化,通过反应性炔基官能团的交联反应,可极大程度地增加固化物的交联密度,使该纤维定型剂能够获得320℃以上的玻璃化转变温度,从而与耐高温苯并噁嗪树脂基复合材料配合使用,并在成型过程中与树脂基体完全互溶,不影响苯并噁嗪树脂基复合材料的性能,具有良好的纤维定型效果,能够在保证基体树脂和纤维定型剂具有良好相容性的同时,满足纤维定型和提高基体树脂综合性能的要求,本申请针对苯并噁嗪基体树脂定向开发,该纤维定型剂适用于耐高温苯并噁嗪复合材料制件,从而解决了现阶段液体成型用苯并噁嗪树脂基复合材料没有配套定型剂的问题。
作为本申请的一种可实施方式,所述苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
具体的,根据苯并噁嗪单体的化学结构式可以看出,苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪均为含反应性炔基官能团的单环或双环苯并噁嗪,能够与苯并噁嗪基树脂发生交联固化反应,所形成的交联固化物具有较高的玻璃化转变温度,使得该纤维定型剂能够适用于耐高温复合材料。
本申请的实施例还提供了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,包括以下步骤:
将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物;
将所述树脂预聚物粉碎成粉末状,得到成品纤维定型剂。
本申请的制备方法过程简单,通过对苯并噁嗪进行加热预聚,形成树脂预聚物,来对树脂预聚物的软化点进行调控,便于后续进行加工粉碎,制成粉末状的纤维定型剂,且通过加热预聚,同时提高了注胶温度下该纤维定型剂的抗冲刷性,满足纤维定型和提高基体树脂综合性能的要求,能够与耐高温苯并噁嗪树脂基复合材料配合使用。
作为本申请的一种可实施方式,所述将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物的步骤,包括:
将苯并噁嗪单体加热至100℃-120℃,并进行聚合反应3h-6h,得到树脂预聚物。
本申请采用加热预聚法来制备树脂预聚物,通过加热预聚,使苯并噁嗪单体形成低聚物,从而可轻易调控树脂预聚物的软化点,有利于对树脂预聚物进行加工粉碎。
作为本申请的一种可实施方式,所述将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物的步骤,包括:
在苯并噁嗪单体中加入催化剂,并加热至90℃-110℃,进行聚合反应1h-5h,得到树脂预聚物。
具体的,为缩短聚合反应的时间,降低聚合反应的温度,本申请采用催化剂预聚法来对苯并噁嗪单体进行预聚,优选的,苯并噁嗪单体加入催化剂后,加热至100℃,进行聚合反应3h。
作为本申请的一种可实施方式,所述催化剂包括AlCl3、FeCl2、咪唑、乙二酸、己二酸、间苯二酚、对苯二胺、对甲苯磺酸以及乙酸酐中的至少一种,所述催化剂的用量为所述苯并噁嗪单体质量分数的0.6%-3%。
具体的,催化剂可选用AlCl3、FeCl2、咪唑、乙二酸、己二酸、间苯二酚、对苯二胺、对甲苯磺酸以及乙酸酐中的一种或是多种混合,其均不与苯并噁嗪单体发生反应,通过催化剂可促进苯并噁嗪单体快速发生聚合反应,从而缩短了聚合反应的时间,降低了聚合反应的温度。
作为本申请的一种可实施方式,所述树脂预聚物的软化点为60℃-110℃。
具体的,树脂预聚物的软化点是树脂预聚物开始***时的温度,不仅与树脂预聚物的结构有关,而且还与树脂预聚物分子量的大小有关,通过调控树脂预聚物的软化点,有利于后续对树脂预聚物进行加工粉碎。
作为本申请的一种可实施方式,所述将所述树脂预聚物粉碎成粉末状的步骤,包括:
通过气流粉碎机、冷冻粉碎机或机械粉碎机将所述树脂预聚物粉碎成粒径为100目-400目的粉末。
优选地,将树脂预聚物粉碎成粒径为250目的粉末时,更有利于将该纤维定型剂均匀分散于碳纤维表面,从而对苯并噁嗪树脂基复合材料进行纤维定型。
本申请的实施例还提供了一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的应用,将所述纤维定型剂应用于苯并噁嗪树脂基复合材料的成型制备。
作为本申请的一种可实施方式,在所述苯并噁嗪树脂基复合材料的成型制备过程中,将所述纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹所述纤维定型剂后的碳纤维于60℃-110℃下加热5s-20s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
具体的,苯并噁嗪树脂基复合材料的液体成型工艺包括树脂传递模塑成型法以及真空辅助树脂浸渗成型法,树脂传递模塑成型法是将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于60℃-110℃下加热5s-20s后,再铺放到闭模的模腔内,用压力将苯并噁嗪树脂胶液注入模腔,浸透碳纤维材料,然后固化,脱模成型制品,得到苯并噁嗪树脂基复合材料;真空辅助树脂浸渗成型法是将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于60℃-110℃下加热5s-20s后,再与芯材一同在模具内铺叠,再闭合模具,在真空的作用下通过进料管路将苯并噁嗪树脂注入,树脂固化后脱模成型制品,得到苯并噁嗪树脂基复合材料。
下面结合具体实施例对本申请上述技术方案进行详细说明。
实施例1
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
将苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪加热至100℃,并进行聚合反应4h,得到常温下为固态的树脂预聚物,树脂预聚物的软化点为80℃;
通过气流粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为200目的粉末,得到成品纤维定型剂。
对本实施例所制备的树脂预聚物进行动态热机械分析,得到树脂预聚物的动态热机械分析(DMA)曲线,如图1所示,从图1可以看出,根据损耗角正切(tanδ)的变化,树脂预聚物的玻璃化转变温度Tg达到320℃以上(387℃)时,其具有优异的耐热性,说明该纤维定型剂能够适用于耐高温苯并噁嗪树脂基复合材料。
该纤维定型剂在使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于90℃下加热10s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
实施例2
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
将双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪加热至110℃,并进行聚合反应4h,得到树脂预聚物,树脂预聚物的软化点为85℃;
通过气流粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为200目的粉末,得到成品纤维定型剂。
该纤维定型剂在使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于90℃下加热10s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
实施例3
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
将2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪和1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪混合后,加热至100℃,并进行聚合反应3h,得到树脂预聚物,树脂预聚物的软化点为95℃;
通过冷冻粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为100目的粉末,得到成品纤维定型剂。
使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于60℃下加热20s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
实施例4
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
在苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪中加入催化剂,并加热至90℃,进行聚合反应4h,得到树脂预聚物,其中,催化剂为AlCl3,催化剂的用量为苯并噁嗪单体质量分数的1.2%,树脂预聚物的软化点为80℃;
通过机械粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为400目的粉末,得到成品纤维定型剂。
使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于110℃下加热5s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
实施例5
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
在双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪中加入催化剂,并加热至100℃,进行聚合反应3h,得到树脂预聚物,其中,催化剂为间苯二酚,催化剂的用量为苯并噁嗪单体质量分数的1.0%,树脂预聚物的软化点为95℃;
通过气流粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为300目的粉末,得到成品纤维定型剂。
使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于80℃下加热15s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
实施例6
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
将苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪和双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪按照质量比1:1:2的比例混合,得到苯并噁嗪单体;
在苯并噁嗪单体中加入催化剂,并加热至100℃,进行聚合反应2h,得到树脂预聚物,其中,催化剂为咪唑,催化剂的用量为苯并噁嗪单体质量分数的1.0%,树脂预聚物的软化点为90℃;
通过冷冻粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为200目的粉末,得到成品纤维定型剂。
使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于70℃下加热5s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
实施例7
一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,由以下步骤制备而成:
将苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪和双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪按照质量比1:2的比例混合,得到苯并噁嗪单体;
将苯并噁嗪单体加热至100℃,并进行聚合反应3h,再加入催化剂,并加热至90℃,进行聚合反应2h,得到树脂预聚物,其中,催化剂为咪唑,催化剂的用量为苯并噁嗪单体质量分数的0.6%,树脂预聚物的软化点为80℃;
通过冷冻粉碎机将树脂预聚物粉碎成粒径为300目的粉末,得到成品纤维定型剂。
使用时,将纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹纤维定型剂后的碳纤维于90℃下加热8s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
以上所述仅为本申请的可选实施例,并非因此限制本申请的专利范围,凡是在本申请的发明构思下,利用本申请说明书及附图内容所作的等效结构变换,或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本申请的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,其特征在于,所述纤维定型剂的组分包括苯并噁嗪单体;
所述苯并噁嗪单体为苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪、双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪以及1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂,其特征在于,所述苯酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述2-萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述双酚A/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
所述1,5-二羟基萘酚/间氨基苯乙炔型苯并噁嗪的化学结构式为:
3.一种如权利要求1-2任一项所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物;
将所述树脂预聚物粉碎成粉末状,得到成品纤维定型剂。
4.根据权利要求3所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,其特征在于,所述将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物的步骤,包括:
将苯并噁嗪单体加热至100℃-120℃,并进行聚合反应3h-6h,得到树脂预聚物。
5.根据权利要求3所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,其特征在于,所述将苯并噁嗪单体进行预聚,得到树脂预聚物的步骤,包括:
在苯并噁嗪单体中加入催化剂,并加热至90℃-110℃,进行聚合反应1h-5h,得到树脂预聚物。
6.根据权利要求5所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括AlCl3、FeCl2、咪唑、乙二酸、己二酸、间苯二酚、对苯二胺、对甲苯磺酸以及乙酸酐中的至少一种,所述催化剂的用量为所述苯并噁嗪单体质量分数的0.6%-3%。
7.根据权利要求3所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,其特征在于,所述树脂预聚物的软化点为60℃-110℃。
8.根据权利要求3所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的制备方法,其特征在于,所述将所述树脂预聚物粉碎成粉末状的步骤,包括:
通过气流粉碎机、冷冻粉碎机或机械粉碎机将所述树脂预聚物粉碎成粒径为100目-400目的粉末。
9.一种如权利要求1-2任一项所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的应用,其特征在于,将所述纤维定型剂应用于苯并噁嗪树脂基复合材料的成型制备。
10.根据权利要求9所述的苯并噁嗪树脂基纤维定型剂的应用,其特征在于,在所述苯并噁嗪树脂基复合材料的成型制备过程中,将所述纤维定型剂均匀涂抹于碳纤维表面,再将涂抹所述纤维定型剂后的碳纤维于60℃-110℃下加热5s-20s后,再通过液体成型工艺制备苯并噁嗪树脂基复合材料。
CN202410376465.0A 2024-03-29 2024-03-29 一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用 Pending CN117964870A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410376465.0A CN117964870A (zh) 2024-03-29 2024-03-29 一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410376465.0A CN117964870A (zh) 2024-03-29 2024-03-29 一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117964870A true CN117964870A (zh) 2024-05-03

Family

ID=90864890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202410376465.0A Pending CN117964870A (zh) 2024-03-29 2024-03-29 一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117964870A (zh)

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5973144A (en) * 1997-10-03 1999-10-26 Ishida; Hatsuo High char yield benzoxazines
CN1451679A (zh) * 2003-04-30 2003-10-29 四川大学 可用于rtm的改性苯并噁嗪树脂及其制备方法
CN102250117A (zh) * 2011-05-11 2011-11-23 华东理工大学 一种含噁唑环的双苯并噁嗪及其制备方法
CN102504482A (zh) * 2011-09-29 2012-06-20 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 刚性纳米粒子层间改性液态成型复合材料的制备方法
CN102558513A (zh) * 2012-01-12 2012-07-11 华东理工大学 噁嗪和炔化合物改性含硅芳炔树脂及其制备方法
CN102644199A (zh) * 2011-11-25 2012-08-22 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种兼具定型-增韧双功能的纤维织物的制备方法
CN103963319A (zh) * 2014-05-29 2014-08-06 上海飞机制造有限公司 一种复合材料加筋壁板的预浸料/树脂膜熔渗共固化成型方法
CN105838315A (zh) * 2016-05-26 2016-08-10 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法
CN107459650A (zh) * 2017-08-07 2017-12-12 武汉理工大学 一种改性双马来酰亚胺树脂预聚物及其制备方法
CN109706728A (zh) * 2018-12-17 2019-05-03 中航复合材料有限责任公司 一种液体成型工艺用高效阻燃纤维织物及其制备方法
CN114957154A (zh) * 2021-12-31 2022-08-30 山东圣泉新材料股份有限公司 含可聚合端基的高耐热低介电苯并噁嗪预聚体、共聚树脂及其制备方法
CN115180969A (zh) * 2022-07-15 2022-10-14 湖南东方辉陵碳素新材料有限公司 一种高导热碳碳复合材料及其制备方法
CN117247516A (zh) * 2022-06-10 2023-12-19 华东理工大学 含乙炔基和氰基的苯并噁嗪树脂、其制品及其制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5973144A (en) * 1997-10-03 1999-10-26 Ishida; Hatsuo High char yield benzoxazines
CN1451679A (zh) * 2003-04-30 2003-10-29 四川大学 可用于rtm的改性苯并噁嗪树脂及其制备方法
CN102250117A (zh) * 2011-05-11 2011-11-23 华东理工大学 一种含噁唑环的双苯并噁嗪及其制备方法
CN102504482A (zh) * 2011-09-29 2012-06-20 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 刚性纳米粒子层间改性液态成型复合材料的制备方法
CN102644199A (zh) * 2011-11-25 2012-08-22 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种兼具定型-增韧双功能的纤维织物的制备方法
CN102558513A (zh) * 2012-01-12 2012-07-11 华东理工大学 噁嗪和炔化合物改性含硅芳炔树脂及其制备方法
CN103963319A (zh) * 2014-05-29 2014-08-06 上海飞机制造有限公司 一种复合材料加筋壁板的预浸料/树脂膜熔渗共固化成型方法
CN105838315A (zh) * 2016-05-26 2016-08-10 黑龙江省科学院石油化学研究院 一种耐高温苯并恶嗪树脂胶粘剂及其制备方法
CN107459650A (zh) * 2017-08-07 2017-12-12 武汉理工大学 一种改性双马来酰亚胺树脂预聚物及其制备方法
CN109706728A (zh) * 2018-12-17 2019-05-03 中航复合材料有限责任公司 一种液体成型工艺用高效阻燃纤维织物及其制备方法
CN114957154A (zh) * 2021-12-31 2022-08-30 山东圣泉新材料股份有限公司 含可聚合端基的高耐热低介电苯并噁嗪预聚体、共聚树脂及其制备方法
CN117247516A (zh) * 2022-06-10 2023-12-19 华东理工大学 含乙炔基和氰基的苯并噁嗪树脂、其制品及其制备方法
CN115180969A (zh) * 2022-07-15 2022-10-14 湖南东方辉陵碳素新材料有限公司 一种高导热碳碳复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
H.J. KIM, Z. BRUNOVSKA,等: "Synthesis and thermal characterization of polybenzoxazines based on acetylene-functional monomers", 《POLYMER》, vol. 40, no. 23, 10 July 2001 (2001-07-10), pages 6565 - 6573, XP004177288, DOI: 10.1016/S0032-3861(99)00046-4 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yin et al. Self-healing epoxy composites–preparation and effect of the healant consisting of microencapsulated epoxy and latent curing agent
US4954195A (en) Production of thermoset composites containing thermoplastic fillers
CN102746622A (zh) 一种中温固化环氧树脂为基体材料的预浸料及其制备方法
CN106967276B (zh) 纳米吸收剂-碳化硅纤维多尺度增强体增强树脂基结构吸波材料及其制备方法
CN109265922B (zh) 一种高韧性自催化环氧树脂及制备方法
CN105131827B (zh) 一种改性氰酸酯树脂表面膜及其制备方法
CN103275304A (zh) 一种国产碳纤维自行车用中温固化热熔融环氧树脂体系的制备方法
CN104558526A (zh) 热熔法预浸料用中温快速固化环氧树脂组合物的制备方法
CN104945885A (zh) 一种环氧树脂碳纤维预浸料的制备方法
CN109306150A (zh) 一种室温固化环氧树脂复合材料的制备方法
CN111423698A (zh) 高填充量六方氮化硼纳米片/纤维/聚合物块状复合材料及制备方法
CN110128785A (zh) 一种用于复合材料预浸料的耐高温环氧树脂及合成工艺
CN117964870A (zh) 一种苯并噁嗪树脂基纤维定型剂及其制备方法与应用
CN101735573A (zh) 一种用于rfi成型工艺的改性环氧树脂膜及其制备方法
CN102504482B (zh) 刚性纳米粒子层间改性液态成型复合材料的制备方法
CN102952371B (zh) 一种改性热固性超高分子环氧树脂船用板
CN104530647B (zh) 离心辅助法制备环氧树脂/纳米氧化硅复合材料的方法
CN101570599B (zh) 氰酸酯/双噁唑啉共固化树脂及其制备方法、应用
CN108084667B (zh) 一种改性微晶纤维素增强大豆油基树脂复合材料及其制备方法
CN103030933A (zh) 一种降低液态成型用树脂基体固化收缩率的方法
CN106928656B (zh) 纳米二氧化硅改性rfi用环氧树脂膜及其制备方法
CN103342878B (zh) 基于聚苯并唑和热固性树脂的分子复合材料及制备方法
CN110938286A (zh) 一种纳米粒子包覆麻纤维增强环氧树脂复合材料及其制备方法
CN113930199B (zh) 一种增韧型酚醛胶粘剂及其制备方法和应用
CN114044922B (zh) 纳米合金热塑粒子、纳米合金膜及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination